JPH11279479A - クロトン酸ポリマーから成る剥離コーティングの製造方法および多層体 - Google Patents

クロトン酸ポリマーから成る剥離コーティングの製造方法および多層体

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JPH11279479A JP32027898A JP32027898A JPH11279479A JP H11279479 A JPH11279479 A JP H11279479A JP 32027898 A JP32027898 A JP 32027898A JP 32027898 A JP32027898 A JP 32027898A JP H11279479 A JPH11279479 A JP H11279479A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】高品質、高透明性のトップコート金属化層を製
造するための剥離コーティング材料およびその製造方法
を提供する。 【解決手段】第一材料の基板を準備する工程と、溶媒に
可溶なクロトン酸のポリマーから成る剥離コーティング
を上記第一材料の基板の表面上に形成する工程と、上記
基板上の上記剥離コーティング上に上記溶媒に少なくと
も実質的に不溶の第二材料の層を形成する工程と、上記
剥離コーティングを上記溶媒に接触させて上記剥離コー
ティングを溶解させると共に、薄い層またはフレークと
して上記第二材料の層を剥離させる工程、とから成る剥
離コーティングの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はクロトン酸ポリマー
から成る剥離コーティングの製造方法および多層体に関
し、詳しくは、光学的に可変な金属化層を上に形成する
ための支持体として使用可能且つ溶媒で除去可能な剥離
コーティングを有する製品に関する。更に詳しくは、本
発明は、再生可能且つアセトンで除去可能なコーティン
グを有する再生可能なポリエステルフィルム製品に関す
ると共に、光学的に可変の層およびフレークの製造に使
用できる被覆された製品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】光学的に可変なフレークは、第一および
第二の入射光の角度における２つの異なったカラー間の
色ずれを得るために塗料およびインキに使用されてい
る。こうしたフレークを含む光学的に可変の顔料（ＯＶ
Ｐ）は、証券印刷産業において重要な役割を果たしてい
る。インキまたは塗料中に含めた光学的に可変のフレー
クを物理的に整列させることにより、劇的且つ均一な色
ずれを生じさせることができ、この色ずれは、写真複写
機および印刷機で複製できないものである。この特徴に
より、多くの国ではその通貨に光学的に可変な顔料を使
用するようになった。
【０００３】アシュ（Ａｓｈ）による米国特許第４，４
３４，０１０号公報において、光学的に可変のフレー
ク、インキ、塗料および素子を形成する方法が教示され
ている。光学コーティングは、前もって選択された液体
に可溶な軟質ウェブ上に金属化層を真空被覆することに
より形成される。光学コーティングを形成した後、被覆
されたウェブを前もって選択した液体を通過させ、この
ウェブを溶解させてコーティングから除去する。所望の
用途に応じて、残存する光学コーティングを基板上に固
定することにより反復コーティングを形成させることが
でき、または薄膜フレークに破壊して、これを回収しイ
ンキおよびペンキに利用することもできる。米国特許第
４，４３４，０１０号公報にはポリエチレンオキシド、
メチルヒドロキシプロピルセルロースおよびポリビニル
アルコール樹脂製の水溶性ウェブおよびアセトンまたは
メチルエチルケトンの様な有機溶媒に可溶なアクリル系
プラスチック材料製のウェブの使用を開示している。イ
ンキの製造に関して開示された方法では、製造したフレ
ークから残留するウェブ材料および溶液を除去するフレ
ーク処理段階が必要である。
【０００４】フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）らによ
る米国特許第５，０８４，３５１号、５，０５９，２４
５号、５，１３５，８１２号、５，１７１，３６３号、
５，２７９，６５７号、５，２８１，４８０号および
５，３８３，９９５号の各公報には、ポリエチレンテレ
フタレートの様な不溶性軟質材料からなる基板または形
成ウェブが、アベリ・インターナショナル（Ａｖｅｒｙ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）社のサーマーク事業部
（Ｔｈｅｒｍａｒｋ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から入手でき
る５１７−１として知られている溶媒に可溶のアクリル
系ポリマーで被覆される、光学的に可変なインキの製造
方法をそれぞれ開示している。このアクリル系ポリマー
の組成は開示されていない。このアクリル系ポリマーを
溶解する溶媒は、アセトンおよびメチルエチルケトンで
ある。上記公報には溶媒によるポリマーの完全な除去は
報告されてないため、濾過後、生成したフレークは、新
しい溶媒の噴霧により、微量の可溶性ポリマーを除去す
る必要がある。
【０００５】アセトンまたはメチルエチルケトンに可溶
なウェブ材料としてのアクリル系ポリマーの利用は、フ
ィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）らによる米国特許第
５，０５９，２４５号および５，０８４，３５１号の各
公報において論じられている。しかし、これらの特許に
おいて開示され、具体的に提案されたポリメチルメタク
リレートは、一般に溶媒アセトンに一回通過させるだけ
ではほとんど溶解しないという欠点があることが解明さ
れた。
【０００６】剥離コーティング用の高分子材料は、均一
な薄いコーティングを形成できることが望ましい。この
高分子材料は、金属光学層を真空蒸着を行う様な高温に
おいても安定であるための分子量およびガラス転移特性
を有する必要があり、これは、この光学層およびこうし
た層から製造されるフレークに欠陥を生じさせない理由
による。更に、高分子コーティング材料は、水溶液に可
溶であると共に、乳化して水ベースエマルジョンに成る
ので、そのコーティング溶液を形成するために危険を有
する溶媒を必要としないことが望ましい。更に、この高
分子材料は、トップコートまたはオーバーコートされた
金属化光学層の透明性および均一性の様な特性に悪影響
を及ぼさない透明で均一な剥離コーティングを形成する
ことが望ましい。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、剥離
コーティング材料において前述の必要な特性を提供する
と共に、予測可能且つ再現可能な特性を有する高品質、
高透明性のトップコート金属化層を製造する方法を提供
することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らは鋭意検討した結果、クロトン酸から成
る溶媒に可溶なポリマーから成る剥離コーティングを製
造することにより、上記目的を達成出来ることを見い出
し、本発明を達成するに至った。
【０００９】本発明の第一の要旨は、第一材料の基板を
提供する工程と、溶媒に可溶なクロトン酸のポリマーか
ら成る剥離コーティングを上記第一材料の基板の表面上
に形成する工程と、上記基板上の上記剥離コーティング
上に上記溶媒に少なくとも実質的に不溶の第二材料の層
を形成する工程と、上記剥離コーティングを上記溶媒に
接触させて上記剥離コーティングを溶解させると共に、
薄い層またはフレークとして上記第二材料の層を剥離さ
せる工程、とから成る剥離コーティングの製造方法に存
する。
【００１０】第一の要旨の好ましい実施態様において、
この剥離コーティングは、クロトン酸のポリマー、好ま
しくはクロトン酸と、ビニルエステルの様な少なくとも
１種のその他のモノマーとの共重合体から成る。更に好
ましい実施態様において、この剥離コーティングは、ア
セトンの様な有機溶媒に可溶な酢酸ビニルとクロトン酸
との共重合体から成る。幾つかの好ましい実施態様によ
れば、この剥離コーティングは、酢酸ビニル、クロトン
酸およびビニルネオデカノエートのターポリマーから成
る。更に他の好ましい実施態様によれば、剥離コーティ
ングは、アセトン等の溶媒中で除去可能な酢酸ビニル、
クロトン酸およびその他のモノマーのポリマーから成
る。
【００１１】第一の要旨の好ましい実施態様において、
光学的に可変なフレークおよび光学的に可変な多層素子
を形成するために使用できる。更に光学的に可変な材料
の金属化層は、剥離被覆された基板上に被覆することが
出来る。剥離層を溶媒中で溶解または除去する際、光学
的に可変な材料層は剥離される。光学的に可変な材料層
をフレークの形態で剥離したり、またはフレークの形態
に変換したりすれば、このフレークは、その後光学的に
可変なインキ、顔料、塗料およびコーティングを製造す
るために使用できる。この材料層を連続コーティングと
して剥離すれば、そのコーティングは反復コーティング
の製造に使用することが出来る。
【００１２】第一の要旨の好ましい実施態様において、
ポリエチレンテレフタレートまたはその他の高分子基板
の軟質ウェブを延伸し、一軸方向に延伸させ、溶解可能
な剥離コーティングで被覆し、その後横方向に延伸させ
るインライン製造手順を提供する。好ましい実施態様に
よれば、剥離コーティング配合物はアセトンで除去可能
であり、安全で不燃性且つアルカリ性のコーティング水
溶液で被覆することが出来る。第一の要旨のコーティン
グ水溶液は、可燃性コーティング溶液が適切でないイン
ラインコーティング方法に関して特に好ましく使用でき
る。
【００１３】第一の要旨の好ましい実施態様において、
ポリエチレンテレフタレートが剥離コーティング配合物
で被覆する基板材料として使用される。
【００１４】本発明の第二の要旨は、基板および当該基
板上に形成された剥離コーティングから成る多層体であ
って、上記基板が軟質高分子材料の層から成り、上記剥
離コーティングが溶媒に可溶で且つクロトン酸のポリマ
ーから成り、上記剥離コーティング上に被覆された第二
材料の層が上記溶媒と接触した際に層またはフレークと
して剥離される様なコーティング重量を有することを特
徴とする多層体に存する。
【００１５】本発明の剥離コーティングは、光学的に可
変のフレークおよび素子を形成するための除去可能で、
以下に示す特徴を有する：１）基板上に被覆して均一な
薄膜層を形成することができ、２）金属の真空蒸着を行
うための条件下で安定であり、３）比較的安全で不燃性
かつ水性のコーティング・エマルジョンから形成でき、
４）アセトンの様な一般的、安価且つ比較的安全な有機
溶媒を一回通過させて容易且つ完全に溶解させて、その
上に被覆された金属化層から金属フレークを形成するこ
とが出来る。高分子コーティング上に高品質の光学的金
属層を形成出来ると共に、このコーティングから容易に
分離して、その後光学的に可変のインキ、塗料、顔料お
よび素子に使用することが出来る。
【００１６】
【発明の実施の形態】クロトン酸含有ポリマーを含む剥
離コーティングは、光学的に可変の製品を製造するため
の基板表面上に連続的に形成される。剥離コーティング
は、基板からの金属化コーティングの剥離性を実質的に
損なうことなく、金属化コーティングを接着可能な状態
に支持する。金属化層は、剥離コーティング上に形成ま
たは被覆され、剥離コーティングは、前もって選択した
溶媒で溶解される。本発明の剥離コーティング配合物
は、好ましくは剥離コーティング高分子材料を含有する
溶液またはエマルジョンから形成される。この溶液また
はエマルジョンは、基板上に被覆され乾燥されて、その
結果基板上に高分子材料の剥離コーティングを残す。
【００１７】本発明の剥離コーティングを構成するのク
ロトン酸含有ポリマーは、好ましくは約５重量％以上の
クロトン酸および１種以上のビニルエステルの様な他の
モノマーの重合生成物であって、この共重合体は、あら
かじめ選択した溶媒に可溶である。クロトン酸含有ポリ
マーは、好ましくは酢酸ビニルとクロトン酸との共重合
体であって、この共重合体は、溶媒に可溶である。剥離
コーティングは酢酸ビニル、クロトン酸およびビニルネ
オデカノエートのターポリマー（３元共重合体）から成
ることがより好ましい。又、剥離コーティングが酢酸ビ
ニル、クロトン酸および少なくとも１種の他のモノマー
から成るポリマーから成っているのも好ましい。
【００１８】更に、剥離コーティングは、酢酸ビニルと
クロトン酸との共重合体から主として成るか、または酢
酸ビニル、クロトン酸およびビニルネオデカノエートの
ターポリマーから主として成ることが好ましい。
【００１９】本発明の剥離コーティングは、光学的に可
変の層またはフレークを形成するのに有用であり、また
光学的に可変の多層素子を製造する上でも有用である。
本発明の実施態様によれば、金属化層および／または光
学的に可変の層は剥離コーティング上に形成され、あら
かじめ選択した溶媒中で剥離コーティングを除去するこ
とにより、被覆された基板から分離される。剥離コーテ
ィングは、あらかじめ選択した除去用の溶媒と接触し
て、溶解またはその他の方法で除去され、その結果その
上に形成されたオーバーコート層を剥離させる。本発明
の実施態様によれば、このオーバーコート層は、フィリ
ップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）らによる米国特許第５，０
５９，２４５号および５，３８３，９９５号公報に開示
された通り、剥離コーティングが除去されるに連れて崩
壊する。フレークは、その後回収することができ、必要
なサイズに分割でき、光学的に可変のインキ、塗料、顔
料、コーティングおよび素子に使用できる。
【００２０】剥離コーティングは、スプレーコーティン
グ、マイヤ（Ｍｅｙｅｒ）ロッドを用いるドクタリン
グ、グラビアコーティング、またはその他の方法で本発
明によるコーティング配合物を軟質基板にコーティング
することにより形成してもよい。本発明の実施態様にお
いて、コーティングを形成するためのコーティング溶液
は、アルカリ水性溶媒中の剥離コーティングポリマーの
水性溶液であり、不燃性且つ比較的安全なコーティング
溶液である。このコーティング溶液の安全性および不燃
性は、インラインコーティング方法の場合に利点をなす
ものである。
【００２１】本発明の好ましい実施態様によれば、基板
は軟質フィルムから成る。基板としての好ましい材料に
は、軟質で薄いフィルム、シートおよびウェブが含ま
れ、ポリエステルの様な高分子材料のフィルム、シー
ト、ウェブおよび構造体が好ましい。本発明の実施態様
によって使用される特に好ましい基板材料は、薄いフィ
ルムの形態のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で
ある。本発明の実施態様によれば、基板は延伸され、延
伸後に直ちにインライン被覆される。本発明の他の実施
態様において、例えば、ＰＥＴフィルム等の基板フィル
ムは、オフライン被覆される。好ましくは約１００〜４
００ゲージ、約１４０〜３００ゲージ（例えば２００ゲ
ージ）の二軸延伸厚みを有するＰＥＴフィルムが基板フ
ィルムとして好ましい。基板として使用できるＰＥＴフ
ィルムの例として、滑剤充填ＰＥＴフィルムおよび未充
填ＰＥＴフィルムが挙げられる。又、インライン延伸ポ
リエステルフィルムも好ましく使用できる。基板材料
は、剥離コーティングを溶解または除去するために使用
する除去溶媒に可溶であっても、可溶でなくてもよい。
【００２２】剥離コーティングは、クロトン酸および好
ましくは１種以上のビニルエステルから成るポリマー、
更に好ましくは酢酸ビニルとクロトン酸とから成るポリ
マーを媒介する溶液、エマルジョンもしくはその他の液
体キャリアまたはビヒクルから形成してもよい。本発明
の幾つかの実施態様によれば、剥離コーティング用のポ
リマーに、ビニルネオデカノエート成分が更に含まれて
いてもよい。ＰＥＴの様なポリマーを基板に使用した場
合は、基板製造工程において再生可能となる。剥離コー
ティングに使用可能なビニルエステルとクロトン酸との
共重合体の製造工程は、エイクホーン（Ｅｉｃｈｈｏｒ
ｎ）らによる米国特許第４，２３０，６４３号公報に開
示されており、参考文献としてその全体を本明細書に含
めている。
【００２３】本発明の好ましい実施態様によれば、剥離
コーティング用のポリマーは、約５０重量％以上の酢酸
ビニル、約５〜５０重量％のクロトン酸、および約１０
重量％以下のビニルネオデカノエートから成る重合生成
物（前記百分率の合計は１００％である）であることが
好ましく、更に、このポリマーは重合した酢酸ビニルお
よびクロトン酸を主としてなる共重合体または酢酸ビニ
ル単位、クロトン酸単位およびビニルネオデカノエート
単位を主としてなるターポリマーであることがより好ま
しい。
【００２４】本発明の実施態様によれば、剥離コーティ
ング用のポリマーは、好ましくは約５０〜９５重量％の
酢酸ビニルおよび約５〜５０重量％のクロトン酸の重合
生成物から成る（前記百分率の合計は１００重量％であ
る）。反応モノマーの比率は、合計１００重量部に基づ
く重量部で表現することも出来る。本発明の幾つかの実
施態様によれば、剥離コーティング用のポリマーは、好
ましくは約７０〜９２重量％の酢酸ビニルおよび約８〜
３０重量％のクロトン酸の重合生成物から成る（前記百
分率の合計は１００％である）。
【００２５】本発明の他の実施態様によれば、重合生成
物は、好ましくは約５０重量％以上かつ９５重量％未
満、より好ましくは約５０〜９４．９９９重量％、より
更に好ましくは約７０重量％以上かつ９２重量％未満、
特に好ましくは約７０重量％〜９１．９９９重量％の酢
酸ビニル；好ましくは約５重量％以上かつ５０重量％未
満、より好ましくは約５〜４９．９９９重量％、より更
に好ましくは約８重量％以上かつ３０重量％未満、特に
好ましくは約８〜２９．９９９重量％のクロトン酸；及
び、好ましくは０重量％より大きく且つ５重量％以下、
より好ましくは約０．００１〜５重量％のビニルネオデ
カノエートを有するターポリマーである（前記百分率の
合計は１００％である）。
【００２６】上記の酢酸ビニルおよびクロトン酸の代表
的な共重合体として、ナショナル・スターチ・アンド・
ケミカル・カンパニ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ
ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、ニュージャ
ージ州、ブリッジウオータ）社製レジン（ＲＥＳＹＮ）
２８−１３１０が挙げられる。上記の酢酸ビニル、クロ
トン酸およびビニルネオデカノエートの代表的なターポ
リマーとして、ナショナル・スターチ・アンド・ケミカ
ル・カンパニ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製レジン（ＲＥ
ＳＹＮ）２８−２９３０が挙げられる。
【００２７】レジン（ＲＥＳＹＮ）２８−１３１０ポリ
マー材料の物性は、アニオン性、微細且つ半透明の乾燥
ビーズポリマーであって、最大揮発分含有率が２％、酸
度が１．１６ｍｅｑ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２
８℃、乾燥比体積が４９．３ｌｂ／ｆｔ3、比重が２５℃
で１．２ｇ／ｃｃ、アセトン中３０℃における固有粘度
が０．３、および重量平均分子量が約３５，０００から
約４５，０００原子単位である。積分式プロトンＮＭＲ
スペクトル分析によれば、レジン（ＲＥＳＹＮ）２８−
１３１０共重合体は、酢酸ビニル７２．５重量部および
クロトン酸２７．５重量部の重合生成物であることが示
されている。レジン（ＲＥＳＹＮ）２８−１３１０は、
メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケト
ン、エチルアセテートおよび塩化メチレンに可溶であ
り、水、イソプロパノール、へキサンおよびトルエンに
不溶である。
【００２８】レジン（ＲＥＳＹＮ）２８−２９３０ポリ
マー材料は、、アニオン性、微細且つ半透明の乾燥ビー
ズポリマーであって、最大揮発分含有率が２％、酸度が
１．１６ｍｅｑ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３９
℃、乾燥比体積が４９．２ｌｂ／ｆｔ3、密度が２５℃
で１．１３２ｇ／ｃｃ、固有粘度がアセトン中で３０℃
において測定した際０．２８、および重量平均分子量が
約５０，０００から約６０，０００原子単位である。積
分式プロトンＮＭＲスペクトル分析によれば、レジン
（ＲＥＳＹＮ）２８−２９３０ポリマーは、酢酸ビニル
９０．２重量部、クロトン酸９．８重量部および約５重
量部未満と考えられる少量のビニルネオデカノエートの
重合生成物であることが示されている。レジン（ＲＥＳ
ＹＮ）２８−２９３０は、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、エチ
ルアセテートおよび塩化メチレンに可溶であり、水、へ
キサンおよびトルエンに不溶である。
【００２９】本発明の剥離コーティング配合物に任意の
添加剤を添加してもよい。剥離コーティングのフィルム
形成の改善のためにグリセリン、ポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ）およびトリエチレングリコール（ＴＥＧ）
の様な融合助剤を効果的な量でコーティング溶液または
エマルジョンに添加してもよい。オバーコートされ金属
化された層または光学的に可変の層を真空蒸着する際
に、助剤の脱ガスを最小限にする様に、融合助剤の添加
を注意して行う。融合助剤の使用量は、剥離コーティン
グの乾燥重量基準で、約１〜１０重量％（例えば、約５
重量％）が好ましい。
【００３０】コーティング溶液またはエマルジョンに使
用してもよいその他の添加剤としては、粘着防止剤また
は滑剤が挙げられる。例えば、微細に分割されたシリカ
を、剥離コーティングと基板および／または上層との間
の摩擦を減少させるのに効果的な量で剥離コーティング
に添加してもよい。剥離コーティングに添加することが
好ましい滑剤としては、ナルコ・ケミカル・カンパニ
（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、イリ
ノイ州、シカゴ）社製の約６０ミリミクロンの平均粒子
サイズを有する微細に分割されたシリカ、ナルコ（ＮＡ
ＬＣＯ） １０６０が挙げられる。滑剤の量は、約０．
１〜１．０重量％が好ましく、特にこの助剤が微細に分
割されたシリカの場合はその量が好ましい。滑剤にとし
て使用する粒子のサイズは、約４〜８０ミリミクロンが
好ましい。更に好ましくは、例えば、充填ＰＥＴフィル
ムを基板として使用する場合、滑剤を剥離コーティング
に添加する代わりに下にある基板に添加する。代表的な
滑剤、充填剤および充填ＰＥＴフィルムは、例えば、フ
ァラール（Ｆａｒｒａｒ）による米国特許第３，８２
１，１５６号公報およびドッドソン（Ｄｏｄｓｏｎ）ら
による米国特許第３，８８４，８７０号公報に開示され
ており、参考文献としてそれらの全体を本明細書に含め
ている。
【００３１】本発明の実施態様によれば、剥離コーティ
ングは、酢酸ビニルとクロトン酸とのポリマーのエマル
ジョンではなく、その溶液から形成される。この溶液
は、基板上に被覆され乾燥される。本発明の好ましい実
施態様によれば、剥離コーティング溶液は、塩基性水溶
液中に溶解された本発明によるポリマーを含む。コーテ
ィング溶液を製造するのに好ましい塩基性水溶液とし
て、水酸化アンモニウムの水溶液が含まれ、約１〜２重
量部の３０重量％水酸化アンモニウムおよび１００重量
部の脱イオン水を含む溶液が好ましい。例えば、アセト
ンの様な比較的安全な有機溶媒も、本発明の剥離コーテ
ィング配合物に好ましい。コーティング溶液が水酸化ア
ンモニウム水溶液またはその他の溶媒のいずれを含むか
に関らず、基板上に塗布形成後、少なくとも実質的にま
たは完全に剥離コーティングを乾燥するのが好ましい。
剥離コーティングが十分に乾燥されない場合、残留揮発
分の脱ガスに付随した問題が発生することがある。こう
した問題には、その後に形成される金属化上層または光
学的に可変の上層において欠陥が生じる。一般的に、乾
燥された剥離コーティングの水分含有率は、約５重量％
未満、好ましくは約３重量％未満、更に好ましくは約１
重量％未満である。
【００３２】剥離コーティングに使用する本発明の幾つ
かの実施態様によるポリマーは水に不溶であるが、これ
らのポリマーは、幾つかのアルカリ水溶液、例えば、剥
離コーティング用のポリマーのカルボキシル基を十分に
中和する塩基性水溶液に可溶である。一般的に、約６０
％以上、好ましくは９０〜１００％の中和度を達成する
アルカリ水溶液ならば、剥離コーティング用のポリマー
を可溶にし、優れた剥離コーティング溶液を形成でき
る。こうした中和の結果、対応するコーティング溶液の
ｐＨは約７以上と成る。本発明の好ましい実施態様によ
るコーティング溶液は不燃性であるため、適切な安全装
置がなければ可燃性コーティング配合物を安全に使用で
きないインラインコーティング方法において特に有用で
ある。
【００３３】剥離コーティング用のポリマーは、２−ア
ミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）で中和
することにより、水に可溶であると共に有機溶媒に可溶
な樹脂を形成することもできる。ＡＭＰまたは水酸化ア
ンモニウムの様な塩基で中和することが好ましい。塩基
性水溶液は、剥離コーティング溶液としておよび除去溶
媒として使用できる。
【００３４】本発明によって使用される剥離コーティン
グ溶液用に、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、エチルアセテー
ト、塩化メチレンおよびそれらの混合物等のその他の溶
媒を使用することが出来る。
【００３５】アセトンは沸点が低く、揮発性が高く、ま
た比較的安全で、ＰＥＴ基板を侵食も劣化もさせないの
で、剥離コーティング溶液の溶媒として好ましい。塩基
性水溶液は不燃性であり、ＰＥＴ基板を侵食しないので
安全性の理由により好ましい。
【００３６】剥離コーティングは、好ましくは約２．５
〜３０重量％、更に好ましくは約５〜２０重量％、特に
好ましくは約６〜１２重量％の固形物を含有するポリマ
ー溶液であることが好ましい。固形物含有率が約３０重
量％より高いと、ポリマー溶液の粘度が高くなりすぎる
ために、形成された剥離コーティングに膜欠陥が生じる
恐れがある。固形物含有率が約２．５より低いと、オー
バーコートされた金属化層を例えば、ＰＥＴ基板等の基
板に直接結合する恐れがあり、金属化層の剥離性を損な
う。
【００３７】剥離コーティング用のポリマーの重量平均
分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーにより測定した場合、好ましくは約１０，０００
〜１００，０００、より好ましくは約３５，０００〜６
０，０００である。
【００３８】コーティング溶液の固形物含有率は、乾燥
コーティング重量または厚みが金属化層を基板に結合す
るのを防止するのに十分な値である場合、コーティング
溶液の個々のポリマーの除去性にほとんど影響を及ぼさ
ないことが分かった。本発明の実施態様による溶液を含
むコーティング配合物を使用することにより、肉眼で見
える穴の形成および多孔質構造の生成の様なエマルジョ
ン・コーティング手法に付随する問題を克服することが
出来る。
【００３９】コーティング溶液またはエマルジョン中の
固形物含有率には無関係に、レイダウン量を使用して、
必要な重量の乾燥した剥離コーティングを決定すること
が出来る。本発明の実施態様によれば、剥離コーティン
グは、通常約２５〜１２００乾燥ミリグラム／平方メー
トル（ｍｇ／ｍ2）、好ましくは約３０〜１３０乾燥ｍ
ｇ／ｍ2、特に好ましくは約４０〜６５乾燥ｍｇ／ｍ2の
コーティング厚みまたはコーティング重量で被覆する。
コーティング重量は、高分子コーティングを前もって選
んだ溶媒によりどの程度容易に除去するかに応じて調整
することができる。
【００４０】本発明の代表的な実施態様によれば、約６
〜１２重量％の範囲の固形物含有率を有する剥離コーテ
ィング用のポリマー溶液が提供される。この溶液は、機
械方向または縦方向に一軸で延伸または延伸された延伸
ＰＥＴフィルム基板上にインライン被覆してもよい。こ
の溶液は、前延伸且つ一軸延伸のシートの約０．４〜
０．８ウェットｌｂ．／１０００ｆｔ2のウェットレイ
ダウンで基板に被覆してもよい。被覆された基板を、そ
の後に乾燥すると共に、約３．５〜４．０倍の延伸比で
幅方向に延伸してもよい。上記の固形物含有率の範囲、
ウェットレイダウンの範囲および約３．７の延伸比にお
いて、二軸延伸フィルム上で約３１．７ｍｇ／ｍ2から
約１２６．８ｍｇ／ｍ2の乾燥コーティング重量をえる
ことが出来る。
【００４１】剥離層のポリマーは、少なくとも１種の溶
媒中で溶解可能または除去可能でなければならない。沸
点が低く、揮発性が高く、比較的安全で、商業的に入手
可能で、有効で安価なために、アセトンは好ましい溶媒
である。その他の有機溶媒および水性溶媒も剥離層に対
する除去溶媒として使用できる。先に述べた両方のレジ
ン（ＲＥＳＹＮ）ポリマーはアセトンに可溶で、こうし
たポリマーを含む剥離層は、一回アセトンを通すことに
より基板から満足に除去または溶解される。
【００４２】水酸化アンモニウムの水溶液を含めた塩基
性水性溶媒も、本発明の幾つかの実施態様により剥離コ
ーティング・ポリマーを除去するために使用してもよ
い。水酸化アンモニウム水溶液を使用する場合、酸性剥
離コーティング用のポリマーを十分に中和するだけ塩基
性であると共に、その中でポリマーを可溶にしなければ
ならない。例えば、ｐＨが約７．２から約１１の水酸化
アンモニウム溶液は、除去溶媒として使用してもよい。
その他の可能な除去溶媒には、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケト
ン、酢酸エチル、塩化メチレン、２−アミノ−２−メチ
ル−１−プロパノールおよびそれらの混合物が含まれ
る。アセトンは、本発明における除去溶媒として好まし
い。
【００４３】アセトンを用いて本発明の剥離コーティン
グを除去すれば、剥離コーティングの少なくとも実質的
に完全な除去を一貫して可能にすることが分かった。単
一の工程で剥離コーティングを溶解または除去した後
に、分離された層またはフレーク上にほとんどまたは全
くポリマーは残留しない。アセトンを用いる本発明の実
施態様は、基板から分離された層またはフレークから残
留ポリマーを洗浄するために溶媒で追加洗浄することを
要しない。アセトンを用いて先行技術のクロトン酸非含
有高分子剥離コーティングを除去する際、剥離コーティ
ングの完全な除去を単一の除去工程で達成するのは困難
であったことを考えれば、これは驚くべきことである。
【００４４】本発明の好ましい実施態様によれば、コー
ティング溶液は水酸化アンモニウム溶液の様な塩基性水
溶液を含み、除去溶液はアセトンの様な有機溶媒を含
む。
【００４５】本発明の好ましい実施態様によれば、剥離
コーティングは基板上にインライン被覆される。オフラ
イン・コーティング方法も用いてよいが、本発明の主た
る利点は剥離コーティングをインライン被覆することが
可能なことである。インライン・コーティング工程を用
いる場合、基板は、例えば、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムの形態でその都度延伸される。このフィルム
基板は、次に機械方向に一軸延伸され、剥離コーティン
グ溶液またはエマルジョンがインライン被覆され、乾燥
され、横方向に延伸され、以後の使用のために巻き取ら
れるか、叉は金属化上層または光学的可変の上層が直ち
にインライン被覆される。インライン工程は、剥離コー
ティングがオフラインで製造される際に必要なＰＥＴフ
ィルムロールの挿入および取出し、巻取りおよび巻戻し
に付随する高価なダウンタイムを排除する。
【００４６】用いてもよいインライン・コーティング工
程には、通常、高分子基板を二軸または一軸に延伸もし
くは延伸させる工程が含まれる。基板を延伸するために
多くの公知の延伸手法を使用することができる。
【００４７】本発明の幾つかの好ましい実施態様によれ
ば、基板は第一の方向に延伸され、次に剥離コーティン
グが延伸された基板上に形成され、乾燥され、次に被覆
された基板は第一の延伸方向に垂直または横の方向に延
伸される。こうした方法は、ここでインタードロー・コ
ーティング法と呼ぶ。応用例において、二軸延伸してか
ら剥離コーティングを基板の上に形成してもよい。又、
先ず剥離コーティングで基板を被覆し、次に被覆された
基板を一軸または二軸に延伸してもよい。延伸後、基板
を熱処理し、基板の物理的特性を固定してもよい。
【００４８】本発明の好ましい実施態様によれば、滑剤
充填ＰＥＴフィルムの表面上に剥離コーティング溶液を
インライン被覆する。被覆に先立って、フィルムは同じ
インライン過程中に延伸されると共に、機械方向または
縦方向に一軸に延伸される。剥離コーティング溶液を、
ウェットレイダウン量で被覆することにより、横方向の
延伸後に目標の乾燥コーティング重量となる。二軸に延
伸されたまたはテンター処理を施した基板上の剥離コー
ティングの目標コーティング重量は、好ましくは約２５
〜１２００乾燥ｍｇ／ｍ2、更に好ましくは、約３０〜
１３０乾燥ｍｇ／ｍ2である。
【００４９】約１４０〜１０００ゲージの前延伸且つ一
軸延伸のフィルム厚みを有するＰＥＴ基板フィルムを得
るには、約３．０：１〜４：１のテンター延伸比で処理
するのが好ましい。縦方向延伸に対する延伸比も、約
３．０：１〜４：１が好ましい。本発明の実施態様によ
る剥離被覆され、二軸延伸されたフィルムの厚みは、好
ましくは約４０〜３００ゲージ、より好ましくは約１４
２〜２００ゲージである。４０ゲージ未満のフィルムで
は、支持基板として用いるには一般に薄くて弱すぎる。
基板フィルムの厚みは要求されるコストのおよび柔軟性
により制限される。
【００５０】基板の表面を被覆する前に、その表面を処
理してもよい。好ましくは、表面をコロナ放電処理して
剥離コーティング溶液の湿潤性を改善してもよい。コロ
ナ処理した表面は、ＰＥＴ基板フィルムの表面上に均一
な厚さの連続コーティングを可能にする。約２ワット／
平方フィート／分（Ｗ／ｆｔ2／ｍｉｎ）から約８Ｗ／
ｆｔ2／ｍｉｎのコロナ処理が好ましく、３−５Ｗ／ｆ
ｔ2／ｍｉｎのコロナ処理が更に好ましい。
【００５１】本発明の更なる態様によれば、上層は剥離
被覆された基板上に形成され、そして剥離層が基板から
除去または溶解される際に除去される。本発明の実施態
様により形成される個々の上層は特に限定されないが、
多層の光学的に可変の構造体または素子の様な光学的に
可変のコーティング材料が好ましい。本発明のある特定
の用途において、剥離コーティングをその上に備えた基
板は、真空蒸着された金属化層で被覆される。こうした
金属化層および多層構造体は、例えば、バーニング（Ｂ
ｅｒｎｉｎｇ）らによる米国特許第４，９３０，８６６
号、トッド（Ｔｏｄｄ）らによる５，０５９，４５４
号、フィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）らによる５，０８
４，３５１号各公報に教示されており、参考文献として
それらの全体を本明細書に含めている。本発明の剥離コ
ーティング上に形成してもよい個々の金属化層には、酸
化シリコン含有層およびその他の金属酸化物含有層が含
まれる。剥離コーティング上に金属化層を形成する適切
な方法の１つとして、ベル・ジャー・メタライザ中にお
ける金属化層の真空蒸着または蒸気蒸着が挙げられる。
金属化上塗層を形成するために、その他の種々のスパッ
タリング手法も使用できる。
【００５２】剥離被覆された基板上に形成され、それか
ら除去される層は、フレークの形で除去してもよく、こ
のフレークは、光学的に可変のインキ、顔料、塗料およ
び素子に使用される。こうした目的に関するフレーク形
成の方法は、例えば、アシュ（Ａｓｈ）による米国特許
第４，４３４，０１０号、トッド（Ｔｏｄｄ）らによる
５，０５９，４５４号、フィリップス（Ｐｈｉｌｉｐ
ｓ）らによる５，３８３，９９５号各公報に教示されて
おり、参考文献としてそれらの全体を本明細書に含めて
いる。金属上層の例には、例えば、合計９層の低屈折率
材料および高屈折率材料の交互層を含む誘電性スタック
が含まれる。当該技術分野で公知の様々な低指数材料お
よび高指数材料をこうした光学的な多層に対して用いる
ことができる。代表的な多層体は、硫化亜鉛と弗化マグ
ネシウムおよび二酸化チタンと二酸化シリコンの組合わ
せである。酸化ゲルマニウム、酸化シリコン、酸化イン
ジウムおよび一酸化シリコンの様な種々のその他の誘電
性材料も使用できる。後者の３つの特許に開示されたも
のの様な金属化層を剥離コーティング上に形成する際、
この層は剥離コーティングが除去されるに連れて崩壊す
る。この層が崩壊するに連れて、崩壊しないアルミニウ
ムの金属化層で上塗された剥離コーティングの侵食に比
較して、剥離コーティングの一層完全な侵食が進行す
る。
【００５３】剥離コーティングの除去溶媒との接触は、
様々な方法により達成することができるが、被覆された
基板を除去溶媒の皿形槽を通過させるのが好ましい方法
である。ディッピング手法を用いて剥離コーティングを
除去溶媒と接触させることもできる。除去溶媒が剥離コ
ーティング用のポリマーを侵食するに連れて、このポリ
マーが膨潤するために上層がほぐされ、被覆された基板
からの上層の除去を容易にすると考えられる。
【００５４】本発明の実施態様による方法は、剥離コー
ティングのその上に形成された層との接触、接着または
第二基板への移動およびその後の剥離コーティングの溶
媒との接触により当初の基板、すなわち、第一基板を除
去し、その結果、層全体を第二基板に被覆させることを
更に含んでもよい。こうした方法は、アシュ（Ａｓｈ）
による米国特許第４，４３４，０１０号公報において反
復されたコーティングの形成に関して更に詳細に記載さ
れている。開示された方法には、物品の表面上に一定量
の接着剤を塗る工程；光学的なコーティングをその接着
剤に接触させてその物品表面上に本発明による被覆され
た基板を置く工程；プレートを用いて被覆された基板と
接着剤を互いに押付けて接着剤を均一な薄層に広げる工
程；接着剤の硬化、および物品を除去溶媒中に浸漬する
こと、または物品の被覆された表面を除去溶媒でフラッ
シュすることにより基板から光学的なコーティングを分
離する工程が含まれている。
【００５５】本発明の１つの利点は、本発明の剥離コー
ティングの除去されたポリマーが、最終のポリマーと除
去溶媒との廃棄物の溶液、エマルジョンまたはその混合
物から再生できることである。再生されたポリマーは、
その後新たな剥離コーティングの形成に使用することが
できる。更に、本発明の実施態様による剥離コーティン
グ配合物は、被覆される配合物を上に有するポリエステ
ル基板の再生性に実質的に悪影響を及ぼさない。
【００５６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。これらの実施例におい
て、特に指定しない限り、部、百分率および比は重量基
準によるものであり、すべての温度は℃単位である。
【００５７】実施例１〜２ 実施例１において、塩基性水溶液中に酢酸ビニルとクロ
トン酸（レジン（ＲＥＳＹＮ）２８−１３１０）との共
重合体を中和および溶解することによりコーティング溶
液を調整した。次に、できた溶液をポリエチレンテレフ
タレートフィルム基板上に被覆し、その後アセトンで基
板から除去した。中和手順は以下の通りであった。
【００５８】５０グラムの酢酸ビニル／クロトン酸共重
合体樹脂ビーズ、レジン（ＲＥＳＹＮ）２８−１３１０
を１０００ｍｌのビーカに入れた。次に、４００グラム
の脱イオン水をこのビーカに添加して、初期ｐＨを約４
とした。その後、４から５グラムの３０％ＮＨ4ＯＨ水
溶液を添加して、ｐＨを約７．７にした。次に、できた
混合物をマグネチックスターラーバーを使用して撹拌
し、樹脂ビーズを溶解した。次に、５０グラムのレジン
（ＲＥＳＹＮ）２８−１３１０ビーズをこの溶液に追加
し、その後、ＮＨ4ＯＨおよび次に５０グラムの樹脂ビ
ーズを追加した。更に４００グラムの脱イオン水を次に
追加して、約１５．７重量％の固形物含有率の溶液とし
た。この溶液のｐＨは、７．０と７．５の間であった。
一部の固形物樹脂ビーズはビーカ中で未溶解のままであ
った。この溶液を濾過して清浄にし、次にＮｏ．２３の
マイヤ（Ｍｅｙｅｒ）ロッドを用いて４００ゲージ、未
充填且つ未処理ＰＥＴフィルムの平らな試験片上に被覆
した。
【００５９】実施例２において、少量のレジン（ＲＥＳ
ＹＮ）２８−１３１０ビーズをアセトン中に溶解し、で
きた溶液を実施例１で使用したのと類似の４００ゲージ
ＰＥＴフィルムのサンプル片上に被覆した。実施例１お
よび２の被覆されたＰＥＴサンプルフィルム双方を次に
９０℃で約１５分間乾燥した。双方のコーティングは透
明であった。その後アセトンで洗浄した際、双方のコー
ティングをそれぞれのＰＥＴフィルムからアセトンによ
り除去した。
【００６０】実施例３〜２８及び比較例１〜１４ コーティング配合物を調整し、４００ゲージの未充填Ｐ
ＥＴフィルム基板上に被覆し、その後、金属化真空蒸着
アルミニウム層をその上に被覆した後、アセトンによる
除去性の試験を行った。こうした試験の結果を以下の表
に示した。サンプルごとに、剥離コーティング配合物
に、コーティング・ポリマーの溶液またはエマルジョン
を含めた。この溶液またはエマルジョンを未充填、未処
理の（ＰＥＴ）基板に被覆し、乾燥した。実施例および
比較例のコーティング配合物をウェットレイダウン量で
被覆して、表１に示した乾燥コーティング重量に調製し
た。実施例３および４ならびに比較例２および３を除
き、基板を延伸比約３．５：１から約４：１で縦向に一
軸のみで延伸させるか、またはテンター処理を行った
後、コーティング配合物を被覆した。
【００６１】次に、この配合物を基板上に被覆した後、
被覆した基板を延伸比約３．５：１から約４：１で横方
向に延伸させるか、またはテンター処理を行った。実施
例３及び４ならびに比較例２及び３の場合、コーティン
グ配合物を既にテンター処理を行った二軸に延伸された
ＰＥＴ基板に被覆した。このＰＥＴ基板は、各方向に延
伸比約３．５：１から約４：１で延伸したものであっ
た。実施例３及び４ならびに比較例２及び３では、基板
を＃３ワイア巻マイヤ（Ｍｅｙｅｒ）ロッドを使用して
被覆し、実質的に延伸もテンター処理も行わなかったの
で、極めて大きなコーティング重量であった。表１に示
した乾燥コーティング重量は、最大限にテンター処理を
行ったサンプルそれぞれの基板上の各サンプルのコーテ
ィング重量である。
【００６２】剥離コーティングを次の２種の方法の内の
１つで形成した。すなわち、例えば、マイヤ（Ｍｅｙｅ
ｒ）ロッド、ドクターナイフまたはグラビアシリンダを
用いるインラインコーティング方法（ＩＬＣ）、または
ワイア巻マイヤ（Ｍｅｙｅｒ）ロッドを用いるコーティ
ング溶液ビーズのハンド・ドローダウンを含んだハンド
・コーティング・ドローダウン手法（ＤＤ）である。コ
ーティング配合物のウェットレイダウン量および固形物
含有率を選択し必要な乾燥コーティング重量を調製する
かぎり、様々なコーティング手法のいずれも使用できる
であろう。被覆したコーティングの乾燥コーティング重
量は、コーティング配合物の固形物含有率またはウェッ
トレイダウン量よりもアセトン除去性によって決定する
ことが分かった。
【００６３】乾燥コーティング重量は、実施例１０及び
２６に関しても比較例７及び８に関しても計算できなか
った。これらのサンプルに関するウェットレイダウン量
を記録していなかったからである。
【００６４】レジン（ＲＥＳＹＮ）ポリマーの溶液を含
むコーティング配合物ごとに、塩基性水酸化アンモニウ
ム水溶液の配合物を作成した。各溶液はコーティングポ
リマー中のカルボン酸基を１００％中和するのに充分な
アルカリ性を有していた。ただし、表１に示した範囲で
中和した実施例２０〜２８を除く。
【００６５】実施例１１〜１７及び比較例１３におけ
る、ナルコ（ＮＡＬＣＯ）１０６０（ナルコ・ケミカル
・カンパニ（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）社製、イリノイ州、シカゴ）は、約６０ミクロン
の平均粒子サイズを有する微細に分割されたシリカの滑
剤である。比較例１における、ロープレックス（Ｒｈｏ
ｐｌｅｘ）Ｂ−８５（ローム・アンド・ハース（Ｒｈｏ
ｍ＆Ｈａａｓ）社製、ペンシルバニア州、フィラデルフ
ィア）は、ポリメチルメタクリレートポリマーである。
比較例２における、メトセル（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ）（ダ
ウケミカルカンパニ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）社製、ミシガン州、ミッドランド）は、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロースポリマーである。比較
例３における、デュロセット（Ｄｕｒｏｓｅｔ）Ｅ２０
０（ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・カンパ
ニ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製、ニュージャージ州、
ブリッジウォータ）は、エチレン／酢酸ビニルポリマー
である。
【００６６】比較例１および６〜９における、トリトン
（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−４０５（ユニオンカーバイド（Ｕ
ｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）社製、コネチカット州、ダ
ンベリ）は、アルキルアリールポリエーテルアルコール
の化学ファミリの非イオン系界面活性剤である。比較例
４〜１０におけるポリマー、ロープレックス（Ｒｈｏｐ
ｌｅｘ）ＷＬ−８１（ロームアンドハース（Ｒｈｏｍ
＆ Ｈａａｓ）社製、ペンシルバニア州、フィラデルフ
ィア）は、スチレンとアクリル酸エステルとの共重合体
である。積分式プロトンＮＭＲスペクトル分析によれ
ば、ロープレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）ＷＬ−８１が約
３９モル％（約３２重量％）のポリスチレンおよび約６
１モル％（約６９重量％）のポリ（ｎ‐ブチルメタクリ
レート）を含む共重合体であることが示されている。ロ
ームアンドハース（Ｒｈｏｍ＆Ｈａａｓ）社製のポリマ
ー、ロープレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）ＡＣ−３００１
（比較例１１及び比較例１３）は、同様にスチレンとア
クリル酸エステルとの共重合体であると考えられる。
【００６７】比較例１４では、酢酸ビニルのホモポリマ
ー水性分散液をコーティング配合物として使用した。こ
の分散液は、モンサント・カンパニ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ
Ｃｏｍｐａｙ）社製（ミズーリ州、セントルイス）の
ゲルバエマルジョン（ＧＥＬＶＡ ＥＭＵＬＳＩＯＮ）
ＴＳ−３０である。この分散液は、約５５〜５８％の固
形物を含有しており、ｐＨが約４．５〜５．５であり、
２５℃におけるブルックフィールド粘度が３０ｒｐｍに
おいて＃３スピンドルで試験した場合、１２００〜１８
００ｃｐｓであり、ホモポリマー平均粒子サイズが約
０．５ミクロンであった。粒子は陰イオン電荷を帯びて
いた。
【００６８】表１においてエマルジョンとして識別した
各々の配合物の場合、その配合物は、脱イオン水中に懸
濁したコーティングポリマーの微視的に不均一な混合物
を含む液体を含んでいた。専有の乳化剤を各供給者がエ
マルジョンに添加していた。一部のエマルジョンは脱イ
オン水で希釈して固形物含有率を下げていた。
【００６９】剥離コーティング配合物を乾燥のために放
置後、アルミニウム金属の層をベル・ジャ・メタライザ
中で各剥離コーティング上に真空蒸着した。真空蒸着し
たアルミニウム金属化層は、約４００〜６００オングス
トロームの厚みであった。アルミニウム被覆したサンプ
ルは、次に室温でアセトンに浸漬し、攪拌して、アルミ
ニウム層を剥離コーティングのアセトンによる除去によ
って除去できるか否かを判定した。アルミニウム金属層
をこすったり、かいたりして、剥離を促進させるような
ことは行わなかった。
【００７０】実施例３〜２８および比較例１〜１３の各
々に対するアセトンによる除去性を以下の表１に示し
た。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
【表５】
【００７６】
【表６】
【００７７】実施例３〜２８により作成された各々の剥
離コーティングは、連続、均一、滑めらか、非粒状且つ
実質的に透明であった。実施例３〜２８の各々の蒸着金
属化層は、透明で曇りも濁りも無かった。ただし、若干
曇りのある金属箔外観を示した実施例３及び４を除く。
ここで、「透明」という用語は、金属箔外観が曇りや艶
が無い外観に対し、明るく光沢があり、非常に高い反射
率で、外観が鏡様であったことを意味する。実施例３及
び４の除去可能コーティング上に形成された金属化箔層
の若干曇りを有する外観は、ドローダウン手法により手
で被覆したことから生じた剥離コーティングの大きい重
量および若干の不均一性によるものであると考えられ
る。実施例３及び４の剥離コーティング上に形成された
金属化層が若干曇りを有していたが、そのコーティング
は、アセトン中で除去されたので、高品質の箔外観を要
しない金属化層およびフレークを製造するために使用す
ることができる。実施例５−２８はすべて、インライン
被覆されたコーティングポリマーの不燃性で安全な水溶
液から作られた剥離コーティングであり、各実施例は、
高品質且つ優れた金属化箔外観の蒸着金属化層をもたら
した。
【００７８】発明の実施例５〜２８で認められた各々の
金属化フィルムの透明な外観は、滑めらかで、連続で、
ボイドが無く且つ下層をなす除去可能剥離コーティング
の外観および特性に起因する。実施例５〜２８の剥離コ
ーティングは高品質で光学的に可変のフィルムおよびフ
レークをその上に形成するための優れた溶解可能な基板
として使用できる。
【００７９】上記の表１〜６において、アセトンにより
好ましく除去されたサンプルは、アルミニウム被覆され
た層の端部周囲で剥離コーティングが少なくとも約５％
除去されたサンプルであった。剥離コーティングの好ま
しいアセトンによる除去には、剥離コーティングの若干
の除去および部分的な除去が含まれる。ここで若干の除
去は、約５％除去から約１０％除去であり、部分的な除
去は、約１０％除去から約２５％除去である。約２５％
除去後、アルミニウム金属膜は容易に基板から完全に分
離されるに到ったことが観察された。すなわち、どのサ
ンプルも約２５％剥離コーティング除去から約１００％
除去に到らずとも、基板からアルミニウム層を完全に剥
離できた。剥離コーティングの極めて若干の除去、すな
わち、約１％から約５％の剥離コーティングの除去は、
許容できないとみなした。
【００８０】約５％除去から約２５％除去の剥離コーテ
ィングの除去量は、許容できるとみなされる。なぜなら
ば実際の最終用途において、剥離コーティング上に被覆
される上層を通例形成するのは光学的に可変の層であっ
て、アルミニウム金属化層ではないからである。真空蒸
着された光学的に可変の層は、フィリップス（Ｐｈｉｌ
ｌｉｐｓ）らによる米国特許第５，０５９，２４５号お
よび５，３８３，９９５号各公報に開示された通り、基
板からの剥離コーティングの除去と共に崩壊しがちなこ
とがある。光学的に可変の金属化層が崩壊するに連れ
て、剥離コーティング全体が実質的に完全な侵食され
る。
【００８１】他方、表１〜６で示した実施例で使用され
た破壊されないアルミニウムの金属化層は、上層が除去
されても崩壊しなかったので、アセトンは剥離コーティ
ングをその表面で侵食しただけであった。金属化アルミ
ニウム層で上塗された剥離コーティングのアセトンによ
る若干の除去は、例えば、その上塗層が光学的に可変の
フレークの製造に用いられる光学的に可変の層である場
合の様に、剥離コーティングが除去される場合、その上
塗層が容易に崩壊するなら、剥離コーティングを完全に
除去させることが期待される。
【００８２】上述の実施例および比較例から分かるよう
に、酢酸ビニルとクロトン酸とのレジン（ＲＥＳＹＮ）
２８−１３１０共重合体を含む剥離コーティングはすべ
て、ＰＥＴ基板から満足にまたは完全に除去された（実
施例３、５、７〜１３及び１７〜２８）。ただし、例外
として、コーティング重量が１７．５乾燥ｍｇ／ｍ2で
あった酢酸ビニルとクロトン酸との共重合体の２％固形
物溶液から形成したコーティングにおいてはＰＥＴ基板
から満足にまたは完全除去されなかった（比較例１
２）。実施例３、５、７〜１３および１７〜２８は、満
足に除去可能なレジン（ＲＥＳＹＮ）２８−１３１０共
重合体のコーティング重量の範囲を限定しており、それ
は、３３．２乾燥ｍｇ／ｍ2（実施例１７）〜１２００
乾燥ｍｇ／ｍ2（実施例３）の範囲である。コーティン
グ重量が３３．２乾燥ｍｇ／ｍ2である実施例１７にお
いて完全に除去可能で、またコーティング重量が１７．
５乾燥ｍｇ／ｍ2である比較例１２において除去可能で
なかったことを考慮すると、約２５乾燥ｍｇ／ｍ2〜約
１２００乾燥ｍｇ／ｍ2またはそれ以上のコーティング
重量を有する酢酸ビニルとクロトン酸との共重合体から
形成された剥離コーティングがアセトンにより除去可能
であると考えられる。
【００８３】酢酸ビニル、クロトン酸およびビニルネオ
デカノエートのレジン（ＲＥＳＹＮ）２８−２９３０タ
ーポリマーを含むすべての剥離コーティング（実施例
４、６および１４〜１６）は、ＰＥＴ基板から満足にま
たは完全に除去され、そのコーティング重量の範囲は６
８．４乾燥ｍｇ／ｍ2〜１０７９乾燥ｍｇ／ｍ2であっ
た。このターポリマーを含む剥離コーティングの中で、
アセトン中で除去可能でないものはなかった。このター
ポリマーコーティングに対するアセトンによる除去可能
性試験の結果ならびに酢酸ビニル／クロトン酸共重合体
からなされたコーティングのこの除去可能性を考えれ
ば、約２５乾燥ｍｇ／ｍ2〜約１２００乾燥ｍｇ／ｍ2ま
たはそれ以上のコーティング重量を有する酢酸ビニル、
クロトン酸およびビニルネオデカノエートのターポリマ
ーから作られた剥離コーティングはアセトンにより除去
可能である。
【００８４】一方、表１〜６に示すように、比較例１〜
１１および１３では本発明の範囲外であるアクリル系樹
脂またはポリマーで剥離コーティングを形成したため
に、アセトンに剥離コーティングを浸漬した際、満足に
除去できなかった。
【００８５】更に、約０．１重量％から約１．０重量％
のナルコ（ＮＡＬＣＯ）１０６０滑剤のコーティング配
合物へ添加したが、剥離コーティングのアセトンによる
除去性に影響を及ぼさないことが表１〜６より明らかで
ある。例えば、約１０重量％固形物のレジン（ＲＥＳＹ
Ｎ）２８−１３１０の配合物を含む剥離コーティングで
ある実施例５は、同様に１０重量％固形物のレジン（Ｒ
ＥＳＹＮ）２８−１３１０の配合物を含む剥離コーティ
ングである実施例１１、１２及び１３と比較した場合、
類似のコーティング重量において何れもアセトンで完全
に除去可能であった。実施例１１、１２および１３は、
それぞれ０．１、０．５および１．０重量％のナルコ
（ＮＡＬＣＯ）１０６０シリカ・滑剤添加物を更に含有
していた点で実施例５と異なっていたが、コーティング
のアセトンによる除去可能性は同様の結果が得られたこ
とから、滑剤添加物を本発明の実施態様による剥離コー
ティング配合物に悪影響を及ぼすことなく添加すること
ができる。これらの結果は、アセトンによる除去可能性
を損なわずに滑剤を使用して、剥離コーティングおよび
上塗された金属化層または光学的に可変の層の品質およ
び特性を調整できることを示すものである。
【００８６】実施例２０〜２８では、本発明の剥離コー
ティング共重合体またはターポリマーのカルボン酸基の
中和に、６０％の中和能力を有する塩基性剥離コーティ
ング水溶液を使用することが可能であることを示してい
る。従って、本発明の実施態様による剥離コーティング
は、酸性において水に不溶のポリマーの比較的安全な水
溶液から形成することが出来る。
【００８７】比較例１４では、本発明の好ましい範囲内
の乾燥コーティング重量で被覆された酢酸ビニル・ホモ
ポリマーの剥離コーティングがアセトン中で除去されな
いことが実証された。その結果、本発明によるアセトン
除去性を付与する要因は、本発明のクロトン酸成分もし
くは本コーティング配合物の共重合体またはターポリマ
ー構造を有することであることを示している。
【００８８】比較例１５〜２３９例の比較コーティング
配合物（比較例１５〜２３）を調整し、４００ゲージの
未充填ＰＥＴフィルム基板上に被覆し、次に金属化真空
蒸着アルミニウム層をその上に被覆した後、アセトン除
去性を試験した。試験結果を以下の表７〜８に示す。
【００８９】剥離コーティング配合物は、コーティング
ポリマーの溶液またはエマルジョンを含んでおり、この
配合物を未充填で未処理の（ＰＥＴ）基板に被覆し乾燥
した。比較例１５〜２３のコーティング配合物は、表７
〜８に示した乾燥コーティング重量を達成するのに十分
なウェットレイダウン量で被覆した。
【００９０】比較例１５〜２３の剥離コーティングは、
＃３ワイア巻マイヤ（Ｍｅｙｅｒ）ロッドを用いるコー
ティング溶液ビーズのハンド・ドローダウンを伴うハン
ド・コーティング・ドローダウン手法（ＤＤ）による
か、またはインラインコーティング手法（ＩＬＣ）によ
りそれぞれ形成した。
【００９１】比較例１５〜２１では、＃３ワイア巻マイ
ヤ（Ｍｅｙｅｒ）ロッドを用いるハンド・ドローダウン
手法（ＤＤ）により、コーティング配合物を既にテンタ
ー処理した二軸延伸ＰＥＴ基板に被覆した。被覆した基
板に対して、その後、延伸もテンター処理も行わなかっ
た。二軸延伸ＰＥＴ基板に関する各方向の延伸比は、約
３．５：１から４：１であった。
【００９２】比較例２２および２３の場合、基板を約
３．５：１から４：１の延伸比で機械方向に単に一軸延
伸させるか、またはテンター処理した後、コーティング
配合物をインラインで被覆した。次に、その配合物を基
板上に被覆した後、被覆された基板を約３．５：１から
４：１の延伸比で横方向に延伸させるか、またはテンタ
ー処理を行った。
【００９３】比較例１５〜２１では、サンプルにおける
基板をドローダウン手法および＃３ワイア巻マイヤ（Ｍ
ｅｙｅｒ）ロッドを用いて被覆したために、コーティン
グ重量が非常に大きく測定できなかったサンプルがあっ
た。又、比較例２２及び２３のコーティング重量も大き
かった。これは、剥離コーティングを基板に被覆した
後、その基板をその後延伸も、テンター処理も行わなか
ったからである。延伸するか、テンター処理を行えば、
延伸前の厚みの約２５％にコーティング厚みを減少させ
ることができる。表７〜８に示した乾燥コーティング重
量は、完全にテンター処理を行った基板上のコーティン
グ重量である。
【００９４】比較例１５の場合、セルロースアセテート
ブチレートを可燃性有機溶媒溶液から被覆した。比較例
１６において、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）Ｂ−
８５（ロームアンドハース（Ｒｈｏｍ ａｎｄ Ｈａａ
ｓ）社製）は、ポリメチルメタクリレートである。比較
例１７および１８におけるポリマー、ロープレックス
（ＲＨＯＰＬＥＸ）ＷＬ−８１（ロームアンドハース
（Ｒｈｏｍ＆Ｈａａｓ）社製、ペンシルバニア州、フィ
ラデルフィア）は、先に比較例４−１０に関連して記載
したスチレンとアクリル酸エステルとの共重合体であ
る。比較例１８において、トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ
−４０５（ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂ
ｉｄｅ）社製、コネチカット州、ダンベリ）は、アルキ
ルアリールポリエーテルアルコールの化学ファミリの非
イオン系界面活性剤である。比較例１９において、グラ
スコル（ＧＬＡＳＣＯＬ）ＲＰ−２（アライド・コロイ
ズ（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ Ｉｎｃ．）社製、
バージニア州、サフォーク）は、カルボキシル化アクリ
ル酸ポリマーの専有配合物である。
【００９５】比較例２０において、アクリロイド（ＡＣ
ＲＹＬＯＩＤ）ＷＲ−９７（ロームアンドハース（Ｒｈ
ｏｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）社製、ペンシルヴァニア州、フ
ィラデルフィア）は、専有の水還元性アクリル酸溶液樹
脂である。比較例２１において、ロープレックス（ＲＨ
ＯＰＬＥＸ）ＡＣ−３００１（ロームアンドハース（Ｒ
ｈｏｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）社製、ペンシルバニア州、フ
ィラデルフィア）は、専有のアクリル酸ポリマーであ
り、スチレンとアクリル酸エステルとの共重合体である
と考えられる。比較例２２及び２３におけるポリマー、
アドコテ（ＡＤＣＯＴＥ）６１ＪＨ６１Ａ（モートン・
インターナショナル（Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔ
ｉｏｎａｌ）社製、イリノイ州、シカゴ）は、専有のポ
リマーであり、積分式プロトンＮＭＲスペクトル分析に
よれば、約６７モル％（約６２重量％）のポリスチレン
と約３３モル％（約３８重量％）のポリ（ｎ−ブチルア
クリレート）とからなる共重合体であることが示されて
いる。
【００９６】表７〜８においてエマルジョンとして識別
された各配合物の場合、配合物は、脱イオン水中に懸濁
したコーティングポリマーの微視的に不均一な混合物か
らなる液体を含んでいた。専有の乳化剤を各供給者がエ
マルジョンに添加していた。一部のエマルジョンは脱イ
オン水で希釈して固形物含有率を下げていた。
【００９７】剥離コーティング配合物を乾燥のために放
置後、アルミニウム金属の層をベル・ジャ・メタライザ
中で各剥離コーティング上に真空蒸着した。真空蒸着し
たアルミニウム金属化層の厚さは、約４００〜６００オ
ングストロームであった。次に、室温でアルミニウム被
覆したサンプルをアセトンに浸漬し、攪拌して、剥離コ
ーティングのアセトンによる除去によってアルミニウム
層を除去できるか否かを判定した。アルミニウム金属層
をこすったり、かいたりして、剥離を促進させるような
ことは行わなかった。
【００９８】比較例１５〜２３の各々に対する金属化層
のアセトンによる除去特性および金属箔外観を以下の表
７〜８に示した。
【００９９】
【表７】
【０１００】
【表８】
【０１０１】比較例１５〜２３の剥離コーティングは、
アセトン中で満足な除去性を示したが、各比較例では、
本発明の実施態様になかった問題点があった。アセトン
除去可能な比較例サンプルの中で、透明な金属化箔外観
の真空蒸着アルミニウム層を生じたのは比較例１５、１
６および１９だけであった。比較例１７、１８および２
０−２３はそれぞれ、曇りを有する金属化箔外観の真空
蒸着アルミニウム層を生じた。従って、比較例１７、１
８及び２０〜２３の剥離コーティングは、光学的に可変
の金属化フィルムおよびフレークの形成に関する除去可
能な支持体に使用できない。
【０１０２】比較例１５の剥離コーティングにおいて、
金属化箔外観は透明であったが、インライン被覆したの
ではなく、セルロースアセテートブチレートの可燃性有
機溶液から手でドローダウンすることにより被覆を行っ
た。セルロースアセテートブチレートは、そのポリマー
が水に不溶なので不燃性コーティング水溶液から被覆す
ることが出来ない。比較例１５で使用したコーティング
溶液は可燃性であるため、その配合物は、安全性の理由
から可燃性溶媒を使用しないインラインコーティング手
段に対し不適当である。
【０１０３】比較例１９のサンプルは、透明な金属化箔
外観を有する真空蒸着アルミニウム層であったが、グラ
スコル（ＧＬＡＳＣＯＬ）ＲＰ−２ポリマーは、専有の
アクリル酸ポリマーであり、アセトン中で若干しか除去
されなかった。また、比較例１９のグラスコル（ＧＬＡ
ＳＣＯＬ）ＲＰ−２ポリマーは、ハンド・ドローダウン
手法により被覆したので厚い剥離コーティングおよび大
きいコーティング重量になっている。一般に、小さいコ
ーティング重量の剥離コーティングは、大きいコーティ
ング重量のそれより除去するのが困難な傾向である。つ
まり、コーティング重量が小さい場合、（１）上塗され
た蒸着金属化層と下層のＰＥＴ基板との間に何らかの結
合が生じることがある、または（２）例えば、コーティ
ングの端部の様な侵食を被るコーティングの表面積が非
常に小さい、と考えられる。
【０１０４】例えば、比較例１８は、１５２０乾燥ｍｇ
／ｍ2のコーティング重量を有するロープレックス（Ｒ
ＨＯＰＬＥＸ）ＷＬ−８１ポリマーの除去可能なコーテ
ィング配合物であった。他方で、トリトン（ＴＲＩＴＯ
Ｎ）Ｘ−４０５添加剤含有および不含有の同じポリマー
は、比較例４−６および９−１０で示した通り、３１
９．６乾燥ｍｇ／ｍ2から８０１．５乾燥ｍｇ／ｍ2のコ
ーティング重量で除去不能であった。従って、インライ
ンコーティング工程により達成される、例えば、約２５
乾燥ｍｇ／ｍ2から約１３０乾燥ｍｇ／ｍ2の商業的に適
用可能な乾燥コーティング重量では、比較例１９で使用
したグラスコル（ＧＬＡＳＣＯＬ）ＲＰ−２ポリマーは
除去可能なコーティングに使用できない。
【０１０５】除去可能ではある反面、連続、均一且つボ
イドのないコーティングを形成できないポリマーに対し
て、コーティング重量を極端に大きくすることは有効で
ある。しかし、こうしたコーティングでは、一般的に、
滑らかで透明な上塗された真空蒸着金属化層を設けるこ
とができない。例えば、比較例１６は、ポリメチルメタ
クリレートの除去可能な剥離コーティングであるが、こ
れは滑らかで且つ連続のコーティングを形成できなかっ
た。除去可能な比較例１６のコーティングは、ドローダ
ウン手法により形成されたもので、コーティング配合物
を被覆した後、引続いてＰＥＴ基板を延伸しなかったの
で、大きなコーティング重量となったものと考えられ
る。比較例１６の剥離コーティングは大きな乾燥コーテ
ィング重量であったため、上塗された金属化層と下層の
ＰＥＴ基板との間に結合は生じなかったが、その剥離コ
ーティングは、過剰量のポリマーを必要とすると共に、
商業的に好ましい、より薄い剥離コーティングを形成す
る場合には除去できないという問題点を有する。
【０１０６】上述の表７〜８に示した比較例１の剥離コ
ーティング配合物もポリメチルメタクリレートポリマ
ー、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）Ｂ−８５を含ん
でいるので、比較例１は比較例１６と比較可能である。
比較例１のサンプルは、わずかな量のトリトン（ＴＲＩ
ＴＯＮ）Ｘ−４０５界面活性剤が添加されていたが、こ
の界面活性剤はポリマーの除去可能性にほとんど、また
は全く影響を及ぼさなかった。比較例１のサンプルは、
インラインコーティング工程および後続の基板延伸によ
り備えた乾燥コーティング重量（６５．５ｍｇ／ｍ2）
が小さく、アセトン中で除去可能とならなかった。比較
例１のコーティング重量では、上塗された真空蒸着金属
層の下層ＰＥＴ基板への結合を妨ぐことができなかった
ことは明らかである。
【０１０７】
【発明の効果】本発明の剥離コーティングは、光学的に
可変のフレークおよび素子を形成するための除去可能
で、基板上に被覆して均一な薄膜層を形成することがで
き、金属の真空蒸着を行うための条件下で安定であり、
比較的安全で不燃性かつ水性のコーティング・エマルジ
ョンから形成出来、アセトンの様な一般的、安価且つ比
較的安全な有機溶媒を一回通過させて容易且つ完全に溶
解させて、その上に被覆された金属化層から金属フレー
クを形成することが出来る。高分子コーティング上に高
品質の光学的金属層を形成出来ると共に、このコーティ
ングから容易に分離して、その後光学的に可変のイン
キ、塗料、顔料および素子に使用することが出来るた
め、その工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ステファン ジェイ ガスト アメリカ合衆国、サウスカロライナ州 29615 グリーンヴィレ、 ジェームズタ ウン ディーアール 10 (72)発明者 ジョン エム ヘーベルガー アメリカ合衆国、サウスカロライナ州 29651 グリエール、 リヴァー ロード 938

Claims (45)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 第一材料の基板を準備する工程と、溶媒
    に可溶なクロトン酸のポリマーから成る剥離コーティン
    グを上記第一材料の基板の表面上に形成する工程と、上
    記基板上の上記剥離コーティング上に上記溶媒に少なく
    とも実質的に不溶の第二材料の層を形成する工程と、上
    記剥離コーティングを上記溶媒に接触させて上記剥離コ
    ーティングを溶解させると共に、薄い層またはフレーク
    として上記第二材料の層を剥離させる工程、とから成る
    剥離コーティングの製造方法。
  2. 【請求項２】 前記クロトン酸のポリマーが酢酸ビニル
    とクロトン酸とのポリマーから成る請求項１に記載の方
    法。
  3. 【請求項３】 前記クロトン酸のポリマーが、酢酸ビニ
    ルと、クロトン酸と、ビニルネオデカノエートとのポリ
    マーから成る請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記クロトン酸のポリマーが主として酢
    酸ビニルとクロトン酸との共重合体から成る請求項１に
    記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記クロトン酸のポリマーが、主として
    酢酸ビニルと、クロトン酸と、ビニルネオデカノエート
    との共重合体からなる請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記クロトン酸のポリマーが約５０〜９
    ５重量％の酢酸ビニルおよび約５〜５０重量％のクロト
    ン酸との共重合体である請求項４に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記クロトン酸のポリマーが、約５０重
    量％以上かつ９５重量％未満の酢酸ビニル、約５重量％
    以上かつ５０重量％未満のクロトン酸および０重量％よ
    り大きく且つ５重量％以下のビニルネオデカノエートと
    の共重合体である請求項５に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記クロトン酸のポリマーが約７０〜９
    ２重量％の酢酸ビニルと約８〜３０重量％のクロトン酸
    との共重合体である請求項４に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記クロトン酸のポリマーが約７０重量
    ％以上かつ９２重量％未満の酢酸ビニルと、約８重量％
    以上かつ３０重量％未満のクロトン酸と、０重量％より
    大きく且つ５重量％以下のビニルネオデカノエートとの
    共重合体である請求項５に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記第一材料の基板がポリエステル材
    料の軟質ウェブからなる請求項１〜９の何れかに記載の
    方法。
  11. 【請求項１１】 前記第一材料の基板がポリエチレンテ
    レフタレートの軟質ウェブからなる請求項１〜９の何れ
    かに記載の方法。
  12. 【請求項１２】 前記第二材料の層が光学的に可変のコ
    ーティング材料からなり、多層である請求項１〜１１の
    何れかに記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記剥離コーティングを形成する工程
    が、前記クロトン酸のポリマーを中和し、塩基性水性溶
    媒中で前記クロトン酸のポリマーを可溶にするのに十分
    なアルカリ性を有する塩基性水性溶媒中に、前記クロト
    ン酸のポリマーを溶解することにより、前記クロトン酸
    のポリマーの剥離コーティング溶液を形成する工程と、
    前記剥離コーティング溶液を前記基板上に被覆する工程
    と、前記剥離コーティング溶液を乾燥して、前記塩基性
    水性溶媒中の揮発分を蒸発させることにより前記剥離コ
    ーティングを形成する工程とから成る請求項１〜１２の
    何れかに記載の方法。
  14. 【請求項１４】 前記塩基性水溶液が、前記クロトン酸
    のポリマーの少なくとも６０％を中和させるのに十分な
    アルカリ性を有する請求項１３に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 前記第二材料の層の形成が、前記剥離
    コーティング上に金属化層を真空蒸着させることから成
    る請求項１〜１４の何れかに記載の方法。
  16. 【請求項１６】 前記第一材料の基板が軟質ウェブであ
    り、前記第一材料の基板を提供する工程が高分子ウェブ
    を延伸する工程から成り、前記第一材料の基板表面上へ
    の剥離コーティングの形成工程が、延伸した高分子ウェ
    ブの表面をインライン被覆することから成る請求項１〜
    １５の何れかに記載の方法。
  17. 【請求項１７】 前記第一材料の基板を提供する工程
    が、前記剥離コーティングを基板上に形成する工程の前
    に、前記第一材料の基板表面を表面処理する工程を含む
    請求項１〜１６の何れかに記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記溶媒がアセトンである請求項１に
    記載の方法。
  19. 【請求項１９】 前記第一基板が滑剤充填ポリエチレン
    テレフタレートから成る請求項１に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 前記第一基板がポリエチレンテレフタ
    レートの軟質ウェブから成り、前記溶媒がアセトンから
    成り、前記第二材料の層が光学的に可変な多層構造体で
    ある請求項１〜１９の何れかに記載の方法。
  21. 【請求項２１】 前記第一基板がポリエステルフィルム
    から成り、前記溶媒中に前記剥離コーティングを通過さ
    せて、前記第二材料の層を上記ポリエステルフィルムか
    ら除去してフレーク化させる請求項１に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記剥離コーティングを前記溶媒に接
    触させる前に、前記前記第一基板、剥離コーティング及
    びその上に形成された第二材料の層を第二基板に移動さ
    せ、前記剥離コーティングを次に前記溶媒に接触させ
    て、前記剥離コーティングを溶解させて、前記第二材料
    の層を上記第二基板上に移動させる請求項１〜２１の何
    れかに記載の方法。
  23. 【請求項２３】 前記剥離コーティングの前記基板上の
    コーティング重量が約２５〜１２００乾燥ｍｇ／ｍ2で
    ある請求項１〜２２の何れかに記載の方法。
  24. 【請求項２４】 前記剥離コーティングの形成工程が、
    第二の溶媒中に溶解した前記クロトン酸のポリマーの溶
    液であって、その溶液の重量に基づいて約５〜２０重量
    ％の固形含有物を含む溶液を形成する工程と、軟質ウェ
    ブの基板上に上記溶液を被覆する工程と、上記溶液を乾
    燥する工程とから成る請求項１〜２３の何れかに記載の
    方法。
  25. 【請求項２５】 基板および当該基板上に形成された剥
    離コーティングから成る多層体であって、上記基板が軟
    質高分子材料の層から成り、上記剥離コーティングが溶
    媒に可溶で且つクロトン酸のポリマーから成り、上記剥
    離コーティング上に被覆された第二材料の層が上記溶媒
    と接触した際に層またはフレークとして剥離される様な
    コーティング重量を有することを特徴とする多層体。
  26. 【請求項２６】 前記クロトン酸のポリマーが酢酸ビニ
    ルおよびクロトン酸の重合生成物から成り、前記第二材
    料の層が光学的に可変のコーティング材料から成る請求
    項２５に記載の多層体。
  27. 【請求項２７】 前記クロトン酸のポリマーが主として
    酢酸ビニルと、クロトン酸と、ビニルネオデカノエート
    との共重合体からなる請求項２６に記載の多層体。
  28. 【請求項２８】 前記クロトン酸のポリマーが主として
    酢酸ビニルとクロトン酸との共重合体から成る請求項２
    ５に記載の多層体。
  29. 【請求項２９】 前記クロトン酸のポリマーが、主とし
    て酢酸ビニルと、クロトン酸と、ビニルネオデカノエー
    トとの共重合体から成る請求項２５に記載の多層体。
  30. 【請求項３０】 前記クロトン酸のポリマーが約５０〜
    ９５重量％の酢酸ビニルおよび約５〜５０重量％のクロ
    トン酸との共重合体である請求項２８に記載の多層体。
  31. 【請求項３１】 前記クロトン酸のポリマーが、約５０
    重量％以上かつ９５重量％未満の酢酸ビニル、約５重量
    ％以上かつ５０重量％未満のクロトン酸および０重量％
    より大きく且つ５重量％以下のビニルネオデカノエート
    との共重合体である請求項２９に記載の多層体。
  32. 【請求項３２】 前記クロトン酸のポリマーが約７０〜
    ９２重量％の酢酸ビニルと約８〜３０重量％のクロトン
    酸との共重合体である請求項２８に記載の多層体。
  33. 【請求項３３】 前記クロトン酸のポリマーが、約７０
    重量％以上かつ９２重量％未満の酢酸ビニルと、約８重
    量％以上かつ３０重量％未満のクロトン酸と、０重量％
    より大きく且つ５重量％以下のビニルネオデカノエート
    との共重合体である請求項２９に記載の多層体。
  34. 【請求項３４】 前記軟質高分子材料がポリエチレンテ
    レフタレートから成る請求項２５〜３３の何れかに記載
    の多層体。
  35. 【請求項３５】 前記軟質高分子材料が滑剤充填ポリエ
    チレンテレフタレートから成る請求項２５〜３３の何れ
    かに記載の多層体。
  36. 【請求項３６】 前記第二材料の層が、光学的に可変の
    コーティング材料から成り、多層である請求項２５〜３
    ５の何れかに記載の多層体。
  37. 【請求項３７】 前記第二材料の層が真空蒸着された金
    属化層から成る請求項２５〜３６の何れかに記載の多層
    体。
  38. 【請求項３８】 前記クロトン酸のポリマーがアセトン
    に可溶である請求項２５〜３６の何れかに記載の多層
    体。
  39. 【請求項３９】 前記軟質高分子材料がポリエチレンテ
    レフタレートから成り、前記クロトン酸のポリマーがア
    セトンに可溶である請求項２５〜３８の何れかに記載の
    多層体。
  40. 【請求項４０】 前記第二材料の層が、光学的に可変の
    コーティング材料から成り、前記軟質高分子材料がポリ
    エチレンテレフタレートから成り、前記クロトン酸のポ
    リマーがアセトンに可溶である請求項２５〜３９の何れ
    かに記載の多層体。
  41. 【請求項４１】 前記剥離コーティングが前記クロトン
    酸のポリマーの塩基性水溶液から形成された請求項２５
    〜４０の何れかに記載の多層体。
  42. 【請求項４２】 前記剥離コーティングが前記クロトン
    酸のポリマーの水酸化アンモニウム水溶液から形成され
    た請求項４１に記載の多層体。
  43. 【請求項４３】 前記剥離コーティングのコーティング
    重量が約２５乾燥ｍｇ／ｍ2から約１２００乾燥ｍｇ／
    ｍ2である請求項２５〜４２の何れかに記載の多層体。
  44. 【請求項４４】 前記剥離コーティングのコーティング
    重量が約３０〜１３０乾燥ｍｇ／ｍ2である請求項２５
    〜４２の何れかに記載の多層体。
  45. 【請求項４５】 前記基板が再生可能である請求項２５
    〜４４の何れかに記載の多層体。
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