JPH11279095A - ビスフェノールａの製造方法 - Google Patents
ビスフェノールａの製造方法Info
- Publication number
- JPH11279095A JPH11279095A JP10095342A JP9534298A JPH11279095A JP H11279095 A JPH11279095 A JP H11279095A JP 10095342 A JP10095342 A JP 10095342A JP 9534298 A JP9534298 A JP 9534298A JP H11279095 A JPH11279095 A JP H11279095A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenol
- bisphenol
- adsorbent
- acetone
- crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 原料中の触媒劣化原因化合物を除去し、しか
も製品品質に悪影響がなく、酸性イオン交換樹脂触媒の
寿命が長いビスフェノールＡの製造方法の提供。 【解決手段】 過剰のフェノールとアセトンを酸性イオ
ン交換樹脂触媒と反応させてビスフェノールＡを生成さ
せ、これを結晶分離工程に送り、分離されたビスフェノ
ールＡとフェノールとのアダクト結晶を脱フェノール処
理する精製ビスフェノールＡの製造方法において、アセ
トンと反応させるフェノールの少なくとも一部は、結晶
分離工程から得られる原料フェノールを吸着処理したも
のを使用し、このときの吸着剤が架橋剤成分とモノビニ
ル化合物成分のモル比が０．０１〜０．８である架橋結
合を有する樹脂であり、且つ吸着処理を平均径０．０５
〜２ｍｍの吸着剤が充填された固定床式の吸着剤層に５
０〜８０℃、線速度０．５〜３０ｍ／ｈｒで原料フェノ
ールを流通させることにより行う。
も製品品質に悪影響がなく、酸性イオン交換樹脂触媒の
寿命が長いビスフェノールＡの製造方法の提供。 【解決手段】 過剰のフェノールとアセトンを酸性イオ
ン交換樹脂触媒と反応させてビスフェノールＡを生成さ
せ、これを結晶分離工程に送り、分離されたビスフェノ
ールＡとフェノールとのアダクト結晶を脱フェノール処
理する精製ビスフェノールＡの製造方法において、アセ
トンと反応させるフェノールの少なくとも一部は、結晶
分離工程から得られる原料フェノールを吸着処理したも
のを使用し、このときの吸着剤が架橋剤成分とモノビニ
ル化合物成分のモル比が０．０１〜０．８である架橋結
合を有する樹脂であり、且つ吸着処理を平均径０．０５
〜２ｍｍの吸着剤が充填された固定床式の吸着剤層に５
０〜８０℃、線速度０．５〜３０ｍ／ｈｒで原料フェノ
ールを流通させることにより行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はビスフェノールＡの
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡはアセトンと過剰量の
フェノールを酸性イオン交換樹脂等の反応触媒の存在下
で反応させることにより得られる。得られた反応混合物
はビスフェノールＡの他、フェノール及び少量の副生物
を含む。反応混合物はアセトン、水等の低沸点物を蒸留
等の手段で除去した後、これを冷却してビスフェノール
Ａとフェノールとのアダクト結晶を析出させ、この結晶
を濾過等の手段により母液と分離し、次いで脱フェノー
ル処理してビスフェノールＡを回収する方法が一般的で
ある。このような方法では、過剰のフェノールは母液と
して分離されるので、これを再使用することが一般的で
ある。この母液はビスフェノールＡだけでなく、その他
の副生物を含んでいる。副生物の中には触媒劣化原因化
合物となるものも含まれるため、この副生物の濃度は極
力少ないことが望ましい。
フェノールを酸性イオン交換樹脂等の反応触媒の存在下
で反応させることにより得られる。得られた反応混合物
はビスフェノールＡの他、フェノール及び少量の副生物
を含む。反応混合物はアセトン、水等の低沸点物を蒸留
等の手段で除去した後、これを冷却してビスフェノール
Ａとフェノールとのアダクト結晶を析出させ、この結晶
を濾過等の手段により母液と分離し、次いで脱フェノー
ル処理してビスフェノールＡを回収する方法が一般的で
ある。このような方法では、過剰のフェノールは母液と
して分離されるので、これを再使用することが一般的で
ある。この母液はビスフェノールＡだけでなく、その他
の副生物を含んでいる。副生物の中には触媒劣化原因化
合物となるものも含まれるため、この副生物の濃度は極
力少ないことが望ましい。
【０００３】例えば、特開昭６２−２０１８３３号公報
は、母液の一部をパージして不純物の増加を防止するこ
とを教えている。しかしながら、パージ量を増加させる
ことは結果的に原料原単位の増加につながり、コスト的
に望ましくない。そのため、パージ量を増加させること
なく、触媒劣化原因化合物を系内から取り除く方法が望
まれる。また、特開平６−１７２２４１号公報は、アル
キル−ＳＨ基で改質したスルホン酸型イオン交換樹脂を
用いてビスフェノールＡを製造する方法において、反応
に先立ってアセトンとフェノールの混合物に水を添加す
ることによって、長期間活性を保持することを教えてい
る。しかし、通常の酸性イオン交換樹脂を用いる系では
原料中に水を添加すると、アセトン転化率が低下する。
そのため、アセトン転化率を低下させることなく、触媒
寿命を延長させるよりよい方法が望まれる。
は、母液の一部をパージして不純物の増加を防止するこ
とを教えている。しかしながら、パージ量を増加させる
ことは結果的に原料原単位の増加につながり、コスト的
に望ましくない。そのため、パージ量を増加させること
なく、触媒劣化原因化合物を系内から取り除く方法が望
まれる。また、特開平６−１７２２４１号公報は、アル
キル−ＳＨ基で改質したスルホン酸型イオン交換樹脂を
用いてビスフェノールＡを製造する方法において、反応
に先立ってアセトンとフェノールの混合物に水を添加す
ることによって、長期間活性を保持することを教えてい
る。しかし、通常の酸性イオン交換樹脂を用いる系では
原料中に水を添加すると、アセトン転化率が低下する。
そのため、アセトン転化率を低下させることなく、触媒
寿命を延長させるよりよい方法が望まれる。
【０００４】また、特開平９−２５５６０７号公報は、
反応原料となる母液を予め、酸性イオン交換樹脂と接触
させることによって反応原料中に含まれる触媒劣化原因
化合物を吸着除去することにより、触媒寿命を延長する
ことを教えている。しかしながら、この方法は条件によ
っては、ビスフェノールＡや反応副生物が酸性イオン交
換樹脂のスルホン酸基により変質し、製品の品質劣化を
生じる可能性がある。更に、特開昭５８−２１６３３号
公報は、反応原料となる母液を予め、シリカ−アルミナ
と接触させることによって反応原料中に含まれる着色原
因化合物を吸着除去することにより、製品の色相を改良
することを教えている。しかしながら、この方法は触媒
寿命の延長を目的とするものではなく、延長効果の点で
の効果は不十分である。
反応原料となる母液を予め、酸性イオン交換樹脂と接触
させることによって反応原料中に含まれる触媒劣化原因
化合物を吸着除去することにより、触媒寿命を延長する
ことを教えている。しかしながら、この方法は条件によ
っては、ビスフェノールＡや反応副生物が酸性イオン交
換樹脂のスルホン酸基により変質し、製品の品質劣化を
生じる可能性がある。更に、特開昭５８−２１６３３号
公報は、反応原料となる母液を予め、シリカ−アルミナ
と接触させることによって反応原料中に含まれる着色原
因化合物を吸着除去することにより、製品の色相を改良
することを教えている。しかしながら、この方法は触媒
寿命の延長を目的とするものではなく、延長効果の点で
の効果は不十分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、原料中に含
まれる触媒劣化原因化合物を除去し、しかも製品品質に
悪影響を与えることなく、使用する酸性イオン交換樹脂
触媒の寿命延長を図ることを目的とする。
まれる触媒劣化原因化合物を除去し、しかも製品品質に
悪影響を与えることなく、使用する酸性イオン交換樹脂
触媒の寿命延長を図ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明者らは、上記のよう
な問題点を解決するために、酸性イオン交換樹脂触媒の
寿命を延長させるビスフェノールＡの製造方法について
鋭意検討を重ねた結果、原料フェノール中のビスフェノ
ールＡや副生物の変質反応を伴わず、原料フェノール中
の触媒劣化原因物質に対して吸着能力を有する特定の吸
着剤と特定の条件で接触させた後に主反応を行うことに
より、その目的を達成しうることを見出した。
な問題点を解決するために、酸性イオン交換樹脂触媒の
寿命を延長させるビスフェノールＡの製造方法について
鋭意検討を重ねた結果、原料フェノール中のビスフェノ
ールＡや副生物の変質反応を伴わず、原料フェノール中
の触媒劣化原因物質に対して吸着能力を有する特定の吸
着剤と特定の条件で接触させた後に主反応を行うことに
より、その目的を達成しうることを見出した。
【０００７】すなわち、本発明は過剰のフェノールとア
セトンを酸性イオン交換樹脂触媒と反応させてビスフェ
ノールＡを生成させ、これをフェノールとのアダクト結
晶として析出させる結晶分離工程に送り、分離されたビ
スフェノールＡとフェノールとのアダクト結晶を脱フェ
ノール処理することにより精製ビスフェノールＡを回収
するビスフェノールＡの製造方法において、アセトンと
反応させるフェノールの少なくとも一部は、結晶分離工
程から得られる原料フェノールを吸着処理したものを使
用し、この吸着処理で使用する吸着剤が、架橋剤成分と
モノビニル化合物成分のモル比が０．０１〜０．８であ
る架橋結合を有する樹脂であり、且つ吸着処理を平均径
０．０５〜２ｍｍの該吸着剤が充填された固定床式の吸
着剤層に温度５０〜８０℃、線速度０．５〜３０ｍ／ｈ
ｒの条件で前記原料フェノールを流通させることにより
行うことを特徴とするビスフェノールＡの製造方法であ
る。この吸着剤は、有機溶剤で間欠的に洗浄して再生す
ることにより長期間の使用を可能とする。
セトンを酸性イオン交換樹脂触媒と反応させてビスフェ
ノールＡを生成させ、これをフェノールとのアダクト結
晶として析出させる結晶分離工程に送り、分離されたビ
スフェノールＡとフェノールとのアダクト結晶を脱フェ
ノール処理することにより精製ビスフェノールＡを回収
するビスフェノールＡの製造方法において、アセトンと
反応させるフェノールの少なくとも一部は、結晶分離工
程から得られる原料フェノールを吸着処理したものを使
用し、この吸着処理で使用する吸着剤が、架橋剤成分と
モノビニル化合物成分のモル比が０．０１〜０．８であ
る架橋結合を有する樹脂であり、且つ吸着処理を平均径
０．０５〜２ｍｍの該吸着剤が充填された固定床式の吸
着剤層に温度５０〜８０℃、線速度０．５〜３０ｍ／ｈ
ｒの条件で前記原料フェノールを流通させることにより
行うことを特徴とするビスフェノールＡの製造方法であ
る。この吸着剤は、有機溶剤で間欠的に洗浄して再生す
ることにより長期間の使用を可能とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において、反応は、酸性イ
オン交換樹脂等の反応触媒の存在下、アセトンと過剰の
フェノールを反応させることにより行われる。この反応
は、公知の任意の条件で行うことが出来る。また、反応
促進剤を添加してもよい。反応混合物からビスフェノー
ルＡを回収する一般的な方法は、反応混合物からアセト
ン、水等の低沸点物を分離後、ビスフェノールＡとフェ
ノールのアダクト結晶を析出させ、濾過等により付加物
と母液を分離し、このアダクト結晶を脱フェノール処理
する方法である。ビスフェノールＡを回収する際に分離
される成分のうち、未反応のアセトンは、反応混合物か
ら低沸点成分を蒸留等の手段により分離する工程より回
収され、大部分のフェノールは上記母液として回収され
る。この際の母液は副生物が少ないものは精製すること
なく原料フェノールとして全量反応工程へ戻すこともあ
るが全量をそのまま戻すと副生物が蓄積し、ビスフェノ
ールＡの品質に悪影響を与えるため、一部の副生物を系
外へパージする工程へ抜出し、ここで副生物を分離する
ことが多い。
オン交換樹脂等の反応触媒の存在下、アセトンと過剰の
フェノールを反応させることにより行われる。この反応
は、公知の任意の条件で行うことが出来る。また、反応
促進剤を添加してもよい。反応混合物からビスフェノー
ルＡを回収する一般的な方法は、反応混合物からアセト
ン、水等の低沸点物を分離後、ビスフェノールＡとフェ
ノールのアダクト結晶を析出させ、濾過等により付加物
と母液を分離し、このアダクト結晶を脱フェノール処理
する方法である。ビスフェノールＡを回収する際に分離
される成分のうち、未反応のアセトンは、反応混合物か
ら低沸点成分を蒸留等の手段により分離する工程より回
収され、大部分のフェノールは上記母液として回収され
る。この際の母液は副生物が少ないものは精製すること
なく原料フェノールとして全量反応工程へ戻すこともあ
るが全量をそのまま戻すと副生物が蓄積し、ビスフェノ
ールＡの品質に悪影響を与えるため、一部の副生物を系
外へパージする工程へ抜出し、ここで副生物を分離する
ことが多い。
【０００９】いずれにしても、一部の母液は精製される
ことなく原料フェノールとして再使用されるが、母液中
の副生物には酸性イオン交換樹脂触媒劣化の原因となる
化合物も含まれているので、これの含有量を可及的に減
少させることが望ましい。触媒劣化原因化合物は、パー
ジした際、副生物と共に系外へ除去されることは判明し
ているが、同時に母液中のビスフェノールＡも系外へ除
去させるため、本工程での精製量を増加させれば原料原
単位の悪化となり経済的には不利となる。
ことなく原料フェノールとして再使用されるが、母液中
の副生物には酸性イオン交換樹脂触媒劣化の原因となる
化合物も含まれているので、これの含有量を可及的に減
少させることが望ましい。触媒劣化原因化合物は、パー
ジした際、副生物と共に系外へ除去されることは判明し
ているが、同時に母液中のビスフェノールＡも系外へ除
去させるため、本工程での精製量を増加させれば原料原
単位の悪化となり経済的には不利となる。
【００１０】したがって、原料フェノールには、新鮮な
フェノールの他、結晶分離工程から得られる母液や結晶
洗浄液などのフェノールを主とし少量のビスフェノール
Ａと微量の副生物を含むフェノール溶液、脱フェノール
工程から回収されるフェノールなどがあるが、本発明で
吸着処理する原料フェノールは、結晶分離工程から得ら
れるフェノール溶液を含む限り、これらの２種以上を混
合して得られるものであっても、いずれか一つのみであ
ってもよい。効率の点からは、副生物を最も高濃度に含
む結晶分離工程から得られるフェノール溶液、より好ま
しくは母液のみであることが有利といえる。
フェノールの他、結晶分離工程から得られる母液や結晶
洗浄液などのフェノールを主とし少量のビスフェノール
Ａと微量の副生物を含むフェノール溶液、脱フェノール
工程から回収されるフェノールなどがあるが、本発明で
吸着処理する原料フェノールは、結晶分離工程から得ら
れるフェノール溶液を含む限り、これらの２種以上を混
合して得られるものであっても、いずれか一つのみであ
ってもよい。効率の点からは、副生物を最も高濃度に含
む結晶分離工程から得られるフェノール溶液、より好ま
しくは母液のみであることが有利といえる。
【００１１】また、原料フェノールを吸着処理する位置
は、アセトンと混合する直前のライン、結晶分離工程か
らフェノール液を回収するラインなどが適当であるが、
前記観点からすれば後者のラインが有利といえる。
は、アセトンと混合する直前のライン、結晶分離工程か
らフェノール液を回収するラインなどが適当であるが、
前記観点からすれば後者のラインが有利といえる。
【００１２】本発明で使用する吸着剤は、疎水性を有
し、架橋結合を有する樹脂であって、モノマー成分とし
てモノビニル化合物と架橋剤を共重合させて得られる架
橋型の樹脂である。そして、樹脂構成単位中の架橋剤／
モノビニル化合物のモル比は０．０１〜０．８、好まし
くは０．０３〜０．５の範囲にある。
し、架橋結合を有する樹脂であって、モノマー成分とし
てモノビニル化合物と架橋剤を共重合させて得られる架
橋型の樹脂である。そして、樹脂構成単位中の架橋剤／
モノビニル化合物のモル比は０．０１〜０．８、好まし
くは０．０３〜０．５の範囲にある。
【００１３】ここで、モノマー成分としてのモノビニル
化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニル、エ
チルビニルベンゼン、ビニルクロロベンゼン、クロロメ
チルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、又はアクリ
ル酸、メタクリル酸等のエステル、例えばメチルアクリ
レート、エトキシフェニルメタクリレート等が挙げられ
るが、好ましくはスチレン、メタクリル酸、アクリル酸
又はこれらと他のモノビニル化合物の組み合わせであ
る。
化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニル、エ
チルビニルベンゼン、ビニルクロロベンゼン、クロロメ
チルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、又はアクリ
ル酸、メタクリル酸等のエステル、例えばメチルアクリ
レート、エトキシフェニルメタクリレート等が挙げられ
るが、好ましくはスチレン、メタクリル酸、アクリル酸
又はこれらと他のモノビニル化合物の組み合わせであ
る。
【００１４】また、架橋剤としては２個以上の不飽和結
合またはモノビニル化合物が有する官能基と反応し得る
モノマーであり、具体的には、ジビニルベンゼン、トリ
ビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルナフタレ
ン、ジビニルビフェニル、ジビニルアントラセン、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリ
レート、ビスフェノールＡ等が挙げられるが、好ましく
はジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルビ
フェニル又はこれらと他のジビニル化合物の組み合わせ
である。
合またはモノビニル化合物が有する官能基と反応し得る
モノマーであり、具体的には、ジビニルベンゼン、トリ
ビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルナフタレ
ン、ジビニルビフェニル、ジビニルアントラセン、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリ
レート、ビスフェノールＡ等が挙げられるが、好ましく
はジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルビ
フェニル又はこれらと他のジビニル化合物の組み合わせ
である。
【００１５】これらのモノマーを共重合させる方法とし
ては、公知の方法を採用することができる。例えば、前
記モノマーにパーオキサイド類等の重合開始剤を加え、
塊状、溶液又は懸濁重合する方法である。ビーズ状の樹
脂を得るためには懸濁重合とすることが好ましく、この
場合ポリビニルアルコール等の分散安定剤、塩化ナトリ
ウム等の塩析剤を水相に加えることがある。重合温度は
５０〜９０℃程度、重合時間は１〜１２時間程度が適当
である。この際、巨大網目構造とするためには、重合系
内にヘプタンやメタノールのような希釈剤を存在させれ
ばよく、ゲル型の樹脂とするためには、重合系内にヘプ
タンやメタノールのような希釈剤を実質的に存在させな
いなどの方法をとる。
ては、公知の方法を採用することができる。例えば、前
記モノマーにパーオキサイド類等の重合開始剤を加え、
塊状、溶液又は懸濁重合する方法である。ビーズ状の樹
脂を得るためには懸濁重合とすることが好ましく、この
場合ポリビニルアルコール等の分散安定剤、塩化ナトリ
ウム等の塩析剤を水相に加えることがある。重合温度は
５０〜９０℃程度、重合時間は１〜１２時間程度が適当
である。この際、巨大網目構造とするためには、重合系
内にヘプタンやメタノールのような希釈剤を存在させれ
ばよく、ゲル型の樹脂とするためには、重合系内にヘプ
タンやメタノールのような希釈剤を実質的に存在させな
いなどの方法をとる。
【００１６】本発明で使用する樹脂は、巨大網目構造型
であっても、ゲル型であってもいずれでもよく、これら
は上記のようにして製造することによって得ることもで
きるし、市販品をそのまま使用することもできる。ま
た、必要により樹脂の表面を改質することも可能である
が、イオン交換樹脂としての機能を付加するような改質
はしない。
であっても、ゲル型であってもいずれでもよく、これら
は上記のようにして製造することによって得ることもで
きるし、市販品をそのまま使用することもできる。ま
た、必要により樹脂の表面を改質することも可能である
が、イオン交換樹脂としての機能を付加するような改質
はしない。
【００１７】これを吸着剤として用いる場合の使用量
は、反応触媒に対して３〜２５％が好ましい。３％未満
では吸着剤の寿命が短過ぎ、吸着剤の洗浄や交換を頻繁
に行わなければならず、操業上好ましくない。２５％を
超えての使用では吸着装置が設備的に大掛かりになるば
かりでなく、吸着剤交換時の作業コストも大きくなるた
め好ましくない。
は、反応触媒に対して３〜２５％が好ましい。３％未満
では吸着剤の寿命が短過ぎ、吸着剤の洗浄や交換を頻繁
に行わなければならず、操業上好ましくない。２５％を
超えての使用では吸着装置が設備的に大掛かりになるば
かりでなく、吸着剤交換時の作業コストも大きくなるた
め好ましくない。
【００１８】吸着剤は固定床として容器に充填して使用
する。吸着剤は吸着面積を極力広くするために球状の微
粒子として使用するが、粒子径が小さ過ぎると固定床と
して容器に充填した際の圧力損失が問題となるので０．
０５〜２ｍｍ、好ましくは０．１〜１ｍｍの範囲の平均
径とする。
する。吸着剤は吸着面積を極力広くするために球状の微
粒子として使用するが、粒子径が小さ過ぎると固定床と
して容器に充填した際の圧力損失が問題となるので０．
０５〜２ｍｍ、好ましくは０．１〜１ｍｍの範囲の平均
径とする。
【００１９】原料フェノールと吸着剤を接触させる温度
は、高温であると原料フェノールと吸着剤との副反応に
より不純物が生成したりし、低温であると原料フェノー
ルの粘度が上昇するため固定床として吸着剤を充填した
容器の圧力損失が問題となったりするので、５０〜８０
℃、好ましくは６０〜８０℃である。また、通液速度
は、線速度として０．５〜３０ｍ／ｈｒ、好ましくは２
〜２０ｍ／ｈｒの範囲とすることが重要である。遅いと
吸着剤の使用量が大きくなるだけでなく、細孔の閉塞が
起こりやすいためか単位体積当りの処理量も低下する。
また、速いと吸着が十分になされず、触媒寿命の延長効
果が劣ることになる。
は、高温であると原料フェノールと吸着剤との副反応に
より不純物が生成したりし、低温であると原料フェノー
ルの粘度が上昇するため固定床として吸着剤を充填した
容器の圧力損失が問題となったりするので、５０〜８０
℃、好ましくは６０〜８０℃である。また、通液速度
は、線速度として０．５〜３０ｍ／ｈｒ、好ましくは２
〜２０ｍ／ｈｒの範囲とすることが重要である。遅いと
吸着剤の使用量が大きくなるだけでなく、細孔の閉塞が
起こりやすいためか単位体積当りの処理量も低下する。
また、速いと吸着が十分になされず、触媒寿命の延長効
果が劣ることになる。
【００２０】吸着剤は原料フェノールと長時間接触させ
ると経時的に破過するが、この場合触媒劣化原因化合物
を含有していない洗浄液で洗浄すれば、吸着剤は繰り返
し使用できる。この場合、洗浄する洗浄液は、ビスフェ
ノールＡ製造設備内の蒸留工程で回収されたフェノー
ル、アセトン又は工業用の市販フェノール、市販アセト
ン等が適当である。また、上記洗浄液には水を添加して
もよい。フェノールを用いて洗浄する場合の条件は、温
度６０〜１００℃、線速度０．１〜１０ｍ／ｈｒ程度
で、１〜２４ｈｒ程度の時間行うことでよい。洗浄に使
用したフェノールは蒸留等により精製することができ
る。また、洗浄は比較的短時間でよいので、洗浄中は原
料フェノールは吸着処理を中段しても触媒寿命に影響す
る程の問題は生じない。
ると経時的に破過するが、この場合触媒劣化原因化合物
を含有していない洗浄液で洗浄すれば、吸着剤は繰り返
し使用できる。この場合、洗浄する洗浄液は、ビスフェ
ノールＡ製造設備内の蒸留工程で回収されたフェノー
ル、アセトン又は工業用の市販フェノール、市販アセト
ン等が適当である。また、上記洗浄液には水を添加して
もよい。フェノールを用いて洗浄する場合の条件は、温
度６０〜１００℃、線速度０．１〜１０ｍ／ｈｒ程度
で、１〜２４ｈｒ程度の時間行うことでよい。洗浄に使
用したフェノールは蒸留等により精製することができ
る。また、洗浄は比較的短時間でよいので、洗浄中は原
料フェノールは吸着処理を中段しても触媒寿命に影響す
る程の問題は生じない。
【００２１】
【実施例】実施例１〜８ 反応混合物から、アセトン、水等の低沸点物を除去後、
ビスフェノールＡとフェノールのアダクト結晶を析出さ
せ、濾過して得られた母液（フェノール８５％、ビスフ
ェノールＡ８％、２，４−異性体５％、その他の不純物
２％）を、温度調節器を有する内径１０ｍｍのステンレ
ス管に表１に示す各種の吸着剤５ｍｌを充填した吸着層
に、７５℃に保ちながら連続的に流通させ、母液中の触
媒劣化原因化合物を吸着剤に吸着させた。この吸着剤層
通液後の母液１０００重量部にアセトン３０重量部とエ
チルメルカプタン２重量部を加えたものを酸性イオン交
換樹脂（三菱化学製ＳＫ１０４Ｈ）５０ｍｌを充填した
流通式反応器に、７０℃、５０ｍｌ／ｈｒで連続的に装
入し反応させた。流通式反応器の通液日数毎のアセトン
転化率の推移を表１に示す。
ビスフェノールＡとフェノールのアダクト結晶を析出さ
せ、濾過して得られた母液（フェノール８５％、ビスフ
ェノールＡ８％、２，４−異性体５％、その他の不純物
２％）を、温度調節器を有する内径１０ｍｍのステンレ
ス管に表１に示す各種の吸着剤５ｍｌを充填した吸着層
に、７５℃に保ちながら連続的に流通させ、母液中の触
媒劣化原因化合物を吸着剤に吸着させた。この吸着剤層
通液後の母液１０００重量部にアセトン３０重量部とエ
チルメルカプタン２重量部を加えたものを酸性イオン交
換樹脂（三菱化学製ＳＫ１０４Ｈ）５０ｍｌを充填した
流通式反応器に、７０℃、５０ｍｌ／ｈｒで連続的に装
入し反応させた。流通式反応器の通液日数毎のアセトン
転化率の推移を表１に示す。
【００２２】比較例１ 母液を吸着剤を充填したステンレス管へ通液しなかった
以外は実施例１と同様な実験を行った。流通式反応器の
通液日数毎のアセトン転化率の推移を表１に示す。
以外は実施例１と同様な実験を行った。流通式反応器の
通液日数毎のアセトン転化率の推移を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】備考 吸着剤 Ａ：ジビニルベンゼン／スチレンのモル比を０．０８に
調製して、懸濁重合法により得られたゲル型樹脂 Ｂ：三菱化学社製ＳＰ８２５（芳香族系多孔質型樹脂） Ｃ：三菱化学社製ＳＰ２０７（芳香族系修飾型多孔質型
樹脂） Ｄ：ローム＆ハース社製ＸＡＤ４（スチレン系多孔質型
樹脂） Ｅ：ローム＆ハース社製ＸＡＤ７ＨＰ（アクリル酸系多
孔質型樹脂） Ｆ：ローム＆ハース社製ＸＡＤ１１８０（スチレン系多
孔質型樹脂）
調製して、懸濁重合法により得られたゲル型樹脂 Ｂ：三菱化学社製ＳＰ８２５（芳香族系多孔質型樹脂） Ｃ：三菱化学社製ＳＰ２０７（芳香族系修飾型多孔質型
樹脂） Ｄ：ローム＆ハース社製ＸＡＤ４（スチレン系多孔質型
樹脂） Ｅ：ローム＆ハース社製ＸＡＤ７ＨＰ（アクリル酸系多
孔質型樹脂） Ｆ：ローム＆ハース社製ＸＡＤ１１８０（スチレン系多
孔質型樹脂）
【００２５】実施例９ 実施例１で１５０日間母液を通液した吸着剤層を市販合
成フェノールを用いて、８０℃、１０ｍｌ／ｈｒで５時
間連続的に洗浄した。吸着剤洗浄後、再度母液を通液し
実施例１と同様の実験を行いアセトン転化率を測定し
た。その結果を表２に示す。
成フェノールを用いて、８０℃、１０ｍｌ／ｈｒで５時
間連続的に洗浄した。吸着剤洗浄後、再度母液を通液し
実施例１と同様の実験を行いアセトン転化率を測定し
た。その結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、触媒劣化原因化合物が
吸着除去され触媒活性の劣化を防止することができる。
その結果、触媒の寿命が延長され触媒の入れ換え回数を
減らすことができる。
吸着除去され触媒活性の劣化を防止することができる。
その結果、触媒の寿命が延長され触媒の入れ換え回数を
減らすことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 南 隆昌 福岡県北九州市戸畑区大字中原先の浜46番 地の80新日鐵化学株式会社九州製造所内 (72)発明者 木藤 武利 福岡県北九州市八幡西区船越１丁目２−８ (72)発明者 木村 護男 福岡県北九州市小倉北区井堀３丁目24−21
Claims (2)
- 【請求項１】 過剰のフェノールとアセトンを酸性イオ
ン交換樹脂触媒と反応させてビスフェノールＡを生成さ
せ、これをフェノールとのアダクト結晶として析出させ
る結晶分離工程に送り、分離されたビスフェノールＡと
フェノールとのアダクト結晶を脱フェノール処理するこ
とにより精製ビスフェノールＡを回収するビスフェノー
ルＡの製造方法において、アセトンと反応させるフェノ
ールの少なくとも一部は、結晶分離工程から得られる原
料フェノールを吸着処理したものを使用し、この吸着処
理で使用する吸着剤が、架橋剤成分とモノビニル化合物
成分のモル比が０．０１〜０．８である架橋結合を有す
る樹脂であり、且つ吸着処理を平均径０．０５〜２ｍｍ
の該吸着剤が充填された固定床式の吸着剤層に温度５０
〜８０℃、線速度０．５〜３０ｍ／ｈｒの条件で前記原
料フェノールを流通させることにより行うことを特徴と
するビスフェノールＡの製造方法。 - 【請求項２】 吸着剤を有機溶剤で洗浄して再生するこ
とを特徴とする請求項１に記載のビスフェノールＡの製
造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10095342A JPH11279095A (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | ビスフェノールａの製造方法 |
| PCT/JP1999/001417 WO1999048854A1 (fr) | 1998-03-24 | 1999-03-19 | Procede de production de bisphenol a |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10095342A JPH11279095A (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | ビスフェノールａの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279095A true JPH11279095A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=14135026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10095342A Withdrawn JPH11279095A (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | ビスフェノールａの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279095A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001040156A1 (fr) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Bisphenol a haute qualite et procede de production correspondant |
| JP2002053512A (ja) * | 1999-12-03 | 2002-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | 高品質ビスフェノールａおよびその製造方法 |
-
1998
- 1998-03-24 JP JP10095342A patent/JPH11279095A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001040156A1 (fr) * | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Bisphenol a haute qualite et procede de production correspondant |
| JP2002053512A (ja) * | 1999-12-03 | 2002-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | 高品質ビスフェノールａおよびその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2118204C1 (ru) | Способ удаления коррозионных металлических загрязнений из жидких композиций и способ получения карбоновой кислоты и/или ее ангидрида | |
| US4615806A (en) | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media | |
| EP2066614B1 (en) | Method for removing iodide compound from organic acid | |
| CA1174985A (en) | Counter-current adsorption filters for the treatment of liquids and a method of operating the filter | |
| JP2013516180A (ja) | コハク酸アンモニウムを含有する発酵ブロスからのコハク酸の精製 | |
| CN1277885A (zh) | 处理被碘化物污染的有机液体的方法 | |
| US5008470A (en) | Process for preparing a bisphenol | |
| US5840643A (en) | Recovery of oxidation catalysts used for the production of trimellitic acid | |
| WO2002062911A1 (fr) | Procedes servant a preparer de la colophane polymerisee | |
| JPH11279095A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JP3370751B2 (ja) | 酸の触媒作用を受けるプロセスから酸触媒を回収する方法 | |
| US2993916A (en) | Purification of ethylene oxide | |
| JPH0745537B2 (ja) | アカルボース精製用重合体 | |
| JPH11279094A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JPH08507306A (ja) | シクロヘキサンジカルボン酸の回収方法 | |
| US3219717A (en) | Purification of hydrocarbons | |
| WO2014196190A1 (ja) | カルボニル化合物の製造方法 | |
| RU2509723C2 (ru) | Способ удаления галогенов из жидкого аммиака | |
| JPH09255607A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JP3476226B2 (ja) | メタクリルアミド水溶液の精製方法 | |
| WO1999048854A1 (fr) | Procede de production de bisphenol a | |
| EP4129970A1 (en) | Method for producing purified acetic acid | |
| JPS61283355A (ja) | 強酸性陽イオン交換樹脂からの不純物の遊離を防止する方法 | |
| JPS5924663B2 (ja) | 溶液処理方法 | |
| JP2664495B2 (ja) | 被汚染又は使用済プロセススルホランの精製又は再生方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050607 |