JPH11279094A - ビスフェノールａの製造方法 - Google Patents
ビスフェノールａの製造方法Info
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- JPH11279094A JPH11279094A JP10095341A JP9534198A JPH11279094A JP H11279094 A JPH11279094 A JP H11279094A JP 10095341 A JP10095341 A JP 10095341A JP 9534198 A JP9534198 A JP 9534198A JP H11279094 A JPH11279094 A JP H11279094A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】 原料中に含まれる触媒劣化原因化合物を除去
し、しかも製品品質に悪影響を与えることなく、使用す
る酸性イオン交換樹脂触媒の寿命延長を図ることができ
るビスフェノールＡの製造方法を提供する。 【解決手段】 過剰のフェノールとアセトンを酸性イオ
ン交換樹脂触媒と反応させてビスフェノールＡを生成さ
せ、これをフェノールとのアダクト結晶として析出させ
る結晶分離工程に送り、分離されたビスフェノールＡと
フェノールとのアダクト結晶を脱フェノール処理するこ
とにより精製ビスフェノールＡを回収するビスフェノー
ルＡの製造方法において、アセトンと反応させるフェノ
ールの少なくとも一部は、結晶分離工程から得られる原
料フェノールを吸着処理したものを使用し、この吸着処
理で使用する吸着剤が、架橋剤単位／モノビニル芳香族
単位のモル比が０．０１〜０．３である架橋結合を有す
るゲル型樹脂であるビスフェノールＡの製造方法であ
る。
し、しかも製品品質に悪影響を与えることなく、使用す
る酸性イオン交換樹脂触媒の寿命延長を図ることができ
るビスフェノールＡの製造方法を提供する。 【解決手段】 過剰のフェノールとアセトンを酸性イオ
ン交換樹脂触媒と反応させてビスフェノールＡを生成さ
せ、これをフェノールとのアダクト結晶として析出させ
る結晶分離工程に送り、分離されたビスフェノールＡと
フェノールとのアダクト結晶を脱フェノール処理するこ
とにより精製ビスフェノールＡを回収するビスフェノー
ルＡの製造方法において、アセトンと反応させるフェノ
ールの少なくとも一部は、結晶分離工程から得られる原
料フェノールを吸着処理したものを使用し、この吸着処
理で使用する吸着剤が、架橋剤単位／モノビニル芳香族
単位のモル比が０．０１〜０．３である架橋結合を有す
るゲル型樹脂であるビスフェノールＡの製造方法であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はビスフェノールＡの
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡはアセトンと過剰量の
フェノールを酸性イオン交換樹脂等の反応触媒の存在下
で反応させることにより得られる。得られた反応混合物
はビスフェノールＡの他、フェノール及び少量の副生物
を含む。反応混合物はアセトン、水等の低沸点物を蒸留
等の手段で除去した後、これを冷却してビスフェノール
Ａとフェノールとのアダクト結晶を析出させ、この結晶
を濾過等の手段により母液と分離し、次いで脱フェノー
ル処理してビスフェノールＡを回収する方法が一般的で
ある。このような方法では、過剰のフェノールは母液と
して分離されるので、これを再使用することが一般的で
ある。この母液はビスフェノールＡだけでなく、その他
の副生物を含んでいる。副生物の中には触媒劣化原因化
合物となるものも含まれるため、この副生物の濃度は極
力少ないことが望ましい。
フェノールを酸性イオン交換樹脂等の反応触媒の存在下
で反応させることにより得られる。得られた反応混合物
はビスフェノールＡの他、フェノール及び少量の副生物
を含む。反応混合物はアセトン、水等の低沸点物を蒸留
等の手段で除去した後、これを冷却してビスフェノール
Ａとフェノールとのアダクト結晶を析出させ、この結晶
を濾過等の手段により母液と分離し、次いで脱フェノー
ル処理してビスフェノールＡを回収する方法が一般的で
ある。このような方法では、過剰のフェノールは母液と
して分離されるので、これを再使用することが一般的で
ある。この母液はビスフェノールＡだけでなく、その他
の副生物を含んでいる。副生物の中には触媒劣化原因化
合物となるものも含まれるため、この副生物の濃度は極
力少ないことが望ましい。
【０００３】例えば、特開昭６２−２０１８３３号公報
は、母液の一部をパージして不純物の増加を防止するこ
とを教えている。しかしながら、パージ量を増加させる
ことは結果的に原料原単位の増加につながり、コスト的
に望ましくない。そのため、パージ量を増加させること
なく、触媒劣化原因化合物を系内から取り除く方法が望
まれる。また、特開平６−１７２２４１号公報は、アル
キル−ＳＨ基で改質したスルホン酸型イオン交換樹脂を
用いてビスフェノールＡを製造する方法において、反応
に先立ってアセトンとフェノールの混合物に水を添加す
ることによって、長期間活性を保持することを教えてい
る。しかし、通常の酸性イオン交換樹脂を用いる系では
原料中に水を添加すると、アセトン転化率が低下する。
そのため、アセトン転化率を低下させることなく、触媒
寿命を延長させるよりよい方法が望まれる。
は、母液の一部をパージして不純物の増加を防止するこ
とを教えている。しかしながら、パージ量を増加させる
ことは結果的に原料原単位の増加につながり、コスト的
に望ましくない。そのため、パージ量を増加させること
なく、触媒劣化原因化合物を系内から取り除く方法が望
まれる。また、特開平６−１７２２４１号公報は、アル
キル−ＳＨ基で改質したスルホン酸型イオン交換樹脂を
用いてビスフェノールＡを製造する方法において、反応
に先立ってアセトンとフェノールの混合物に水を添加す
ることによって、長期間活性を保持することを教えてい
る。しかし、通常の酸性イオン交換樹脂を用いる系では
原料中に水を添加すると、アセトン転化率が低下する。
そのため、アセトン転化率を低下させることなく、触媒
寿命を延長させるよりよい方法が望まれる。
【０００４】また、特開平９−２５５６０７号公報は、
反応原料となる母液を予め、酸性イオン交換樹脂と接触
させることによって反応原料中に含まれる触媒劣化原因
化合物を吸着除去することにより、触媒寿命を延長する
ことを教えている。しかしながら、この方法は条件によ
っては、ビスフェノールＡや反応副生物が酸性イオン交
換樹脂のスルホン酸基により変質し、製品の品質劣化を
生じる可能性がある。更に、特開昭５８−２１６３３号
公報は、反応原料となる母液を予め、シリカ−アルミナ
と接触させることによって反応原料中に含まれる着色原
因化合物を吸着除去することにより、製品の色相を改良
することを教えている。しかしながら、この方法は触媒
寿命の延長を目的とするものではなく、延長効果の点で
の効果は不十分である。
反応原料となる母液を予め、酸性イオン交換樹脂と接触
させることによって反応原料中に含まれる触媒劣化原因
化合物を吸着除去することにより、触媒寿命を延長する
ことを教えている。しかしながら、この方法は条件によ
っては、ビスフェノールＡや反応副生物が酸性イオン交
換樹脂のスルホン酸基により変質し、製品の品質劣化を
生じる可能性がある。更に、特開昭５８−２１６３３号
公報は、反応原料となる母液を予め、シリカ−アルミナ
と接触させることによって反応原料中に含まれる着色原
因化合物を吸着除去することにより、製品の色相を改良
することを教えている。しかしながら、この方法は触媒
寿命の延長を目的とするものではなく、延長効果の点で
の効果は不十分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、原料中に含
まれる触媒劣化原因化合物を除去し、しかも製品品質に
悪影響を与えることなく、使用する酸性イオン交換樹脂
触媒の寿命延長を図ることを目的とする。
まれる触媒劣化原因化合物を除去し、しかも製品品質に
悪影響を与えることなく、使用する酸性イオン交換樹脂
触媒の寿命延長を図ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明者らは、上記のよう
な問題点を解決するために、酸性イオン交換樹脂触媒の
寿命を延長させるビスフェノールＡの製造方法について
鋭意検討を重ねた結果、原料フェノール中のビスフェノ
ールＡや副生物の変質反応を伴わず、原料フェノール中
の触媒劣化原因物質に対して吸着能力を有する特定の吸
着剤と接触させた後に主反応を行うことにより、その目
的を達成しうることを見出した。
な問題点を解決するために、酸性イオン交換樹脂触媒の
寿命を延長させるビスフェノールＡの製造方法について
鋭意検討を重ねた結果、原料フェノール中のビスフェノ
ールＡや副生物の変質反応を伴わず、原料フェノール中
の触媒劣化原因物質に対して吸着能力を有する特定の吸
着剤と接触させた後に主反応を行うことにより、その目
的を達成しうることを見出した。
【０００７】すなわち、本発明は過剰のフェノールとア
セトンを酸性イオン交換樹脂触媒と反応させてビスフェ
ノールＡを生成させ、これをフェノールとのアダクト結
晶として析出させる結晶分離工程に送り、分離されたビ
スフェノールＡとフェノールとのアダクト結晶を脱フェ
ノール処理することにより精製ビスフェノールＡを回収
するビスフェノールＡの製造方法において、アセトンと
反応させるフェノールの少なくとも一部は、結晶分離工
程から得られる原料フェノールを吸着処理したものを使
用し、この吸着処理で使用する吸着剤が、架橋剤単位／
モノビニル芳香族単位のモル比が０．０１〜０．３であ
る架橋結合を有するゲル型樹脂であることを特徴とする
ビスフェノールＡの製造方法である。この吸着剤は、有
機溶剤で洗浄して再生することがよい。
セトンを酸性イオン交換樹脂触媒と反応させてビスフェ
ノールＡを生成させ、これをフェノールとのアダクト結
晶として析出させる結晶分離工程に送り、分離されたビ
スフェノールＡとフェノールとのアダクト結晶を脱フェ
ノール処理することにより精製ビスフェノールＡを回収
するビスフェノールＡの製造方法において、アセトンと
反応させるフェノールの少なくとも一部は、結晶分離工
程から得られる原料フェノールを吸着処理したものを使
用し、この吸着処理で使用する吸着剤が、架橋剤単位／
モノビニル芳香族単位のモル比が０．０１〜０．３であ
る架橋結合を有するゲル型樹脂であることを特徴とする
ビスフェノールＡの製造方法である。この吸着剤は、有
機溶剤で洗浄して再生することがよい。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において、反応は、酸性イ
オン交換樹脂等の反応触媒の存在下、アセトンと過剰の
フェノールを反応させることにより行われる。この反応
は、公知の任意の条件で行うことが出来る。また、反応
促進剤を添加してもよい。反応混合物からビスフェノー
ルＡを回収する一般的な方法は、反応混合物からアセト
ン、水等の低沸点物を分離後、ビスフェノールＡとフェ
ノールのアダクト結晶を析出させ、濾過等により付加物
と母液を分離し、このアダクト結晶を脱フェノール処理
する方法である。ビスフェノールＡを回収する際に分離
される成分のうち、未反応のアセトンは、反応混合物か
ら低沸点成分を蒸留等の手段により分離する工程より回
収され、大部分のフェノールは上記母液として回収され
る。この際の母液は副生物が少ないものは精製すること
なく原料フェノールとして全量反応工程へ戻すこともあ
るが全量をそのまま戻すと副生物が蓄積し、ビスフェノ
ールＡの品質に悪影響を与えるため一部に止め、残りは
副生物を系外へパージする工程で精製され回収されるこ
とが多い。
オン交換樹脂等の反応触媒の存在下、アセトンと過剰の
フェノールを反応させることにより行われる。この反応
は、公知の任意の条件で行うことが出来る。また、反応
促進剤を添加してもよい。反応混合物からビスフェノー
ルＡを回収する一般的な方法は、反応混合物からアセト
ン、水等の低沸点物を分離後、ビスフェノールＡとフェ
ノールのアダクト結晶を析出させ、濾過等により付加物
と母液を分離し、このアダクト結晶を脱フェノール処理
する方法である。ビスフェノールＡを回収する際に分離
される成分のうち、未反応のアセトンは、反応混合物か
ら低沸点成分を蒸留等の手段により分離する工程より回
収され、大部分のフェノールは上記母液として回収され
る。この際の母液は副生物が少ないものは精製すること
なく原料フェノールとして全量反応工程へ戻すこともあ
るが全量をそのまま戻すと副生物が蓄積し、ビスフェノ
ールＡの品質に悪影響を与えるため一部に止め、残りは
副生物を系外へパージする工程で精製され回収されるこ
とが多い。
【０００９】いずれにしても、一部の母液は精製される
ことなく原料フェノールとして再使用されるが、母液中
の副生物には酸性イオン交換樹脂触媒劣化の原因となる
化合物も含まれているので、これの含有量を可及的に減
少させることが望ましい。触媒劣化原因化合物は、パー
ジした際、副生物と共に系外へ除去されることは判明し
ているが、同時に母液中のビスフェノールＡも系外へ除
去させるため、本工程での精製量を増加させれば原料原
単位の悪化となり経済的には不利となる。
ことなく原料フェノールとして再使用されるが、母液中
の副生物には酸性イオン交換樹脂触媒劣化の原因となる
化合物も含まれているので、これの含有量を可及的に減
少させることが望ましい。触媒劣化原因化合物は、パー
ジした際、副生物と共に系外へ除去されることは判明し
ているが、同時に母液中のビスフェノールＡも系外へ除
去させるため、本工程での精製量を増加させれば原料原
単位の悪化となり経済的には不利となる。
【００１０】したがって、原料フェノールには、新鮮な
フェノールの他、結晶分離工程から得られる母液や結晶
洗浄液などのフェノールを主とし少量のビスフェノール
Ａと微量の副生物を含むフェノール溶液、脱フェノール
工程から回収されるフェノールなどがあるが、本発明で
吸着処理する原料フェノールは、結晶分離工程から得ら
れるフェノール溶液を含む限り、これらの２種以上を混
合して得られるものであっても、いずれか一つのみであ
ってもよい。効率の点からは、副生物を最も高濃度に含
む結晶分離工程から得られるフェノール溶液、より好ま
しくは母液のみであることが有利といえる。
フェノールの他、結晶分離工程から得られる母液や結晶
洗浄液などのフェノールを主とし少量のビスフェノール
Ａと微量の副生物を含むフェノール溶液、脱フェノール
工程から回収されるフェノールなどがあるが、本発明で
吸着処理する原料フェノールは、結晶分離工程から得ら
れるフェノール溶液を含む限り、これらの２種以上を混
合して得られるものであっても、いずれか一つのみであ
ってもよい。効率の点からは、副生物を最も高濃度に含
む結晶分離工程から得られるフェノール溶液、より好ま
しくは母液のみであることが有利といえる。
【００１１】また、原料フェノールを吸着処理する位置
は、アセトンと混合する直前のライン、結晶分離工程か
らフェノール液を回収するラインなどが適当であるが、
前記観点からすれば後者のラインが有利といえる。
は、アセトンと混合する直前のライン、結晶分離工程か
らフェノール液を回収するラインなどが適当であるが、
前記観点からすれば後者のラインが有利といえる。
【００１２】本発明で使用する吸着剤は、疎水性を有
し、架橋結合を有する樹脂であって、モノマー成分とし
てモノビニル芳香族と架橋剤を共重合させて得られるゲ
ル型の樹脂である。そして、樹脂構成単位中の架橋剤／
モノビニル芳香族のモル比は０．０１〜０．３、好まし
くは０．０３〜０．２の範囲にある。
し、架橋結合を有する樹脂であって、モノマー成分とし
てモノビニル芳香族と架橋剤を共重合させて得られるゲ
ル型の樹脂である。そして、樹脂構成単位中の架橋剤／
モノビニル芳香族のモル比は０．０１〜０．３、好まし
くは０．０３〜０．２の範囲にある。
【００１３】ここで、モノマー成分としてのモノビニル
芳香族としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニル、エ
チルビニルベンゼン、ビニルクロロベンゼン、クロロメ
チルスチレン等が挙げられるが、好ましくはスチレン又
はスチレンと他のモノビニル芳香族の組み合わせてあ
る。なお、モノビニル芳香族の他に、改質を目的として
他のモノビニル化合物を少量併用することも可能であ
る。
芳香族としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニル、エ
チルビニルベンゼン、ビニルクロロベンゼン、クロロメ
チルスチレン等が挙げられるが、好ましくはスチレン又
はスチレンと他のモノビニル芳香族の組み合わせてあ
る。なお、モノビニル芳香族の他に、改質を目的として
他のモノビニル化合物を少量併用することも可能であ
る。
【００１４】また、架橋剤としては２個以上の不飽和結
合を有するモノマーであり、具体的には、ジビニルベン
ゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニ
ルナフタレン、ジビニルビフェニル、ジビニルアントラ
セン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ビスフェノールＡ
ジメタクリレート等が挙げられるが、好ましくはジビニ
ルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルビフェニル
又はこれらと他のジビニル化合物の組み合わせである。
合を有するモノマーであり、具体的には、ジビニルベン
ゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニ
ルナフタレン、ジビニルビフェニル、ジビニルアントラ
セン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ビスフェノールＡ
ジメタクリレート等が挙げられるが、好ましくはジビニ
ルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルビフェニル
又はこれらと他のジビニル化合物の組み合わせである。
【００１５】これらのモノマーを共重合させる方法とし
ては、公知の方法を採用することができる。例えば、前
記モノマーにパーオキサイド類等の重合開始剤を加え、
塊状、溶液又は懸濁重合する方法である。ビーズ状の樹
脂を得るためには懸濁重合とすることが好ましく、この
場合ポリビニルアルコール等の分散安定剤、塩化ナトリ
ウム等の塩析剤を水相に加えることがある。重合温度は
５０〜９０℃程度、重合時間は１〜１２時間程度が適当
である。この際、巨大網目構造とはならず、ゲル型の樹
脂を得る条件とすることが重要であり、このためには重
合系内にヘプタンやメタノールのような希釈剤を実質的
に存在させないなどの方法をとる。
ては、公知の方法を採用することができる。例えば、前
記モノマーにパーオキサイド類等の重合開始剤を加え、
塊状、溶液又は懸濁重合する方法である。ビーズ状の樹
脂を得るためには懸濁重合とすることが好ましく、この
場合ポリビニルアルコール等の分散安定剤、塩化ナトリ
ウム等の塩析剤を水相に加えることがある。重合温度は
５０〜９０℃程度、重合時間は１〜１２時間程度が適当
である。この際、巨大網目構造とはならず、ゲル型の樹
脂を得る条件とすることが重要であり、このためには重
合系内にヘプタンやメタノールのような希釈剤を実質的
に存在させないなどの方法をとる。
【００１６】このようなゲル型樹脂は、上記のようにし
て製造することによって得ることもできるし、市販品を
そのまま使用することもできる。また、必要によりゲル
型樹脂の表面を改質することも可能であるが、イオン交
換樹脂としての機能を付加するような改質はしない。
て製造することによって得ることもできるし、市販品を
そのまま使用することもできる。また、必要によりゲル
型樹脂の表面を改質することも可能であるが、イオン交
換樹脂としての機能を付加するような改質はしない。
【００１７】これを吸着剤として用いる場合の使用量
は、反応触媒に対して３〜２５％が好ましい。３％未満
では吸着剤の寿命が短過ぎ、吸着剤の洗浄や交換を頻繁
に行わなければならず、操業上好ましくない。２５％を
超えての使用では吸着装置が設備的に大掛かりになるば
かりでなく、吸着剤交換時の作業コストも大きくなるた
め好ましくない。
は、反応触媒に対して３〜２５％が好ましい。３％未満
では吸着剤の寿命が短過ぎ、吸着剤の洗浄や交換を頻繁
に行わなければならず、操業上好ましくない。２５％を
超えての使用では吸着装置が設備的に大掛かりになるば
かりでなく、吸着剤交換時の作業コストも大きくなるた
め好ましくない。
【００１８】吸着剤は固定床として容器に充填すること
が一般的であるが、流動床として使用してもよい。ま
た、吸着剤は吸着面積を極力広くするために球状の微粒
子として使用することが好ましいが、粒子径が小さ過ぎ
ると固定床として容器に充填した際の圧力損失が問題と
なるので０．０５〜２ｍｍが好ましく、更に好ましくは
０．１〜１ｍｍである。
が一般的であるが、流動床として使用してもよい。ま
た、吸着剤は吸着面積を極力広くするために球状の微粒
子として使用することが好ましいが、粒子径が小さ過ぎ
ると固定床として容器に充填した際の圧力損失が問題と
なるので０．０５〜２ｍｍが好ましく、更に好ましくは
０．１〜１ｍｍである。
【００１９】原料フェノールと吸着剤を接触させる温度
は、高温であると原料フェノールと吸着剤との副反応に
より不純物が生成したりし、低温であると原料フェノー
ルの粘度が上昇するため固定床として吸着剤を充填した
容器の圧力損失が問題となったりするので好ましくな
い。具体的には、５０〜１２０℃が好ましく、更に好ま
しくは６０〜８０℃である。また、通常、原料フェノー
ルと吸着剤は固定床として吸着剤を充填した容器内で接
触させるが、その時の空間速度は遅い程、吸着剤の充填
量が低減できるが、触媒劣化原因化合物の吸着が不充分
となる危険性がある。逆に空間速度が速いと吸着剤の充
填量が増加し経済的でない。具体的な空間速度はＬＨＳ
Ｖとして１〜５０ｈｒ-1が好ましく、更に好ましくは３
〜３０ｈｒ-1である。
は、高温であると原料フェノールと吸着剤との副反応に
より不純物が生成したりし、低温であると原料フェノー
ルの粘度が上昇するため固定床として吸着剤を充填した
容器の圧力損失が問題となったりするので好ましくな
い。具体的には、５０〜１２０℃が好ましく、更に好ま
しくは６０〜８０℃である。また、通常、原料フェノー
ルと吸着剤は固定床として吸着剤を充填した容器内で接
触させるが、その時の空間速度は遅い程、吸着剤の充填
量が低減できるが、触媒劣化原因化合物の吸着が不充分
となる危険性がある。逆に空間速度が速いと吸着剤の充
填量が増加し経済的でない。具体的な空間速度はＬＨＳ
Ｖとして１〜５０ｈｒ-1が好ましく、更に好ましくは３
〜３０ｈｒ-1である。
【００２０】吸着剤は原料フェノールと長時間接触させ
ると経時的に破過するが、この場合触媒劣化原因化合物
を含有していない洗浄液で洗浄すれば、吸着剤は繰り返
し使用できる。この場合、洗浄する洗浄液は、ビスフェ
ノールＡ製造設備内の蒸留工程で回収されたフェノー
ル、アセトン又は工業用の市販フェノール、市販アセト
ン等が適当である。また、上記洗浄液には水を添加して
もよい。
ると経時的に破過するが、この場合触媒劣化原因化合物
を含有していない洗浄液で洗浄すれば、吸着剤は繰り返
し使用できる。この場合、洗浄する洗浄液は、ビスフェ
ノールＡ製造設備内の蒸留工程で回収されたフェノー
ル、アセトン又は工業用の市販フェノール、市販アセト
ン等が適当である。また、上記洗浄液には水を添加して
もよい。
【００２１】
【実施例】実施例１ 反応混合物から、アセトン、水等の低沸点物を除去後、
ビスフェノールＡとフェノールのアダクト結晶を析出さ
せ、濾過して得られた母液（フェノール８５％、ビスフ
ェノールＡ８％、２，４−異性体５％、その他の不純物
２％）を、温度調節器を有するステンレス管に吸着剤５
ｍｌ（ジビニルベンゼン／スチレンのモル比を０．０８
に調製して、懸濁重合法により得られたゲル型樹脂）を
充填した吸着層に、７５℃に保ちながら５０ｍｌ／ｈｒ
で連続的に流通させ、母液中の触媒劣化原因化合物を吸
着剤に吸着させた。この吸着剤層通液後の母液１０００
重量部にアセトン３０重量部とエチルメルカプタン２重
量部を加えたものを酸性イオン交換樹脂（三菱化学製Ｓ
Ｋ１０４Ｈ）５０ｍｌを充填した流通式反応器に、７０
℃、５０ｍｌ／ｈｒで連続的に装入し反応させた。流通
式反応器の通液日数毎のアセトン転化率の推移を表１に
示す。
ビスフェノールＡとフェノールのアダクト結晶を析出さ
せ、濾過して得られた母液（フェノール８５％、ビスフ
ェノールＡ８％、２，４−異性体５％、その他の不純物
２％）を、温度調節器を有するステンレス管に吸着剤５
ｍｌ（ジビニルベンゼン／スチレンのモル比を０．０８
に調製して、懸濁重合法により得られたゲル型樹脂）を
充填した吸着層に、７５℃に保ちながら５０ｍｌ／ｈｒ
で連続的に流通させ、母液中の触媒劣化原因化合物を吸
着剤に吸着させた。この吸着剤層通液後の母液１０００
重量部にアセトン３０重量部とエチルメルカプタン２重
量部を加えたものを酸性イオン交換樹脂（三菱化学製Ｓ
Ｋ１０４Ｈ）５０ｍｌを充填した流通式反応器に、７０
℃、５０ｍｌ／ｈｒで連続的に装入し反応させた。流通
式反応器の通液日数毎のアセトン転化率の推移を表１に
示す。
【００２２】比較例１ 母液を吸着剤を充填したステンレス管へ通液しなかった
以外は実施例１と同様な実験を行った。流通式反応器の
通液日数毎のアセトン転化率の推移を表１に示す。
以外は実施例１と同様な実験を行った。流通式反応器の
通液日数毎のアセトン転化率の推移を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例２ 実施例１で１５０日間母液を通液した吸着剤層を市販合
成フェノールを用いて、８０℃、１０ｍｌ／ｈｒで５時
間連続的に洗浄した。吸着剤洗浄後、再度母液を通液し
実施例１と同様の実験を行いアセトン転化率を測定し
た。その結果を表２に示す。
成フェノールを用いて、８０℃、１０ｍｌ／ｈｒで５時
間連続的に洗浄した。吸着剤洗浄後、再度母液を通液し
実施例１と同様の実験を行いアセトン転化率を測定し
た。その結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、触媒劣化原因化合物が
吸着除去され触媒活性の劣化を防止することができる。
その結果、触媒の寿命が延長され触媒の入れ換え回数を
減らすことができる。
吸着除去され触媒活性の劣化を防止することができる。
その結果、触媒の寿命が延長され触媒の入れ換え回数を
減らすことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 37/84 Ｃ０７Ｃ 37/84 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 福田 靖治 福岡県北九州市戸畑区大字中原先の浜46番 地の80新日鐵化学株式会社九州製造所内 (72)発明者 木藤 武利 福岡県北九州市八幡西区船越１丁目２−８ (72)発明者 木村 護男 福岡県北九州市小倉北区井堀３丁目24−21
Claims (2)
- 【請求項１】 過剰のフェノールとアセトンを酸性イオ
ン交換樹脂触媒と反応させてビスフェノールＡを生成さ
せ、これをフェノールとのアダクト結晶として析出させ
る結晶分離工程に送り、分離されたビスフェノールＡと
フェノールとのアダクト結晶を脱フェノール処理するこ
とにより精製ビスフェノールＡを回収するビスフェノー
ルＡの製造方法において、アセトンと反応させるフェノ
ールの少なくとも一部は、結晶分離工程から得られる原
料フェノールを吸着処理したものを使用し、この吸着処
理で使用する吸着剤が、架橋剤単位／モノビニル芳香族
単位のモル比が０．０１〜０．３である架橋結合を有す
るゲル型樹脂であることを特徴とするビスフェノールＡ
の製造方法。 - 【請求項２】 吸着剤を有機溶剤で洗浄して再生するこ
とを特徴とする請求項１に記載のビスフェノールＡの製
造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10095341A JPH11279094A (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | ビスフェノールａの製造方法 |
| PCT/JP1999/001417 WO1999048854A1 (fr) | 1998-03-24 | 1999-03-19 | Procede de production de bisphenol a |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10095341A JPH11279094A (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | ビスフェノールａの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279094A true JPH11279094A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=14135001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10095341A Withdrawn JPH11279094A (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | ビスフェノールａの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279094A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053512A (ja) * | 1999-12-03 | 2002-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | 高品質ビスフェノールａおよびその製造方法 |
| JPWO2003076378A1 (ja) * | 2002-03-13 | 2005-07-07 | 三菱化学株式会社 | ビスフェノールａの製造方法 |
-
1998
- 1998-03-24 JP JP10095341A patent/JPH11279094A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053512A (ja) * | 1999-12-03 | 2002-02-19 | Mitsui Chemicals Inc | 高品質ビスフェノールａおよびその製造方法 |
| JPWO2003076378A1 (ja) * | 2002-03-13 | 2005-07-07 | 三菱化学株式会社 | ビスフェノールａの製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050607 |