JPH11272012A - 静電荷像現像用トナー用結着樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液とが、均
一に相溶分散した、非オフセット性、定着性、製造時の
粉砕性、保存時の耐ブロッキング性（非凝集性）、像形
成時の現像性等において良好である静電荷像現像トナー
を製造することができる静電荷像現像用トナー用結着樹
脂を効率的に、且つ容易に製造する製造方法を提供する
こと。 【解決手段】 ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液との
存在下で、混合処理を施し、それと並行又はその後に水
分の除去処理を施し、無溶媒樹脂混合組成物を製造する
工程を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー用結
着樹脂の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録、静
電印刷などにおける静電荷像を現像するためのトナー用
結着樹脂の製造方法及びトナーの製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】静電荷像を現像する方法として乾式現像
方式が一般的であり、その乾式現像においての定着方式
としては種々のものが知られているが、特に加熱ロ−ラ
定着機に代表される接触加熱定着方式が主流である。こ
の方式においては、定着時に溶融したトナーの一部が加
熱定着ローラに付着して転写紙を汚染するいわゆるオフ
セット現象が生じるという問題があり、このような現象
が生じないようなトナーの開発がなされている。

【０００３】一般に、静電荷像現像用トナ−は樹脂成
分、顔料や磁性粉もしくは染料からなる着色剤成分およ
び離型剤、電荷制御剤等の添加剤成分によって構成され
ている。従来より定着温度において確実に定着が達成さ
れる目的で、ポリエステル樹脂を結着樹脂としたトナー
が知られているが、定着性が良い反面、接触加熱ロ−ラ
にトナ−の一部が付着することによるオフセット現象が
発生し易いため、種々の改良がなされてきた。例えば、
特開昭５４−１１４２４５、特開平２−１６１４６４に
はポリエステル樹脂とスチレン系高分子量樹脂とを混合
する方法が開示されている。しかしながら、本来ポリエ
ステル樹脂とスチレン系樹脂は相溶性が悪いため、これ
らの樹脂を機械的に混合しても両樹脂は十分に分散混合
しない。またポリエステル樹脂は極性を有するため帯電
制御剤のような極性を有する添加剤がポリエステル樹脂
中に偏って分散されてしまうのでトナーの帯電性が不均
一となり、かぶりという現象が発生する。さらに両樹脂
の分子量が異なるために溶融粘度に差異が生じ、ポリエ
ステル樹脂の欠点であるオフセット現象が発生し易く、
またスチレン系樹脂の欠点である定着強度不足が顕著と
なる問題を依然有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はポリエ
ステル樹脂とスチレン系樹脂を均一に相溶分散させるこ
とにより耐オフセット性、定着性、保存時の耐ブロッキ
ング性（非凝集性）、像形成時の現像性等が良好である
静電荷像現像用トナーを得ることができる、トナー用結
着樹脂を効率的に、且つ容易に製造する方法を提供する
ものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
樹脂と樹脂乳化分散液とを共存せしめて混合処理を施
し、それと並行又はその後に水分の除去処理を施し、無
溶媒樹脂混合組成物を製造する工程を含むことを特徴と
する静電荷像現像用トナー用結着樹脂の製造方法を提供
するものであり、好ましくは、ポリエステル樹脂の重量
平均分子量Ｍｗが200,000以下であり好ましくは、ポリ
エステル樹脂のＧＰＣ分子量ピークＭｐが1,500〜30,00
0で且つその重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎが2
0.0未満であり好ましくは、樹脂乳化分散液中の樹脂の
重量平均分子量が200,000以上であり好ましくは、樹脂
乳化分散液中の樹脂のＧＰＣ分子量ピークＭｐが300,00
0〜3,000,000である静電荷像現像用トナー用結着樹脂の
製造方法を提供するものである。更に、本発明は、ポリ
エステル樹脂と樹脂乳化分散液とを共存せしめて混合処
理を施し、それと並行又はその後に水分を除去処理を施
し、無溶媒樹脂混合組成物を製造し、更に着色剤を配合
する工程を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー
の製造方法を提供するものである。

【０００６】しかして、本発明によれば、ポリエステル
樹脂と樹脂乳化分散液とを共存せしめて混合処理を施
し、それと並行又はその後に水分を除去処理を施し、無
溶媒樹脂混合組成物を製造することにより、ポリエステ
ル樹脂と樹脂乳化分散液中の樹脂とが、均一に相溶分散
した、トナー製造時の粉砕性の良い、静電荷像現像用ト
ナー用結着樹脂を効率的に、且つ安価に製造することが
できる。また、本発明の製造方法により得られたトナー
用結着樹脂を使用して静電荷像現像用トナーを製造する
と、非オフセット性、定着性、保存時の耐ブロッキング
性（非凝集性）、像形成時の現像性等において良好な静
電荷像現像用トナーを製造することができるという顕著
な特性を有する。以下、本発明の静電荷像現像用トナー
用結着樹脂の製造方法について詳述する。

【０００７】本発明の静電荷像現像用トナー用結着樹脂
の製造方法は、ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液とを
共存せしめて混合処理を施し、それと並行又はその後に
水分の除去処理を施し、無溶媒樹脂混合組成物を製造す
る工程を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー用
結着樹脂の製造方法である。

【０００８】上記ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液と
を混合する処理とは、ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散
液とを、機械的その他の方法で混合する操作を行うこと
である。

【０００９】上記混合処理は、好ましくは上記ポリエス
テル樹脂のガラス転移点以上の温度、より好ましくは該
ガラス転移点よりも２０℃以上の温度で行うことにより
ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液中の樹脂との混合物
の組成が均一になり、得られるトナーの諸物性が向上す
る。上記混合処理による上記利点は、該混合処理中に、
樹脂乳化分散液中の樹脂粒子が分散された状態でポリエ
ステル樹脂に接触し、合一する作用が上記温度で促進さ
れるためと考えられる。上記混合処理は常圧で行われて
も、或いは水分の蒸発揮散を抑制するために圧力を加え
た状態で行ってもよい。

【００１０】上記水分除去処理は、上記混合処理によっ
て生成した混合物から水分を蒸発により除去する処理で
あり、大部分の水分が除去された混合樹脂組成物が得ら
れる。このとき、混合処理により生成した上記混合物中
に例えば残留モノマー、有機溶媒等の揮発性不純物が存
在していれば、水分除去処理により該揮発性不純物を同
時に除去することができる。

【００１１】水分除去処理は、上記混合物を水の沸点以
上に加熱することにより行うことができ、さらに加熱下
に減圧にすることにより効果的に行うことができる。水
分除去処理を常圧で行う場合には、混合物の温度は、ポ
リエステル樹脂と樹脂乳化分散液とを混合した当初は１
００℃近辺に設定されればよいが、水分の除去の進行と
ともに混合物中の水分量が少なくなると更に高温に設定
される必要がある。

【００１２】上記水分除去処理は、上記混合処理終了後
に行うことができるが、両者を並行して行うことができ
る。そして両者を並行して行うことが効率的であり、好
ましい。水分除去処理の開始とともに混合物の水分の低
下が始まり、最終的に大部分の水分が除去されるが、混
合処理と並行して行う場合には混合処理の開始とともに
混合物中の水分の蒸発が始まり、水分の低下が始まる。

【００１３】更に、ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液
中の樹脂との混合物の組成を高度に均一とする場合に
は、混合処理及び水分除去処理の後に更に混練り処理を
施すことが好ましい。本発明において混練りとは、大部
分の水分が除去された混合樹脂組成物を更に機械的に練
り合わせることを言う。この場合少量の水分を更に除去
する条件下で混練りが行われても良い。上記混練処理
は、ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液中の樹脂との少
なくとも一方の樹脂の溶融状態で行われると、より均一
な組成の混合物が得られるために好ましい。

【００１４】上記ポリエステル樹脂と、上記樹脂乳化分
散液とを共存せしめ、混合処理、水分除去処理及び必要
に応じて混練処理をする方法としては、ポリエステル樹
脂と、樹脂乳化分散液とを共存せしめ、混合し、水分を
除去する方法であれば特に制限はないが、例えば、ポリ
エステル樹脂と、樹脂乳化分散液とを、混合機能、水分
除去機能及び溶融混練機能を備えた装置に添加して、混
合処理及び水分除去処理を行う方法が挙げられる。上記
装置としては、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、ロ
ールミル、１軸連続混練機、２軸連続混練機等を挙げる
ことができるが、連続的に処理ができ、混合処理、水分
除去処理及び混練処理を一つの装置で効率的に行える点
で１軸連続混練機或いは２軸連続混練機が好ましい。

【００１５】２軸連続混練機は各種あるが、なかでも複
数のパドルを固定したセルフクリーニング性を有する２
本の回転軸又はセルフクリーニング性を有する２本のス
クリューを有し、特に、パドルが混練機の胴体に内接し
て回転するとともに、２軸の相対するパドルが相互に接
触し合って回転する２軸連続混練機が混練効果が高く、
又作業性が良好であるという観点からより好ましい。ま
た、好ましい２軸連続混練機は、粘度１０ｃｐｓ〜１×
１０⁸ ｃｐｓの流体をパドル又はスクリューの回転によ
り投入口から排出口まで搬送し得るものである。なお、
前記したセルフクリーニング性とは、パドルあるいはス
クリューに混合物が残留付着することがほとんどなく、
使用後特別に洗浄処理を必要としないことを意味する。
このような２軸連続混練機は、それ自体公知であり、例
えば（株）栗本鉄工所からＫＲＣニーダー（商品名）と
して製造、販売されている。

【００１６】上記装置により、混合処理及び混練処理は
上記装置の攪拌軸に固定されたスクリューあるいはパド
ルの回転により混合物を混合して施すことができる。ま
た、水分除去処理は通常装備されている加熱ジャケット
あるいは電熱ヒーターで混合物を前記混合物中の水の沸
点以上に加熱する、あるいは加熱に加えて装置内を減圧
にすることによってより効率的に行うことができる。ま
た水分除去処理を行う別法として、例えば上記混合物を
必要に応じて加熱後、減圧域に導入し水分を蒸発させ
る、所謂それ自体公知のフラッシュ法によって実質的に
無溶媒の状態とする方法を挙げることができる。

【００１７】上記混合処理及び水分除去処理は単一の装
置で行うこともできるし、別々の装置で行うこともでき
るが、単一の装置で行うことが装置の簡略化という観点
から好ましい。更に混練処理を行う場合には、混合処
理、水分除去処理及び混練処理をそれぞれ別々の装置で
行うこともできるし、混合処理及び水分除去処理を単一
の第１の装置で行い、混練処理を別の第２の装置で行
う、若しくは混合処理を第１の装置で行い、水分除去処
理及び混練処理を別の単一の第２の装置で行うこともで
きるし、混合処理、、水分除去処理及び混練処理を単一
の装置で行うことができるが、特に均一な混合樹脂組成
物を得る場合には混合処理及び水分除去処理を単一の第
１の装置で行い、混練処理を別の第２の装置で行うのが
好ましく、特に作業性を良好に行う場合には混合処理、
水分除去処理及び混練処理を単一の装置で行うことが好
ましい。混合処理及び、水分除去処理を単一の第１の装
置で行い、混練処理を別の第２の装置で行う場合、混合
処理及び水分除去処理を終えて第１の装置の排出口から
得られる混合樹脂組成物の水分含有率は２０重量％以下
が好ましく、５重量％以下がより好ましい。

【００１８】図１には、好ましい２軸連続混練機の構造
が模式的に示されている。図１の（イ）は概略平面図で
あり、（ロ）は概略側面図である。図１に従って、２軸
連続混練機を用いて、混合処理及び水分除去処理を並行
して施し、更に混練処理を行う態様を説明する。

【００１９】上記２軸連続混練機は多数のパドル１を固
定した２本の回転軸２が設けられており、モーター３に
よって回転する。この回転運動により、連続的に投入口
４から供給されるポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液と
を、ポリエステル樹脂のガラス転移点以上の温度で、攪
拌、混合しつつ、排出口５方向にこれらの樹脂を移動さ
せる。

【００２０】一方、蒸気、オイルなどの熱媒体の循環に
より加熱されたジャケット６あるいは電熱ヒーター（図
示せず）により加熱し、上記混合物中の水分を蒸発口７
から排出する。通常、移動する混合物と加熱ジャケット
の間に空間が生じる様にポリエステル樹脂及び樹脂乳化
分散液の供給速度が調整され（図示せず）、蒸発した水
分はこの空間を経由して蒸発口７から排出される。投入
口４近辺では水分が多量に存在するため、混合物の温度
は１００〜１１０℃であるが、水分の減少と共に混合物
の温度は上昇し、最終的に混合物中の大部分の水分が除
去され、その後、好ましくはポリエステル樹脂が溶融す
る温度で、混練処理が行われる。この混練処理により、
ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液中の樹脂はより一層
均一に分散される。混練処理が行われる樹脂溶融領域に
おいても残留水分は蒸発して蒸発口７から排出される。
排出口５から得られた混合樹脂組成物は目的とする用途
によって、更に連続的に他の装置に導入し、グラニュー
状、ペレット状、フレーク状等に加工することもでき
る。

【００２１】上記のような２軸連続混練装置を用いて混
合処理、水分除去処理及び混練処理を行う場合、ジャケ
ットの加熱温度、混合処理、水分除去処理及び混練処理
を行うための滞留時間、その他の条件等は、ポリエステ
ル樹脂及び樹脂乳化分散液の種類、樹脂乳化分散液の水
分量、排出口５から得られる混合樹脂組成物の、意図す
るポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液中の樹脂の分散の
程度及び水分量、装置の処理能力、その他の要因によっ
て一概に述べることはできない。しかしながら当業者に
とって、上記の要因が特定されれば、理論的にかつ実験
的に、上記の諸条件を設定することは容易である。

【００２２】一般的には、加熱温度を上げる、減圧にす
る等の方法により水分除去速度を高めると、混合処理及
び、水分除去処理を行う時間及び装置内の領域が短縮さ
れ、混練処理を行う時間及び装置内の領域が拡大され
る。また、例えば、樹脂乳化分散液中の樹脂が、スチレ
ン系樹脂で、常圧で処理する場合、ジャケットの温度を
１２０〜３００℃、好ましくは１６０〜２５０℃に設定
し、投入口４から排出口５までの滞留時間を、装置の混
練能力、その他の要因にもよるが、通常１〜６０分、好
ましくは５〜３０分となるように設定することができ
る。

【００２３】上記装置の如き水分の蒸発口７を有する装
置においては、水分の蒸発口７の開口面積を大きくする
と、多量の水分を含んだ混合物からの水分除去処理が効
率的となる。即ち、２軸連続混練機において、胴体上部
に設けられている投入口４と蒸発口７の開口面積の和
が、胴体の長さと幅（各々図１のＬとＤに相当）の積の
１５〜１００％の範囲にあることが、水分除去処理を効
率的に行う観点から、好ましい。上記の値が１００％の
場合は、２軸連続混練機の胴体上部が全長開口している
場合であり、好ましい態様の一つである。この場合ジャ
ケットは胴体上部に存在せず、胴体下部に設けられる
か、ジャケットを設けずに回転軸内あるいはパドル内に
熱媒体を循環させる。

【００２４】本発明の静電荷像現像用トナー用結着樹脂
の製造方法で混合されるポリエステル樹脂は、ジオール
成分、ジカルボン酸成分、必要に応じて３価以上のアル
コール成分若しくは３価以上のカルボン酸成分及びそれ
らの等価物からなるポリエステル樹脂である。

【００２５】上記ジカルボン酸としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸などの芳香族ジカル
ボン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコ
ン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸を挙
げることができ、またそれらの等価物としては、上記各
ジカルボン酸の低分子アルコ−ルとのエステル、例え
ば、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イ
ソフタル酸ジメチル等を挙げることができる。これらの
うち、特にテレフタル酸、フマル酸が好ましい。

【００２６】上記ジオールとしては、例えば、エチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、水添ビスフェノ−
ルＡ、エーテル化ジフェノール等を挙げることができる
が、エ−テル化ジフェノ−ルを主成分とするものが好ま
しい。上記エ−テル化ジフェノ−ルとしては、下記化学
式で表されるものを挙げることができる。 Ｈ(ＯＲ)_xＯ−Ｐ_h−Ｃ(ＣＨ₃)₂−Ｐ_h−Ｏ(ＲＯ)_YＨ 〔式中Ｐ_hはフェニル基 ＲはＣ₂〜Ｃ₃のアルキレン基を
示しｘ,Yは何れも１〜10の整数である〕

【００２７】上記化学式で表せる化合物の具体例として
は、ポリオキシエチレン(2,2)−2,2−ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン(4,0)−2,2
−ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン(2,2)−2,2−ビス（4-ヒドロキシフェニル）
プロパン等を挙げる事ができる。

【００２８】上記３価以上のカルボン酸としては1,2,4-
ベンゼントリカルボン酸、2,5,7-ナフタレントリカルボ
ン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ブタン
トリカルボン酸、1,2,5-ヘキサントリカルボン酸、1,3-
ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプ
ロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、1,2,
7,8-オクタンテトラカルボン酸、エンポ−ル三量体酸、
及びこれらの無水物、アルキルエステル、アルケニルエ
ステル、アリ−ルエステル、その他の三価以上のカルボ
ン酸を挙げることができる。

【００２９】上記３価以上のアルコール成分としては、
ソルビト−ル、1,2,3,6-ヘキサンテトロ−ル、1,4-ソル
ビタン、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリスリト−
ル、トリペンタエリスリト−ル、1,2,4-ブタントリオ−
ル、1,2,5-ペンタントリオ−ル、グリセロ−ル、ジグリ
セロ−ル、2-メチルプロパントリオ−ル、2-メチル-1,
2,4−ブタントリオ−ル、トリメチロ−ルエタン、トリ
メチロ−ルプロパン、1,3,5-トリヒドロキシベンゼンを
挙げることができる。これら３官能以上の多官能性単量
体はポリエステルを構成している全アルコ−ル又は全酸
成分中の３０モル％未満に抑える事が好ましい。上記ポ
リエステルは、公知の製法によって製造することができ
る。

【００３０】本発明のトナー用結着樹脂に使用されるポ
リエステル樹脂の分子量は、重量平均分子量Ｍｗで表す
と200,000以下が好ましく、更に好ましくは150,000以
下、特に好ましくは100,000以下である。上記Ｍｗが上
記上限値を越えると耐オフセット性は良好であるが定着
性が悪くなり好ましくない更に上記ポリエステル樹脂の
分子量は、ＧＰＣの測定チャートにおける最大値を示す
分子量（分子量ピーク）Ｍｐで表すと1,500〜30,000が
好ましく、更に好ましくは2,500〜25,000、特に好まし
くは3,500〜20,000のものが使用される。上記Ｍｐが上
記下限値未満であると定着性は良好であるがホット・オ
フセットが発生しやすくなり定着可能温度幅が狭くなり
好ましくない。また、上記Ｍｐが上記上限値を越えると
耐オフセット性は良好であるが定着性が悪くなり好まし
くない。上記のポリエステルのガラス転移点は、40〜80
℃の範囲内にあることが好ましく、45〜75℃の範囲内に
あることが更に好ましい。

【００３１】本発明において、ポリエステル樹脂と混合
される樹脂乳化分散液は、樹脂が乳化状態に分散された
ものであって、樹脂が乳化状態に分散されたものであれ
ば特に制限はなく、いずれのものでも良いが、例えば、
樹脂を水中に強制乳化分散させた樹脂乳化分散液、乳化
重合で得られる樹脂乳化分散液等が挙げられるが、保存
時及びポリエステル樹脂との混合時に安定であるという
観点から、乳化重合で得られた樹脂乳化分散液が好まし
い。

【００３２】前記ポリエステル樹脂と、上記樹脂乳化分
散液とを組み合わせて使用する場合の混合割合は、上記
ポリエステル樹脂と上記樹脂乳化分散液中の樹脂の合計
100重量部に対し、ポリエステル樹脂が50〜95重量部、
樹脂乳化分散液中の樹脂が50〜5重量部の範囲にあるこ
とが好ましく、更に好ましくは、ポリエステル樹脂が55
〜85重量部、樹脂乳化分散液中の樹脂が45〜15重量部で
ある。ポリエステル樹脂の混合割合が上記下限値未満
（樹脂乳化分散液中の樹脂の混合割合が上記上限値を超
える）であると、耐オフセット性は良好であるが、低温
領域での定着性は不良となり、定着下限温度が上昇し好
ましくない。またポリエステル樹脂の混合割合が上記上
限値を超える（樹脂乳化分散液中の樹脂の混合割合が上
記下限値未満）と、定着性は良好であるがホット・オフ
セットが発生しやすくなり、定着可能温度幅が狭くなり
好ましくない。

【００３３】トナー結着樹脂中の高分子量の重合体成分
として使用される樹脂乳化分散液中の樹脂の分子量は、
重量平均分子量Ｍｗで表すと200,000以上が好ましく、
更に好ましくは250,000以上、特に好 ましくは300,000
以上である。上記Ｍｗが上記下限値未満であると定着性
は良好であるがホット・オフセットが発生しやすくなり
定着可能温度幅が狭くなり好ましくない。更に上記高分
子量の重合体成分として使用される樹脂乳化分散液中の
樹脂の分子量は、ＧＰＣの測定チャートにおける最大値
を示す分子量（分子量ピーク）Ｍｐで表すと300,000〜
3,000,000が好ましく、更に好ましくは500,000〜2,000,
000、特に好ましくは600,000〜1,000,000のものが使用
される。上記Ｍｐが上記下限値未満であると定着性は良
好であるがホット・オフセットが発生しやすくなり定着
可能温度幅が狭くなり好ましくない。

【００３４】上記樹脂乳化分散液の樹脂の種類はポリエ
ステル樹脂以外のトナー結着樹脂として使用されるもの
であれば特に制限はなく、いずれの樹脂でも良く、例え
ば、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキ
シ樹脂、スチレンーブタジエン樹脂等が挙げられるが、
トナーとしての性能が得られやすい観点からスチレン系
樹脂が好ましい。

【００３５】上記スチレン系樹脂とはスチレン系単量体
を主成分とする（共）重合体であり、スチレン系単量体
の例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２,４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３,
４−ジクロルスチレンなどを挙げることができるが、こ
のうちスチレンが最も好ましい。

【００３６】上記スチレン系単量体と共重合することの
できる他の単量体としては、スチレン系単量体と共重合
が可能な単量体であれば特に制限はないが、（メタ）ア
クリル系単量体が好ましく、（メタ）アクリル系単量体
としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ステアリル等があり、特にアクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられる。この（メ
タ）アクリル系成分は、前記スチレン系成分のモノマ−
と通常の条件下で重合せしめて得られる共重合体のガラ
ス転移温度が30〜80℃の範囲内にあることが好ましく、
更に35〜70℃の範囲内にあることが好ましい。

【００３７】上記単量体としては、前記の単量体のほか
に、重合性の二重結合を二個以上持つ、多官能の架橋性
の単量体を挙げることができ、例えばジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物、エ
チレングリコ−ル・ジメタアクリレ−ト、テトラエチレ
ングリコ−ル・ジメタクリレ−ト、１,３ブタンジオ−
ル・ジメタクリレ−ト、１,６ヘキサンジオ−ル・ジア
クリレ−ト、アリ−ル・メタクリレ−ト、等のジエチレ
ン性カルボン酸エステル、N,Nジビニルアニリン、ジビ
ニルエ−テル、ジビニルスルフイド等がある。ジビニル
ベンゼン、エチレングリコ−ルジメタアクリレ−ト、
１,６ヘキサンジオ−ル・ジアクリレ−トが好適に使用
される。また、架橋性の単量体の共重合割合は、樹脂を
構成するモノマ−のうち、０〜２重量％のものが好適に
使用され、更に好ましくは0.01〜１重量％、特に好まし
くは、0.02〜0.8重量％のものが好適に使用される。

【００３８】上記樹脂乳化分散液の粒子径は0.03μm〜
１μmの範囲であることが好ましい。上記樹脂乳化分散
液の粒子径が１μmを越えると、低分子量重合体との相
溶分散性に劣り、得られるトナーの定着性が悪くかつ、
ホット・オフセットが発生しやすくなり定着可能温度幅
が狭くなり好ましくない。また、上記樹脂乳化分散液の
粒子径が0.03μm未満であると、乳化重合に用いる乳化
剤量の増大をまねき、得られるトナーの抵抗が低くなり
好ましくない。特にポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液
の樹脂との相溶分散性は、トナーの定着性、耐久性に関
わり、相溶分散性の悪いものは、定着時いわゆるホット
・オフセットとコールド・オフセットが同時に発生し好
ましくない。又相溶分散性の悪いものは、トナーのスペ
ント化及び微細化が起き易く、現像剤の寿命が短かい。

【００３９】トナー用結着樹脂中の高分子量の重合体成
分として使用される上記の樹脂乳化分散液を、乳化重合
で得る場合には、単量体、水溶性触媒、乳化剤及び重合
媒体としての水を共存せしめ、重合温度に加熱すること
により行われる。

【００４０】上記原材料は、全量重合槽中に添加し、重
合温度に昇温して重合を進めてもよいし、その一部或い
は全部を重合温度に設定した重合層に断続的或いは連続
的に添加して重合を進めることができる。また、単量体
は単独で重合層に添加してもよいし、予め乳化剤水溶液
中に単量体を乳化し、その単量体乳化物を添加しても良
い。重合温度としては触媒の分解する温度であれば特に
制限はなく、いずれの温度でもよいが、一般には３０〜
１５０℃、好ましくは４０〜１００℃である。

【００４１】上記乳化重合で使用できる開始剤は、任意
の従来の水溶性開始剤を使用することができる。一群の
適当な開始剤は、過酸化水素、ある特定のアルキルハイ
ドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、過硫
酸塩、ぺルエステル、ぺルカーボネート、ケトンパーオ
キサイドおよびアゾ開始剤のようなフリーラジカル開始
剤である。適当なフリーラジカル開始剤の具体的な例と
しては、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウム、ｔｅｒｔ−アミルハイドロパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、２，２’−アゾビス
（２−アミジノプロパン）、および２，２’−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）が挙げられる。フリーラジカル開
始剤の使用量は、前単量体重量に基づいて0.03％〜１％
の量が好ましく、0.05％〜0.8％の量が更に好ましく、
0.1〜0.5％が特に好ましい。

【００４２】水溶性過酸化物と水溶性還元剤とを組み合
わせた水溶性レドックス開始剤もまた使用できる。水溶
性レドックス開始剤に使用される過酸化物としては上記
の過酸化物が使用でき、また還元剤としては、重亜硫酸
ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウ
ム、次亜リン酸塩、アスコルビン酸、ホルムアルデヒド
−スルホキシル酸ナトリウムなどが使用できる。レドッ
クス触媒の過酸化物の使用量は、全単量体重量に基づい
て、0.03〜１％の範囲で用いられる。更に上記レドック
ス触媒に加えて、微量の還移金属、例えば硫酸第一鉄、
モール塩、硫酸銅等の併用も使用できる。

【００４３】本発明の乳化重合で使用する乳化剤として
はアニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、カチオン性乳
化剤、両性乳化剤、反応性乳化剤のいずれをも使用する
ことができ、これらの乳化剤は単独使用あるいは併用し
て使用することができ、いずれも公知の乳化剤を使用す
ることができる。

【００４４】上記の如く乳化重合を行い、樹脂の乳化分
散液を得るが、必要に応じてアンモニア水、アミン水溶
液、水酸化アルカリの水溶液等を乳化分散液に加え、ｐ
Ｈ調節してもよい。このような樹脂乳化分散液は、通
常、ｐＨが通常２〜10の範囲内であることが望ましく、
固形分濃度が、一般に10〜70重量％の範囲内、好ましく
は20〜60％、更に好ましくは30〜50％のものが好適に用
いられる。また、樹脂乳化分散液の粘度は通常10000ｃ
ｐｓ以下、（ＢＨ型回転粘度計、25℃、20rpm；粘度測
定条件以下同様）であることが望ましい。

【００４５】乳化重合を行うと、一般に大部分の単量体
は重合体に変化して、残存する単量体量は極めて微量で
ある。しかしながら、残留単量体濃度が用途によっては
充分低くない場合には、例えば、１種類またはそれ以上
の開始剤または還元剤の重合後の添加、蒸気あるいは空
気の吹き込み等の方法により残存単量体を減少させても
良い。本発明の高分子量重合体が製造される方法は、水
系の乳化重合であるが、アルコール等の水溶性溶媒を併
用しても良い。

【００４６】上記の如くして、混合処理及び水分除去処
理を施して得られたペレット状、フレーク状等の無溶媒
樹脂混合組成物は、トナー用結着樹脂として使用するこ
とができ、着色剤、必要に応じて帯電制御剤、磁性体、
離型剤等の添加剤を配合して均一に混合溶融し、溶融混
合物を冷却後必要に応じ粗砕した上ジェットミル等で微
粉砕のち、分級機で分級することにより、所望の粒子径
の静電荷像現像用トナーを得ることができる。

【００４７】上記着色剤の使用量は混合樹脂組成物１０
０重量部に対して１〜２００重量部が好ましく、３〜１
５０重量部が更に好ましい。上記着色剤としては、無機
顔料、有機顔料及び合成染料を挙げることができ、無機
顔料または有機顔料が好ましく用いられ、また、一種若
しくは二種以上の顔料及び／または一種若しくは二種以
上の染料を組み合わせて用いることもできる。

【００４８】上記無機顔料としては、金属粉系顔料、金
属酸化物系顔料、カ−ボン系顔料、硫化物系顔料、クロ
ム酸塩系顔料、フェロシアン化塩系顔料を挙げることが
できる。

【００４９】上記金属粉系顔料の例としては、例えば、
亜鉛粉、鉄粉、銅粉等を挙げることができる。上記金属
酸化物系顔料としては、例えば、マグネタイト、フェラ
イト、ベンガラ、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、酸化ク
ロム、ウルトラマリ−ン、コバルトブル−、セルリアン
ブル−、ミネラルバイオレット、四酸化三鉛等を挙げる
ことができる。

【００５０】上記カ−ボン系顔料としては、例えば、カ
−ボンブラック、サ−マトミックカ−ボン、ファ−ネス
ブラック等を挙げることができる。上記硫化物系顔料と
しては、例えば、硫化亜鉛、カドミウムレッド、セレン
レッド、硫化水銀、カドミウムイエロ−等を挙げること
ができる。

【００５１】上記クロム酸塩系顔料としては、例えば、
モリブデンレッド、バリウムイエロ−、ストロンチウム
イエロ−、クロムイエロ−等を挙げることができる。フ
ェロシアン化塩系顔料としては、例えば、ミロリブル−
等を挙げることができる。

【００５２】また、上記有機顔料としては、アゾ系顔
料、酸性染料系顔料及び塩基性染料系顔料、媒染染料系
顔料、フタロシアニン系顔料、並びにキナクドリン系顔
料及びジオキサン系顔料等を挙げることができる。上記
アゾ系顔料としては、例えば、ベンジジンイエロ−、ベ
ンジジンオレンジ、パ−マネントレッド４Ｒ、ピラゾロ
ンレッド、リソ−ルレッド、ブリリアントスカ−レット
Ｇ、ボンマル−ンライト等を挙げることができる。

【００５３】上記酸性染料系顔料及び塩基性染料系顔料
としては、例えば、オレンジII、アシットオレンジＲ、
エオキシン、キノリンイエロ−、タ−トラジンイエロ
−、アシッドグリ−ン、ピ−コックブル−、アルカリブ
ル−等の染料を沈澱剤で沈澱させたもの、あるいはロ−
ダミン、マゼンタ、マカライトグリ−ン、メチルバイオ
レット、ビクトリアブル−等の染料をタンニン酸、吐酒
石、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタン
グステンモリブデン酸などで沈澱させたもの等を挙げる
ことができる。

【００５４】上記媒染染料系顔料としては、例えば、ヒ
ドロキシアントラキノン類の金属塩類、アリザリンマ−
ダ−レ−キ等を挙げることができる。上記フタロシアニ
ン系顔料としては、例えば、フタロシアニンブル−、ス
ルホン化銅フタロシアニン等を挙げることができる。上
記キナクリドン系顔料及びジオキサン系顔料としては、
例えば、キナクリドンレッド、キナクリドンバイオレッ
ト、カルバゾ−ルジオキサンバイオレット等を挙げるこ
とができる。

【００５５】上記合成染料としては、アクリジン染料、
アニリン黒、アントラキノン染料、アジン染料、アゾ染
料、アゾメチン染料、ベンゾ及びナフトキノン染料、イ
ンジゴ染料、インドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、ロイコ建染メ染料エステル、ナフタールイミド
染料、ニグロシン、インジュリン、ニトロ及びニトロソ
染料、オキサジン及びジオキサジン染料、酸化染料、フ
タロシアニン染料、ポリメチン染料、キノフタロン染
料、硫化染料、トリ及びジアリルメタン染料、チアジン
染料、キサンテン染料等を挙げることができるが、好ま
しくは、アニリン黒、ニグロシン染料、アゾ染料が用い
られ、さらに好適なものとしては、アゾ染料のうち分子
中にサリチル酸、ナフトエ酸または８−オキシキノリン
残基を有し、クロム、銅、コバルト、鉄、アルミニウム
等の金属と錯塩を形成するものが用いられる。

【００５６】上記帯電制御剤としては、プラス用として
ニグロシン系の電子供与性染料、その他、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、４級
アンモニウム塩、アルキルアミド、キレ−ト、顔料、フ
ッ素処理活性剤等を挙げることができ、また、マイナス
用として電子受容性の有機金属錯体、キレート化合物そ
の他、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過
剰のポリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミ
ン等を挙げることができる。

【００５７】上記離型剤としてはパラフィンワックス及
びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその
誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導
体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバ
ワックス及びその誘導体等が挙げられる。誘導体は、酸
化物、ビニル系モノマーとのブロック共重合体、ビニル
系モノマーとのグラフト変成物も含む。

【００５８】その他、アルコール、脂肪酸、酸アミド、
エステル、ケトン、硬化ひまし油及びその誘導体、植物
系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、ペトロ
ラクタムも利用できる。

【００５９】上記トナーに更に流動性向上剤を添加して
用いてもよい。流動性向上剤としては、トナー粒子に添
加することにより、流動性が添加前後を比較すると増加
しうるものであれば、使用可能である。例えば、疎水性
コロイダルシリカ微粉体、コロイダルシリカ微粉体、疎
水性酸化チタン微粉体、酸化チタン微粉体、疎水性アル
ミナ微粉体、アルミナ微粉体、それらの混合粉体等が挙
げられる。

【００６０】上記の如くして製造されたトナーは、鉄粉
或いはガラスビ−ズなどより成るキャリアが前記トナ−
に混合されたいわゆる二成分系現像剤を用いる現像法に
おいて、樹脂被覆層を有するキャリアを使用する現像剤
に好適に用いられる。更に、二成分系現像剤のみに限定
するものではなく、キャリアを用いない一成分系現像
剤、例えばトナ−中に磁性粉を含有した磁性一成分トナ
−、トナ−中に磁性粉を含有しない非磁性一成分トナ−
についても適用できる。

【００６１】樹脂被覆層を有するキャリアとしては、一
般に鉄、ニッケル、フエライト、ガラスビ−ズより成る
核体粒子の表面を絶縁性樹脂の被覆層により被覆したキ
ャリアが代表的なものであり、絶縁性樹脂材料として
は、一般にフッ素樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂、
スチレンアクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ブタジエン樹脂が代表的なものとして挙げられる。本発
明により得られる静電荷像現像用トナ−と樹脂被覆層を
有するキャリアとを成分とする現像剤を用いた場合、キ
ャリア粒子の表面にトナ−粒子が付着して汚染されるス
ペントが著しく少なく、キャリアとトナ−の摩擦帯電特
性を制御することが可能であり、耐久性に優れ使用寿命
が長い点で特に高速の電子写真機に好適である。また、
本発明の製造方法により得られる結着樹脂以外に他のス
チレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の結着樹脂を補助
的にブレンドして使用してもよいが、全結着樹脂中に補
助的に用いられる上記結着樹脂が占める割合は３０重量
％以下が好ましい。

【００６２】更に、本発明の製造方法により静電荷像現
像用トナー用結着樹脂を製造する際に、ポリエステル樹
脂及び樹脂乳化分散液と共に、上記の各種添加剤を配合
して、直接トナーを製造することもできる。

【００６３】以下、本発明を実施例、比較例により具体
的に説明する。

【実施例】以下の実施例で使用する各試験方法を以下に
説明する。 〔残存単量体測定法〕無溶媒樹脂混合組成物中の各単量
体の残存単量体量は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
に、カラム（25％Thermon1000）を装着した装置を用い
て、試料をクロロホルムに2.5wt％の濃度で溶解し、濾
過した抽出液を３μl注入して測定を行った。なお、試
料の濃度測定に際しては、各単量体の検量線より算出し
た。 〔分子量測定法〕樹脂の分子量分布測定は、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に、カラム
（東ソー（株）製：ＧＭＨ×３本）を装着した装置を用
いて、試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の0.2wt％
の濃度で溶解し、温度20℃ において１ml／minの流速で
測定を行った。なお、試料の分子量測定に際しては、該
試料の有する分子量が、数種の単分散ポリスチレン標準
試料により作成された検量線の分子量の対数とカウント
数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択し
た。 〔粒子径測定法〕エマルジョンの粒子径測定は光散乱法
（日機装（株）製マイクロトラック）により測定した。
トナーの粒子径の測定は、得られた樹脂粒子をコ−ルタ
−マルチサイザ−［（株）日科機製］を使用し、100μ
オリフィスをセットし測定した。

【００６４】実施例１ （ポリエステル樹脂の調整）ポリオキシエチレン（2,
2）−2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン2
0.0重量部、ポリオキシプロピレン（2,2）−2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン44.0重量部、ジエ
チレングリコール3.5重量部、テレフタル酸32.3重量
部、ジブチル錫オキサイド0.2重量部をフラスコに仕込
み、窒素フロー下において215℃の反応温度で10時間反
応した。更に、減圧下で３時間の反応を行い、フラスコ
内容物の軟化点が105℃に達した時点で反応を終了し
た。得られたポリエステル樹脂のガラス転移点は60℃、
重量平均分子量（Ｍｗ）は7,500、数平均分子量（Ｍ
ｎ）は3,500、分子量ピークは6,000であった。

【００６５】（樹脂乳化分散液の調整）攪拌機と滴下ポ
ンプを備えた容器に、脱イオン水２７重量部及びアニオ
ン性乳化剤（花王（株）製：商品名ネオゲンＲ）１重量
部を仕込み、攪拌溶解した後、スチレン７５重量部、ア
クリル酸ブチル２５重量部、ジビニルベンゼン０．０５
重量部からなる単量体混合液を攪拌滴下し、単量体乳化
分散液を得た。

【００６６】次に、攪拌機、圧力計、温度計及び滴下ポ
ンプを備えた耐圧反応容器に、脱イオン水１２０重量部
を仕込み、窒素置換した後、８０℃に昇温し、上記単量
体乳化分散液の５重量％を耐圧反応容器へ添加し、さら
に２重量％過硫酸カリウム水溶液１重量部を添加し、８
０℃で初期重合を行った。初期重合終了後、８５℃に昇
温して残りの単量体乳化分散液及び２重量％過硫酸カリ
ウム４重量部を３時間で添加し、その後、同温度にて２
時間保持し、粒子径０．１５μｍ、固形分濃度４０％の
スチレン系樹脂乳化分散液を得た。

【００６７】得られた樹脂乳化分散液は重合転換率も高
く、安定に重合可能であった。樹脂乳化分散液を超遠心
分離器で、樹脂を分離後、分子量を分析した結果、重量
平均分子量Ｍｗは９５０，０００、分子量ピークＭｐは
７００，０００であった。

【００６８】（混合樹脂組成物の調製）210℃に溶融し
た上記ポリエステル樹脂１００重量部と上記樹脂乳化分
散液135重量部とを図１に示した連続混練機（（株）栗
本鐵工所製コニーダ：商品名ＫＲＣニーダー）を用いジ
ャケット温度200℃にて、連続的に混合操作、加熱して
水分を蒸発による除去処理及び混練操作を行い、水分が
0.1重量％以下の、均一に混合された混合樹脂組成物を
得た。得られた混合樹脂組成物の残存単量体は80ｐｐｍ
であった。

【００６９】（トナーの調製）上記混合樹脂組成物100
重量部、カーボンブラック（三菱化学（株）製：商品名
カーボンブラックMA-100）６重量部、ポリプロピレンワ
ックス（三洋化成（株）製：商品名ビスコール550P）２
重量部、ニグロシン染料（オリエント化学（株）製：商
品名ボントロンN-01）２重量部をボールミルで粉砕混合
した後、140℃の熱ロールで30分間よく混練した。冷却
後、ハンマーミルで粗砕し、次いでジェットミルで微粉
砕を行った。更に得られた微粉砕粉体を風力分級機にて
分級を行い５〜20μｍの粒子を得た後、疎水性シリカ
（日本エアロジル（株）製：商品名R-972 ）0.2重量部
を加えて混合し、平均粒子径9.8μｍのトナーを得た。

【００７０】上記トナーとシリコン樹脂被覆キャリアを
用いて複写機で複写試験を行ったところ、画像の定着は
１４０℃から可能となり２２５℃においても加熱定着ロ
ールへのトナーのオフセットによる汚れはなく１００，
０００枚の複写後もキャリアへのトナー・スペントがな
く初期と同様、汚れカブリのない鮮明な画像が得られ
た。

【００７１】実施例２ （ポリエステル樹脂の調整）ポリオキシプロピレン（2,
0）−2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン7
0.0重量部、ネオペンチルグリコール5.5重量部、フマル
酸20.0重量部、無水トリメリット酸4.5重量部をフラス
コに仕込み、窒素フロー下において200℃の反応温度で
５時間反応した。更に、反応温度を230℃に変更した
後、減圧下で２時間の反応を行い、フラスコ内容物の軟
化点が108℃に達した時点で反応を終了した。得られた
ポリエステル樹脂のガラス転移点は55℃、重量平均分子
量（Ｍｗ）は15,000、数平均分子量（Ｍｎ）は4,000、
分子量ピークは6,000であった。

【００７２】（樹脂乳化分散液の調整）単量体混合物を
スチレン70量部、アクリル酸ブチル20重量部、メタアク
リル酸ブチル10重量部及び１,６−ヘキサンジオール・
ジアクリレート０.１重量部の単量体混合物を使用し、
乳化剤をネオゲンＲ（花王(株)製）１.２重量部とした
以外は、実施例１と同様にして重合を行い、重量平均分
子量（Ｍｗ）850,000、分子量ピーク（Ｍｐ）650,000、
粒子径0.1μm、固形分濃度40％のスチレン系重合体樹脂
乳化分散液を得た。

【００７３】（無溶媒樹脂混合組成物の調整）200℃に
溶融した上記ポリエステル樹脂100重量部と上記樹脂乳
化分散液107重量部とを実施例１と同様に処理し、無溶
媒樹脂混合組成物を得た。得られた無溶媒樹脂混合組成
物の残存単量体は90ｐｐｍであった。 （トナーの調整）実施例１と同様に上記無溶媒樹脂混合
組成物を用いてトナーを得、同様の複写試験を行ったと
ころ、画像の定着は140℃より可能となり、225℃におい
てもオフセットによる汚れはなく、100,000枚の複写後
も初期と同様汚れかぶりのない鮮明な画像が得られた。

【００７４】実施例３ 実施例１の無溶媒樹脂混合組成物の調製において、連続
混練機として（株）栗本鐵工所製コニーダ：商品名ＫＲ
Ｃニーダーに変えて、プラスチック工学研究所製のコン
パーチブル２軸押出機を使用する以外は実施例１と全く
同様にしてトナーを調整した。実施例１と同様の複写試
験を行ったところ、画像の定着は150℃より可能とな
り、220℃においてもオフセットによる汚れはなく、50,
000枚の複写後も初期と同様汚れかぶりのない鮮明な画
像が得られた。

【００７５】比較例１ （懸濁重合分散液の調製）撹拌機と滴下ポンプを備えた
容器に、脱イオン水２００重量部及びポリビニルアルコ
ール〔（株）クラレ製：商品名PVA117〕１重量部を仕込
み、撹拌溶解した後、スチレン７５重量部、アクリル酸
ブチル２５重量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒ
ドロテレフタレート（日本化薬（株）製：商品名カヤエ
ステルＨＴＰ）０．１５重量部からなる単量体混合液を
添加した。撹拌下に単量体混合物を分散しつつ、９０℃
で５時間重合し、懸濁重合樹脂分散液を得た。次に、上
記懸濁重合樹脂分散液からスチレン・アクリル酸ブチル
共重合樹脂を分離した後、乾燥して該共重合樹脂を得
た。得られた上記共重合樹脂の平均粒子径は２５０μｍ
であり、重量平均分子量Ｍｗは 690,000、ピーク位置分
子量Ｍｐは 550,000であった。

【００７６】（無溶媒樹脂混合組成物の調製）配合する
樹脂として、実施例１のポリエステル樹脂１００重量部
と上記懸濁重合して得られた樹脂５２重量部を使用する
以外は、実施例１の無溶媒樹脂混合組成物の調製と全く
同様にして無溶媒樹脂混合組成物の調製を行った。

【００７７】（トナーの調製）上記無溶媒樹脂混合組成
物を結着樹脂として１００重量部使用する以外は実施例
１と同様にしてトナーの調整を行った。平均粒子径１０
μｍのトナーを得、同様の複写試験を行ったところ、画
像の定着は加熱ロールへのオフセットが激しく、又画質
のカブリの多いものであった。

【００７８】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナー用結着樹
脂の製造方法は、ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液と
を共存せしめて混合処理を施し、それと並行又はその後
に水分を除去処理を施し、無溶媒樹脂混合組成物を製造
して静電荷像現像用トナー用結着樹脂を得ることを特徴
とするものである。

【００７９】本発明によれば、ポリエステル樹脂と樹脂
乳化分散液中の樹脂とが、均一に相溶分散した、トナー
製造時の粉砕性の良い、静電荷像現像用トナー用結着樹
脂を効率的に、且つ安価に製造することができる。ま
た、本発明の製造方法により得られたトナー用結着樹脂
を使用して静電荷像現像用トナーを製造すると、非オフ
セット性、定着性、保存時の耐ブロッキング性（非凝集
性）、像形成時の現像性等において良好な静電荷像現像
用トナーを製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリエステル樹脂及び樹脂乳化分散液を共存せ
しめ、混合処理及び水分除去処理を施すのに好ましい２
軸連続混練機であり、（イ）はその平面図であり、
（ロ）はその側面図である。

【符号の説明】

１．パドル ２．回転軸 ３．モーター ４．材料の投入口 ５．混合生成物の排出口 ６．加熱ジャケット ７．蒸発口

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル樹脂と樹脂乳化分散液とを
   共存せしめて混合処理を施し、それと並行又はその後に
   水分の除去処理を施し、無溶媒樹脂混合組成物を製造す
   る工程を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー用
   結着樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 上記ポリエステル樹脂の重量平均分子量
   が200,000以下である請求項１に記載の製造方法。
3. 【請求項３】 上記ポリエステル樹脂のＧＰＣ分子量ピ
   ークＭｐが1,500〜30,000で且つその重量平均分子量
   （Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が20.0未満である請求
   項１〜２のいずれかに記載の製造方法。
4. 【請求項４】 上記樹脂乳化分散液中の樹脂がスチレン
   系重合体又はアクリル系重合体のいずれかである請求項
   １〜３のいずれかに記載の製造方法。
5. 【請求項５】 上記樹脂乳化分散液中の樹脂の重量平均
   分子量（Ｍｗ）が200,000以上である請求項１〜４のい
   ずれかに記載の製造方法。
6. 【請求項６】 上記樹脂乳化分散液中の樹脂の分子量ピ
   ーク（Ｍｐ）が300,000〜3,000,000である請求項１〜５
   のいずれかに記載の製造方法。
7. 【請求項７】 上記ポリエステル樹脂と上記樹脂乳化分
   散液中の樹脂の合計100重量部に対し、上記ポリエステ
   ル樹脂が50〜95重量部、上記樹脂乳化分散液中の樹脂が
   50〜5重量部である請求項１〜６のいずれかに記載の製
   造方法。
8. 【請求項８】 ポリエステル樹脂と、樹脂乳化分散液と
   を共存せしめて混合処理を施し、それと並行又はその後
   に水分を除去処理を施し、無溶媒樹脂混合組成物を製造
   し、更に着色剤を配合する工程を含むことを特徴とする
   静電荷像現像用トナーの製造方法。