JPH11271525A - カラ―フィルタ―用オ―バ―コ―ト、カラ―フィルタ―および液晶表示装置 - Google Patents
カラ―フィルタ―用オ―バ―コ―ト、カラ―フィルタ―および液晶表示装置Info
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- JPH11271525A JPH11271525A JP1029699A JP1029699A JPH11271525A JP H11271525 A JPH11271525 A JP H11271525A JP 1029699 A JP1029699 A JP 1029699A JP 1029699 A JP1029699 A JP 1029699A JP H11271525 A JPH11271525 A JP H11271525A
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- color filter
- overcoat
- liquid crystal
- crystal display
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Abstract
(57)【要約】
【課題】セルギャップが均一な液晶表示装置を得る。
【解決手段】オーバーコートの押し込み硬度が、30以
上であることを特徴とするカラーフィルター用オーバー
コート。
上であることを特徴とするカラーフィルター用オーバー
コート。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は半導体用バッファコ
ート、層間絶縁膜、パッシベーション膜等を形成する電
子材料に関するものであるが、特に液晶素子における透
明基板やカラーフィルターなどのオーバーコートおよび
カラーフィルターに関するものである。
ート、層間絶縁膜、パッシベーション膜等を形成する電
子材料に関するものであるが、特に液晶素子における透
明基板やカラーフィルターなどのオーバーコートおよび
カラーフィルターに関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、液晶素子に色分解用カラーフィル
ターを組み合わせたカラー液晶表示素子が多々提案され
ている。ここで、カラーフィルターとは、光透過性基板
上に形成された赤、緑、青の3原色の画素を一絵素とし
た多数の絵素から構成されており、表示コントラストを
高めるために、各画素間には一定の幅をもつ遮光領域
(ブラックマトリクス)、および表示部となる画素とブ
ラックマトリクスの格子状パターンを取り囲むブラック
マトリクスからなる額縁が設けられており、さらに保護
膜層であるオーバーコートやITO透明電極を配してい
るものもある。このオーバーコート層には、下層を構成
する画素、ガラス、および遮光層等との接着性、上層を
構成するITOとの接着性、液晶セルを構成するための
エポキシ封止剤との接着性、画素不純物成分の遮断性、
平滑性、耐光性、耐湿熱性、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱
性、および液晶セルを製造する際の基板貼り合わせ工程
における耐圧性、強靱性等の幅広い特性が要求される。
ガラス基板への保護膜としても同様の特性が要求され、
このようなオーバーコート層として、オルガノポリシロ
キサン、シリコーンポリイミド、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂等がある。
ターを組み合わせたカラー液晶表示素子が多々提案され
ている。ここで、カラーフィルターとは、光透過性基板
上に形成された赤、緑、青の3原色の画素を一絵素とし
た多数の絵素から構成されており、表示コントラストを
高めるために、各画素間には一定の幅をもつ遮光領域
(ブラックマトリクス)、および表示部となる画素とブ
ラックマトリクスの格子状パターンを取り囲むブラック
マトリクスからなる額縁が設けられており、さらに保護
膜層であるオーバーコートやITO透明電極を配してい
るものもある。このオーバーコート層には、下層を構成
する画素、ガラス、および遮光層等との接着性、上層を
構成するITOとの接着性、液晶セルを構成するための
エポキシ封止剤との接着性、画素不純物成分の遮断性、
平滑性、耐光性、耐湿熱性、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱
性、および液晶セルを製造する際の基板貼り合わせ工程
における耐圧性、強靱性等の幅広い特性が要求される。
ガラス基板への保護膜としても同様の特性が要求され、
このようなオーバーコート層として、オルガノポリシロ
キサン、シリコーンポリイミド、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂等がある。
【0003】シロキサンポリマーのひとつであるポリア
ルキルシルセスキオキサンとしては、たとえば特開昭6
3−241076号公報、特開平3−126612号公
報、特開平3−188179号公報等に示されるように
広く知られている。また、シリコーンポリイミドについ
ては特開昭61−103927号公報や特開昭63−2
91922号公報等に示されている。
ルキルシルセスキオキサンとしては、たとえば特開昭6
3−241076号公報、特開平3−126612号公
報、特開平3−188179号公報等に示されるように
広く知られている。また、シリコーンポリイミドについ
ては特開昭61−103927号公報や特開昭63−2
91922号公報等に示されている。
【0004】また、カラー液晶表示装置の製造工程の中
で、セルを作成する工程は次の通りである。まず、2枚
のガラス基板に配向膜を形成しラビングを行う。続い
て、一方の基板に、ガラスファイバーからなるロッドス
ペーサーが混入されているシール材を塗布し、2枚の基
板を貼り合わせるが、このとき、2枚の基板のギャップ
を制御するため、ミクロパールと呼ばれる球状スペーサ
ーを基板上に散布する。貼り合わせた2枚の基板の隙間
に液晶を注入し、注入口を紫外線硬化樹脂などで封口
し、その後、2枚のガラス基板の外側に偏光板を張り付
けてセルが完成する。
で、セルを作成する工程は次の通りである。まず、2枚
のガラス基板に配向膜を形成しラビングを行う。続い
て、一方の基板に、ガラスファイバーからなるロッドス
ペーサーが混入されているシール材を塗布し、2枚の基
板を貼り合わせるが、このとき、2枚の基板のギャップ
を制御するため、ミクロパールと呼ばれる球状スペーサ
ーを基板上に散布する。貼り合わせた2枚の基板の隙間
に液晶を注入し、注入口を紫外線硬化樹脂などで封口
し、その後、2枚のガラス基板の外側に偏光板を張り付
けてセルが完成する。
【0005】しかしながら、液晶セルを製造する際の基
板貼り合わせ工程において、オーバーコート層やカラー
フィルターにスペーサーがめり込むことによって、セル
ギャップが不均一となり、液晶表示装置の表示不良の原
因となるといった問題点があった。
板貼り合わせ工程において、オーバーコート層やカラー
フィルターにスペーサーがめり込むことによって、セル
ギャップが不均一となり、液晶表示装置の表示不良の原
因となるといった問題点があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の欠点を改良し、液晶表示装置の表示不良の発生しに
くいカラーフィルター用オーバーコートおよびカラーフ
ィルターを提供することを目的とする。
術の欠点を改良し、液晶表示装置の表示不良の発生しに
くいカラーフィルター用オーバーコートおよびカラーフ
ィルターを提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】前記課題を達成するた
め、本発明は次のような構成をとる。
め、本発明は次のような構成をとる。
【0008】1)カラーフィルター用オーバーコートに
おいて、該オーバーコートの押し込み硬度が、30以上
であることを特徴とするカラーフィルター用オーバーコ
ート。
おいて、該オーバーコートの押し込み硬度が、30以上
であることを特徴とするカラーフィルター用オーバーコ
ート。
【0009】2)少なくともブラックマトリクス、3原
色からなる着色層から構成されたカラーフィルターにお
いて、該カラーフィルターの押し込み硬度が40以上で
あることを特徴とするカラーフィルター。
色からなる着色層から構成されたカラーフィルターにお
いて、該カラーフィルターの押し込み硬度が40以上で
あることを特徴とするカラーフィルター。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明者はカラーフィルター用オ
ーバーコートおよびカラーフィルターの押し込み硬度に
着目し、鋭意検討を続けた結果、オーバーコートの押し
込み硬度が下記の式(1)、カラーフィルターの押し込
み硬度が式(2)で示される範囲内にあれば、セルギャ
ップの不均一による液晶表示装置の表示ムラが発生しな
いことを見出した。
ーバーコートおよびカラーフィルターの押し込み硬度に
着目し、鋭意検討を続けた結果、オーバーコートの押し
込み硬度が下記の式(1)、カラーフィルターの押し込
み硬度が式(2)で示される範囲内にあれば、セルギャ
ップの不均一による液晶表示装置の表示ムラが発生しな
いことを見出した。
【0011】kP/gh2≧30 (1) kP/gh2≧40 (2) (ただし、P:硬さ評価時の押し込み荷重(mN)、
h:PmNにおける押し込み深さ(μm)、g:重力加
速度(=9.807m/s2)、k:圧子の形状によって
決まる定数。) 基板貼り合わせ工程では、シール材が塗布された基板と
球状スペーサーが散布された基板をアライメントして貼
り合わせ、両基板の間隔を所定の液晶セルギャップにな
るまで加熱プレスで締め付けて、シール材を加熱硬化さ
せる。シール材には、通常、均一なセルギャップを実現
するために、短く断裁された所定径のガラスファイバー
からなるロッドスペーサーが一定量混入されている。こ
のスペーサーの径は、カラーフィルター層の厚みを補正
するために、セル内に散布する球状スペーサーの径より
1〜2μm程度大きく設定されている。したがって、基
板貼り合わせ工程では、ロッドスペーサーに接触する部
位に非常に大きな圧力が加えられることになる。
h:PmNにおける押し込み深さ(μm)、g:重力加
速度(=9.807m/s2)、k:圧子の形状によって
決まる定数。) 基板貼り合わせ工程では、シール材が塗布された基板と
球状スペーサーが散布された基板をアライメントして貼
り合わせ、両基板の間隔を所定の液晶セルギャップにな
るまで加熱プレスで締め付けて、シール材を加熱硬化さ
せる。シール材には、通常、均一なセルギャップを実現
するために、短く断裁された所定径のガラスファイバー
からなるロッドスペーサーが一定量混入されている。こ
のスペーサーの径は、カラーフィルター層の厚みを補正
するために、セル内に散布する球状スペーサーの径より
1〜2μm程度大きく設定されている。したがって、基
板貼り合わせ工程では、ロッドスペーサーに接触する部
位に非常に大きな圧力が加えられることになる。
【0012】オーバーコート層やカラーフィルターの押
し込みに対する硬度が小さいと、ロッドスペーサーがオ
ーバーコート層やカラーフィルターへめり込む、または
めり込みによってオーバーコート層やカラーフィルター
上の画素または遮光層の破壊が発生し、セルギャップが
不均一化してしまう。したがって、オーバーコートにお
いては、式(1)に示すように、30以上、好ましくは
40以上の押し込み硬度を有することが望ましい。
し込みに対する硬度が小さいと、ロッドスペーサーがオ
ーバーコート層やカラーフィルターへめり込む、または
めり込みによってオーバーコート層やカラーフィルター
上の画素または遮光層の破壊が発生し、セルギャップが
不均一化してしまう。したがって、オーバーコートにお
いては、式(1)に示すように、30以上、好ましくは
40以上の押し込み硬度を有することが望ましい。
【0013】本発明の押し込み硬度は、下記の式(3)
によって定義される。
によって定義される。
【0014】 本発明の押し込み硬度:kP/gh2 (3) (ただし、P:硬さ評価時の押し込み荷重(mN)、
h:PmNにおける押し込み深さ(μm)、g:重力加
速度(=9.807m/s2)、k:圧子の形状によって
決まる定数。) kは、圧子形状によって決まる定数だが、本発明の押し
込み硬度測定に用いるダイヤモンド圧子の形状は三角錐
であり、その稜間角には、65°、100°、115°
がある。本発明では、稜間角115°の圧子を用いてお
り、この場合、k=37.838である。
h:PmNにおける押し込み深さ(μm)、g:重力加
速度(=9.807m/s2)、k:圧子の形状によって
決まる定数。) kは、圧子形状によって決まる定数だが、本発明の押し
込み硬度測定に用いるダイヤモンド圧子の形状は三角錐
であり、その稜間角には、65°、100°、115°
がある。本発明では、稜間角115°の圧子を用いてお
り、この場合、k=37.838である。
【0015】押し込み硬度測定に使用するオーバーコー
トの膜厚には特に制限はないが、膜厚が薄い場合、測定
値にオーバーコートの下地の影響が現れる。したがっ
て、オーバーコート本来の硬度を測定するための膜厚の
好適な範囲としては、3μm以上、好ましくは5μm以
上がよい。また、オーバーコート本来の押し込み硬度測
定のためには、圧子の押し込み深さの好適な範囲は、オ
ーバーコートの膜厚の1/8以下、好ましくは1/10
以下である。
トの膜厚には特に制限はないが、膜厚が薄い場合、測定
値にオーバーコートの下地の影響が現れる。したがっ
て、オーバーコート本来の硬度を測定するための膜厚の
好適な範囲としては、3μm以上、好ましくは5μm以
上がよい。また、オーバーコート本来の押し込み硬度測
定のためには、圧子の押し込み深さの好適な範囲は、オ
ーバーコートの膜厚の1/8以下、好ましくは1/10
以下である。
【0016】また、圧子の先端形状が加工精度の限界か
ら丸みを持っていることなどにより、押し込み初期の抵
抗が大きくなるため、試料最表面層では見かけ上、測定
値が大きくなることが知られている。したがって、測定
値の信頼性の点から、圧子の押し込み深さは、オーバー
コートの膜厚に対する好適な範囲を超えない範囲で、
0.3μm以上、好ましくは0.5μm以上、より好ま
しくは0.6μm以上がよく、押し込み深さが上記の好
適範囲に含まれるように、押し込み荷重等の測定条件を
設定する必要がある。
ら丸みを持っていることなどにより、押し込み初期の抵
抗が大きくなるため、試料最表面層では見かけ上、測定
値が大きくなることが知られている。したがって、測定
値の信頼性の点から、圧子の押し込み深さは、オーバー
コートの膜厚に対する好適な範囲を超えない範囲で、
0.3μm以上、好ましくは0.5μm以上、より好ま
しくは0.6μm以上がよく、押し込み深さが上記の好
適範囲に含まれるように、押し込み荷重等の測定条件を
設定する必要がある。
【0017】オーバーコートがカラーフィルター等の基
板上に形成されており、かつ上記の膜厚以下の場合や、
着色層上にオーバーコート層を持たないカラーフィルタ
ーでは、押し込み硬度の測定値は基板等の下地の影響も
含む値となり得る。下地がガラス基板等の場合、下地の
影響を含んだ押し込み硬度の測定値は、一般的に膜本来
の押し込み硬度よりも大きくなる傾向にある。したがっ
て、上記の膜厚以下のオーバーコート層を有するカラー
フィルターおよびオーバーコート層を持たないカラーフ
ィルターでは、式(3)から求められる本発明の押し込
み硬度の測定値の好適な範囲は、40以上、好ましくは
50以上である。
板上に形成されており、かつ上記の膜厚以下の場合や、
着色層上にオーバーコート層を持たないカラーフィルタ
ーでは、押し込み硬度の測定値は基板等の下地の影響も
含む値となり得る。下地がガラス基板等の場合、下地の
影響を含んだ押し込み硬度の測定値は、一般的に膜本来
の押し込み硬度よりも大きくなる傾向にある。したがっ
て、上記の膜厚以下のオーバーコート層を有するカラー
フィルターおよびオーバーコート層を持たないカラーフ
ィルターでは、式(3)から求められる本発明の押し込
み硬度の測定値の好適な範囲は、40以上、好ましくは
50以上である。
【0018】カラーフィルターの押し込み硬度を測定す
る際、測定部位には特に制限はないが、基板貼り合わせ
工程において、ロッドスペーサーと接触する部位、すな
わちシール材と接触する部位の硬度が特に重要であるた
め、額縁部で行うことが好ましい。
る際、測定部位には特に制限はないが、基板貼り合わせ
工程において、ロッドスペーサーと接触する部位、すな
わちシール材と接触する部位の硬度が特に重要であるた
め、額縁部で行うことが好ましい。
【0019】本発明のオーバーコートに用いられるポリ
マーおよび/またはオリゴマーとしては、オルガノポリ
シロキサン、シリコーンポリイミド、エポキシ樹脂、ア
クリル樹脂等が使用できる。
マーおよび/またはオリゴマーとしては、オルガノポリ
シロキサン、シリコーンポリイミド、エポキシ樹脂、ア
クリル樹脂等が使用できる。
【0020】オルガノポリシロキサンには特に限定はな
く、公知の化合物が使用できるが、特に下記一般式
(3)で表されるオルガノトリアルコキシシランを加水
分解・縮合させて得られるポリマーおよび/またはオリ
ゴマーが好ましく使用される。
く、公知の化合物が使用できるが、特に下記一般式
(3)で表されるオルガノトリアルコキシシランを加水
分解・縮合させて得られるポリマーおよび/またはオリ
ゴマーが好ましく使用される。
【0021】R1Si(OR2)3 (3) (ただし、R1、R2は同一もしくは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、アルキル基、アリ−ル基、アリル基
あるいはフルオロアルキル基である。) 構成成分のオルガノトリアルコキシシランの具体例とし
ては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、トリフ
ルオロメチルメトキシシラン、トリフルオロエチルトリ
メトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙
げられるが、これらに限定されない。また、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン等のテトラアルコキシシラン、ジアルコキ
シシランを併用することも可能であるが、硬度の点か
ら、トリアルコキシシランを用いることが好ましい。
く、それぞれ水素、アルキル基、アリ−ル基、アリル基
あるいはフルオロアルキル基である。) 構成成分のオルガノトリアルコキシシランの具体例とし
ては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、トリフ
ルオロメチルメトキシシラン、トリフルオロエチルトリ
メトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙
げられるが、これらに限定されない。また、テトラメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン等のテトラアルコキシシラン、ジアルコキ
シシランを併用することも可能であるが、硬度の点か
ら、トリアルコキシシランを用いることが好ましい。
【0022】シリコーンポリイミドは、アミノオルガノ
アルコキシシラン、多価カルボン酸および/または多価
カルボン酸無水物を反応させることにより得ることがで
きる。
アルコキシシラン、多価カルボン酸および/または多価
カルボン酸無水物を反応させることにより得ることがで
きる。
【0023】アミノオルガノアルコキシシランとは、下
記一般式(4)で表される化合物である。
記一般式(4)で表される化合物である。
【0024】R1 nSi(OR2)4-n (4) (ただし、R1 nはn個の有機基を示し、n個の少なくと
も一つの有機基はアミノアルキル基、N−アルキル−ア
ミノアルキル基、アミノアリール基あるいはN−アルキ
ル−アミノアリール基であり、その他はアルキル基、ア
リ−ル基、アリル基、フルオロアルキル基から選ばれる
有機基である。R2は同一もしくは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、アルキル基、アリ−ル基、アリル
基、フルオロアルキル基である。またnは1〜3の整数
である)。
も一つの有機基はアミノアルキル基、N−アルキル−ア
ミノアルキル基、アミノアリール基あるいはN−アルキ
ル−アミノアリール基であり、その他はアルキル基、ア
リ−ル基、アリル基、フルオロアルキル基から選ばれる
有機基である。R2は同一もしくは異なっていてもよ
く、それぞれ水素、アルキル基、アリ−ル基、アリル
基、フルオロアルキル基である。またnは1〜3の整数
である)。
【0025】具体的にはγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、2−アミノエチルアミノメチルトリメチルシラ
ン、2−アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラ
ン、3−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、2−
(2−アミノエチルチオエチル)トリエトキシシラン等
が挙げられる。これらの加水分解物および/またはは加
水分解縮合物も使用されるが、本発明はこれらの化合物
に限定されずに、アミノオルガノアルコキシシランが少
なくとも1種以上用いられる。
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、2−アミノエチルアミノメチルトリメチルシラ
ン、2−アミノエチルアミノメチルトリメトキシシラ
ン、3−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、2−
(2−アミノエチルチオエチル)トリエトキシシラン等
が挙げられる。これらの加水分解物および/またはは加
水分解縮合物も使用されるが、本発明はこれらの化合物
に限定されずに、アミノオルガノアルコキシシランが少
なくとも1種以上用いられる。
【0026】多価カルボン酸および/または多価カルボ
ン酸無水物の具体的な例として、脂肪族系または脂環式
系のものでは、イタコン酸、マレイン酸、コハク酸、シ
トラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、シクロペンタンテ
トラカルボン酸、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボ
ン酸、メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン
酸等が挙げられる。芳香族系のものでは、フタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、オキシジフ
タル酸等が挙げられる。
ン酸無水物の具体的な例として、脂肪族系または脂環式
系のものでは、イタコン酸、マレイン酸、コハク酸、シ
トラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、シクロペンタンテ
トラカルボン酸、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボ
ン酸、メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン
酸等が挙げられる。芳香族系のものでは、フタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、オキシジフ
タル酸等が挙げられる。
【0027】多価カルボン酸無水物としては、脂肪族系
または脂環式系のものでは、無水イタコン酸、無水マレ
イン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水テトラ
ヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチ
ルテトラヒドロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水
物、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、
メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水
物等が挙げられる。芳香族系のものでは、無水フタル
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸
二無水物等が挙げられる。
または脂環式系のものでは、無水イタコン酸、無水マレ
イン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水テトラ
ヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチ
ルテトラヒドロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水
物、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、
メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水
物等が挙げられる。芳香族系のものでは、無水フタル
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸
二無水物等が挙げられる。
【0028】なお、本発明はこれらに限定されずに、多
価カルボン酸および/または多価カルボン酸無水物が少
なくとも1種以上用いられるが、耐熱性の点から、芳香
族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸無水物が好ま
しい。
価カルボン酸および/または多価カルボン酸無水物が少
なくとも1種以上用いられるが、耐熱性の点から、芳香
族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸無水物が好ま
しい。
【0029】また、シリコーンポリイミドは、アミノオ
ルガノアルコキシシランおよび多価カルボン酸および/
または多価カルボン酸無水物の他に、一般式(3)で表
されるオルガノアルコキシシランを少なくとも1種以上
含んでいてもよい。
ルガノアルコキシシランおよび多価カルボン酸および/
または多価カルボン酸無水物の他に、一般式(3)で表
されるオルガノアルコキシシランを少なくとも1種以上
含んでいてもよい。
【0030】エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラッ
クエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエス
テル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹
脂、複素環式エポキシ樹脂等が挙げられる。さらに、グ
リシジル基を有するオルガノポリシロキサンや上述のエ
ポキシ樹脂とカルボキシル基含有オルガノシロキサンと
を反応させて得られるシリコン変性エポキシ樹脂も挙げ
られるが、本発明はこれらに限定されない。また、これ
らのエポキシ樹脂またはシリコン変性エポキシ樹脂の少
なくとも1種類以上を組み合わせて使用してもよく、硬
度の点から、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラッ
クエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエス
テル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹
脂、複素環式エポキシ樹脂等が挙げられる。さらに、グ
リシジル基を有するオルガノポリシロキサンや上述のエ
ポキシ樹脂とカルボキシル基含有オルガノシロキサンと
を反応させて得られるシリコン変性エポキシ樹脂も挙げ
られるが、本発明はこれらに限定されない。また、これ
らのエポキシ樹脂またはシリコン変性エポキシ樹脂の少
なくとも1種類以上を組み合わせて使用してもよく、硬
度の点から、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【0031】これらのエポキシ樹脂は、硬化促進剤を含
有していてもよい。硬化促進剤としては、特に限定はな
く、通常エポキシ樹脂の硬化に際して用いられるものを
そのまま使用できる。具体的には、塩酸等の無機酸、酢
酸、シュウ酸等の有機酸、トリエチルアミン等の第3級
アミン、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−ベ
ンジル−2−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、
トリフェニルホスフィン等のホスフィン類、アルミニウ
ムトリスアセチルアセトネート等のキレート化合物、B
F3等のルイス酸またはルイス塩基等が挙げられる。
有していてもよい。硬化促進剤としては、特に限定はな
く、通常エポキシ樹脂の硬化に際して用いられるものを
そのまま使用できる。具体的には、塩酸等の無機酸、酢
酸、シュウ酸等の有機酸、トリエチルアミン等の第3級
アミン、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−ベ
ンジル−2−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、
トリフェニルホスフィン等のホスフィン類、アルミニウ
ムトリスアセチルアセトネート等のキレート化合物、B
F3等のルイス酸またはルイス塩基等が挙げられる。
【0032】アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリ
ル酸の少なくとも1種以上の共重合体を示し、これらの
共重合体には、アクリロキシアルコキシシラン、メタク
リロキシアルコキシシランの少なくとも1種以上を含ん
でいてもよい。また、アクリル樹脂の構成成分として、
上記の化合物に加えて、アクリル酸またはメタクリル酸
と共重合可能な他の不飽和化合物を少なくとも1種以上
用いてもよい。このような不飽和化合物としては、不飽
和脂肪酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物、N−置換マレイミド等があるが、硬度の点か
ら多官能性不飽和化合物が好ましい。
ル酸の少なくとも1種以上の共重合体を示し、これらの
共重合体には、アクリロキシアルコキシシラン、メタク
リロキシアルコキシシランの少なくとも1種以上を含ん
でいてもよい。また、アクリル樹脂の構成成分として、
上記の化合物に加えて、アクリル酸またはメタクリル酸
と共重合可能な他の不飽和化合物を少なくとも1種以上
用いてもよい。このような不飽和化合物としては、不飽
和脂肪酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物、N−置換マレイミド等があるが、硬度の点か
ら多官能性不飽和化合物が好ましい。
【0033】具体的な例としては、不飽和脂肪酸エステ
ルでは、アクリル酸メチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ノルボニ
ル、アクリル酸フェニル、アクリル酸グリシジル、ペン
タエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリ
トールテトラアクリレートの二量体等のアクリル酸エス
テル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸ノルボニル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸グリシジル、ペンタエリトリトールテ
トラメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタ
クリレートの二量体等のメタクリル酸エステル等が挙げ
られる。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、また
はα−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエ
ン等が、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等が、N−置換マレイミドと
しては、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミ
ド、N−イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシル
マレイミド、N−フェニルマレイミド、N,N’−ビス
マレイミドジフェニルメタン等が挙げられるが、本発明
はこれらに限定されない。
ルでは、アクリル酸メチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ノルボニ
ル、アクリル酸フェニル、アクリル酸グリシジル、ペン
タエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリ
トールテトラアクリレートの二量体等のアクリル酸エス
テル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸ノルボニル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸グリシジル、ペンタエリトリトールテ
トラメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタ
クリレートの二量体等のメタクリル酸エステル等が挙げ
られる。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、また
はα−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエ
ン等が、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等が、N−置換マレイミドと
しては、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミ
ド、N−イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシル
マレイミド、N−フェニルマレイミド、N,N’−ビス
マレイミドジフェニルメタン等が挙げられるが、本発明
はこれらに限定されない。
【0034】オーバーコートの構成成分であるオルガノ
ポリシロキサン、シリコーンポリイミド、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂等は、1種類のみで用いても2種類以
上を組み合わせてもよい。
ポリシロキサン、シリコーンポリイミド、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂等は、1種類のみで用いても2種類以
上を組み合わせてもよい。
【0035】また、押し込み硬度を向上させるために、
これらのポリマーおよび/またはオリゴマーは無機酸化
物微粒子、無機金属アルコキシド等を含有していてもよ
い。
これらのポリマーおよび/またはオリゴマーは無機酸化
物微粒子、無機金属アルコキシド等を含有していてもよ
い。
【0036】無機酸化物微粒子の具体例としては、Ti
O2、Sb2O5、ZrO2、Al2O3、SiO2、Nb2O
5、PbO、Bi2O3、SnO2、ZnO、MnO2、H
fO2、Ta2O5、WO3、Tl2O、In2O3、Ge
O2、TeO2、La2O3、Ce2O3、Pr2O3、Nd2
O3等が挙げられるが、保存安定性、着色性の点から、
TiO2、Sb2O5、Al2O3、ZrO2、SiO2が好
ましい。
O2、Sb2O5、ZrO2、Al2O3、SiO2、Nb2O
5、PbO、Bi2O3、SnO2、ZnO、MnO2、H
fO2、Ta2O5、WO3、Tl2O、In2O3、Ge
O2、TeO2、La2O3、Ce2O3、Pr2O3、Nd2
O3等が挙げられるが、保存安定性、着色性の点から、
TiO2、Sb2O5、Al2O3、ZrO2、SiO2が好
ましい。
【0037】これらの無機酸化物微粒子の粒径は、オー
バーコートの透明性の点から、可視光の波長よりも小さ
いことが必要であり、粒径の好適な範囲は、5〜200
nm、好ましくは5〜100nm、より好ましくは10
〜50nmである。
バーコートの透明性の点から、可視光の波長よりも小さ
いことが必要であり、粒径の好適な範囲は、5〜200
nm、好ましくは5〜100nm、より好ましくは10
〜50nmである。
【0038】無機金属アルコキシドとしては、チタンイ
ソプロピレート、チタンブチレート、チタンアセチルア
セトネート、チタンアルキルアセトアセテート、ジルコ
ニウムイソプロピレート、ジルコニウムブチレート、ジ
ルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアルキ
ルアセトアセテート、タンタルイソプロピレート、タン
タルブチレート、タンタルアセチルアセトネート、タン
タルアルキルアセトアセテート、ハフニウムイソプロピ
レート、ハフニウムブチレート、ハフニウムアセチルア
セトネート、ハフニウムアルキルアセトアセテート等が
挙げられるがこれらに限定されない。
ソプロピレート、チタンブチレート、チタンアセチルア
セトネート、チタンアルキルアセトアセテート、ジルコ
ニウムイソプロピレート、ジルコニウムブチレート、ジ
ルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアルキ
ルアセトアセテート、タンタルイソプロピレート、タン
タルブチレート、タンタルアセチルアセトネート、タン
タルアルキルアセトアセテート、ハフニウムイソプロピ
レート、ハフニウムブチレート、ハフニウムアセチルア
セトネート、ハフニウムアルキルアセトアセテート等が
挙げられるがこれらに限定されない。
【0039】無機酸化物微粒子、無機金属アルコキシド
等の含有量が少なすぎると押し込み硬度の向上が十分で
なく、多すぎるととオーバーコートの透明性の点から好
ましくない。したがって、これらの添加物の含有量の好
適な範囲は、樹脂100重量部に対し、3〜100重量
部、好ましくは3〜70重量部、より好ましくは5〜5
0重量部である。
等の含有量が少なすぎると押し込み硬度の向上が十分で
なく、多すぎるととオーバーコートの透明性の点から好
ましくない。したがって、これらの添加物の含有量の好
適な範囲は、樹脂100重量部に対し、3〜100重量
部、好ましくは3〜70重量部、より好ましくは5〜5
0重量部である。
【0040】本発明のカラーフィルター用オーバーコー
トは、接着性、透明性を兼ね備え、耐圧性に優れている
ので、カラーフィルターの保護膜として特に有用であ
る。また、半導体素子の保護膜、層間絶縁膜、導波路形
成用材料、位相シフター用材料等の各種電子部品の保護
膜としても用いることができる。さらに、本発明のオー
バーコート溶液中に顔料を分散させて、着色塗膜形成用
の顔料分散樹脂溶液組成物とすることも可能であり、こ
れらは液晶表示素子のカラーフィルターの画素形成に有
効に利用できる。
トは、接着性、透明性を兼ね備え、耐圧性に優れている
ので、カラーフィルターの保護膜として特に有用であ
る。また、半導体素子の保護膜、層間絶縁膜、導波路形
成用材料、位相シフター用材料等の各種電子部品の保護
膜としても用いることができる。さらに、本発明のオー
バーコート溶液中に顔料を分散させて、着色塗膜形成用
の顔料分散樹脂溶液組成物とすることも可能であり、こ
れらは液晶表示素子のカラーフィルターの画素形成に有
効に利用できる。
【0041】次に、本発明のカラーフィルターの構成に
ついて述べる。
ついて述べる。
【0042】本発明のカラーフィルターは、少なくとも
ブラックマトリクス、3原色からなる着色層からなるこ
とを特徴とするものであり、通常、ガラス基板上に形成
される。ガラス基板の厚さは、一般的に、0.5mmか
ら1.5mmの範囲にあるものを使用する。
ブラックマトリクス、3原色からなる着色層からなるこ
とを特徴とするものであり、通常、ガラス基板上に形成
される。ガラス基板の厚さは、一般的に、0.5mmか
ら1.5mmの範囲にあるものを使用する。
【0043】また、本発明のカラーフィルターは、少な
くともブラックマトリクス、3原色からなる着色層、お
よび、ブラックマトリクス上の一部に3原色からなる着
色層の積層により形成された複数個のドット状スペーサ
ーから構成されていても良い。
くともブラックマトリクス、3原色からなる着色層、お
よび、ブラックマトリクス上の一部に3原色からなる着
色層の積層により形成された複数個のドット状スペーサ
ーから構成されていても良い。
【0044】ここで、ドット状スペーサーは、液晶表示
装置製造工程上のスペーサー散布を不要にするものであ
り、歩留まり向上に大きく寄与する。
装置製造工程上のスペーサー散布を不要にするものであ
り、歩留まり向上に大きく寄与する。
【0045】さらに、これらのカラーフィルターには、
必要に応じてオーバーコート、透明電極が設けられてい
ても良い。
必要に応じてオーバーコート、透明電極が設けられてい
ても良い。
【0046】ブラックマトリクスは画素間の遮光領域で
あり、液晶表示装置のコントラスト向上などの役割を果
たすものであるが、微細なパターンからなる金属薄膜よ
り形成されることが多い。金属としては、Cr、Ni、
Alなどが使用される。金属薄膜の形成方法としては、
スパッタ法や真空蒸着法などが広く用いられている。ま
た、微細なパターンについては、金属薄膜上に、フォト
リソグラフィー法によりフォトレジストのパターンを形
成した後、このレジストパターンをエッチングマスクと
して金属薄膜のエッチングを行うことにより得られる。
あり、液晶表示装置のコントラスト向上などの役割を果
たすものであるが、微細なパターンからなる金属薄膜よ
り形成されることが多い。金属としては、Cr、Ni、
Alなどが使用される。金属薄膜の形成方法としては、
スパッタ法や真空蒸着法などが広く用いられている。ま
た、微細なパターンについては、金属薄膜上に、フォト
リソグラフィー法によりフォトレジストのパターンを形
成した後、このレジストパターンをエッチングマスクと
して金属薄膜のエッチングを行うことにより得られる。
【0047】ところが、金属薄膜により形成されたブラ
ックマトリクスは、製造コストが高く、カラーフィルタ
ーそのものの価格を引き上げる原因となっている。さら
に、ブラックマトリクス用金属薄膜として一般的に用い
られているCrは、反射率が高いため、外光の強い場所
ではCrの反射光により表示品位が著しく低下するとい
う問題をもつ。また、ブラックマトリクスの反射率を低
減するために、Crと光透過性基板の間に酸化クロムの
層を設ける方法が提案されているが、製造コストの面か
らみて、好ましくない。
ックマトリクスは、製造コストが高く、カラーフィルタ
ーそのものの価格を引き上げる原因となっている。さら
に、ブラックマトリクス用金属薄膜として一般的に用い
られているCrは、反射率が高いため、外光の強い場所
ではCrの反射光により表示品位が著しく低下するとい
う問題をもつ。また、ブラックマトリクスの反射率を低
減するために、Crと光透過性基板の間に酸化クロムの
層を設ける方法が提案されているが、製造コストの面か
らみて、好ましくない。
【0048】そのため、ブラックマトリクスとしては、
遮光剤を樹脂中に分散した樹脂ブラックマトリクスを使
用することが好ましい。
遮光剤を樹脂中に分散した樹脂ブラックマトリクスを使
用することが好ましい。
【0049】樹脂ブラックマトリクスに使用される遮光
剤としては、カーボンブラックや、酸化チタン、四酸化
鉄などの金属酸化物粉や、金属硫化物粉や、金属粉の他
に、赤、青、緑色の顔料混合物などを用いることができ
る。この中でも、とくにカーボンブラックは、遮光性に
優れており、好ましい。
剤としては、カーボンブラックや、酸化チタン、四酸化
鉄などの金属酸化物粉や、金属硫化物粉や、金属粉の他
に、赤、青、緑色の顔料混合物などを用いることができ
る。この中でも、とくにカーボンブラックは、遮光性に
優れており、好ましい。
【0050】遮光剤としてカーボンブラックを使用する
場合、色調を無彩色とするため、カーボンブラックの補
色の顔料を混合することが好ましい。補色用の顔料とし
ては、青色顔料、および、紫色顔料を、それぞれ単独
で、あるいは、両者を混合して使用することができる。
場合、色調を無彩色とするため、カーボンブラックの補
色の顔料を混合することが好ましい。補色用の顔料とし
ては、青色顔料、および、紫色顔料を、それぞれ単独
で、あるいは、両者を混合して使用することができる。
【0051】遮光剤として、カーボンブラックとカーボ
ンブラックに対して補色の顔料を用いた場合には、高い
遮光性を得るために、遮光剤中にしめるカーボンブラッ
クの割合を、50重量%以上にするのが好ましく、より
好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量
%以上である。
ンブラックに対して補色の顔料を用いた場合には、高い
遮光性を得るために、遮光剤中にしめるカーボンブラッ
クの割合を、50重量%以上にするのが好ましく、より
好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量
%以上である。
【0052】カーボンブラックの補色として使用する代
表的な顔料の例をカラーインデックスナンバーで示す。
青色顔料の例としては、ピグメントブルー15、15:
1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、
21、22、60、64などが挙げられるが、とくにピ
グメントブルー15、15:1、15:2、15:6が
好ましい。紫色顔料の例としては、ピグメントバイオレ
ット19、23、29、31、32、33、36、3
7、39、43、50などが挙げられるが、とくに、ピ
グメントバイオレット23、31、33、43、50が
好ましい。
表的な顔料の例をカラーインデックスナンバーで示す。
青色顔料の例としては、ピグメントブルー15、15:
1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、
21、22、60、64などが挙げられるが、とくにピ
グメントブルー15、15:1、15:2、15:6が
好ましい。紫色顔料の例としては、ピグメントバイオレ
ット19、23、29、31、32、33、36、3
7、39、43、50などが挙げられるが、とくに、ピ
グメントバイオレット23、31、33、43、50が
好ましい。
【0053】これ以外にも、緑色顔料、黄色顔料、オレ
ンジ色顔料なども適宜添加しても構わないが、遮光剤中
にしめる割合としては、10重量%以下が好ましい。こ
れ以上にすると、ブラック・マトリクスの膜厚あたりの
遮光性が低下して好ましくない。
ンジ色顔料なども適宜添加しても構わないが、遮光剤中
にしめる割合としては、10重量%以下が好ましい。こ
れ以上にすると、ブラック・マトリクスの膜厚あたりの
遮光性が低下して好ましくない。
【0054】樹脂ブラックマトリクスに使用される樹脂
としては、アクリル系、エポキシ系などの透明樹脂を使
用することができるが、塗膜の耐熱性、耐光性、耐溶剤
性からみて、ポリマーとしては、ポリアミック酸を使用
することが好ましい。
としては、アクリル系、エポキシ系などの透明樹脂を使
用することができるが、塗膜の耐熱性、耐光性、耐溶剤
性からみて、ポリマーとしては、ポリアミック酸を使用
することが好ましい。
【0055】ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無
水物とジアミンを反応させることにより得ることができ
る。
水物とジアミンを反応させることにより得ることができ
る。
【0056】ポリアミック酸の合成には、テトラカルボ
ン酸二無水物として、たとえば、脂肪族系または脂環式
系のものを用いることができ、その具体的な例として、
1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸
二無水物、1,2,3,5−シクロペンタンテトラカル
ボン酸二無水物、1,2,4,5−ビシクロヘキセンテ
トラカルボン酸二無水物、1,2,4,5−シクロヘキ
サンテトラカルボン酸二無水物、1,3,3a,4,
5,9b−ヘキサヒドロ−5−(テトラヒドロ−2,5
−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−C]フ
ラン−1,3−ジオンなどが挙げられる。また、芳香族
系のものを用いると、耐熱性の良好な膜に変換しうるポ
リアミック酸を得ることができ、その具体的な例とし
て、3,3´,4,4´−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、3,4,9,
10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、3,3´,
4,4´−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
物、4,4´−オキシジフタル酸無水物、3,3´,
4,4´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、1,
2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
3,3”,4,4”−パラターフェニルテトラカルボン
酸二無水物、3,3”,4,4”−メタターフェニルテ
トラカルボン酸二無水物が挙げられる。また、フッ素系
のものを用いると、短波長領域での透明性が良好な膜に
変換しうるポリアミック酸を得ることができ、その具体
的な例として、4,4´−(ヘキサフルオロイソプロピ
リデン)ジフタル酸無水物などが挙げられる。なお、本
発明は、これらに限定されずにテトラカルボン酸二無水
物が1種または2種以上用いられる。
ン酸二無水物として、たとえば、脂肪族系または脂環式
系のものを用いることができ、その具体的な例として、
1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸
二無水物、1,2,3,5−シクロペンタンテトラカル
ボン酸二無水物、1,2,4,5−ビシクロヘキセンテ
トラカルボン酸二無水物、1,2,4,5−シクロヘキ
サンテトラカルボン酸二無水物、1,3,3a,4,
5,9b−ヘキサヒドロ−5−(テトラヒドロ−2,5
−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−C]フ
ラン−1,3−ジオンなどが挙げられる。また、芳香族
系のものを用いると、耐熱性の良好な膜に変換しうるポ
リアミック酸を得ることができ、その具体的な例とし
て、3,3´,4,4´−ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、3,4,9,
10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、3,3´,
4,4´−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
物、4,4´−オキシジフタル酸無水物、3,3´,
4,4´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、1,
2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
3,3”,4,4”−パラターフェニルテトラカルボン
酸二無水物、3,3”,4,4”−メタターフェニルテ
トラカルボン酸二無水物が挙げられる。また、フッ素系
のものを用いると、短波長領域での透明性が良好な膜に
変換しうるポリアミック酸を得ることができ、その具体
的な例として、4,4´−(ヘキサフルオロイソプロピ
リデン)ジフタル酸無水物などが挙げられる。なお、本
発明は、これらに限定されずにテトラカルボン酸二無水
物が1種または2種以上用いられる。
【0057】また、ジアミンとして、たとえば、脂肪族
系または脂環式系のものを用いることができ、その具体
的な例として、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,
4−ジアミノシクロヘキサン、4,4´−ジアミノ−
3,3´−ジメチルジシクロヘキシルメタン、4,4´
−ジアミノ−3,3´−ジメチルジシクロヘキシルなど
が挙げられる。また、芳香族系のものを用いると、耐熱
性の良好な膜に変換しうるポリアミック酸を得ることが
でき、その具体的な例として、4,4´−ジアミノジフ
ェニルエーテル、3,4´−ジアミノジフェニルエーテ
ル、4,4´−ジアミノジフェニルメタン、3,3´−
ジアミノジフェニルメタン、4,4´−ジアミノジフェ
ニルスルホン、3,3´−ジアミノジフェニルスルホ
ン、4,4´−ジアミノジフェニルサルファイド、m−
フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、2,4
−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノトルエン、2,
6−ジアミノトルエン、ベンジジン、3,3´−ジメチ
ルベンジジン、3,3´−ジメトキシベンジジン、o−
トリジン、4,4”−ジアミノターフェニル、1,5−
ジアミノナフタレン、3,3´−ジメチル−4,4´−
ジアミノジフェニルメタン、4,4´−ビス(4−アミ
ノフェノキシ)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、ビス[4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル]エ−テル、ビス
[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、
ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホ
ンなどが挙げられる。また、フッ素系のものを用いる
と、短波長領域での透明性が良好な膜に変換しうるポリ
アミック酸を得ることができ、その具体的な例として、
2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル]ヘキサフルオロプロパンなどが挙げられる。
系または脂環式系のものを用いることができ、その具体
的な例として、1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,
4−ジアミノシクロヘキサン、4,4´−ジアミノ−
3,3´−ジメチルジシクロヘキシルメタン、4,4´
−ジアミノ−3,3´−ジメチルジシクロヘキシルなど
が挙げられる。また、芳香族系のものを用いると、耐熱
性の良好な膜に変換しうるポリアミック酸を得ることが
でき、その具体的な例として、4,4´−ジアミノジフ
ェニルエーテル、3,4´−ジアミノジフェニルエーテ
ル、4,4´−ジアミノジフェニルメタン、3,3´−
ジアミノジフェニルメタン、4,4´−ジアミノジフェ
ニルスルホン、3,3´−ジアミノジフェニルスルホ
ン、4,4´−ジアミノジフェニルサルファイド、m−
フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、2,4
−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノトルエン、2,
6−ジアミノトルエン、ベンジジン、3,3´−ジメチ
ルベンジジン、3,3´−ジメトキシベンジジン、o−
トリジン、4,4”−ジアミノターフェニル、1,5−
ジアミノナフタレン、3,3´−ジメチル−4,4´−
ジアミノジフェニルメタン、4,4´−ビス(4−アミ
ノフェノキシ)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−
アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、ビス[4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル]エ−テル、ビス
[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、
ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホ
ンなどが挙げられる。また、フッ素系のものを用いる
と、短波長領域での透明性が良好な膜に変換しうるポリ
アミック酸を得ることができ、その具体的な例として、
2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル]ヘキサフルオロプロパンなどが挙げられる。
【0058】また、ジアミンの一部として、シロキサン
ジアミンを用いると、無機基板との接着性を良好にする
ことができる。シロキサンジアミンは、通常、全ジアミ
ン中の1〜20モル%量用いる。シロキサンジアミンの
量が少なすぎれば接着性向上効果が発揮されず、多すぎ
れば耐熱性が低下する。シロキサンジアミンの具体例と
しては、ビス−3−(アミノプロピル)テトラメチルシ
ロキサンなどが挙げられる。本発明は、これに限定され
ずにジアミンが1種または2種以上用いられる。
ジアミンを用いると、無機基板との接着性を良好にする
ことができる。シロキサンジアミンは、通常、全ジアミ
ン中の1〜20モル%量用いる。シロキサンジアミンの
量が少なすぎれば接着性向上効果が発揮されず、多すぎ
れば耐熱性が低下する。シロキサンジアミンの具体例と
しては、ビス−3−(アミノプロピル)テトラメチルシ
ロキサンなどが挙げられる。本発明は、これに限定され
ずにジアミンが1種または2種以上用いられる。
【0059】ポリアミック酸の合成は、極性有機溶媒中
でテトラカルボン酸二無水物とジアミンを混合して反応
させることにより行うのが一般的である。この時、ジア
ミンとテトラカルボン酸二無水物の混合比により、得ら
れるポリアミック酸の重合度を調節することができる。
でテトラカルボン酸二無水物とジアミンを混合して反応
させることにより行うのが一般的である。この時、ジア
ミンとテトラカルボン酸二無水物の混合比により、得ら
れるポリアミック酸の重合度を調節することができる。
【0060】このほか、テトラカルボン酸ジクロライド
とジアミンを極性有機溶媒中で反応させて、その後、塩
酸と溶媒を除去することによってポリアミック酸を得る
など、ポリアミック酸を得るには種々の方法がある。
とジアミンを極性有機溶媒中で反応させて、その後、塩
酸と溶媒を除去することによってポリアミック酸を得る
など、ポリアミック酸を得るには種々の方法がある。
【0061】3原色の着色層については、色素を樹脂中
に分散したものを用いることができる。顔料は3原色を
表すために適当なものを組み合わせて使用することがで
きる。使用できる色素としては、赤、橙、黄、緑、青、
紫などの顔料や染料が挙げられるが、これらに限定され
ない。また、樹脂としては、アクリル系、エポキシ系な
どの透明樹脂を使用することができるが、塗膜の耐熱
性、耐光性、耐溶剤性からみて、ポリマとしては、ポリ
アミック酸を使用することが好ましい。
に分散したものを用いることができる。顔料は3原色を
表すために適当なものを組み合わせて使用することがで
きる。使用できる色素としては、赤、橙、黄、緑、青、
紫などの顔料や染料が挙げられるが、これらに限定され
ない。また、樹脂としては、アクリル系、エポキシ系な
どの透明樹脂を使用することができるが、塗膜の耐熱
性、耐光性、耐溶剤性からみて、ポリマとしては、ポリ
アミック酸を使用することが好ましい。
【0062】カラーフィルター用オーバーコートは、ブ
ラックマトリクスや着色層を保護し、カラーフィルター
表面の平坦性向上や、カラーフィルターから液晶への汚
染を防止するために設けられるものである。とくに、ブ
ラックマトリクスとして、樹脂ブラックマトリクスを使
用した場合には、樹脂ブラックマトリクスの膜厚に基づ
くカラーフィルター表面段差を低減させるため、オーバ
ーコートが必要となる場合があり、前述のオーバーコー
トを用いることができる。
ラックマトリクスや着色層を保護し、カラーフィルター
表面の平坦性向上や、カラーフィルターから液晶への汚
染を防止するために設けられるものである。とくに、ブ
ラックマトリクスとして、樹脂ブラックマトリクスを使
用した場合には、樹脂ブラックマトリクスの膜厚に基づ
くカラーフィルター表面段差を低減させるため、オーバ
ーコートが必要となる場合があり、前述のオーバーコー
トを用いることができる。
【0063】また、透明電極は、通常、インジウム・錫
酸化物(ITO)が使用される。透明電極は、液晶を駆
動させるために必要なものであるが、横電界駆動の表示
方式の液晶表示装置では、透明電極はカラーフィルター
側には必要でないため、透明電極を設けないカラーフィ
ルターが使用される。
酸化物(ITO)が使用される。透明電極は、液晶を駆
動させるために必要なものであるが、横電界駆動の表示
方式の液晶表示装置では、透明電極はカラーフィルター
側には必要でないため、透明電極を設けないカラーフィ
ルターが使用される。
【0064】以上のような構成要素からなる本発明のカ
ラーフィルターにおいては、主として、オーバーコート
層の有無、オーバーコート層、画素およびブラックマト
リクスの材質、膜厚などにより、本発明における押し込
み硬度をコントロールすることが可能である。硬度の点
から、オーバーコート層、画素、ブラックマトリクス
は、多官能性モノマーから構成される樹脂であることが
好ましい。また、押し込み硬度が式(1)で表される前
述のオーバーコートをオーバーコート層として用いるこ
とが好ましい。
ラーフィルターにおいては、主として、オーバーコート
層の有無、オーバーコート層、画素およびブラックマト
リクスの材質、膜厚などにより、本発明における押し込
み硬度をコントロールすることが可能である。硬度の点
から、オーバーコート層、画素、ブラックマトリクス
は、多官能性モノマーから構成される樹脂であることが
好ましい。また、押し込み硬度が式(1)で表される前
述のオーバーコートをオーバーコート層として用いるこ
とが好ましい。
【0065】本発明の液晶表示装置は、本発明のカラー
フィルターを使用したことを特徴とするものである。本
発明のカラーフィルターを使用することにより、液晶表
示装置製造時の基板貼り合わせ工程におけるスペーサー
のカラーフィルターへのめり込みを防止することが可能
となる。また、本発明のカラーフィルターは、カラー液
晶表示装置に用いられることから、本発明の液晶表示装
置の駆動には、薄膜トランジスタ(TFT)を使用する
ことが好ましい。
フィルターを使用したことを特徴とするものである。本
発明のカラーフィルターを使用することにより、液晶表
示装置製造時の基板貼り合わせ工程におけるスペーサー
のカラーフィルターへのめり込みを防止することが可能
となる。また、本発明のカラーフィルターは、カラー液
晶表示装置に用いられることから、本発明の液晶表示装
置の駆動には、薄膜トランジスタ(TFT)を使用する
ことが好ましい。
【0066】
【実施例】以下に、実施例により、本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【0067】実施例1 オーバーコートを以下の様に作成した。
【0068】温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水に
よる加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した5Lの
反応容器に、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン191.4g(1.0mol)、γ−アクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン 436.6g(2.0
mol)、メチルトリメトキシシラン 136.2g
(1.0mol)、フェニルトリメトキシシラン 19
8.3(1.0mol)g、3−メチル−3−メトキシ
ブタノール 958.4gおよびγ−ブチロラクトン
958.4gを投入し、40℃攪拌下に4,4’−ビフ
ェニル酸二無水物294.2g(1.0mol)を添加
した。そのまま2時間攪拌し、オーバーコート溶液(A
−1)を得た。
よる加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した5Lの
反応容器に、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン191.4g(1.0mol)、γ−アクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン 436.6g(2.0
mol)、メチルトリメトキシシラン 136.2g
(1.0mol)、フェニルトリメトキシシラン 19
8.3(1.0mol)g、3−メチル−3−メトキシ
ブタノール 958.4gおよびγ−ブチロラクトン
958.4gを投入し、40℃攪拌下に4,4’−ビフ
ェニル酸二無水物294.2g(1.0mol)を添加
した。そのまま2時間攪拌し、オーバーコート溶液(A
−1)を得た。
【0069】A−1を、無アルカリガラス基板(厚さ
1.1mm)上にスピンコートした後、100℃で5
分、260℃で30分加熱することにより、厚さ8μm
のオーバーコート層とした。
1.1mm)上にスピンコートした後、100℃で5
分、260℃で30分加熱することにより、厚さ8μm
のオーバーコート層とした。
【0070】押し込み硬度測定は、島津製作所製ダイナ
ミック超微小硬度計 DUH−50を用いて、押し込み
荷重0.5gf、荷重速度2.6×10-2gf/s、荷
重保持時間5秒で測定した。
ミック超微小硬度計 DUH−50を用いて、押し込み
荷重0.5gf、荷重速度2.6×10-2gf/s、荷
重保持時間5秒で測定した。
【0071】得られたオーバーコート層の押し込み硬度
を、上記条件で測定した結果、33.2であった。
を、上記条件で測定した結果、33.2であった。
【0072】A−1をオーバーコートとして用いたカラ
ーフィルターの作成方法を以下に示す。
ーフィルターの作成方法を以下に示す。
【0073】(樹脂ブラックマトリクス層の作成)温度
計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水による加熱・冷却装
置、および、攪拌装置を付した20Lの反応釜に、γ−
ブチロラクトン 16644.1g、4,4’−ジアミ
ノジフェニルエーテル 600.7g(3.0mo
l)、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン 67
0.2g(2.7mol)、ビス−3−(アミノプロピ
ル)テトラメチルシロキサン 74.6g(0.3mo
l)を投入し、釜を30℃に加熱した。30分後、3,
3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物 644.4g(2.0mol)、ピロメリット酸
二無水物 641.3g(2.94mol)、3,
3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
294.2g(1.0mol)を投入し、釜を58℃
に加熱した。3時間後、無水マレイン酸 11.8g
(0.12mol)を添加し、58℃でさらに1時間加
熱することにより、ポリアミック酸のNMP溶液(B−
1)を得た。
計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水による加熱・冷却装
置、および、攪拌装置を付した20Lの反応釜に、γ−
ブチロラクトン 16644.1g、4,4’−ジアミ
ノジフェニルエーテル 600.7g(3.0mo
l)、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン 67
0.2g(2.7mol)、ビス−3−(アミノプロピ
ル)テトラメチルシロキサン 74.6g(0.3mo
l)を投入し、釜を30℃に加熱した。30分後、3,
3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物 644.4g(2.0mol)、ピロメリット酸
二無水物 641.3g(2.94mol)、3,
3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
294.2g(1.0mol)を投入し、釜を58℃
に加熱した。3時間後、無水マレイン酸 11.8g
(0.12mol)を添加し、58℃でさらに1時間加
熱することにより、ポリアミック酸のNMP溶液(B−
1)を得た。
【0074】カーボンブラック 4.6g、ポリアミッ
ク酸溶液(B−1) 24.0g、N−メチルピロリド
ン 61.4gをガラスビーズ 90gとともにホモジ
ナイザーを用い、7000rpmで30分間分散処理
後、ガラスビーズを濾過により除去し、カーボンブラッ
クミルベースを得た。
ク酸溶液(B−1) 24.0g、N−メチルピロリド
ン 61.4gをガラスビーズ 90gとともにホモジ
ナイザーを用い、7000rpmで30分間分散処理
後、ガラスビーズを濾過により除去し、カーボンブラッ
クミルベースを得た。
【0075】また、ピグメントブルー15:6 2.2
g、ポリアミック酸溶液(B−1)24.0g、N−メ
チルピロリドン 63.8gをガラスビーズ 90gと
ともにホモジナイザーを用い、7000rpmで30分
間分散処理後、ガラスビーズを濾過により除去し、青顔
料ミルベースを得た。
g、ポリアミック酸溶液(B−1)24.0g、N−メ
チルピロリドン 63.8gをガラスビーズ 90gと
ともにホモジナイザーを用い、7000rpmで30分
間分散処理後、ガラスビーズを濾過により除去し、青顔
料ミルベースを得た。
【0076】得られた両ミルベースを全量混合すること
により、樹脂ブラックマトリクス用ペーストを得た。
により、樹脂ブラックマトリクス用ペーストを得た。
【0077】樹脂ブラックマトリクス用ぺーストを無ア
ルカリガラス基板(厚さ0.7mm)上にスピンコート
し、50℃で10分間、90℃で10分間、110℃で
20分間オーブンを用いて空気中で加熱乾燥して、膜厚
1.1μmのポリイミド前駆体着色膜を得た。この膜上
にポジ型フォトレジスト(東京応化社製OFPR−80
0)を塗布し、80℃で20分間加熱乾燥して膜厚1μ
mのレジスト膜を得た。キャノン社製紫外線露光機PL
A−501Fを用い、クロム製のフォトマスクを介し
て、波長365nmでの強度が50mJ/cm2の紫外
線を照射した。露光後、テトラメチルアンモニウムハイ
ドロオキサイドの2.38wt%の水溶液からなる現像
液に浸漬し、フォトレジストおよびポリイミド前駆体着
色被膜の現像を同時に行った。エッチング後、不要とな
ったフォトレジスト層をメチルセロソルブアセテートで
剥離した。さらにこのようにして得られたポリイミド前
駆体着色被膜を窒素雰囲気中で300℃で30分間熱処
理し、膜厚0.9μmの表示部となる格子状パターンと
それを取り囲む額縁部からなるポリイミド着色パターン
被膜を得た。
ルカリガラス基板(厚さ0.7mm)上にスピンコート
し、50℃で10分間、90℃で10分間、110℃で
20分間オーブンを用いて空気中で加熱乾燥して、膜厚
1.1μmのポリイミド前駆体着色膜を得た。この膜上
にポジ型フォトレジスト(東京応化社製OFPR−80
0)を塗布し、80℃で20分間加熱乾燥して膜厚1μ
mのレジスト膜を得た。キャノン社製紫外線露光機PL
A−501Fを用い、クロム製のフォトマスクを介し
て、波長365nmでの強度が50mJ/cm2の紫外
線を照射した。露光後、テトラメチルアンモニウムハイ
ドロオキサイドの2.38wt%の水溶液からなる現像
液に浸漬し、フォトレジストおよびポリイミド前駆体着
色被膜の現像を同時に行った。エッチング後、不要とな
ったフォトレジスト層をメチルセロソルブアセテートで
剥離した。さらにこのようにして得られたポリイミド前
駆体着色被膜を窒素雰囲気中で300℃で30分間熱処
理し、膜厚0.9μmの表示部となる格子状パターンと
それを取り囲む額縁部からなるポリイミド着色パターン
被膜を得た。
【0078】(着色層の作成)次に、赤、緑、青の顔料
として、それぞれ、ピグメントレッド177、ピグメン
トグリーン36、ピグメントブルー15:6を用意し、
ポリアミック酸溶液(B−1)と混合分散し、赤、青、
緑の3種類の着色ペーストを得た。
として、それぞれ、ピグメントレッド177、ピグメン
トグリーン36、ピグメントブルー15:6を用意し、
ポリアミック酸溶液(B−1)と混合分散し、赤、青、
緑の3種類の着色ペーストを得た。
【0079】得られた赤ペーストを樹脂ブラックマトリ
クス基板上にスピンコートし、50℃で10分間、90
℃で10分間、110℃で20分間オーブンを用いて空
気中で加熱乾燥して、膜厚1.1μmのポリイミド前駆
体着色膜を得た。この膜上にポジ型フォトレジスト(東
京応化社製OFPR−800)を塗布し、80℃で20
分間加熱乾燥して膜厚1μmのレジスト膜を得た。キャ
ノン社製紫外線露光機PLA−501Fを用い、クロム
製のフォトマスクを介して、波長365nmでの強度が
50mJ/cm2の紫外線を照射した。露光後、テトラ
メチルアンモニウムハイドロオキサイドの2.38wt
%の水溶液からなる現像液に浸漬し、フォトレジストお
よびポリイミド前駆体着色被膜の現像を同時に行った。
エッチング後、不要となったフォトレジスト層をメチル
セロソルブアセテートで剥離した。さらに、このように
して得られたポリイミド前駆体着色被膜を窒素雰囲気中
で300℃で30分間熱処理し、膜厚0.9μmのポリ
イミド赤色パターン被膜を得た。
クス基板上にスピンコートし、50℃で10分間、90
℃で10分間、110℃で20分間オーブンを用いて空
気中で加熱乾燥して、膜厚1.1μmのポリイミド前駆
体着色膜を得た。この膜上にポジ型フォトレジスト(東
京応化社製OFPR−800)を塗布し、80℃で20
分間加熱乾燥して膜厚1μmのレジスト膜を得た。キャ
ノン社製紫外線露光機PLA−501Fを用い、クロム
製のフォトマスクを介して、波長365nmでの強度が
50mJ/cm2の紫外線を照射した。露光後、テトラ
メチルアンモニウムハイドロオキサイドの2.38wt
%の水溶液からなる現像液に浸漬し、フォトレジストお
よびポリイミド前駆体着色被膜の現像を同時に行った。
エッチング後、不要となったフォトレジスト層をメチル
セロソルブアセテートで剥離した。さらに、このように
して得られたポリイミド前駆体着色被膜を窒素雰囲気中
で300℃で30分間熱処理し、膜厚0.9μmのポリ
イミド赤色パターン被膜を得た。
【0080】その後、同様にして、緑ペースト、青ペー
ストのパターンを形成し、赤、緑、青の3原色を有する
カラーフィルターを得た。
ストのパターンを形成し、赤、緑、青の3原色を有する
カラーフィルターを得た。
【0081】(オーバーコート層の作成)得られたカラ
ーフィルターに、A−1をスピンコートした後、100
℃で5分、260℃で30分加熱することにより、厚さ
1μmのオーバーコート層とした。
ーフィルターに、A−1をスピンコートした後、100
℃で5分、260℃で30分加熱することにより、厚さ
1μmのオーバーコート層とした。
【0082】(透明電極層の作成)さらに、この後、ス
パッタリング法によりITOを製膜したところ、膜厚が
1400オングストロームで、表面抵抗が15Ω/□で
あった。
パッタリング法によりITOを製膜したところ、膜厚が
1400オングストロームで、表面抵抗が15Ω/□で
あった。
【0083】(液晶表示装置の作成)さらに、得られた
カラーフィルターを中性洗剤で洗浄した後、ポリイミド
樹脂からなる配向膜を印刷法により塗布し、ホットプレ
ートで250℃、10分間加熱した。膜厚は0.07μ
mであった。この後、カラーフィルター基板をラビング
処理し、シール剤をディスペンス法により塗布、ホット
プレートで90℃、10分間加熱した。
カラーフィルターを中性洗剤で洗浄した後、ポリイミド
樹脂からなる配向膜を印刷法により塗布し、ホットプレ
ートで250℃、10分間加熱した。膜厚は0.07μ
mであった。この後、カラーフィルター基板をラビング
処理し、シール剤をディスペンス法により塗布、ホット
プレートで90℃、10分間加熱した。
【0084】一方、ガラス上にTFTアレイを形成した
基板も同様に洗浄した後、配向膜を塗布、加熱する。そ
の後、直径5.5μmの球状スペーサーを散布し、前記
カラーフィルター基板と重ね合わせ、オーブン中で加圧
しながら160℃で90分間加熱して、シール剤を硬化
させる。このセルを120℃、13.3Paで4時間、
続いて、窒素中で0.5時間放置した後に、再度真空下
において液晶注入を行った。液晶注入は、セルをチャン
バーに入れて、室温で13.3Paまで減圧した後、液
晶注入口を液晶に漬けて、窒素を用いて常圧に戻すこと
により行った。液晶注入後、紫外線硬化樹脂により、液
晶注入口を封口した。次に、偏光板をセルの2枚のガラ
ス基板の外側に貼り付け、セルを完成させた。さらに、
得られたセルをモジュール化して、液晶表示装置を完成
させた。得られた液晶表示装置を観察した結果、パネル
周辺部のムラ等の表示不良はないことがわかった。
基板も同様に洗浄した後、配向膜を塗布、加熱する。そ
の後、直径5.5μmの球状スペーサーを散布し、前記
カラーフィルター基板と重ね合わせ、オーブン中で加圧
しながら160℃で90分間加熱して、シール剤を硬化
させる。このセルを120℃、13.3Paで4時間、
続いて、窒素中で0.5時間放置した後に、再度真空下
において液晶注入を行った。液晶注入は、セルをチャン
バーに入れて、室温で13.3Paまで減圧した後、液
晶注入口を液晶に漬けて、窒素を用いて常圧に戻すこと
により行った。液晶注入後、紫外線硬化樹脂により、液
晶注入口を封口した。次に、偏光板をセルの2枚のガラ
ス基板の外側に貼り付け、セルを完成させた。さらに、
得られたセルをモジュール化して、液晶表示装置を完成
させた。得られた液晶表示装置を観察した結果、パネル
周辺部のムラ等の表示不良はないことがわかった。
【0085】比較例1 オーバーコートの組成にγ−アクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシランを含まないこと以外は、実施例1と
同様にして、オーバーコートを作成した(A−2)。
ルジメトキシシランを含まないこと以外は、実施例1と
同様にして、オーバーコートを作成した(A−2)。
【0086】A−2を、実施例1と同様に無アルカリガ
ラス基板(厚さ1.1mm)上にスピンコート、加熱す
ることにより、厚さ8μmのオーバーコート層とした。
ラス基板(厚さ1.1mm)上にスピンコート、加熱す
ることにより、厚さ8μmのオーバーコート層とした。
【0087】得られたオーバーコート層の押し込み硬度
を、実施例1と同様にして測定した結果、25.7であ
った。
を、実施例1と同様にして測定した結果、25.7であ
った。
【0088】A−2をオーバーコートとして用いた以外
は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。A−2は、スピンコートした後、100℃で5分、
260℃で30分加熱することにより、厚さ1μmのオ
ーバーコート層とした。
は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。A−2は、スピンコートした後、100℃で5分、
260℃で30分加熱することにより、厚さ1μmのオ
ーバーコート層とした。
【0089】得られたカラーフィルターを使用して、実
施例1と同様にして液晶表示装置を作成したところ、表
示不良がみとめられた。
施例1と同様にして液晶表示装置を作成したところ、表
示不良がみとめられた。
【0090】実施例2 オーバーコート層を設けないこと以外は、実施例1と同
様にしてカラーフィルターを作成した。
様にしてカラーフィルターを作成した。
【0091】得られたカラーフィルターの額縁部におけ
る押し込み硬度を、押し込み荷重を0.1gfに設定し
た以外は実施例1と同様にして測定した結果、押し込み
硬度は51.8であった。
る押し込み硬度を、押し込み荷重を0.1gfに設定し
た以外は実施例1と同様にして測定した結果、押し込み
硬度は51.8であった。
【0092】さらに、得られたカラーフィルターを用い
て、実施例1と同様の手順で液晶表示装置を作成した結
果、パネル周辺部のムラ等の表示不良はないことがわか
った。
て、実施例1と同様の手順で液晶表示装置を作成した結
果、パネル周辺部のムラ等の表示不良はないことがわか
った。
【0093】実施例3 オーバーコート層および透明電極を設けないこと以外
は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。
は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。
【0094】得られたカラーフィルターを実施例2と同
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
5.9であった。
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
5.9であった。
【0095】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例1と同様の手順により、横電界駆動の液晶表
示装置を作成したが、表示不良はなかった。
て、実施例1と同様の手順により、横電界駆動の液晶表
示装置を作成したが、表示不良はなかった。
【0096】実施例4 オーバーコート層として、以下に示すA−3を用いた以
外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。
外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。
【0097】オーバーコートの作成は次の様に行った。
【0098】温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水に
よる加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した2Lの
反応容器に、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン191.5g(1.0mol)、3−メチル−3−メ
トキシブタノール 414.7gおよびγ−ブチロラク
トン 414.7gを投入して、30℃攪拌下に無水ナ
ジック酸 164.0g(1.0mol)を添加した。
そのまま2時間攪拌し、ポリナジックイミドシロキサン
前駆体溶液(A−3)を得た。
よる加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した2Lの
反応容器に、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン191.5g(1.0mol)、3−メチル−3−メ
トキシブタノール 414.7gおよびγ−ブチロラク
トン 414.7gを投入して、30℃攪拌下に無水ナ
ジック酸 164.0g(1.0mol)を添加した。
そのまま2時間攪拌し、ポリナジックイミドシロキサン
前駆体溶液(A−3)を得た。
【0099】得られたA−3を前記カラーフィルターに
スピンコートし、100℃で5分、250℃で30分加
熱することにより、厚さ0.5μmのオーバーコートと
した。
スピンコートし、100℃で5分、250℃で30分加
熱することにより、厚さ0.5μmのオーバーコートと
した。
【0100】得られたカラーフィルターを実施例2と同
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
7.1であった。
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
7.1であった。
【0101】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例1と同様にして液晶表示装置を作成したが、
表示不良はなかった。
て、実施例1と同様にして液晶表示装置を作成したが、
表示不良はなかった。
【0102】実施例5 オーバーコート層として、以下に示すA−4を用いた以
外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。
外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。
【0103】オーバーコートの作成は次の様に行った。
【0104】温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水に
よる加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した2Lの
反応容器に、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
257.8g(0.8mol)、γ−ブチロラクトン
601.8gおよびN−メチルピロリドン 300.
9g、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート30
0.9gを投入して、80℃攪拌下にγ−アミノプロピ
ルメチルトリメトキシシラン 143.4g(0.8m
ol)を添加した。そのまま4時間攪拌し、硬化促進剤
溶液を得た。得られた溶液に、エピコート827(油化
シェルエポキシ株式会社)266.8g、3−メトキシ
−3−メチルブチルアセテート 623.9gを添加し
て、オーバーコート塗液(A−4)を得た。
よる加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した2Lの
反応容器に、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
257.8g(0.8mol)、γ−ブチロラクトン
601.8gおよびN−メチルピロリドン 300.
9g、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート30
0.9gを投入して、80℃攪拌下にγ−アミノプロピ
ルメチルトリメトキシシラン 143.4g(0.8m
ol)を添加した。そのまま4時間攪拌し、硬化促進剤
溶液を得た。得られた溶液に、エピコート827(油化
シェルエポキシ株式会社)266.8g、3−メトキシ
−3−メチルブチルアセテート 623.9gを添加し
て、オーバーコート塗液(A−4)を得た。
【0105】得られたA−4を前記カラーフィルターに
スピンコートし、100℃で5分、250℃で30分加
熱することにより、厚さ0.5μmのオーバーコートと
した。
スピンコートし、100℃で5分、250℃で30分加
熱することにより、厚さ0.5μmのオーバーコートと
した。
【0106】得られたカラーフィルターを実施例2と同
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、5
0.0であった。
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、5
0.0であった。
【0107】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例1と同様にして液晶表示装置を作成したが、
表示不良はなかった。
て、実施例1と同様にして液晶表示装置を作成したが、
表示不良はなかった。
【0108】実施例6 オーバーコート層として、以下に示すA−5を用いた以
外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。
外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。
【0109】オーバーコートの作成は次の様に行った。
【0110】温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水に
よる加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した2Lの
反応容器に、オキシジフタル酸二無水物 217.2g
(0.7mol)、γ−ブチロラクトン 558.3g
およびN−メチルピロリドン279.2g、3−メトキ
シ−3−メチルブチルアセテート 279.2gを投入
して、80℃攪拌下にγ−アミノプロピルメチルトリエ
トキシシラン 155.0g(0.7mol)を添加し
た。そのまま3時間攪拌し、硬化促進剤溶液を得た。得
られた溶液に、エピコート827 259.1g、3−
メトキシ−3−メチルブチルアセテート 604.5g
を添加して、オーバーコート塗液(A−5)を得た。得
られたA−5を前記カラーフィルターにスピンコート
し、100℃で5分、250℃で30分加熱することに
より、厚さ0.5μmのオーバーコートとした。
よる加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した2Lの
反応容器に、オキシジフタル酸二無水物 217.2g
(0.7mol)、γ−ブチロラクトン 558.3g
およびN−メチルピロリドン279.2g、3−メトキ
シ−3−メチルブチルアセテート 279.2gを投入
して、80℃攪拌下にγ−アミノプロピルメチルトリエ
トキシシラン 155.0g(0.7mol)を添加し
た。そのまま3時間攪拌し、硬化促進剤溶液を得た。得
られた溶液に、エピコート827 259.1g、3−
メトキシ−3−メチルブチルアセテート 604.5g
を添加して、オーバーコート塗液(A−5)を得た。得
られたA−5を前記カラーフィルターにスピンコート
し、100℃で5分、250℃で30分加熱することに
より、厚さ0.5μmのオーバーコートとした。
【0111】得られたカラーフィルターを実施例2と同
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
7.9であった。
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
7.9であった。
【0112】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例1と同様にして液晶表示装置を作成したが、
表示不良はなかった。
て、実施例1と同様にして液晶表示装置を作成したが、
表示不良はなかった。
【0113】実施例7 透明電極を設けないこと以外は、実施例4と同様にして
カラーフィルターを作成した。
カラーフィルターを作成した。
【0114】得られたカラーフィルターを実施例2と同
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
3.1であった。
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
3.1であった。
【0115】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例1と同様の手順により、横電界駆動の液晶表
示装置を作成したが、表示不良はみとめられなかった。
て、実施例1と同様の手順により、横電界駆動の液晶表
示装置を作成したが、表示不良はみとめられなかった。
【0116】実施例8 実施例2と同様にしてカラーフィルターを作成する際
に、着色層の膜厚をすべて1.8μmとし、さらに、各
着色層の形成と同時に樹脂ブラックマトリクス上にスペ
ーサーを形成したカラーフィルターを作成した。なお、
形成したスペーサーは3原色が積層された形態をとって
いる。
に、着色層の膜厚をすべて1.8μmとし、さらに、各
着色層の形成と同時に樹脂ブラックマトリクス上にスペ
ーサーを形成したカラーフィルターを作成した。なお、
形成したスペーサーは3原色が積層された形態をとって
いる。
【0117】得られたカラーフィルターを実施例2と同
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
2.9であった。
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
2.9であった。
【0118】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、スペーサーの散布を取り止める以外、実施例1と同
様にして液晶表示装置を作成したが、表示不良はなかっ
た。
て、スペーサーの散布を取り止める以外、実施例1と同
様にして液晶表示装置を作成したが、表示不良はなかっ
た。
【0119】実施例9 着色層上にオーバーコート層を設けたこと以外は実施例
8と同様にして、カラーフィルターを作成した。
8と同様にして、カラーフィルターを作成した。
【0120】オーバーコートはA−3を用い、カラーフ
ィルターにスピンコートし、100℃で5分、250℃
で30分加熱することにより、厚さ0.5μmのオーバ
ーコートとした。
ィルターにスピンコートし、100℃で5分、250℃
で30分加熱することにより、厚さ0.5μmのオーバ
ーコートとした。
【0121】得られたカラーフィルターを実施例2と同
様にして、額縁部の押し込み硬度の測定を行った結果、
41.4であった。
様にして、額縁部の押し込み硬度の測定を行った結果、
41.4であった。
【0122】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、スペーサーの散布を取り止める以外、実施例1と同
様にして液晶表示装置を作成したが、表示不良はなかっ
た。
て、スペーサーの散布を取り止める以外、実施例1と同
様にして液晶表示装置を作成したが、表示不良はなかっ
た。
【0123】実施例10 比較例1のA−2をオーバーコートとして用いた以外
は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。A−2は、スピンコートした後、100℃で5分、
260℃で30分加熱することにより、厚さ0.1μm
のオーバーコート層とした。
は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。A−2は、スピンコートした後、100℃で5分、
260℃で30分加熱することにより、厚さ0.1μm
のオーバーコート層とした。
【0124】得られたカラーフィルターを実施例2と同
様にして、額縁部の押し込み硬度の測定を行った結果、
41.7であった。
様にして、額縁部の押し込み硬度の測定を行った結果、
41.7であった。
【0125】さらに、得られたカラーフィルターを使用
して、実施例1と同様にして液晶表示装置を作成した
が、表示不良はみられなかった。
して、実施例1と同様にして液晶表示装置を作成した
が、表示不良はみられなかった。
【0126】実施例11 実施例4で合成したポリナジックイミドシロキサン前駆
体溶液A−3に、樹脂100重量部に対して50重量部
のSb2O5微粒子を添加し、オーバーコート塗液を作成
した(A−6)。
体溶液A−3に、樹脂100重量部に対して50重量部
のSb2O5微粒子を添加し、オーバーコート塗液を作成
した(A−6)。
【0127】A−6は、スピンコートした後、100℃
で5分、250℃で30分加熱することにより、厚さ8
μmのオーバーコート層とした。
で5分、250℃で30分加熱することにより、厚さ8
μmのオーバーコート層とした。
【0128】得られたオーバーコート層の押し込み硬度
を、実施例1と同様にして測定した結果、45.5であ
った。
を、実施例1と同様にして測定した結果、45.5であ
った。
【0129】さらに、A−6をオーバーコートとして用
いた以外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを
作成した。A−6は、スピンコートした後、100℃で
5分、250℃で30分加熱することにより、厚さ1μ
mのオーバーコート層とした。
いた以外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを
作成した。A−6は、スピンコートした後、100℃で
5分、250℃で30分加熱することにより、厚さ1μ
mのオーバーコート層とした。
【0130】得られたカラーフィルターを使用して、実
施例1と同様にして液晶表示装置を作成したが、表示不
良はみられなかった。
施例1と同様にして液晶表示装置を作成したが、表示不
良はみられなかった。
【0131】実施例12 オーバーコート層として、以下に示すA−7を用いた以
外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。
外は、実施例1と同様にしてカラーフィルターを作成し
た。
【0132】オーバーコートの作成は次の様に行った。
【0133】温度計、乾燥窒素導入口、温水・冷却水に
よる加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した2Lの
反応容器に、γ−アミノプロピルメチルトリエトキシシ
ラン299.8g(1.35mol)、γ−ブチロラク
トン 1120g、トリメリット酸無水物 260.2
g(1.35mol)を投入して、120℃で2時間攪
拌した。得られた溶液 100gに、ビスフェノキシエ
タノールフルオレンジグリシジルエーテル 35g、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル 156g、γ−
ブチロラクトン 50.65gを加えて、室温(約23
℃)で、2時間攪拌して、熱硬化性樹脂溶液組成物(A
−7)を得た。
よる加熱・冷却装置、および、攪拌装置を付した2Lの
反応容器に、γ−アミノプロピルメチルトリエトキシシ
ラン299.8g(1.35mol)、γ−ブチロラク
トン 1120g、トリメリット酸無水物 260.2
g(1.35mol)を投入して、120℃で2時間攪
拌した。得られた溶液 100gに、ビスフェノキシエ
タノールフルオレンジグリシジルエーテル 35g、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル 156g、γ−
ブチロラクトン 50.65gを加えて、室温(約23
℃)で、2時間攪拌して、熱硬化性樹脂溶液組成物(A
−7)を得た。
【0134】得られたA−7を前記カラーフィルターに
スピンコートし、100℃で5分、250℃で30分加
熱することにより、厚さ0.5μmのオーバーコートと
した。
スピンコートし、100℃で5分、250℃で30分加
熱することにより、厚さ0.5μmのオーバーコートと
した。
【0135】得られたカラーフィルターを実施例2と同
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
6.1であった。
様にして、額縁部の押し込み硬度を測定した結果、4
6.1であった。
【0136】また、得られたカラーフィルターを使用し
て、実施例1と同様にして液晶表示装置を作成したが、
表示不良はなかった。
て、実施例1と同様にして液晶表示装置を作成したが、
表示不良はなかった。
【0137】比較例3 Sb2O5微粒子を添加しない(A−3)こと以外は実施
例9と同様にして、膜厚8μmのオーバーコート層を得
た。
例9と同様にして、膜厚8μmのオーバーコート層を得
た。
【0138】得られたオーバーコート層の押し込み硬度
を、実施例1と同様にして測定した結果、28.4であ
った。
を、実施例1と同様にして測定した結果、28.4であ
った。
【0139】さらに、A−3をオーバーコートとして用
いた以外は、実施例9と同様にしてカラーフィルターを
作成した。
いた以外は、実施例9と同様にしてカラーフィルターを
作成した。
【0140】得られたカラーフィルターを使用して、実
施例1と同様にして液晶表示装置を作成したところ、表
示不良がみとめられた。
施例1と同様にして液晶表示装置を作成したところ、表
示不良がみとめられた。
【0141】
【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、本
発明による押し込み硬度の測定によって、荷重によって
めり込みや破壊の発生しないオーバーコートおよびカラ
ーフィルターを提供することができる。したがって、該
カラーフィルターおよび該オーバーコートを用いたカラ
ーフィルターを適用した場合、表示品質に優れた液晶表
示装置を提供することができる。
発明による押し込み硬度の測定によって、荷重によって
めり込みや破壊の発生しないオーバーコートおよびカラ
ーフィルターを提供することができる。したがって、該
カラーフィルターおよび該オーバーコートを用いたカラ
ーフィルターを適用した場合、表示品質に優れた液晶表
示装置を提供することができる。
Claims (8)
- 【請求項1】カラーフィルター用オーバーコートにおい
て、該オーバーコートの押し込み硬度が、30以上であ
ることを特徴とするカラーフィルター用オーバーコー
ト。 - 【請求項2】少なくともブラックマトリクス、3原色か
らなる着色層から構成されたカラーフィルターにおい
て、該カラーフィルターの押し込み硬度が40以上であ
ることを特徴とするカラーフィルター。 - 【請求項3】ブラックマトリクス上の一部に、3原色か
らなる着色層の積層により形成された複数個のドット状
スペーサーを有することを特徴とする請求項2に記載の
カラーフィルター。 - 【請求項4】オーバーコート層が着色層上に設けられた
ことを特徴とする請求項2〜3のいずれかに記載のカラ
ーフィルター。 - 【請求項5】透明電極層が着色層上に設けられたことを
特徴とする請求項2〜3のいずれかに記載のカラーフィ
ルター。 - 【請求項6】透明電極層がオーバーコート層を介して着
色層上に設けられたことを特徴とする請求項4に記載の
カラーフィルター。 - 【請求項7】ブラックマトリクスが、遮光剤を樹脂中に
分散したものであることを特徴とする請求項2〜6のい
ずれかに記載のカラーフィルター。 - 【請求項8】請求項2〜7のいずれかに記載のカラーフ
ィルターを使用したことを特徴とする液晶表示装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1029699A JPH11271525A (ja) | 1998-01-21 | 1999-01-19 | カラ―フィルタ―用オ―バ―コ―ト、カラ―フィルタ―および液晶表示装置 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP965698 | 1998-01-21 | ||
JP10-9656 | 1998-01-21 | ||
JP1029699A JPH11271525A (ja) | 1998-01-21 | 1999-01-19 | カラ―フィルタ―用オ―バ―コ―ト、カラ―フィルタ―および液晶表示装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11271525A true JPH11271525A (ja) | 1999-10-08 |
Family
ID=26344424
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1029699A Pending JPH11271525A (ja) | 1998-01-21 | 1999-01-19 | カラ―フィルタ―用オ―バ―コ―ト、カラ―フィルタ―および液晶表示装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11271525A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010243812A (ja) * | 2009-04-07 | 2010-10-28 | Toppan Printing Co Ltd | カラーフィルタ用樹脂組成物、カラーフィルタ基板及び液晶表示装置 |
KR101255629B1 (ko) * | 2010-09-07 | 2013-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 고평탄화 오버코트 조성물을 이용한 잉크젯 프린팅에 의한 컬러 필터의 제조 방법 |
US8962741B2 (en) | 2010-08-12 | 2015-02-24 | Lg Chem, Ltd. | Thermally curable resin composition for protective film |
-
1999
- 1999-01-19 JP JP1029699A patent/JPH11271525A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010243812A (ja) * | 2009-04-07 | 2010-10-28 | Toppan Printing Co Ltd | カラーフィルタ用樹脂組成物、カラーフィルタ基板及び液晶表示装置 |
US8962741B2 (en) | 2010-08-12 | 2015-02-24 | Lg Chem, Ltd. | Thermally curable resin composition for protective film |
KR101255629B1 (ko) * | 2010-09-07 | 2013-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 고평탄화 오버코트 조성물을 이용한 잉크젯 프린팅에 의한 컬러 필터의 제조 방법 |
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