JPH11269215A

JPH11269215A - スチレン系誘導体のリビングポリマー及びその製造方法

Info

Publication number: JPH11269215A
Application number: JP7438098A
Authority: JP
Inventors: Takamaro Kakehi; 鷹麿筧; Naoki Ueda; 直樹植田
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-03-23
Filing date: 1998-03-23
Publication date: 1999-10-05

Abstract

(57)【要約】【課題】分子量分布の制御されたアルコキシシリル基
を含有するスチレン系誘導体のリビングポリマー及びそ
の工業化が容易な製造方法を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される繰り返し単位か
ら構成され、アルコキシシリル基を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系誘導体
のリビングポリマー及びその製造方法に関し、さらに詳
しくは、分子量分布の狭いアルコキシシリル基を含有す
るスチレン系誘導体のリビングポリマー及びその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルコキシシリル基は、常温で空気中の
水分により徐々に加水分解を受け、反応性に富むヒドロ
シリル基になる。これは、シリカに代表される無機物へ
の反応性に優れ、また、ヒドロシリル基同士が縮合反応
を起こすため、湿気架橋の架橋点ともなりうる。アルコ
キシシリル基を有する化合物の例としてシランカップリ
ング剤が挙げられる。これは、末端にアルコシシリル基
を有し、他方の組成を種々変えることにより、無機材料
の表面処理剤や、オレフィンの改質剤等に使用されてい
る。しかしながら、これらの化合物は基本的にモノマー
領域の分子量のものしか得られておらず、そのため表面
処理剤としての性能にも限界があった。

【０００３】反応性に富むアルコキシシリル基をポリマ
ー分子に制御された形で取り込むことができれば、機能
性を持たせた反応性高分子ができると考えられる。その
ための方法の１つとして、アルコキシシリル基を含むモ
ノマーのリビング重合技術がある。このようなリビング
重合法の例としては、アニオン重合法を用いる技術が多
く提案されており、例えば、パラ位にアルコキシシリル
基の付いたスチレン系誘導体のリビング重合を行う技術
が、特開平５−２１４０３１号公報に開示されている。

【０００４】しかしながら、アニオン重合方法は、系か
ら酸素や水分を除外した形で行わなければならず、ま
た、操作が難しく、危険な開始剤試薬を必要とするた
め、小さいバッチ反応器に制限されてしまい、工業生産
への適用が困難である。さらに、使用されるモノマー及
び溶媒は、徹底的に水分を除去した高い純度のものでな
ければならず、そのような精製を必要としないラジカル
重合法に比べて高価である。従って、より扱いやすく安
価に合成が可能であり、かつ、分子量分布を制御できる
ラジカル重合方法、すなわち、リビングラジカル重合方
法が望まれている。

【０００５】このようなラジカル重合方法の１つに、イ
ニファーターを用いた重合法が報告されている [Makrom
ol. Chem.,速報、 3,127 （1 50982)]。しかしながらイ
ニファーターの使用に関しては、以下の２つの欠点があ
る。１点目は重合速度が遅い点であり、２０時間の反応
時間経過後で重合転化率が約４０％という報告がある。
２点目は、成長鎖の末端を安定化させるフリーラジカル
トラップが、新しい鎖の開始能を有するため重合過程で
新しい鎖を生じる結果、生成ポリマーが多分散になるこ
とである〔例えば、S.R.Turner、R.W.Blevins Polymer
Reprints 、29(2) ９月 1988年を参照〕。そのため、
分子量分布の狭いポリマー製造には不適であった。

【０００６】また、２，２，６，６−テトラメチル−１
−ピペリジニロキシ（ＴＥＭＰＯ）に代表される安定ニ
トロキシラジカルをポリマー末端安定化に用いた、スチ
レンのリビング重合法が、ジョージズらにより報告され
ている（特開平６−１９９９１６号公報）。しかしなが
ら、この重合法では、１２０℃という高い重合温度が必
要であり、熱的に不安定な官能基を有するモノマーには
適用しがたい。また、安定ニトロキシラジカルであるＴ
ＥＭＰＯが比較的高価であるため、コスト的に不利であ
る。

【０００７】スチレン単量体に関する一次構造の精密制
御に関して、特開平７−１２６３２２号公報には、炭素
−ヨウ素結合を有するヨウ素化合物及びラジカル重合開
始剤の存在下で、比較的狭い分子量分布を有する重合体
を得ることができるとの記述がある。しかし、これには
官能基を含んだスチレン置換体に関する記述はなく、ま
た、ｐ−位にクロル基をもつｐ−クロロスチレンに関し
ては、重合制御性に欠けるという比較例の記述があり、
リビング重合制御ができないとされている。さらに、こ
の報告例では、得られるポリマーについてもあまり高分
子量のもの得ることができず、重合率５０％以上のもの
を得るために数十時間という長い重合時間を必要として
いる。

【０００８】上記とは別に、ヨウ素化合物存在下で酢酸
ビニルのリビングラジカル重合の報告例もある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑みてなされたものであり、分子量分布の制御
されたアルコキシシリル基を含有するスチレン系誘導体
のリビングポリマー及びその工業化が容易な製造方法を
提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、スチレンと
酢酸ビニルとの中間にあたる電子共鳴効果を有するモノ
マーについてリビング重合制御が可能であり、アルコキ
シシリル官能基を含む置換スチレンを経由する反応設計
を行えば、官能基置換型スチレンの重合も可能であると
考えて鋭意検討した結果、下記スチレン系誘導体を用い
ることによってモノマーの電子共鳴効果を制御でき、特
定のヨウ素化合物を通常のラジカル重合の系に添加する
ことにより、得られる重合体の分子量が狭くなることを
見いだし、本発明に至った。

【００１１】本発明のスチレン系誘導体のリビングポリ
マーは、一般式（１）で表される繰り返し単位から構成
され、アルコキシシリル基を含有することを特徴とす
る。

【００１２】

【化３】

【００１３】式中、Ｘは水素原子又はメチル基を示し、
Ｙはメタ位又はパラ位についた−(ＣＨ₂)_m−ＳｉＲ¹
_n (ＯＲ²)_3-nを示す。Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜４のア
ルキル基を示し、同一であっても異なっていてもよい。
ｍは１〜６の整数、ｎは０、１又は２を示す。

【００１４】上記一般式（１）の繰り返し単位から構成
されるスチレン系誘導体のリビングポリマーは、下記一
般式（２）で表されるモノマーを重合することにより得
られる。

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、Ｘは水素原子又はメチル基を示し、
Ｙはメタ位又はパラ位についた−(ＣＨ₂)_m−ＳｉＲ¹
_n (ＯＲ²)_3-nを示す。Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜４のア
ルキル基を示し、同一であっても異なっていてもよい。
ｍは１〜６の整数、ｎは０、１又は２を示す。

【００１７】上記一般式（１）及び（２）において、ｍ
が０となると、アルコキシシリル基が直接スチレンのメ
タ位又はパラ位に付加したモノマーとなるため、ビニル
基への電子共鳴効果が強く、リビング重合制御が困難に
なる。また、ｍが６よりも大きくなると、モノマーの立
体障害が大きくなるため、重合速度が遅くなり実用性に
乏しくなるので、ｍは１〜６に制限される。

【００１８】上記一般式（２）で表されるモノマー（ス
チレン置換体）としては、例えば、ｍー，ｐ−（トリメ
トキシシリルメチル）−スチレン、ｍ−，ｐ−（メジル
ジメトキシシリルメチル）−スチレン、ｍ−，ｐ−（ジ
メチルメトキシシリルメチル）−スチレン、ｍ−，ｐ−
（トリエトキシシリルメチル）−スチレン、ｍ−，ｐ−
（メチルジエトキシシリルメチル）−スチレン、ｍ−，
ｐ−（ジメチルエトキシシリルメチル）−スチレン、ｍ
−，ｐ−（トリイソプロポキシシリルメチル）−スチレ
ン、ｍ−，ｐ−（メチルジイソプロポキシシリルメチ
ル）−スチレン、ｍ−，ｐ−（ジメチルジイソプロポキ
シシリルメチル）−スチレン、ｍ−，ｐ−（２−トリメ
トキシシリルエチル）−スチレン、ｍ−，ｐ−（２−メ
チルジメトキシシリルエチル）−スチレン、ｍ−，ｐ−
（２−ジメチルメトキシシリルエチル）−スチレン、ｍ
−，ｐ−（２−トリエトキシシリルエチル）−スチレ
ン、ｍ−，ｐ−（２−メチルジエトキシシリルエチル）
−スチレン、ｍ−，ｐ−（２−ジメチルエトキシシリル
エチル）−スチレン、ｍ−，ｐ−（２−イソプロポキシ
ジメチルシリルエチル）−スチレン、ｍー，ｐ−（２−
メチルジイソプロポキシシリルエチル）−スチレン、ｍ
−，ｐ−（２−ジメチルイソプロポキシシリルエチル）
−スチレン、ｍ−，ｐ−（トリメトキシシリルメチル）
−α−メチルスチレン、ｍ−，ｐ−（メチルジメトキシ
シリルメチル）−α−メチルスチレン、ｍ−，ｐ−（ジ
メチルメトキシシリルメチル）−α−メチルスチレン、
ｍ−，ｐ−（トリエトキシシリルメチル）−α−メチル
スチレン、ｍ−，ｐ−（メチルジエトキシシリルメチ
ル）−α−メチルスチレン、ｍ−，ｐ−（ジメチルエト
キシシリルメチル）−α−メチルスチレン、ｍ−，ｐ−
（トリイソプロポキシシリルメチル）−スチレン、ｍ
−，ｐ−（メチルジイソプロポキシシリルメチル）−ス
チレン、ｍ−，ｐ−（ジメチルイソプロポキシシリルメ
チル）−α−メチルスチレン、ｍ−，ｐ−（２−トリメ
トキシシリルエチル）−α−メチルスチレン、ｍー，ｐ
−（２−メチルジメトキシシリルエチル）−α−メチル
スチレン、ｍ−，ｐ−（２−ジメチルメトキシシリルエ
チル）−α−メチルスチレン、ｍ−，ｐ−（２−トリエ
トキシシリルエチル）−α−メチルスチレン、ｍ−，ｐ
−（２−メチルジエトキシシリルエチル）−α−メチル
スチレン、ｍ−，ｐ−（２−ジメチルエトキシシリルエ
チル）−α−メチルスチレン、ｍ−，ｐ−（２−トリイ
ソプロポキシシリルエチル）−α−メチルスチレン、ｍ
−，ｐ−（２−イソプロポキシジメチルシリルエチル）
−α−メチルスチレン、ｍ−，ｐ−（２−メチルジイソ
プロポキシシリルエチル）−α−メチルスチレン等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１９】これらの中で、好ましくは、ｐ−（トリメ
トキシシリルメチル）−スチレン、ｐ−（トリエトキシ
シリルメチル）−スチレン、ｐ−（トリメトキシシリル
メチル）−α−メチルスチレン、ｐ−（２−トリメトキ
シシリルエチル）−スチレン、ｐ−（トリエトキシシリ
ル）−スチレンである。

【００２０】上記請求項１記載のリビングポリマーを得
る方法としては、一般式（２）で表されるモノマーを、
炭素−ヨウ素結合、水素−ヨウ素結合及びハロゲン−ヨ
ウ素結合から選ばれる結合を少なくとも１つ以上有する
ヨウ素化合物と、ラジカル重合開始剤からなる重合触媒
とを用いて、ラジカル重合する方法が好ましい。

【００２１】上記炭素−ヨウ素結合を持つヨウ素化合物
としては、例えば、ヨウ化アルキル、ヨウ化パーフルオ
ロアルキル、ヨウ化水素とアルケンの付加体、ヨウ化フ
ェニル等が挙げられる。

【００２２】上記ヨウ化アルキルとしては、例えば、ヨ
ードメタン、ヨードエタン、ヨードプロパン、ヨードブ
タン、ジヨードメタン、１，２−ジヨードエタン、ヨー
ドホルム、クロロヨードメタン、ヨードアセトニトリ
ル、ヨード酢酸等が挙げられる。上記ヨウ化パーフルオ
ロアルキルとしては、例えば、ヨードパーフルオロプロ
パン、１−ヨードパーフロオロヘキサン、１−ヨードパ
ーフルオロオクタン、１，２−ジヨードパーフルオロエ
タン、１，４−ジヨードパーフルオロブタン、１，６−
ジヨードパーフルオロヘキサンなどが挙げられる。

【００２３】上記ヨウ化水素とアルケンの付加体に用い
られるアルケンとしては、例えば、酢酸ビニルを代表と
するビニルエステル系モノマー、イソブチルビニルエー
テルなどの種々のビニルエーテルモノマー、スチレン系
モノマー等が挙げられる。上記ヨウ化フェニルとして
は、例えば、ヨードベンゼン、２−ヨードエチルベンゼ
ン等が挙げられる。上記ヨウ化水素とアルケンの付加体
の合成例としては、例えば、無水のヨウ化水素をアルケ
ンと低温で混合する方法があげられる。

【００２４】上記水素−ヨウ素結合を持つ化合物として
は、例えば、ヨウ化水素が挙げられる。上記ハロゲン−
ヨウ素結合を持つ化合物としては、例えば、一塩化ヨウ
素、三塩化ヨウ素、一臭化ヨウ素等が挙げられる。

【００２５】上記ヨウ素化合物として、ヨードホルム、
ジヨードメタン、ヨードアセトニトリル等のヨウ化アル
キル；１−ヨードパーフロオロヘキサン、１，４−ジヨ
ードパーフルオロブタン、１，６−ジヨードパーフルオ
ロヘキサン等のヨウ化パーフルオロアルキル；ヨウ化水
素とアルケンの付加体；ヨウ化水素などが好ましい。さ
らに、ヨードホルムを用いた場合、重合に添加したヨー
ドホルム１分子からポリマー１分子が生成すると仮定し
た数平均分子量の計算値と実測値が最も正確に一致する
ため特に好ましい。

【００２６】上記ヨウ素化合物は、単独で用いられても
よく、２種以上が併用されてもよい。

【００２７】上記ヨウ素化合物の使用量は、得ようとす
るリビングポリマーの分子量に応じて適宜決定すること
ができるが、少なくなるとリビングポリマー構造を制御
することができず、多くなるとリビングポリマーを得る
ことができなくなるので、上記モノマー１モルに対し
て、０．０００１〜０．２モルが好ましく、より好まし
くは０．０００２〜０．１モルである。

【００２８】上記ヨウ素化合物の添加方法は、特に限定
されないが、重合の開始前に重合系に添加することが、
分子量分布の制御と操作の簡便性との観点から好まし
い。

【００２９】上記ラジカル重合反応させる方法として
は、通常のラジカル重合開始剤の使用；光重合開始剤の
使用と光の照射；放射線、レーザー光、光等の照射；加
熱などが挙げられる。

【００３０】特に、工業的にはラジカル重合開始剤を用
いることが好ましく、その種類としては、ラジカルを発
生して、ビニルエステルモノマー、ヨウ素化合物と反応
し、重合を開始させることができるものであれば、特に
制限はなく、熱、光、放射線、酸化還元化学反応などの
作用によってラジカルを発生する化合物の中から選ぶこ
とができる。

【００３１】上記ラジカル重合開始剤としては、例え
ば、アゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、有機金
属化合物、光重合開始剤などがあげられる。より具体的
には、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾ
ビスイソ酪酸エステル、次亜硝酸エステル等のアゾ化合
物；過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、過酸化ラウロイル、
ジクミルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド
等の有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ムなどの無機過酸化物；過酸化水素ー第１鉄系、ＢＰＯ
−ジメチルアニリン系、セリウム（IV）塩−アルコール
系等のレドックス重合開始剤などが挙げられる。特にこ
れらの中で、ＡＩＢＮ、ＢＰＯが好適に用いられる。

【００３２】また、光重合の場合は、アセトフェノン
系、ベンゾインエーテル系、ケタール系等の光重合開始
剤を添加してもよい。

【００３３】上記ラジカル重合開始剤は、単独で用いて
もよく、相互作用により重合の進行に悪影響を及ぼさな
い範囲で２種以上を併用してもよい。また、熱の作用に
よりあらかじめある程度まで重合を進行させた後に、光
により重合を完了させるなどの組み合わせも用いること
もできる。

【００３４】上記ラジカル重合開始剤の使用量は、重合
を開始させることができれば、特に限定はされないが、
上記ヨウ素化合物１モルに対して０．０２〜２０モルの
範囲が好ましく、上記モノマー１モルに対して０．００
００５〜０．５モルが好ましい。上記ラジカル重合開始
剤が少なすぎる場合は重合が遅く、重合率が低いため工
業的に不利である。また、過剰に使用すると、反応の制
御が難しくなる。

【００３５】また、より好ましくは、ヨウ素化合物１モ
ルに対して０．０５〜１０モルの範囲であり、モノマー
１モルに対して０．０００１〜０．２モルである。さら
に、ヨウ素化合物１モルに対してラジカル重合開始剤を
０．１〜５モルの範囲で用いることが特に好ましい。

【００３６】重合温度は、ラジカル重合反応の種類によ
り好適な範囲が異なり、特に制限されるものではない
が、−３０℃〜１２０℃の温度で重合することが好まし
く、より好ましくは０℃〜１００℃である。

【００３７】反応圧力は通常、常圧で行われるが、加圧
することも可能である。

【００３８】本発明で用いられる重合方法は、従来公知
の重合方法が使用可能であり、例えば、塊状、溶液、懸
濁、乳化重合等が用いられる。特に、連鎖移動を押さえ
てより良好に制御されたリビングポリマーを得るという
観点からは、塊状重合が好適に用いられる。また、押出
機による連続重合等も用いることができる。

【００３９】溶液重合の溶媒としては、アルコール、ト
ルエン、ベンゼンなど、通常用いられるものを使用する
ことができるが、特にビニルエステル系モノマーの重合
においては、連鎖移動定数が比較的小さく、ポリマーの
溶解性にも優れる点から、ベンゼンの使用が特に好まし
い。

【００４０】本発明により得られたリビングポリマーの
開始末端の多くは、ヨウ素化合物由来のアルキル基、パ
ーフルオロアルキル基、フェニル基等が、また、生長末
端の多くはヨウ素であることが確認されている。従っ
て、官能基を有するヨウ素化合物を用いることにより、
リビングポリマーの末端に官能基を導入することができ
る。また、この末端の官能基やヨウ素の反応性を利用し
て、他の官能基へ変換することも可能である。これら末
端官能性ポリマーは、マクロモノマーの合成、架橋点と
しての利用、相容化剤、ブロックポリマーの原料等とし
て用いることができる。

【００４１】本発明で得られるリビングポリマーの分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、従来の通常のラジカル重合法
で得られるものよりも制御されており、１．０５〜１．
９である。さらに、分子量分布１．０５〜１．８とより
狭いリビングポリマーを得ることが可能である。

【００４２】本発明のリビングポリマ−の分子量は、ヨ
ウ素化合物の量により調整可能であるが、数平均分子量
３００〜数十万のリビングポリマ−を得るのに好適であ
り、特に好適な数平均分子量の範囲は１千〜２０万であ
る。

【００４３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例及び比較例
に基づいて具体的に説明する。

【００４４】（実施例１）窒素置換した５０ｍｌフラス
コに、ＡＩＢＮ（アゾイソブチロニトリル）０．１１５
ｇ（０．７ｍｍｏｌ）とヨードホルム０．２７５ｇ
（０．７ｍｍｏｌ）、ｐ−（トリメトキシシリルメチ
ル）−スチレン１２．０ｇ（６１ｍｍｏｌ）を仕込み、
容器を密閉して均一に混合した後、８０℃に加温して重
合を開始させた。７時間重合させた後温度を０℃に下げ
重合を終了させた。７時間重合後の重合転化率は９１％
であった。得られたポリマー溶液を多量のメタノール中
に注ぎ、生成物を析出させた。これを乾燥後メタノール
で再沈精製を行い、真空乾燥して重合体を得た。

【００４５】（実施例２）ｐ−（トリメトキシシリルメ
チル）−スチレンの代わりにｐ−（トリエトキシシリル
メチル）−スチレン１２．０ｇを使用したこと以外は、
実施例１に従って重合及びポリマー精製を行い重合体を
得た。７時間重合後の重合転化率は９８％であった。

【００４６】（実施例３）ｐ−（トリメトキシシリルメ
チル）−スチレンの代わりにｐ−（トリメトキシシリル
メチル）−α−メチルスチレン１０．０ｇ、ヨードホル
ム０．２７５ｇ（０．７ｍｍｏｌ）の代わりに１，６−
ジヨードパーフルオロヘキサン３８７ｇ（０．７ｍｍｏ
ｌ）をそれぞれ使用し、重合温度を６０℃、重合時間を
５時間としたこと以外は、実施例１に従って重合及びポ
リマー精製を行い重合体を得た。５時間重合後の重合転
化率は４７％であった。

【００４７】（実施例４）ｐ−（トリメトキシシリルメ
チル）−スチレンの代わりにｐ−（２−トリメトキシシ
リルエチル）−スチレン２０．０ｇを使用し、ＡＩＢＮ
を０．３６０ｇ（２．２ｍｍｏｌ）使用し、重合時間を
８時間としたこと以外は、実施例１に従って重合及びポ
リマー精製を行い重合体を得た。８時間重合後の重合転
化率は７５％であった。

【００４８】（実施例５）ヨードホルム０．２７５ｇの
代わりに１−ヨードパーフルオロヘキサン０．４６ｇ
（１．３ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、実施例１に
従って重合及びポリマー精製を行い重合体を得た。７時
間重合後の重合転化率は８７％であった。

【００４９】（実施例６）ＡＩＢＮ０．１１５ｇの代わ
りにベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）０．１７０ｇ
（１．４ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、実施例１に
従って重合及びポリマー精製を行い重合体を得た。７時
間重合後の重合転化率は９０％であった。

【００５０】（比較例１）ｐ−（トリメトキシシリルメ
チル）−スチレンの代わりにｐ−（トリエトキシシリ
ル）−スチレン１２ｇを使用したこと以外は、実施例１
に従って重合及びポリマー精製を行い重合体を得た。７
時間重合後の重合転化率は８９％であった。

【００５１】（比較例２）ヨードホルムを全く使用しな
かったこと以外は、実施例１に従って重合及びポリマー
精製を行い重合体を得た。７時間重合後の重合転化率は
９７％であった。

【００５２】上記実施例及び比較例で得られた重合体に
つき、重合転化率、数平均分子量（Ｍｎ）、及び、重量
平均分子量（Ｍｗ）を測定し、表１及び２に示した。

【００５３】（１）重合転化率ｎ−ヘプタンを内部標準として、ガスクロマトグラフィ
ー（ＧＣ）を使用して測定した。尚、ＧＣは島津製作所
製のものを、カラムは「ＰＥＧ１５００」を使用した。（２）分子量ポリマーの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算で測定
した。測定は、ＴＨＦを溶離液に使用し、流速１ｍｌ／
ｍｉｎで、検出には屈折率計を用いた。ＧＰＣには、Ｓ
ｈｏｄｅｘ製「カラム：ＫＦ−８０Ｍ×２本」を使用し
た。また、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量
（Ｍｗ）の測定値から分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出
した。

【００５４】なお、断りのないかぎり、モノマー、溶媒
などはカラム（Aldrich 社製「Inhibitor Remover, dis
p. column 」) により重合禁止剤を取り除いた後、脱酸
素処理をして用いた。

【００５５】

【表１】

【００５６】尚、表中使用した成分は下記の通りであ
る。・ＤＩＰＦＨ：１．６−ジヨードパーフルオロヘキサン・ＩＰＦＨ：１−ヨードパーフルオロヘキサン・ＴＭＳＭＳｔ：ｐ−（トリメトキシシリルメチル）−
スチレン・ＴＥＳＭＳｔ：ｐ−（トリエトキシシリルメチル）−
スチレン・ＴＭＳＭ−ＭＳｔ：ｐ−（トリメトキシシリルメチ
ル）−α−メチルスチレン・ＴＭＳＥＳｔ：ｐ−（２−トリメトキシシリルエチ
ル）−スチレン・ＴＥＳＳｔ：ｐ−（トリエトキシシリル）−スチレン

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、特にモノマーや溶媒の
精製を必要とせず、重合温度も穏和な条件下で重合する
ことにより、アルコキシシリル基を含むスチレン誘導体
のリビングポリマーを得ることができる。上記リビング
ポリマーは、これにさらに他のモノマーを引き続き重合
することで、ブロックポリマーへの変換が可能であり、
分散剤、サイズ剤、表面改質剤等の種々の材料への応用
が可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）で表される繰り返し単位か
ら構成され、アルコキシシリル基を含有することを特徴
とするスチレン系誘導体のリビングポリマー。【化１】〔式中、Ｘは水素原子又はメチル基を示し、Ｙはメタ位
又はパラ位についた−(ＣＨ₂)_m−ＳｉＲ¹ _n (ＯＲ²)
_3-nを示す。Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、同一であっても異なっていてもよい。ｍは１〜６
の整数、ｎは０、１又は２を示す〕
【請求項２】一般式（２）で表されるモノマーを、炭
素−ヨウ素結合、水素−ヨウ素結合及びハロゲン−ヨウ
素結合から選ばれる結合を少なくとも１つ以上有するヨ
ウ素化合物と、ラジカル重合開始剤からなる重合触媒と
を用いて、ラジカル重合することを特徴とする請求項１
記載のスチレン系誘導体のリビングポリマーの製造方
法。【化２】〔式中、Ｘは水素原子又はメチル基を示し、Ｙはメタ位
又はパラ位についた−(ＣＨ₂)_m−ＳｉＲ¹ _n (ＯＲ²)
_3-nを示す。Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、同一であっても異なっていてもよい。ｍは１〜６
の整数、ｎは０、１又は２を示す〕