JPH11268219A

JPH11268219A - 積層板

Info

Publication number: JPH11268219A
Application number: JP10079550A
Authority: JP
Inventors: Seiji Oka; 誠次岡; Yasuo Furuhashi; 靖夫古橋; Hirofumi Fujioka; 弘文藤岡
Original assignee: Mitsubishi Electric Corp
Current assignee: Mitsubishi Electric Corp
Priority date: 1998-03-26
Filing date: 1998-03-26
Publication date: 1999-10-05

Abstract

(57)【要約】【課題】高い耐熱性を有し、耐湿性および機械的特性
に優れるとともに、ドリル加工性および低熱膨張性に優
れた積層板を得る。【解決手段】高耐熱性樹脂に直鎖状高分子を配合した
積層板用樹脂組成物を、タテ糸およびヨコ糸の打ち込み
本数（本／２５ｍｍ）がそれぞれ下式（イ）および
（ロ）の範囲であり、かつガラス体積充填率が４５％以
上であるガラス繊維織物に含浸させて得たプリプレグを
積層し成形したものである。｛２５／（ＤＷＴ＋ＤＴＹ）−５｝≦ＣＴ・・・・
（イ）｛２５／（ＤＷＹ＋ＤＴＴ）−５｝≦ＣＹ・・・・
（ロ）ＤＷＴ：タテ糸断面幅（ｍｍ）、ＤＷＹ：ヨコ糸断面幅
（ｍｍ）ＤＴＴ：タテ糸断面厚み（ｍｍ）、ＤＴＹ：ヨコ糸断面
厚み（ｍｍ）ＣＴ：タテ糸の打ち込み本数（本／２５ｍｍ）ＣＹ：ヨコ糸の打ち込み本数（本／２５ｍｍ）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、部品を実装する積
層板に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】積層板は通常、ガラス繊維織物基材に熱
硬化性樹脂を含浸し乾燥してなるプリプレグと銅箔等の
金属箔を用い、加熱加圧して製造されている。ガラス繊
維織物は寸法安定性、機械的特性、電気特性および耐熱
性等の特性に優れているため広く使用されている。最
近、電子機器の小型化、高密度化が進むにつれて、積層
板に実装される部品は従来の挿入型から表面実装型が主
流となり、したがって積層板に対し、実装時の熱履歴に
耐え得るための高耐熱性と同時に、実装部品との熱膨張
係数の整合が要求されてきている。

【０００３】例えば、最近広く用いられるようになって
きた薄型の表面実装タイプのＴＳＯＰ（ＴｈｉｎＳｍ
ａｌｌＯｕｔｌｉｎｅＰａｃｋａｇｅ）の熱膨張係
数が約６〜８×１０^-6／℃である。ところが一般に広く
用いられているガラス繊維織物基材エポキシ樹脂銅張積
層板などの積層板の熱膨張係数は約１５〜１７×１０^-6
／℃であるために、ＴＳＯＰのような熱膨張係数が低い
部品を表面実装した場合、その大きな熱膨張係数差によ
って、その接合部のはんだにクラックが発生しやすくな
る。また、積層板用樹脂の耐熱性が低い場合には、２０
０〜２４０℃でのはんだ接合時の熱履歴により、積層板
にそりやねじれを生じ、はんだ接合部の位置精度の低下
を招き、実用に耐える接続信頼性を確保することが出来
ないなどの問題があり、耐熱性が高く低熱膨張係数を有
する積層板の要求が高まってきている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】低熱膨張性の繊維織物
としては以前から石英繊維織物やアラミド繊維織物など
の低熱膨張基材を用いたものが検討されている。しか
し、石英繊維織物は機械加工性が極めて悪く、しかも高
価であるため実用化にいたっていない。また、アラミド
繊維織物は石英繊維織物と同様に機械加工性が悪く、し
かも樹脂との接着性が低く、吸湿しやすいために吸湿時
に絶縁特性や寸法安定性の低下の問題がある。

【０００５】また、例えば特開平８―２４６２９１号公
報に記載されているように、積層板に通常使用される機
械加工性に優れたＥガラス繊維を用い、特殊な織り方を
施すことにより、ガラス繊維織物中のガラス体積充填率
を上げ、積層板の低熱膨張化を図る方法も検討されてい
る。しかし、積層板中のガラス繊維織物の体積充填率が
上がるにつれて、熱膨張係数は低下するが、用いられて
いる積層板用樹脂とガラス繊維との接着面積が増加する
につれ、熱膨張係数差から接着強度、さらには吸湿時の
はんだ耐熱性が低下するといった信頼性に問題がある。

【０００６】一方、耐熱性積層板用樹脂としてはポリイ
ミド樹脂誘導体が知られており、ガラス転移温度が高
く、加熱時の寸法安定性に優れるなどの特徴を有してい
る。しかし、ポリイミド樹脂誘導体は吸水率が高く、ま
た繊維織物基材との接着性が低いなどの課題が挙げられ
る。

【０００７】本発明は、かかる課題を解決するためにな
されたもので、高い耐熱性を有し、耐湿性および機械的
特性に優れるとともに、ドリル加工性および低熱膨張性
に優れた積層板を得ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明に係る第１の積層
板は、下記一般式（１）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中ＲはＨまたはＣＨ₃、ｍは０〜５ま
での整数）で表される多官能エポキシ樹脂（α１）に、
下記一般式（２）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、ｎは０以上の整数、Ｘは臭素また
はＨ、ａは１〜４の整数）で表されるビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（α２）を、重量比で１００：０〜３
０：７０の範囲で配合したエポキシ樹脂組成物（α）
に、下記一般式（３）

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、ｂは１〜４の整数）で表されるブ
ロム化ビスフェノールＡ（β）を上記エポキシ樹脂組成
物（α）のエポキシ基末端１当量に対し、上記ブロム化
ビスフェノールＡ（β）の水酸基が０．０５〜０．５当
量となるように配合した組成物をエポキシ基と水酸基の
反応率が８０％以上になるまで反応させて得られた多官
能エポキシ樹脂（Ａ）と、ビスフェノールＡとホルムア
ルデヒドとの重縮合物である分子量１０００以上で１０
０００以下のフェノール樹脂（Ｂ）を、上記多官能エポ
キシ樹脂（Ａ）のエポキシ基末端１当量に対し、上記フ
ェノール樹脂（Ｂ）の水酸基が０．７〜１．２当量とな
る割合で配合した組成物（Ｉ）に、これに相溶する分子
量５０００〜１０００００以下の直鎖状高分子（ＩＩ）
を、１〜６０重量部の範囲で配合した積層板用樹脂組成
物を、タテ糸およびヨコ糸の打ち込み本数（本／２５ｍ
ｍ）がそれぞれ下式（イ）および（ロ）｛２５／（ＤＷＴ＋ＤＴＹ）−５｝≦ＣＴ・・・・（イ）｛２５／（ＤＷＹ＋ＤＴＴ）−５｝≦ＣＹ・・・・（ロ）ＤＷＴ：タテ糸断面幅（ｍｍ）、ＤＷＹ：ヨコ糸断面幅
（ｍｍ）ＤＴＴ：タテ糸断面厚み（ｍｍ）、ＤＴＹ：ヨコ糸断面
厚み（ｍｍ）ＣＴ：タテ糸の打ち込み本数（本／２５ｍｍ）ＣＹ：ヨコ糸の打ち込み本数（本／２５ｍｍ）の範囲であり、かつガラス体積充填率が４５％以上であ
るガラス繊維織物に含浸させてなるプリプレグを積層し
成形してなるものである。

【００１５】本発明に係る第２の積層板は、上記第１の
積層板において、直鎖状高分子（ＩＩ）がフェノキシ樹
脂のものである。

【００１６】本発明に係る第３の積層板は、上記第１ま
たは第２の積層板において、積層板中のガラス繊維織物
の体積充填率が４５〜７０％のものである。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態に係る積層板
は、積層板用樹脂組成物を、タテ糸およびヨコ糸の打ち
込み本数（本／２５ｍｍ）がそれぞれ上式（イ）および
式（ロ）の範囲であり、かつガラス体積充填率が４５％
以上であるガラス繊維織物に含浸させて得たプリプレグ
を積層して成形したものである。上記積層板は、上記積
層板用樹脂組成物をガラス繊維織物基材に塗布し、含浸
後８０〜２００℃で１〜２０分乾燥してプリプレグと
し、得られたプリプレグを所定枚数重ね合わせ、銅箔を
少なくとも片面に重ねた状態で、通常８０℃〜２５０
℃、圧力５〜１００ｋｇ／ｃｍ²で１０〜３００分加熱
加圧して得られる。ここに示した条件は望ましい値であ
るが、これに限定されるものではない。

【００１８】上記ガラス繊維織物における打ち込み本数
の計算は、平織り構造を基本としてとらえ、タテ糸また
はヨコ糸が複数本同時に浮沈するような織物構造を有す
るガラス繊維織物としておこなう。糸のうねりが最小に
なり、かつ最大量打ち込まれたときの単位長さ（２５ｍ
ｍ、以下同じ）当たりの糸の打ち込み本数は、打ち込む
糸の断面幅とそれに直交する糸の断面厚を加えた長さを
単位長さで割った値〔２５／(ＤＷT＋ＤＴY)または２５
／(ＤＷY＋ＤＴT)〕で表される（以下、最適打ち込み本
数という。）。タテおよびヨコ方向ともにそれぞれ上記
式（イ）および（ロ）の条件を満たすことにより、ガラ
ス繊維織物のうねりが小さく、且つガラス体積充填率の
高い織物が得られ積層板の熱膨張係数を容易に低減でき
る。また、ガラス繊維織物中のガラス体積充填率とは、
ガラス繊維織物のカサ比重をガラスの比重で割った値を
いい、この織物を使用した積層板に要求される低熱膨張
率をえるには４５％以上である必要がある。４５％未満
では熱膨張係数が通常織られたＥガラスと比較しても低
熱膨張係数は実現不可能である。また、上記ガラス繊維
織物の積層板中の体積充填率が４５〜７０％であること
が望ましい。４５％未満では吸水率および熱膨張率が高
くなり、７０％を越えると接着強度およびはんだ耐熱性
が低下する。また、ガラスの材質としては安価なＥガラ
スが、ドリル加工性に対しても優れており好ましいが、
Ｄガラス、Ｓガラス等のガラスも適用することが可能で
ある。

【００１９】上記積層板用樹脂組成物は、多官能エポキ
シ樹脂（α１）とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（α
２）とを配合したエポキシ樹脂組成物（α）に、ブロム
化ビスフェノールＡ（β）を反応させて得られた多官能
エポキシ樹脂（Ａ）と、フェノール樹脂（Ｂ）を配合し
た組成物（Ｉ）に、直鎖状高分子（ＩＩ）を配合したも
のであり、直鎖状高分子（ＩＩ）を配合することによ
り、高耐熱性とともに、ガラス繊維と樹脂組成物との接
着性が向上する。

【００２０】上記エポキシ樹脂組成物（α）は、上記一
般式（１）で表される多官能エポキシ樹脂（α１）に、
上記一般式（２）で表されるビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（α２）を、重量比で１００：０〜３０：７０の
範囲で配合したものである。この範囲を超えてビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂を配合すると耐熱性が悪くな
る。多官能エポキシ樹脂（α１）としては、例えば｛商
品名：ＴＡＣＴＩＸ―７４２，ダウケミカル（株）
製｝、｛商品名：ＥＰＰＮ５０２，日本化薬（株）製｝
および以下実施例で示す発明者により合成された物を用
いる。一般式（１）において、ｍは０〜５までの整数で
ある。ｍが５を越えると、粘度が上がりすぎ、積層板プ
リプレグ製造時の基材への含浸が不十分となる。ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（α２）としては、例えば
｛商品名：エピコート８２８、エピコート１００１、エ
ピコート１００４，共に油化シェルエポキシ（株）
製｝、｛商品名：ＹＤ―１１５、ＹＤ―１２４，共に東
都化成（株）製｝、｛商品名：ＧＹ―２６０，チバガイ
ギー（株）製｝、商品名ＤＲ―３３１（ダウケミカル
製）などが用いられる。

【００２１】上記多官能エポキシ樹脂（Ａ）は、上記エ
ポキシ樹脂組成物（α）に、上記一般式（３）で表され
るブロム化ビスフェノールＡ（β）を上記エポキシ樹脂
組成物（α）のエポキシ基末端１当量に対し、上記ブロ
ム化ビスフェノールＡ（β）の水酸基が０．０５〜０．
５当量となるように配合した組成物をエポキシ基と水酸
基の反応率が８０％以上になるまで反応させて得られた
ものである。反応する当量比が０．０５未満であると均
一な上記多官能エポキシ樹脂（Ａ）が得られず、また、
０．５当量を超えると、未反応の水酸基が残り、反応性
が悪くなる。さらに反応率が８０％未満の場合も同様に
反応性が悪くなる。ここで、多官能エポキシ樹脂（Ａ）
を得るための反応は無触媒または触媒を用いるが、触媒
を用いる場合は、トリエチルアミンもしくはベンジルジ
メチルアミン等のアミン類、イミダゾール類またはトリ
フェニルホスフィン等のリン系類などがあげられるが、
これに限定されるものではない。

【００２２】上記組成物（Ｉ）は、上記多官能エポキシ
樹脂（Ａ）と、ビスフェノールＡとホルムアルデヒドと
の重縮合物である分子量１０００以上で１００００以下
のフェノール樹脂（Ｂ）を、上記多官能エポキシ樹脂
（Ａ）のエポキシ基末端１当量に対し、上記フェノール
樹脂（Ｂ）の水酸基が０．７〜１．２当量となる割合で
配合したものである。フェノール樹脂の水酸基が０．７
当量に満たないと未反応のエポキシ基が残るため耐熱性
が劣り、１．２当量を超えると、反応に関与しないフェ
ノール樹脂が残り、耐湿性、耐熱性が悪くなる。上記フ
ェノール樹脂（Ｂ）としては、例えば｛商品名ＫＰ―７
５６Ｐ，荒川化学工業（株）製｝、｛商品名ＹＬＨ―１
２９，油化シェルエポキシ（株）製｝および、以下、実
施例で示す発明者により合成されたものを用いる。ここ
で上記フェノール樹脂（Ｂ）の分子量が１０００に満た
ないと靭性に劣り、１００００を越えると粘度が上がり
すぎ積層板用プリプレグ製造時の基材への含浸が不十分
となる。

【００２３】上記積層板用樹脂組成物は、組成物（Ｉ）
に、これに相溶する分子量５０００〜１０００００以下
の直鎖状高分子（ＩＩ）を、１〜６０重量部の範囲で配
合したものである。上記直鎖状高分子（ＩＩ）として
は、ポリパラバン酸、ポリエーテルスルホン、ポリスル
ホン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィ
ド、フェノキシ樹脂または全芳香族ポリエステル等の液
晶ポリマーが好適に用いられる。重量平均分子量は通常
５０００以上が望ましく、５０００に満たないと樹脂自
体の可撓性付与、ガラス繊維界面との接着性、可撓性付
与の効果が得られず、１０００００を越えると上記組成
物（Ｉ）との相溶性の低下と同時に粘度が上がりすぎガ
ラス繊維織物との含浸が不十分となる。また、配合量は
上記組成物（Ｉ）に対し１〜６０重量部であるが、配合
量が１重量部に満たない場合、可撓性または接着性付与
の効果が十分でなく、配合量が６０重量部を越えると可
撓性、接着性は向上するが樹脂粘度が上がりすぎ、積層
板用プリプレグ製造時のガラス繊維織物基材への含浸が
不十分となる。

【００２４】上記積層板用樹脂組成物は通常以下に示す
溶剤に溶解し所定濃度の樹脂液としてプリプレグ製造に
適用される。上記溶剤としては、エチルアルコール、
プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコー
ル類、ベンゼン、トルエンもしくはキシレンなどの芳香
族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類ま
たはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテルもしくはエチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテートなどのエチレングリコールジエ
チレングリコールのエーテル類もしくはその酢酸エステ
ルなどの溶剤が好適に用いられるが、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドもしくはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どのアミド類、Ｎ−メチルピロリドンもしくはジメチル
スルホキシドなどの極性溶媒も用いることが出来る。さ
らにこれらの溶剤は単独で用いてもよく、２種以上併用
しても良い。

【００２５】上記のようにして得られる積層板は高い耐
熱性を有し、耐湿性、機械的特性に優れると同時にドリ
ル加工性と低熱膨張性に優れた、例えばＴＳＯＰ、ベア
チップ等が直接搭載される高密度表面実装用途として好
適に用いられる。なお、積層板用樹脂組成物の硬化反応
を促進する目的で芳香族アミン系、リン系化合物類、イ
ミダゾール類またはイミダゾリン類を含有してもよい。
その添加量は、組成物（Ｉ）１００重量部に対して０．
０１〜０．５重量部であることが望ましい。０．０１に
満たないと、反応速度が遅く、積層板用プリプレグとし
た場合のレジンの流動性制御が困難となる。また、０．
５を越えると積層板用プリプレグとした場合のポットラ
イフが短くなる。

【００２６】

【実施例】実施例１．下記化学式

【００２７】

【化７】

【００２８】で示される多官能エポキシ樹脂１００ｇ
｛商品名：ＴＡＣＴＩＸ−７４２，ダウケミカル（株）
製｝にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１０ｇ｛商品
名：エピコート１００１，油化シェルエポキシ（株）
製｝とテトラブロムビスフェノールＡ２５ｇおよびトリ
エチルアミン０．０１ｇを配合して、１３０℃で１時間
加熱し、組成物のエポキシ基と水酸基の反応率が８５％
となる多官能エポキシ樹脂（Ａ）を得た。これに、ビス
フェノールＡノボラックタイプのフェノール樹脂２５ｇ
｛商品名：ＫＰ―７５６Ｐ，荒川化学工業（株）製｝を
配合した組成物（Ｉ）１００ｇに、重量平均分子量３
０，０００のフェノキシ樹脂（ＩＩ）１５ｇ｛商品名：
ＰＫＨＨ，ユニオンカーバイド（株）製｝および２―エ
チル―４―メチルイミダゾール０．１ｇを配合し、エチ
レングリコールモノメチルエーテル８０ｇに溶解させ、
５９％濃度の積層板用樹脂組成物を得た。この組成物を
表１に示したガラス繊維織物（厚み０．１８８ｍｍ）に
含浸乾燥し、樹脂含有量４６重量％のプリプレグを得
た。なお、表１には各実施例および比較例で用いるガラ
ス繊維織物を示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】次に、このプリプレグを積層し、プレス圧
力４０ｋｇ／ｃｍ²、プレス温度１８０℃、プレス時間
９０分でプレス成形を行い本発明の一実施例の積層板を
得た。この積層板の物理的、電気的性質についての評価
結果を表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】なお、はんだ耐熱性、層間接着強度および
吸水率はＪＩＳＣ−６４８１により、熱膨張係数およ
び曲げ強度は、ＪＩＳＫ−６９１１により評価した結
果である。ヒートサイクル性は、ランドパターンをもけ
た積層板表面にボディサイズ８ｍｍ×２０ｍｍ、厚み
０．５ｍｍ、ピン数３２ピンのＴＳＯＰをはんだ実装
し、−４５℃で３０分間、１２０℃で３０分間のサイク
ルを１サイクルとしたヒートサイクル試験において、Ｔ
ＳＯＰの基板との接合部のはんだにクラックが発生した
回数の平均として示す評価結果である。なお、測定試料
数は各々１０個である。

【００３３】実施例２．下記化学式

【００３４】

【化８】

【００３５】で示される多官能エポキシ樹脂１００ｇ
｛商品名：ＥＰＰＮ―５０２，日本化薬（株）製｝にビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂１００ｇ｛商品名：ＹＤ
―１１５，東都化成（株）製｝とテトラブロムビスフェ
ノールＡ８５ｇおよびトリフェニルホスフィン０．０１
ｇを配合して、１３０℃で１時間加熱し、組成物のエポ
キシ基と水酸基の反応率が８０％となる多官能エポキシ
樹脂（Ａ）を得た。これにビスフェノールＡノボラック
タイプのフェノール樹脂２９ｇ｛商品名：YＬＨ―１２
９，油化シェルエポキシ（株）製｝を配合した組成物
（Ｉ）１００ｇに重量平均分子量３０，０００のフェノ
キシ樹脂（ＩＩ）１０ｇ、および２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール０．１ｇを配合し、エチレングリコール
モノメチルエーテル８０ｇに溶解させ、５８％濃度の積
層板用樹脂組成物を得た。この組成物を表１に示したガ
ラス繊維織物（厚み０．１９４ｍｍ）に含浸乾燥し、樹
脂含有量４４重量％のプリプレグを得た。このプリプレ
グを積層し、プレス圧力４０ｋｇ／ｃｍ²、プレス温度
１８０℃、プレス時間９０分でプレス成形を行い本発明
の他の実施例の積層板を得た。この積層板の物理的、電
気的性質についての評価結果を表２に示す。

【００３６】実施例３．上記実施例２と同様の積層板用
樹脂組成物を用い、表１の実施例３に示したガラス繊維
織物（厚み０．１１３ｍｍ）に含浸乾燥し、樹脂含有量
５１重量％のプリプレグを得た。このプリプレグを積層
し、プレス圧力４０ｋｇ／ｃｍ²、プレス温度１８０
℃、プレス時間９０分でプレス成形を行い本発明の他の
実施例の積層板を得た。この積層板の物理的、電気的性
質についての評価結果を表２に示す。

【００３７】実施例４．下記化学式

【００３８】

【化９】

【００３９】で表される多官能エポキシ樹脂１００ｇに
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２５０ｇ｛商品名：Ｄ
Ｒ―３３１ダウケミカル（株）製｝とジブロムビスフェ
ノールＡ５３ｇおよびトリフェニルホスフィン０．０１
ｇを配合して、１３０℃１時間加熱し、組成物のエポキ
シ基と水酸基の反応率が８５％となる多官能エポキシ樹
脂（Ａ）を得た。これに、ビスフェノールＡノボラック
タイプのフェノール樹脂２９ｇを配合した組成物（Ｉ）
１００ｇに、重量平均分子量３００００のポリパラバン
酸（ＩＩ）１０ｇ｛商品名：ＸＴ―４東燃石油（株）
製｝および２―エチル―４―メチルイミダゾール０．１
ｇを配合し、エチレングリコールモノメチルエーテル８
０ｇに溶解させ、５８％濃度の積層板用樹脂組成物を得
た。上式で示される多官能エポキシ樹脂の製造方法は、
まず、パラクレゾール２３４重量部とサリチルアルデヒ
ド２１１部を濃塩酸０．３部存在下、１００℃で３０分
間反応させた後、Ｐ−トルエンスルホン酸０．５部を加
え、１８０℃で２時間反応させて下記化学式、

【００４０】

【化１０】

【００４１】で示されるポリフェノールを得る。このポ
リフェノール１１０部とエポクロルヒドリン１５０部を
常法に従い反応させることにより得られる。また、本実
施例で用いたフェノール樹脂は、ビスフェノールＡ１０
０部、３７％ホルムアルデヒド２２部、シュウ酸１部を
冷却管および攪拌装置付きフラスコに入れて、２時間還
流して反応させた後、脱水濃縮し得た。この組成物を表
１の実施例４で示したガラス繊維織物（厚み０．１１８
ｍｍ）に含浸乾燥し、樹脂含有量５０重量％のプリプレ
グを得た。このプリプレグを積層し、プレス圧力４０ｋ
ｇ／ｃｍ²、プレス温度１８０℃、プレス時間９０分で
プレス成形を行い本発明の他の実施例の積層板を得た。
この積層板の物理的、電気的性質についての評価結果を
表２に示す。

【００４２】比較例１．実施例１で用いた多官能エポキ
シ樹脂１００ｇ｛商品名：ＴＡＣＴＩＸ−７４２，ダウ
ケミカル（株）製｝にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
１０ｇ｛商品名：エピコート１００１，油化シェルエポ
キシ（株）製｝とテトラブロムビスフェノールＡ２５ｇ
およびトリエチルアミン０．０１ｇを配合して、１３０
℃で１時間加熱し、組成物のエポキシ基と水酸基の反応
率が８５％となる多官能エポキシ樹脂（Ａ）を得た。こ
れに、ビスフェノールＡノボラックタイプのフェノール
樹脂２５ｇ｛商品名：ＫＰ―７５６Ｐ，荒川化学工業
（株）製｝を配合した組成物（Ｉ）１００ｇに、２―エ
チル―４―メチルイミダゾール０．１ｇを配合し、エチ
レングリコールモノメチルエーテル６７ｇに溶解させ、
６０％濃度の積層板用樹脂組成物を得た。この組成物を
表１の比較例１に示したガラス繊維織物（厚み０．１９
４ｍｍ）に含浸乾燥し、樹脂含有量４５重量％のプリプ
レグを得た。このプリプレグを積層し、プレス圧力４０
ｋｇ／ｃｍ²、プレス温度１８０℃、プレス時間９０分
でプレス成形を行い比較例１の積層板を得た。この積層
板の物理的、電気的性質についての評価結果を表２に示
す。

【００４３】比較例２．実施例１で用いた多官能エポキ
シ樹脂１００ｇ｛商品名：ＴＡＣＴＩＸ−７４２，ダウ
ケミカル（株）製｝にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
１０ｇ｛商品名：エピコート１００１，油化シェルエポ
キシ（株）製｝とテトラブロムビスフェノールＡ２５ｇ
およびトリエチルアミン０．０１ｇを配合して、１３０
℃で１時間加熱し、組成物のエポキシ基と水酸基の反応
率が８５％となる多官能エポキシ樹脂（Ａ）を得た。こ
れに、ビスフェノールＡノボラックタイプのフェノール
樹脂２５ｇ｛商品名：ＫＰ―７５６Ｐ，荒川化学工業
（株）製｝を配合した組成物（Ｉ）１００ｇに、重量平
均分子量３０，０００のフェノキシ樹脂（ＩＩ）１５ｇ
｛商品名：ＰＫＨＨ，ユニオンカーバイド（株）製｝お
よび２―エチル―４―メチルイミダゾール０．１ｇを配
合し、エチレングリコールモノメチルエーテル８０ｇに
溶解させ、５９％濃度の積層板用樹脂組成物を得た。こ
の組成物を表１の比較例２で示したガラス繊維織物（厚
み０．１８１ｍｍ）に含浸乾燥し、樹脂含有量４８重量
％のプリプレグを得た。このプリプレグを積層し、プレ
ス圧力４０ｋｇ／ｃｍ²、プレス温度１８０℃、プレス
時間９０分でプレス成形を行い比較例２の積層板を得
た。この積層板の物理的、電気的性質についての評価結
果を表２に示す。

【００４４】比較例３．実施例２で用いた多官能エポキ
シ樹脂１００ｇ｛商品名：ＥＰＰＮ―５０２，日本化薬
（株）製｝にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００ｇ
｛商品名：ＹＤ―１１５，東都化成（株）製｝とテトラ
ブロムビスフェノールＡ８５ｇおよびトリフェニルホス
フィン０．０１ｇを配合して、１３０℃で１時間加熱
し、組成物のエポキシ基と水酸基の反応率が８０％とな
る多官能エポキシ樹脂（Ａ）を得た。これにビスフェノ
ールＡノボラックタイプのフェノール樹脂２９ｇ｛商品
名：ＹＬＨ―１２９油化シェルエポキシ（株）製｝を配
合した組成物（Ｉ）１００ｇに重量平均分子量３０，０
００のフェノキシ樹脂（ＩＩ）１０ｇ、および２―エチ
ル―４―メチルイミダゾール０．１ｇを配合し、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル８０ｇに溶解させ、５
８％濃度の積層板用樹脂組成物を得た。この組成物を表
１の比較例３で示したガラス繊維織物（厚み０．１０１
ｍｍ）に含浸乾燥し、樹脂含有量５２重量％のプリプレ
グを得た。このプリプレグを積層し、プレス圧力４０ｋ
ｇ／ｃｍ²、プレス温度１８０℃、プレス時間９０分で
プレス成形を行い比較例３の積層板を得た。この積層板
の物理的、電気的性質についての評価結果を表２に示
す。

【００４５】表２の結果から、実施例１から４で得られ
た積層板は、直鎖状高分子を含まない樹脂組成物を用い
た比較例１の積層板に比べ、はんだ耐熱性、層間接着強
度、吸水率特性に優れる。さらに、比較例２，３のガラ
ス繊維織物を用いた積層板より、熱膨張係数が低減でき
ＴＳＯＰ搭載時のヒートサイクル性は向上することが示
される。即ち、本発明の積層板は、高耐熱性積層板用樹
脂組成物をガラス繊維織物に含浸させたものであり、直
鎖状高分子を配合することによりガラス繊維織物との樹
脂との接着性が向上するので、層間接着強度、はんだ耐
熱性の向上および吸水率の低下が可能となる。さらに、
高密度に充填されているガラス繊維織物を用いているの
で、積層板の熱膨張率を容易に低減させることが可能に
なり、積層板に搭載する表面実装用パッケージの信頼性
向上が達成することができる。

【００４６】

【発明の効果】本発明の第１の積層板によれば、上記一
般式（１）で表される多官能エポキシ樹脂（α１）に、
上記一般式（２）で表されるビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（α２）を、重量比で１００：０〜３０：７０の
範囲で配合したエポキシ樹脂組成物（α）に、下記一般
式（３）で表されるブロム化ビスフェノールＡ（β）を
上記エポキシ樹脂組成物（α）のエポキシ基末端１当量
に対し、上記ブロム化ビスフェノールＡ（β）の水酸基
が０．０５〜０．５当量となるように配合した組成物を
エポキシ基と水酸基の反応率が８０％以上になるまで反
応させて得られた多官能エポキシ樹脂（Ａ）と、ビスフ
ェノールＡとホルムアルデヒドとの重縮合物である分子
量１０００以上で１００００以下のフェノール樹脂
（Ｂ）を、上記多官能エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基
末端１当量に対し、上記フェノール樹脂（Ｂ）の水酸基
が０．７〜１．２当量となる割合で配合した組成物
（Ｉ）に、これに相溶する分子量５０００〜１００００
０以下の直鎖状高分子（ＩＩ）を、１〜６０重量部の範
囲で配合した積層板用樹脂組成物を、タテ糸およびヨコ
糸の打ち込み本数（本／２５ｍｍ）がそれぞれ下式
（イ）および（ロ）｛２５／(ＤＷT＋ＤＴY)−５｝≦ＣT・・・・(イ) ｛２５／(ＤＷY＋ＤＴT)−５｝≦ＣY・・・・(ロ) ＤＷT：タテ糸断面幅(ｍｍ)、ＤＷY：ヨコ糸断面幅(ｍ
ｍ) ＤＴT：タテ糸断面厚み(ｍｍ)、ＤＴY：ヨコ糸断面厚み
(ｍｍ) ＣT：タテ糸の打ち込み本数(本／２５ｍｍ）ＣY：ヨコ糸の打ち込み本数(本／２５ｍｍ）の範囲であり、かつガラス体積充填率が４５％以上であ
るガラス繊維織物に含浸させてなるプリプレグを積層し
成形したもので、高い耐熱性を有し、耐湿性および機械
的特性に優れるとともに、ドリル加工性および低熱膨張
性に優れるという効果がある。

【００４７】本発明の第２の積層板によれば、上記第１
の積層板において、直鎖状高分子がフェノキシ樹脂であ
り、高い耐熱性を有し、耐湿性および機械的特性に優れ
るとともに、ドリル加工性および低熱膨張性に優れると
いう効果がある。

【００４８】本発明の第３の積層板によれば、上記第１
または第２の積層板において、積層板中のガラス繊維織
物の体積充填率が４５〜７０％であり、高い耐熱性を有
し、耐湿性および機械的特性に優れるとともに、ドリル
加工性および低熱膨張性に優れるという効果がある。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＨ０５Ｋ 1/03 ６１０Ｈ０５Ｋ 1/03 ６１０Ｋ６１０Ｌ６１０Ｔ // Ｃ０８Ｊ 5/24 ＣＦＢＣ０８Ｊ 5/24 ＣＦＢＣＦＣＣＦＣ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）【化１】（式中ＲはＨまたはＣＨ₃、ｍは０〜５までの整数）で
表される多官能エポキシ樹脂（α１）に、下記一般式
（２）【化２】（式中、ｎは０以上の整数、Ｘは臭素またはＨ、ａは１
〜４の整数）で表されるビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（α２）を、重量比で１００：０〜３０：７０の範囲
で配合したエポキシ樹脂組成物（α）に、下記一般式
（３）【化３】（式中、ｂは１〜４の整数）で表されるブロム化ビスフ
ェノールＡ（β）を上記エポキシ樹脂組成物（α）のエ
ポキシ基末端１当量に対し、上記ブロム化ビスフェノー
ルＡ（β）の水酸基が０．０５〜０．５当量となるよう
に配合した組成物をエポキシ基と水酸基の反応率が８０
％以上になるまで反応させて得られた多官能エポキシ樹
脂（Ａ）と、ビスフェノールＡとホルムアルデヒドとの
重縮合物である分子量１０００以上で１００００以下の
フェノール樹脂（Ｂ）を、上記多官能エポキシ樹脂
（Ａ）のエポキシ基末端１当量に対し、上記フェノール
樹脂（Ｂ）の水酸基が０．７〜１．２当量となる割合で
配合した組成物（Ｉ）に、これに相溶する分子量５００
０〜１０００００以下の直鎖状高分子（ＩＩ）を、１〜
６０重量部の範囲で配合した積層板用樹脂組成物を、タ
テ糸およびヨコ糸の打ち込み本数（本／２５ｍｍ）がそ
れぞれ下式（イ）および（ロ）｛２５／（ＤＷＴ＋ＤＴＹ）−５｝≦ＣＴ・・・・（イ）｛２５／（ＤＷＹ＋ＤＴＴ）−５｝≦ＣＹ・・・・（ロ）ＤＷＴ：タテ糸断面幅（ｍｍ）、ＤＷＹ：ヨコ糸断面幅
（ｍｍ）ＤＴＴ：タテ糸断面厚み（ｍｍ）ＤＴＹ：ヨコ糸断面厚
み（ｍｍ）ＣＴ：タテ糸の打ち込み本数（本／２５ｍｍ）ＣＹ：ヨコ糸の打ち込み本数（本／２５ｍｍ）の範囲でありかつガラス体積充填率が４５％以上である
ガラス繊維織物に含浸させてなるプリプレグを積層し成
形してなる積層板。
【請求項２】直鎖状高分子（ＩＩ）がフェノキシ樹脂
であることを特徴とする請求項１に記載の積層板。
【請求項３】積層板中のガラス繊維織物の体積充填率
が４５〜７０％であることを特徴とする請求項１または
請求項２項に記載の積層板。