JPH11263913A

JPH11263913A - 高電圧電気絶縁体用シリコ―ンゴム組成物及びポリマ―碍子

Info

Publication number: JPH11263913A
Application number: JP37565498A
Authority: JP
Inventors: Noriyuki Meguriya; 典行廻谷; Shiyuuichi Azechi; 秀一畔地; Susumu Sekiguchi; 晋関口; Takeo Yoshida; 武男吉田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-01-07
Filing date: 1998-12-16
Publication date: 1999-09-28
Anticipated expiration: 2018-12-16
Also published as: JP4386981B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】（Ａ）付加反応硬化型オルガノポリシロ
キサン組成物１００重量部（Ｂ）脂肪族不飽和基を実質的に含まないオルガノシラ
ン、オルガノシラザン又はそれらの部分加水分解物で表
面処理されたカーボン付着量が０．０１〜２重量％の水
酸化アルミニウム（Ａ）成分１００重量部に対し３０〜４００重量部を含有してなることを特徴とする高電圧電気絶縁体用シ
リコーンゴム組成物。【効果】本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム
組成物は、水酸化アルミニウムが高充填されていても、
シリコーンゴムの特性が維持された状態で優れた高電圧
電気絶縁性能を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱硬化により優
れた高電圧電気絶縁体となるシリコーンゴムを与える高
電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物並びに該シリコ
ーンゴム組成物をプラスチック製コアの外周に被覆、硬
化させてなるポリマー碍子に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】送電線
等に用いる碍子に使用される高電圧電気絶縁体は、一般
に磁器（セラミック）製又はガラス製である。しかし、
これらの絶縁体は、耐衝撃性に欠け破損しやすくかつ重
いため、取扱いに注意を要し作業性にも難点がある上、
更に、海岸沿いの地域や工業地帯のように汚染を受けや
すい環境下では、高電圧電気絶縁体の表面を微粒子や塩
類、霧等が通ることにより、漏れ電流が発生したり、フ
ラッシュオーバーにつながるドライバンド放電等が起こ
るという問題があった。

【０００３】そこで、これらの磁器製又はガラス製の絶
縁体の欠点を改良するために種々の解決法が提案されて
いる。例えば、米国特許第３５１１６９８号公報には、
硬化性樹脂からなる部材と白金触媒含有オルガノポリシ
ロキサンエラストマーとからなる耐候性の高電圧電気絶
縁体が提案されている。また特開昭５９−１９８６０４
号公報には、一液性の室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物をガラス製又は磁器製の電気絶縁体の外側表面
に塗布することにより、湿気・大気汚染・紫外線等の野
外におけるストレスの存在下においても前記電気絶縁体
の有する高性能を維持させる技術が提案されている。

【０００４】更に、特開昭５３−３５９８２号公報に
は、加熱硬化によりシリコーンゴムとなるオルガノポリ
シロキサンと水酸化アルミニウムとの混合物を１００℃
よりも高い温度で３０分以上加熱して電気絶縁性が改良
されたシリコーン組成物が得られること、また、特開平
７−５７５７４号公報にはシリコーンゴムにメチルアル
キルシロキサン油を混合することによって経時での接触
角回復特性を回復し、閃絡防止に効果があることがそれ
ぞれ提案されている。

【０００５】しかしながら、これらの従来技術では、い
ずれも使用されているシリコーンゴム材料の高電圧電気
特性能が未だ十分満足できるものではなく、また、電気
絶縁性能を向上させるためには、多量の水酸化アルミニ
ウムを使用しなければならないが、水酸化アルムニウム
自体の吸湿性により、高湿環境下では、電気特性が低下
するという問題を生じてしまう。

【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、水酸化アルムニウムの高充填系においてもシリコー
ンゴムの電気特性を失わず、かつ付加反応硬化系にも悪
影響を与えない高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成
物並びにガラス繊維強化プラスチックなどの熱可塑性樹
脂製のコアの外周に、該シリコーンゴム組成物を被覆、
硬化させてなる碍子、碍管等の形状に成形された高電圧
電気絶縁体（いわゆるポリマー碍子）を提供することを
目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物に
対し、脂肪族不飽和基を実質的に含まないオルガノシラ
ン、オルガノシラザン又はそれらの部分加水分解物で表
面処理されたカーボン付着量が０．０１〜２重量％の水
酸化アルミニウムを配合することにより、水酸化アルミ
ニウムを多量に充填してもシリコーンゴム本来の電気特
性が保持され、高電圧電気絶縁特性を有する硬化物を与
え、しかも付加反応による硬化に悪影響を与えることも
ないことを見出し、本発明をなすに至ったものである。

【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物は、
（Ａ）付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物、
（Ｂ）脂肪族不飽和基を実質的に含まないオルガノシラ
ン、オルガノシラザン又はそれらの部分加水分解物で表
面処理されたカーボン付着量が０．０１〜２重量％の水
酸化アルミニウムを含有してなるものである。

【０００９】ここで、付加反応硬化型オルガノポリシロ
キサン組成物は、（イ）１分子中に少なくとも平均２個
以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、
（ロ）１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素
原子を有する常温で液体のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサン（ハ）付加反応触媒を主成分とする常温下で液状又はペ
ースト状の組成物であり、常温下で放置するか加熱する
と硬化してゴム状弾性体になるものである。

【００１０】上記（イ）成分のオルガノポリシロキサン
は、下記平均組成式（１）Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１）（式中、Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基である
が、Ｒ¹の０．０１〜１０モル％はアルケニル基であ
り、かつ９０モル％以上はメチル基である。ａは１．９
〜２．４の正数である。）で示される１分子中に少なく
とも平均２個以上のアルケニル基を有するものである。

【００１１】ここで、Ｒ¹は、ケイ素原子に結合した炭
素数１〜１２、特に１〜８の置換又は非置換の一価炭化
水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ド
デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、ビ
ニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、
ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘ
キセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、
キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基、メチルベンジル基等のアラルキル基やこれらの炭化
水素基中の水素原子の一部又は全部がＦ，Ｃｌ，Ｂｒ等
のハロゲン原子やシアノ基などで置換されたクロロメチ
ル基、２−ブロモエチル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基、３−クロロプロピル基、シアノエチル基等
が挙げられる。

【００１２】この場合、上記オルガノポリシロキサン
は、上記Ｒ¹で示される有機基のうち、９０モル％以上
がメチル基である。また、少なくとも平均２個はアルケ
ニル基であり、全Ｒ基中０．０１〜１０モル％、好まし
くは０．０２〜５モル％がアルケニル基である。アルケ
ニル基の割合が少なすぎる場合には、得られる組成物の
硬化性が低下し、また、多すぎる場合には、硬化物の引
張強度、引裂強度、伸びなどの物理的特性が低下する。
なお、アルケニル基は分子鎖末端のケイ素原子に結合し
ていても、分子鎖途中のケイ素原子に結合していてもよ
く、両者に存在してもよい。

【００１３】また、上記式（１）中、ａは１．９〜２．
４、好ましくは１．９５〜２．０５の正数であり、この
オルガノポリシロキサンの分子構造は基本的にはジオル
ガノシロキサン単位の繰り返しからなる直鎖状であるこ
とが好ましく、また分子鎖両末端にアルケニル基を有す
るものであることが好ましいが、一部分に分岐状構造を
有していてもよい。なお、このオルガノポリシロキサン
は、その分子鎖末端がトリビニルシリル、メチルジビニ
ルシリル、ジメチルビニルシリル又はトリメチルシリル
基などのトリオルガノシリル基で封鎖されているものが
好ましい。

【００１４】上記オルガノポリシロキサンの分子量は適
宜選定されるが、硬化してゴム状弾性体になるという
点、及び液状シリコーンゴム組成物を与えるという点か
ら２５℃の粘度が１００〜３００，０００センチポイ
ズ、特に１，０００〜１００，０００センチポイズであ
るものが好ましい。

【００１５】（ロ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、１分子中に少なくとも２個、好ましくは
３個以上の、ケイ素原子に結合した水素原子（即ち、Ｓ
ｉＨ基）を有し、下記平均組成式（２）Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２）（式中、Ｒ²炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価炭
化水素基である。またｂは０．７〜２．１、ｃは０．０
０１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足す
る正数である。）で示される常温で液体のものである。

【００１６】ここで、Ｒ²は炭素数１〜１０、特に１〜
８の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、上記Ｒ¹
で例示した基と同様の基、好ましくは脂肪族不飽和結合
を含まないものを挙げることができ、特にアルキル基、
アリール基、アラルキル基、置換アルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基などが好ましいものとして
挙げられる。ｂは０．７≦ｂ≦２．１、より好ましくは
１≦ｂ≦２、ｃは０．００１≦ｃ≦１．０、より好まし
くは０．０１≦ｃ≦１の正数であり、ｂ＋ｃは０．８＜
ｂ＋ｃ≦３．０、より好ましくは１≦ｂ＋ｃ≦２．４で
あり、（ロ）成分の分子構造としては直鎖状、環状、分
岐状、三次元網目状のいずれの状態であってもよく、Ｓ
ｉＨ基は分子鎖の末端に存在しても、分子鎖途中に存在
してもよい。更に、（ロ）成分の分子量に特に限定はな
いが、２５℃での粘度が１〜１，０００センチポイズ、
特に３〜５００センチポイズの範囲であることが好まし
い。

【００１７】（ロ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとして具体的には、１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン、メチルハイドロジェン環状ポリシ
ロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチル
シロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイ
ドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末
端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシ
ロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン
・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合
体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とから
なる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₃）
₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、
（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ
₆Ｈ₅）₃ＳｉＯ_3/2単位とからなる共重合体などが挙げら
れる。

【００１８】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの配合量は、（イ）成分のオルガノポリシロキサン１
００部（重量部、以下同様）に対して０．１〜２００
部、特に０．３〜５０部とすることが好ましい。またこ
の場合、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、そ
のケイ素原子結合水素原子（即ち、ＳｉＨ基）の数と、
前記（イ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の数と
の比率が０．５：１〜２０：１となるような量が好まし
く、より好ましくは１：１〜３：１となるような量であ
る。

【００１９】（ハ）成分の付加反応触媒としては、白金
族金属を触媒金属として含有する単体、化合物、及びそ
れらの錯体などを用いることができる。具体的には、白
金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価ア
ルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテートなどの白金系触媒、テト
ラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロ
ロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラ
ジウム系触媒、クロロトリス（トリフェニルホスフィ
ン）ロジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）
ロジウム等のロジウム系触媒などが挙げられる。なおこ
の付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通
常、上記（イ）成分と（ロ）成分との合計量に対して、
白金族金属として０．１〜１，０００ｐｐｍとするのが
望ましいが、より好ましくは１〜１００ｐｐｍである。
０．１ｐｐｍ未満であると組成物の硬化が十分に進行し
ない場合が多く、１，０００ｐｐｍを超えるとコスト高
になる。

【００２０】これら（イ），（ロ），（ハ）成分に、流
動性を調節したり、成形品の機械的強度を向上させるた
め本発明の効果を損なわない範囲で充填剤を配合しても
よい。このような充填剤としては、沈殿シリカ、ヒュー
ムドシリカ、焼成シリカ、ヒュームド酸化チタンのよう
な補強性充填剤、粉砕石英、ケイ藻土、アスベスト、ア
ルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウムのよ
うな非補強性充填剤が例示され、そのままでもヘキサメ
チルジシラザン、トリメチルクロロシラン、ポリメチル
シロキサンのような有機ケイ素化合物で表面処理したも
のでもよい。また、その他必要に応じて顔料、耐熱剤、
難燃剤、可塑剤などを配合してもよいが、水酸化アルミ
ニウムは配合されない。

【００２１】（Ｂ）成分の表面処理された水酸化アルミ
ニウムは、シリコーンゴムの耐アーク性、耐トラッキン
グ性等の電気絶縁性能を改善することができ、かつ表面
処理効果により湿潤条件でも、その電気絶縁性能を損な
うことがないようにするため本発明組成物において必須
のものである。ここで水酸化アルミニウムとしては、下
記式Ａｌ₂Ｏ₃・３Ｈ₂Ｏ又はＡｌ（ＯＨ）₃ で表わされ、平均粒径が０．１〜２０μｍのもの、好ま
しくは、０．５〜１５μｍで、ＢＥＴ比表面積が１．０
〜１０ｍ²／ｇのものが好ましく使用される。なお、こ
の平均粒径は、例えばレーザー光回折法等による重量平
均値（又はメディアン径）等として求めることができ
る。

【００２２】上記（Ｂ）成分の水酸化アルミニウムは、
水酸化アルミニウムを有機ケイ素化合物として脂肪族不
飽和基を実質的に含まないオルガノシラン、オルガノシ
ラザン又はその部分加水分解物を用いて表面処理するこ
とによって得られるもので、この有機ケイ素化合物によ
る表面処理によって、表面にこの有機ケイ素化合物に基
づく実質的に脂肪族不飽和基を含まない炭素質付着物乃
至は付着膜を有するものである。この場合、水酸化アル
ミニウムに付着する炭素質付着物乃至は付着膜は、水酸
化アルミニウムに疎水性を持たせるために必要なもの
で、その付着量は、カーボン付着量として０．０１〜２
重量％、好ましくは０．０２〜１重量％で、付着量が
０．０１重量％より少ないと、吸湿（水）量が多くな
り、吸湿（水）時の電気特性が悪くなってしまう。ま
た、２重量％を超えると表面処理工程が難しく、かつコ
スト的にも不利になってしまう。なお、このカーボン付
着量は、主としてアルキル基に由来することが好まし
く、上記付着物は脂肪族不飽和基を実質的に含まないこ
とが必須である。ここで実質的にというのは、水酸化ア
ルミニウム１ｇあたり１．０×１０^-5モル以下の脂肪族
不飽和基（例えば、ビニル基、アリル基等のアルケニル
基など）という意味で、これ以上存在すると、経時で付
加反応速度が遅れてしまい、成形材料としての使用が困
難となってしまう。脂肪族不飽和基量が１．０×１０^-5
モル／ｇ以下、好ましくは５．０×１０^-6モル／ｇ以下
であれば、その影響は無視できる範囲であり、問題な
い。

【００２３】上記表面処理水酸化アルミニウムを得る方
法は、未処理の水酸化アルミニウムと、オルガノシラ
ン、オルガノシラザン又はそれらの加水分解物、例え
ば、アルキルシラン系、アルキルシラザン系のカップリ
ング剤やその部分加水分解物との混合又は配合によって
得られる。これらカップリング剤の例としては、ヘキサ
メチルジシラザン、オクタメチルトリシラザンなどのア
ルキルシラザン類、メチルトリメトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエ
チルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ト
リメチルエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシランなどのアルキルアルコキシシ
ラン類、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシ
ラン、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシランなどのアルキルクロロシラ
ン類などがある。これらアルキル基は、以上のカップリ
ング剤と水酸化アルミニウムとの反応により強固に結合
していてもよいし、単に物理的な吸着により存在してい
ても構わない。また該アルキル基は、水酸化アルミニウ
ムの表面に平均的に存在してもよいし、あるいは未処理
のもの、微量処理されたものとの混合によりトータルで
必要量存在してもよい。なお、アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基等の前記Ｒ¹で例示したものと同じ炭素
数１〜１２、特に１〜１０であるものが好ましい。

【００２４】また、該水酸化アルミニウムの配合量は、
上記付加反応硬化型オルガノポリシロキサン１００部に
対し３０〜４００部、好ましくは５０〜３００部で、３
０部より少ないと、耐トラッキングなどの十分な電気特
性が得られず、４００部より多いと配合が難しくかつ作
業性にも問題があり、更に硬化物も硬くて脆いものとな
ってしまう。

【００２５】本発明のシリコーンゴム組成物は、常法に
より（イ）〜（ハ）成分及び（Ｂ）成分、任意成分を混
練することによって得ることができる。また、硬化条件
は特に制限されないが、通常室温（例えば５〜３５℃）
〜２８０℃、１０秒〜４時間程度の１次硬化の後、１０
０〜２５０℃で３０分〜３０時間程度の２次硬化（ポス
トキュアー）の条件を採用することができる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお各例中の部は、いずれも重量部であ
る。また、“初期”の物性値は、シリコーンゴムシート
の製造直後で、純水等に浸漬する以前の各物性値を意味
する。

【００２７】〔実施例１〕粘度１０，０００ｃｓ（２５
℃）の両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
ジメチルポリシロキサン８０部にヒュームドシリカ（日
本エアロジル社製、エアロジル２００）４０部、へキサ
メチルジシラザン５部、水２部をニーダーミキサーに入
れ、１時間室温（２５℃）で撹拌を続けた後、内部温度
が１５０℃になるまで加熱し、更に撹拌を３時間続け、
液状シリコーンゴムベース（Ａ）を得た。この液状シリ
コーンゴムベース（Ａ）４０部に粘度１，０００ｃｓ
（２５℃）の両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖
されたジメチルポリシロキサン６０部、カーボン付着量
が０．１８重量％で平均粒径が１μｍである水酸化アル
ミニウム（Ｂ）１２０部を加え、室温で１時間混合を続
けた後、メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）２
部と塩化白金酸の１％イソプロピルアルコール溶液を
０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノー
ル０．０５部を添加し、室温で均一に混合した。

【００２８】なおここで、上記水酸化アルミニウム
（Ｂ）は、未処理の水酸化アルミニウムＨ４２Ｍ（昭和
電工（株）製）１００ｇ当たり２ｇのエチルトリメトキ
シシランを加え、室温で１時間撹拌した後、温度を上
げ、１００℃で２時間撹拌を続けて反応を完了させるこ
とにより得た。従って、その表面の炭素質付着物は脂肪
族不飽和基を実質的に含まないものである。

【００２９】このシリコーンゴム組成物の１５０℃での
硬化性をディスクレオメーター（ＡＳＴＭ１００型、東
洋精機製）により測定した。２分経過時のトルクを１０
０％としたときのトルクが５０％になるまでの時間をＴ
５０として測定した結果、及び架橋剤であるメチルハイ
ドロジェンポリシロキサンを添加せず１週間・１ヶ月放
置後に架橋剤を添加して硬化性を測定した結果を表１に
示した。

【００３０】次にこのシリコーンゴム組成物を１５０℃
で１０分間プレス成形し、６ｍｍ、２ｍｍ及び１ｍｍの
ゴムシートを得た。２ｍｍシートよりＪＩＳＫ６３０
１に準じてゴム物性を測定した結果を表２に示した。ま
た同じく２ｍｍシートより８０ｍｍ×８０ｍｍの試験片
を切り出し、初期重量を計量後、純水に２５℃で１００
時間浸漬した後の重量を測定し、その重量変化率を表１
に吸水率として示した。１ｍｍシートよりＪＩＳＫ６
９１１に準じて初期の体積抵抗・誘電率・誘電損失・絶
縁破壊電圧を測定し、同様に純水に２５℃で１００時間
浸漬した後の体積抵抗・誘電率・誘電損失・絶縁破壊電
圧を測定し、その結果を表２に示した。更に、６ｍｍシ
ートより下記の通りトラッキング試験及び侵食損失試験
を行った。結果を表３に示した。

【００３１】

【化１】

【００３２】〈トラッキング試験方法〉ＡＳＴＭＤ−
２３０３−６４Ｔの規格に準じて行った。即ち、荷電圧
４ｋＶで電極間距離５０ｍｍの間に汚染液（０．１％Ｎ
Ｈ₄Ｃｌと０．０２％非イオン界面活性剤の水溶液）を
０．６ｍｌ／ｍｉｎの速さで上部電極から滴下して、ト
ラックが発生して導電するまでの時間と、それによって
起こる侵食損失重量（重量％）を測定した。〈侵食損失重量〉ゴムシートの一部が上記試験をする間
に熱やアークにより劣化し、侵食される。この侵食量は
次式で算出した。（侵食により失った重量／試験前のシート全体の重量）
×１００

【００３３】〔実施例２〕実施例１のシリコーンゴムベ
ース（Ａ）４０部に粘度１，０００ｃｓ（２５℃）の両
末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチル
ポリシロキサン６０部、カーボン付着量が０．３２重量
％で平均粒径が１μｍである水酸化アルミニウム（Ｄ）
１２０部を加え、室温で１時間混合を続けた後、メチル
ハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）２．５部と塩化白
金酸の１％イソプロピルアルコール溶液を０．１部、反
応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部
を添加し、室温で均一に混合した。

【００３４】なおここで、上記水酸化アルミニウム
（Ｄ）は、未処理の水酸化アルミニウムＨ４２Ｍ（昭和
電工（株）製）１００ｇ当たり５ｇのメチルトリメトキ
シシランを加え、室温で１時間撹拌した後、温度を上
げ、１００℃で２時間撹拌を続けて反応を完了させるこ
とにより得た。従って、その表面の炭素質付着物は脂肪
族不飽和基を実質的に含まないものである。

【００３５】このシリコーンゴム組成物の硬化性、及び
経時の硬化性を実施例１と同様に測定し、結果を表１に
示した。更にこのシリコーンゴム組成物を１５０℃で１
０分間プレス成形し、６ｍｍ、２ｍｍ及び１ｍｍのゴム
シートを得た後、実施例１と同様にゴム物性、吸水率、
電気特性を測定した結果を表２に示した。また、６ｍｍ
シートより実施例１のトラッキング試験及び侵食損失試
験を行った結果を表３に示した。

【００３６】〔実施例３〕実施例１のシリコーンゴムベ
ース（Ａ）４０部に粘度１，０００ｃｓ（２５℃）の両
末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチル
ポリシロキサン６０部、カーボン付着量が０．０９重量
％で平均粒径が８μｍである水酸化アルミニウム（Ｅ）
１２０部を加え、室温で１時間混合を続けた後、メチル
ハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）２．５部と塩化白
金酸の１％イソプロピルアルコール溶液を０．１部、反
応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部
を添加し、室温で均一に混合した。

【００３７】なおここで、上記水酸化アルミニウム
（Ｅ）は、未処理の水酸化アルミニウムＨ３２（昭和電
工（株）製）１００ｇ当たり１ｇのヘキサメチルジシラ
ザンを加え、室温で１時間撹拌した後、温度を上げ１２
０℃で２時間撹拌を続けて反応を完了させることにより
得た。従って、その表面の炭素質付着物は脂肪族不飽和
基を実質的に含まないものである。

【００３８】このシリコーンゴム組成物の硬化性、及び
経時の硬化性を実施例１と同様に測定し、結果を表１に
示した。更にこのシリコーンゴム組成物を１５０℃で１
０分間プレス成形し、６ｍｍ、２ｍｍ及び１ｍｍのゴム
シートを得た後、実施例１と同様にゴム物性、吸水率、
電気特性を測定した結果を表２に示した。また、６ｍｍ
シートより実施例１のトラッキング試験及び侵食損失試
験を行った結果を表３に示した。

【００３９】〔比較例１〕実施例１の液状シリコーンゴ
ムベース（Ａ）４０部に粘度１，０００ｃｓ（２５℃）
の両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン６０部、表面処理されていない平均
粒径１μｍの水酸化アルミニウムＨ４２Ｍ（昭和電工
（株）製）１２０部、実施例１のメチルハイドロジェン
ポリシロキサン（Ｃ）２．５部と塩化白金酸の１％イソ
プロピルアルコール溶液を０．１部、反応制御剤として
エチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、室温
で均一に混合した。

【００４０】このシリコーンゴム組成物の硬化性、及び
経時の硬化性を実施例１と同様に測定し、結果を表１に
示した。更にこのシリコーンゴム組成物を１５０℃で１
０分間プレス成形し、６ｍｍ、２ｍｍ及び１ｍｍのゴム
シートを得た後、実施例１と同様にゴム物性、吸水率、
電気特性を測定した結果を表２に示した。また、６ｍｍ
シートより実施例１のトラッキング試験及び侵食損失試
験を行った結果を表３に示した。

【００４１】〔比較例２〕実施例１のシリコーンゴムベ
ース（Ａ）４０部に粘度１，０００ｃｓ（２５℃）の両
末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチル
ポリシロキサン６０部、ビニル基量が４．２×１０^-5モ
ル／ｇでカーボン付着量が０．１２重量％である平均粒
径が１μｍである水酸化アルミニウム（Ｆ）１２０部を
加え、室温で１時間混合を続けた後、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン（Ｃ）２．８部と塩化白金酸の１％
イソプロピルアルコール溶液を０．１部、反応制御剤と
してエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、
室温で均一に混合した。

【００４２】なおここで、上記水酸化アルミニウム
（Ｆ）は、未処理の水酸化アルミニウムＨ４２Ｍ（昭和
電工（株）製）１００ｇ当たり１ｇのビニルトリメトキ
シシラン、０．５ｇのメチルトリメトキシシランを加
え、室温で１時間撹拌した後、温度を上げ、１００℃で
２時間撹拌を続けて反応を完了させることにより得た。
従って、その表面の炭素質付着物は上記の量のビニル基
を含むものである。

【００４３】このシリコーンゴム組成物の硬化性、及び
経時の硬化性を実施例１と同様に測定し、結果を表１に
示した。更にこのシリコーンゴム組成物を１５０℃で１
０分間プレス成形し、６ｍｍ、２ｍｍ及び１ｍｍのゴム
シートを得た後、実施例１と同様にゴム物性、吸水率、
電気特性を測定した結果を表２に示した。また、６ｍｍ
シートより実施例１のトラッキング試験及び侵食損失試
験を行った結果を表３に示した。

【００４４】〔比較例３〕実施例１のシリコーンゴムベ
ース（Ａ）４０部に粘度１，０００ｃｓ（２５℃）の両
末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチル
ポリシロキサン６０部、ビニル基量が８．９×１０^-5モ
ル／ｇでカーボン付着量が０．４２重量％である平均粒
径が１μｍである水酸化アルミニウム（Ｇ）１２０部を
加え、室温で１時間混合を続けた後、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン（Ｃ）２部と塩化白金酸の１％イソ
プロピルアルコール溶液を０．１部、反応制御剤として
エチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、室温
で均一に混合した。

【００４５】なおここで、上記水酸化アルミニウム
（Ｇ）は、未処理の水酸化アルミニウムＨ３２（昭和電
工（株）製）１００ｇ当たり２ｇのジビニルテトラメチ
ルジシラザン、２ｇのヘキサメチルジシラザンを加え、
室温で１時間撹拌した後、温度を上げ、１００℃で２時
間撹拌を続けて反応を完了させることにより得た。従っ
て、その表面の炭素質付着物は上記の量のビニル基を含
むものである。

【００４６】このシリコーンゴム組成物の硬化性、及び
経時の硬化性を実施例１と同様に測定し、結果を表１に
示した。更にこのシリコーンゴム組成物を１５０℃で１
０分間プレス成形し、６ｍｍ、２ｍｍ及び１ｍｍのゴム
シートを得た後、実施例１と同様にゴム物性、吸水率、
電気特性を測定した結果を表２に示した。また、６ｍｍ
シートより実施例１のトラッキング試験及び侵食損失試
験を行った結果を表３に示した。

【００４７】〔比較例４〕実施例１のシリコーンゴムベ
ース（Ａ）４０部に粘度１，０００ｃｓ（２５℃）の両
末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチル
ポリシロキサン６０部、実施例１の水酸化アルミニウム
（Ｂ）２０部を加え、室温で１時間混合を続けた後、メ
チルハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）２．５部と塩
化白金酸の１％イソプロピルアルコール溶液を０．１
部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．
０５部を添加し、室温で均一に混合した。

【００４８】このシリコーンゴム組成物の硬化性、及び
経時の硬化性を実施例１と同様に測定し、結果を表１に
示した。更にこのシリコーンゴム組成物を１５０℃で１
０分間プレス成形し、６ｍｍ、２ｍｍ及び１ｍｍのゴム
シートを得た後、実施例１と同様にゴム物性、吸水率、
電気特性を測定した結果を表２に示した。また、６ｍｍ
シートより実施例１のトラッキング試験及び侵食損失試
験を行った結果を表３に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【発明の効果】本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーン
ゴム組成物は、水酸化アルミニウムが高充填されていて
も、シリコーンゴムの特性が維持された状態で優れた高
電圧電気絶縁性能を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者関口晋群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内 (72)発明者吉田武男群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物１００重量部（Ｂ）脂肪族不飽和基を実質的に含まないオルガノシラン、オルガノシラザン又はそれらの部分加水分解物で表面処理されたカーボン付着量が０．０１〜２重量％の水酸化アルミニウム（Ａ）成分１００重量部に対し３０〜４００重量部を含有してなることを特徴とする高電圧電気絶縁体用シ
リコーンゴム組成物。
【請求項２】付加反応硬化型オルガノポリシロキサン
組成物が、（イ）下記平均組成式（１）Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１）（式中、Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基である
が、Ｒ¹の０．０１〜１０モル％はアルケニル基であ
り、かつ９０モル％以上はメチル基である。ａは１．９
〜２．４の正数である。）で示される１分子中に少なく
とも平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部（ロ）下記平均組成式（２）Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２）（式中、Ｒ²炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価炭
化水素基である。またｂは０．７〜２．１、ｃは０．０
０１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足す
る正数である。）で示される１分子中に少なくとも２個
のケイ素原子結合水素原子を有する常温で液体のオルガノハイドロジェンポリシロキサン０．１〜２００重量部（ハ）付加反応触媒触媒量を主成分とするものである請求項１記載の高電圧電気絶
縁体用シリコーンゴム組成物。
【請求項３】（Ｂ）成分におけるオルガノシラン、オ
ルガノシラザン又はそれらの部分加水分解物が、アルキ
ル基を有するシラザン類もしくはアルキルアルコキシシ
ラン類又はそれらの部分加水分解物である請求項１又は
２記載の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物。
【請求項４】（Ｂ）成分における水酸化アルミニウム
の平均粒径が０．１〜２０μｍの範囲である高電圧電気
絶縁体用シリコーンゴム組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項記載のシリ
コーンゴム組成物をプラスチック製コアの外周に被覆、
硬化させてなるポリマー碍子。