JP2003292782A - 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物及びポリマー碍子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）（イ）Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2で示さ
れる１分子中に少なくとも平均２個のアルケニル基を有
するオルガノポリシロキサン：１００重量部、（ハ）Ｒ
² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2で示される１分子中に少なくとも
２個のケイ素原子に結合した水素原子を有する常温で液
体のオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜
２００重量部、（ニ）付加反応触媒：触媒量を主成分と
する付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物を１
００重量部 （Ｂ）１ｇ当り１．０×１０^-6〜２．０×１０^-4モルの
ビニル基が存在するように表面処理された水酸化アルミ
ニウムを（Ａ）成分１００重量部に対して３０〜４００
重量部を含有する高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組
成物。 【効果】 本発明のシリコーンゴム組成物は、水酸化ア
ルミニウムが高充填されてもゴム強度が失われず、良好
なゴム物性を有し、優れた高電圧電気絶縁性能を有する
シリコーンゴムを与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱硬化により優
れた高電圧電気絶縁体となるシリコーンゴムを与える高
電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物並びに該シリコ
ーンゴム組成物をプラスチック製コアの外周に被覆、硬
化させてなるポリマー碍子に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】送電線
等に用いる碍子に使用される高電圧電気絶縁体は、一般
に磁器製又はガラス製である。しかし、これらの絶縁体
は、耐衝撃性に欠け破損しやすくかつ重いため、取り扱
いに注意を要し、作業性にも難点がある上、更に、海岸
沿いの地域や工業地帯のように汚染を受けやすい環境下
では、高電圧電気絶縁体の表面を微粒子や塩類、霧等が
通ることにより、漏れ電流が発生したり、フラッシュオ
ーバーにつながるドライバンド放電等が起こるという問
題があった。

【０００３】そこで、これらの磁器製又はガラス製の絶
縁体の欠点を改良するために種々の解決法が提案されて
いる。例えば、米国特許第３５１１６９８号公報には、
硬化性樹脂からなる部材と白金触媒含有オルガノポリシ
ロキサンエラストマーとからなる耐候性の高電圧電気絶
縁体が提案されている。また、特開昭５９−１９８６０
４号公報には、一液性の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物をガラス製又は磁器製の電気絶縁体の外側表
面に塗布することにより、湿気、大気汚染、紫外線等の
野外におけるストレスの存在下においても前記電気絶縁
体の有する高性能を維持させる技術が提案されている。

【０００４】更に、特開昭５３−３５９８２号公報に
は、加熱硬化によりシリコーンゴムとなるオルガノポリ
シロキサンと水酸化アルミニウムとの混合物を１００℃
よりも高い温度で３０分以上加熱して電気絶縁性が改良
されたシリコーンゴム組成物が得られること、また、特
開平７−５７５７４号公報には、シリコーンゴムにメチ
ルアルキルシロキサン油を配合することによって経時で
の接触角回復特性を回復し、閃絡防止に効果があること
がそれぞれ提案されている。

【０００５】しかしながら、これらの従来技術では、い
ずれも使用されているシリコーンゴム材料の高電圧電気
絶縁性能が未だ十分満足できるものではなく、また、電
気絶縁性能を向上させるためには多量の水酸化アルミニ
ウムを使用しなければならないが、水酸化アルミニウム
自体にはシリコーンゴムに対する補強性がなく、水酸化
アルミニウムの配合により弾性率は高くなるが、強度の
ない脆いゴムとなってしまう問題がある。

【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、水酸化アルミニウムの高充填系においてもシリコー
ンゴムのゴム強度を失わない高電圧電気絶縁体用シリコ
ーンゴム組成物並びに該シリコーンゴム組成物をプラス
チック製コアの外周に被覆、硬化させてなるポリマー碍
子を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、有機過酸化物硬化型又は付加反応硬化型オルガノポ
リシロキサン組成物に対し、水酸化アルミニウムをテト
ラメチルジビニルジシラザン、ヘキサメチルジビニルト
リシラザン、ビニルメチルシラザン環状体等のビニルシ
ラザン類、ビニルトリメトキシシラン、ジビニルジメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルアル
コキシシラン類などで表面処理して、ビニル基が１ｇ当
り１．０×１０^-6〜２．０×１０^-4モル存在するように
した水酸化アルミニウムを配合することにより、耐アー
ク性、耐トラッキング性等の電気絶縁性能を改善するこ
とができる上、この表面処理水酸化アルミニウムがシリ
コーンゴムの補強効果をも併せ持ち、これを高充填して
もシリコーンゴムのゴム強度を損なうことなく優れた高
電圧電気絶縁性能を与えることができることを知見し、
本発明をなすに至ったものである。

【０００８】即ち、本発明は、 （Ａ）有機過酸化物硬化型又は付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物 １００重量部 （Ｂ）１ｇ当り１．０×１０^-6〜２．０×１０^-4モルのビニル基が存在するよう に表面処理された水酸化アルミニウム （Ａ）成分１００重量部に対して３０〜４００重量部 を含有してなることを特徴とする高電圧電気絶縁体用シ
リコーンゴム組成物、並びに、ガラス繊維強化プラスチ
ックなどの熱可塑性樹脂製のコアの外周に、該シリコー
ンゴム組成物を被覆、硬化させてなる碍子、碍管等の形
状に成形された高電圧電気絶縁体（いわゆるポリマー碍
子）、更に （Ａ）有機過酸化物硬化型又は付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物 １００重量部 （Ｂ）水酸化アルミニウム （Ａ）成分１００重量部に対して３０〜４００重量部 を含有してなる高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成
物の硬化物からなるポリマー碍子のＡＳＴＭ Ｄ−２３
０３−６４Ｔに準じたトラッキング試験によるトラッキ
ング時間を１２．２時間以上、侵食損失重量を０．０４
重量％以下に向上させる方法であって、上記水酸化アル
ミニウムとして、１ｇ当り１．０×１０^-6〜２．０×１
０^-4モルのビニル基が存在するように表面処理された水
酸化アルミニウムを用いることを特徴とするポリマー碍
子の高電圧電気絶縁性能の向上方法を提供する。

【０００９】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物
の（Ａ）成分は、有機過酸化物硬化型又は付反応加硬化
型オルガノポリシロキサン組成物である。

【００１０】本発明の有機過酸化物硬化型オルガノポリ
シロキサン組成物としては、 （イ）下記平均組成式（１） Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基である
が、Ｒ¹の０．０１〜１０モル％はアルケニル基であ
り、かつ９０モル％以上はメチル基である。ａは１．９
〜２．４の正数である。）で示される、１分子中に少な
くとも平均２個のアルケニル基を有するオルガノポリシ
ロキサン （ロ）有機過酸化物 を主成分とするものが好適に使用される。

【００１１】上記式（１）のアルケニル基含有オルガノ
ポリシロキサンにおいて、Ｒ¹は、好ましくは炭素数１
〜１２、より好ましくは炭素数１〜８の置換又は非置換
の一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル
基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等のアル
キル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
ヘプチル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル
基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イ
ソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等の
アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビ
フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、
フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジ
ル基等のアラルキル基や、これらの炭化水素基中の水素
原子の一部又は全部がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原
子、シアノ基などによって置換されたクロロメチル基、
２−ブロモエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピ
ル基、３−クロロプロピル基、シアノエチル基等のハロ
ゲン置換アルキル基やシアノ置換アルキル基などが挙げ
られる。

【００１２】この場合、全Ｒ¹中の０．０１〜１０モル
％、好ましくは０．０２〜２モル％がアルケニル基であ
り、上記オルガノポリシロキサンは、１分子中に少なく
とも平均２個のアルケニル基を含んでいることが必要で
ある。このアルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子或
いは分子鎖途中のケイ素原子のいずれに結合したもので
あっても、或いはこの両方に結合したものであってもよ
いが、ゴム硬化物の物性等の点から少なくとも分子鎖両
末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を有するもの
であることが好ましい。また、全Ｒ¹中の９０モル％以
上、即ち、９０〜９９．９９モル％、好ましくは９５〜
９９モル％はメチル基である。メチル基が９０モル％よ
り少ない場合、電気特性、耐候性などが損なわれるとい
う不利が生じるおそれがある。なお、上記アルケニル基
量が少ないと、ゴム材料としての好ましい物性（引張り
強度、引裂き強度、伸び、硬度など）が得られない場合
があり、多いと硬くなりすぎて、弾性がなく、脆くなっ
てしまう場合がある。

【００１３】上記式（１）において、ａは１．９〜２．
４、好ましくは１．９８〜２．０５の正数であり、この
オルガノポリシロキサンは直鎖状であっても、Ｒ¹Ｓｉ
Ｏ_3/2単位あるいはＳｉＯ_4/2単位を含んだ分岐状であっ
てもよいが、通常は、主鎖がジオルガノシロキサン単位
（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_2/2）の繰り返しからなり、分子鎖両末端
がトリオルガノシロキシ単位（Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2）で封鎖
されている直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるこ
とが一般的である。ケイ素原子の置換基は、基本的には
上記のいずれであってもよいが、アルケニル基としては
好ましくはビニル基、その他の置換基としてはメチル
基、フェニル基の導入が望ましい。このオルガノポリシ
ロキサンは当業者にとって公知の方法によって製造され
る。これらの製造方法は、オルガノシクロポリシロキサ
ンとヘキサオルガノジシロキサンとをアルカリ又は酸触
媒の存在下に平衡化反応を行うことによって得ることが
できる。

【００１４】上記オルガノポリシロキサンの重合度は５
０以上、例えば５０〜２０，０００、特に１００〜８，
０００であることが好ましく、通常２５℃の粘度が１０
０ｃｓ以上、例えば１００〜１０，０００，０００ｃ
ｓ、特に５００〜１，０００，０００ｃｓのものを使用
することができる。

【００１５】（ロ）成分の有機過酸化物は、（イ）成分
の架橋反応を促進するための触媒として使用されるもの
で、従来公知のものとすればよく、例えばベンゾイルパ
ーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチ
ルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシカルボキシ）ヘキサン等が挙げられる
が、特にこれらに限定されるものではない。

【００１６】なお、添加量は、硬化速度に応じて適宜選
択すればよいが、通常は（イ）成分１００部（重量部、
以下同じ）に対し、０．１〜１０部、好ましくは０．２
〜２部の範囲とすればよい。

【００１７】これら（イ）、（ロ）成分に、流動性を調
節したり、成形品の機械的強度を向上させるため本発明
の効果を損なわない範囲で充填剤を配合してもよい。こ
のような充填剤としては、沈殿シリカ、ヒュームドシリ
カ、焼成シリカ、ヒュームド酸化チタンのような補強性
充填剤、粉砕石英、珪藻土、アスベスト、アルミノケイ
酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウムのような非補強
性充填剤が例示され、そのままでもヘキサメチルジシラ
ザン、オクタメチルトリシラザン、テトラメチルジビニ
ルジシラザン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジク
ロロシラン、メチルトリクロロシラン、ポリジメチルシ
ロキサンのようなオルガノシラザン、オルガノクロロシ
ラン、オルガノシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面
処理したものでもよい。また、その他必要に応じて顔
料、耐熱剤、難燃剤、可塑剤などを配合してもよい。な
お、この組成物には水酸化アルミニウムは配合されな
い。

【００１８】また、本発明の付加反応硬化型オルガノポ
リシロキサン組成物としては、 （イ）上記平均組成式（１）で示される１分子中に少な
くとも平均２個のアルケニル基を有するオルガノポリシ
ロキサン （ハ）下記平均組成式（２） Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２） （式中、Ｒ²は置換又は非置換の一価炭化水素基であ
る。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．
０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数であ
る。）で示される、１分子中に少なくとも２個のケイ素
原子に結合した水素原子を有する常温で液体のオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン （ニ）付加反応触媒 を主成分とするものが好適に使用され、この付加反応硬
化型オルガノポリシロキサン組成物は、常温下で液状又
はペースト状の組成物であり、常温下で放置するか加熱
すると硬化してゴム状弾性体になるものである。

【００１９】上記式（１）のアルケニル基含有オルガノ
ポリシロキサンは、上記有機過酸化物硬化型のオルガノ
ポリシロキサンで説明したものと同様のものが使用され
る。

【００２０】また、上記式（２）のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンにおいて、Ｒ²は置換又は非置換の
一価炭化水素基であり、具体的にはＲ¹で例示したもの
と同じものを挙げることができるが、脂肪族不飽和結合
を有しないものであることが好ましく、特にメチル基、
フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基であ
ることが好ましい。ｂは０．７〜２．１、好ましくは
０．９〜２、ｃは０．００１〜１．０、好ましくは０．
０１〜１で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０、好ましくは
０．９〜２．５を満足する正数である。

【００２１】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、架橋剤として作用するもので、１分子中に少なく
とも２個、好ましくは３個以上の、ケイ素原子結合水素
原子（即ち、ＳｉＨ基）を含有するものであり、このＳ
ｉＨ基は分子鎖の末端、分子鎖途中のいずれに位置する
ものであっても、また両方に位置するものであってもよ
い。また１分子中のケイ素原子数は２〜５００個、好ま
しくは２〜１５０個程度であればよい。

【００２２】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、例えば、１，１，３，３−テトラメ
チル−１，３−ジハイドロジェンシロキサン、メチルハ
イドロジェン環状ポリシロキサン、メチルハイドロジェ
ンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末
端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリ
シロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重
合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサ
ン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハ
イドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェン・ジフェニルシ
ロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂Ｈ
ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、
（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ
₆Ｈ₅）ＳｉＯ_3/2単位とからなる共重合体などが挙げら
れる。

【００２３】（ハ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンの配合量は、（イ）成分のオルガノポリシロ
キサン１００部に対して０．１〜２００部、特に０．３
〜４０部とすることが好ましい。

【００２４】また、（ハ）成分の配合量は、（イ）成分
中のケイ素原子に結合したアルケニル基に対する（ハ）
成分中のケイ素原子結合水素原子（即ち、ＳｉＨ基）の
モル比が０．５〜５、好ましくは０．８〜２程度になる
量とすることもできる。

【００２５】（ニ）成分の付加反応触媒としては、白金
黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アル
コールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテート、パラジウム系触媒、ロ
ジウム系触媒などが挙げられる。この付加反応触媒の配
合量は触媒量とすることができ、通常白金金属として上
記（イ）成分当り０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜
２００ｐｐｍである。

【００２６】これら（イ）、（ハ）、（ニ）成分に、流
動性を調節したり、成形品の機械的強度を向上させるた
め本発明の効果を損なわない範囲で充填剤を配合しても
よい。このような充填剤としては、沈殿シリカ、ヒュー
ムドシリカ、焼成シリカ、ヒュームド酸化チタンのよう
な補強性充填剤、粉砕石英、珪藻土、アスベスト、アル
ミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウムのよう
な非補強性充填剤が例示され、そのままでもヘキサメチ
ルジシラザン、オクタメチルトリシラザン、テトラメチ
ルジビニルジシラザン、トリメチルクロロシラン、ジメ
チルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ポリジ
メチルシロキサンのようなオルガノシラザン、オルガノ
クロロシラン、オルガノポリシロキサン等の有機ケイ素
化合物で表面処理したものでもよい。また、その他必要
に応じて顔料、耐熱剤、難燃剤、可塑剤などを配合して
もよいが、水酸化アルミニウムは配合されない。

【００２７】（Ｂ）成分のビニル基を持つ水酸化アルミ
ニウムは、シリコーンゴムの耐アーク性、耐トラッキン
グ性等の電気絶縁性能を改善することができ、かつシリ
コーンゴムの補強効果をもになうもので、本発明組成物
において必須のものである。ここで水酸化アルミニウム
としては、下記式 Ａｌ₂Ｏ₃・３Ｈ₂Ｏ で示される平均粒径が０．１〜２０μｍのもの、好まし
くは０．５〜１５μｍで、ＢＥＴ比表面積が１．０〜１
０ｍ²／ｇのものが好ましく使用される。この平均粒径
は、例えば、レーザー光回折法などの手法による粒度分
布測定装置における重量平均値（メジアン径）などとし
て測定することができる。

【００２８】水酸化アルミニウムの表面に存在するビニ
ル基量としては、１．０×１０^-6ｍｏｌ／ｇ〜２．０×
１０^-4ｍｏｌ／ｇ、好ましくは５．０×１０^-6ｍｏｌ／
ｇ〜１．０×１０^-4ｍｏｌ／ｇで、これよりビニル基が
少ないと補強性が十分に得られず、これよりビニル基が
多いと架橋点が多過ぎてシリコーンゴムとしての必要な
伸び、弾性率が得られず、硬くて脆いゴムとなってしま
う。

【００２９】これらビニル基を持つ水酸化アルミニウム
を得る方法としては、未処理の水酸化アルミニウムと例
えば、ビニルシラン系、ビニルシラザン系等のビニル基
を有するカップリング剤やその部分加水分解物とを混合
又は配合する方法を採用し得る。これらカップリング剤
の例としては、ジビニルテトラメチルジシラザン、テト
ラビニルジメチルジシラザン、ヘキサメチルジビニルト
リシラザン、ビニルメチルシラザン環状体などのビニル
シラザン類、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジ
エトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニ
ルメチルジエトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエ
トキシ）シランなどのビニルアルコキシシラン類、ビニ
ルトリクロロシラン、ジビニルジクロロシラン、ビニル
メチルジクロロシランなどのビニルクロロシラン類など
がある。これらビニル基は、上記のカップリング剤と水
酸化アルミニウムとの反応により化学的に強固に結合し
ていてもよいし、単に物理的な吸着により存在していて
も構わない。また該ビニル基は、水酸化アルミニウムの
表面に平均的に存在してもよいし、あるいは未処理のも
の、微量処理されたものとの混合によりトータルで必要
量存在してもよい。

【００３０】なお、水酸化アルミニウムはビニル基を持
った処理剤で処理されるだけでなく、それ以外のビニル
基を持たない処理剤、例えばヘキサメチルジシラザン、
オクタメチルトリシラザン、ジフェニルテトラメチルジ
シラザンなどのオルガノシラザン類、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、ジメチルジメトキシシランなどのオル
ガノアルコキシシラン類、メチルトリクロロシラン、ジ
メチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェ
ニルトリクロロシランなどのオルガノクロロシラン類又
はその部分加水分解物などの１種又はそれ以上と併用し
て処理されてもよく、あるいは、これらビニル基を持た
ない処理剤で処理された水酸化アルミニウムと、ビニル
基を持つ水酸化アルミニウムとを混合して用いてもよ
い。なお、これら表面処理された水酸化アルミニウムの
表面処理度合いは、水酸化アルミニウムに対するカーボ
ン付着量で０．０１〜２重量％、好ましくは０．０２〜
１重量％であることが、シロキサンとの相溶性を向上さ
せ補強性を持たせるという面から好ましい。

【００３１】また、該水酸化アルミニウムの配合量は、
上記オルガノポリシロキサン組成物１００部に対して３
０〜４００部、好ましくは５０〜３００部で、３０部よ
り少ないと、耐トラッキング性などの十分な電気特性が
得られず、４００部より多いと配合が難しくかつ作業性
にも問題があり、更に硬化物も硬くて脆いものとなって
しまう。

【００３２】なお、本発明の組成物の製造法としては、
常法によることができ、また成形、硬化方法も、その硬
化タイプに応じた公知の成形、硬化条件を採用すること
ができる。

【００３３】

【発明の効果】本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーン
ゴム組成物は、水酸化アルミニウムが高充填されてもゴ
ム強度が失われず、良好なゴム物性を有し、かつ優れた
高電圧電気絶縁性能を有するシリコーンゴムを与える。

【００３４】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。

【００３５】〔実施例１〕粘度１００００ｃｓ（２５
℃）の分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖
されたジメチルポリシロキサン８０部にヒュームドシリ
カ（日本エアロジル（株）製、エアロジル２００）４０
部、ヘキサメチルジシラザン５部、水２部をニーダーミ
キサーに入れ、１時間室温（２５℃）で撹拌を続けた
後、内部温度が１５０℃になるまで加熱し、更に撹拌を
３時間続け、液状シリコーンゴムベース（ａ）を得た。
この液状シリコーンゴムベース（ａ）４０部に粘度１０
００ｃｓ（２５℃）の分子鎖両末端がジメチルビニルシ
ロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン６０部、
ビニル基量が４．２×１０^-5ｍｏｌ／ｇ、カーボン量が
０．１２重量％で平均粒子径が１μｍである水酸化アル
ミニウム（ｂ）１２０部を加え、室温で１時間混合を続
けた後、下記式で示されるメチルハイドロジェンポリシ
ロキサン（ｃ）２．５部と塩化白金酸の１％イソプロピ
ルアルコール溶液を０．１部、反応制御剤としてエチニ
ルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、室温で均一
に混合した。なお、上記の水酸化アルミニウム（ｂ）は
未処理の水酸化アルミニウム（平均粒径１μｍ、昭和電
工社製、ハイジライトＨ−４２Ｍ）１００部当りビニル
トリメトキシシラン１部及びメチルトリメトキシシラン
０．２部を噴霧し、室温で１時間撹拌した後昇温し、１
００℃で１時間反応させることによって調製した。

【００３６】このシリコーンゴム組成物を１５０℃で１
０分間プレス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍのゴムシートを
得た。２ｍｍシートよりＪＩＳ Ｋ６３０１に準じてゴ
ム物性を測定した結果を表１に示す。６ｍｍシートより
下記の通りトラッキング試験及び侵食損失試験を行っ
た。結果を表２に示す。

【００３７】

【化１】

【００３８】〈トラッキング試験方法〉ＡＳＴＭ Ｄ−
２３０３−６４Ｔの規格に準じて行った。即ち、荷電圧
４ｋＶで電極間距離５０ｍｍの間に汚染液（０．１％Ｎ
Ｈ₄Ｃｌと０．０２％非イオン界面活性剤の水溶液）を
０．６ｍｌ／ｍｉｎの速さで上部電極から滴下して、ト
ラックが発生して導通するまでの時間と、それによって
起こる侵食損失重量（重量％）を測定した。 〈侵食損失重量〉上記試験をする間、ゴムシートの一部
が熱やアークにより劣化し、侵食される。この侵食量は
次式で算出した。 （侵食により失った重量／試験前のシート全体の重量）
×１００

【００３９】〔実施例２〕粘度１００００ｃｓ（２５
℃）の分子鎖両末端がトリビニルシロキシ基で封鎖され
たジメチルポリシロキサン８０部にヒュームドシリカ
（日本エアロジル（株）製、エアロジル２００）４０
部、ヘキサメチルジシラザン５部、水２部をニーダーミ
キサーに入れ、１時間室温で撹拌を続けた後、内部温度
が１５０℃になるまで加熱し、更に撹拌を３時間続け、
液状シリコーンゴムベース（ｄ）を得た。この液状シリ
コーンゴムベース（ｄ）４０部に粘度１０００ｃｓ（２
５℃）の分子鎖両末端がトリビニルシロキシ基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン６０部、実施例１のビニル
基含有水酸化アルミニウム（ｂ）１２０部、ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネイト０．７部を添加
し、室温で均一に混合した。このシリコーンゴム組成物
を１７０℃で１０分間プレス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍ
のゴムシートを得た後、実施例１と同様にゴム物性、ト
ラッキング試験及び侵食損失試験を行った。結果を表
１，２に示す。

【００４０】〔実施例３〕実施例１の液状シリコーンゴ
ムベース（ａ）５０部に粘度１０００ｃｓ（２５℃）の
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
ジメチルポリシロキサン５０部、ビニル基量が２．５×
１０^-5ｍｏｌ／ｇ、カーボン量が０．２２％で平均粒子
径が８μｍである水酸化アルミニウム（ｅ）６０部、実
施例１のメチルハイドロジェンポリシロキサン（ｃ）
２．５部と塩化白金酸の１％イソプロピルアルコール溶
液を０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサ
ノール０．０５部を添加し、室温で均一に混合した。な
お、上記の水酸化アルミニウム（ｅ）は未処理の水酸化
アルミニウム（平均粒径８μｍ、昭和電工社製、ハイジ
ライトＨ−３２）１００部当りビニルトリメトキシシラ
ン０．８部及びエチルトリメトキシシラン１部を噴霧
し、室温で１時間撹拌した後昇温し、１００℃で１時間
反応させることによって調製した。このシリコーンゴム
組成物を１５０℃で１０分間プレス成形し、６ｍｍ及び
２ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様にゴム物
性、トラッキング試験及び侵食損失試験を行った。結果
を表１，２に示す。

【００４１】〔実施例４〕ジメチルシロキサン単位９
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル
％からなり、平均重合度が約８０００であるゴム状ジオ
ルガノポリシロキサン（ｆ）１００部に分散剤として末
端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（平均重合
度１０）５部、比表面積が２００ｍ²／ｇであるヒュー
ムドシリカ（日本エアロジル（株）製）２５部、実施例
１のビニル基含有水酸化アルミニウム（ｂ）１６０部を
配合し、コンパウンド（ｇ）を調製した。

【００４２】このコンパウンド（ｇ）に２，５−ジメチ
ル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン／
上記オルガノポリシロキサン（ａ）／比表面積が２００
ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本エアロジル
（株）製）の４０％ペーストを１．０部添加し、２本ロ
ールにて均一に分散させた後、１７０℃にて１０分間プ
レス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍのゴムシートを得た後、
実施例１と同様にゴム物性、トラッキング試験及び侵食
損失試験を行った。結果を表１，２に示す。

【００４３】〔実施例５〕ジメチルシロキサン単位９
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル
％からなり、平均重合度が約８０００であるゴム状ジオ
ルガノポリシロキサン（ｆ）１００部に分散剤として末
端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（平均重合
度１０）５部、比表面積が２００ｍ²／ｇであるヒュー
ムドシリカ（日本エアロジル（株）製）２５部、ビニル
基量が６．２×１０^-5ｍｏｌ／ｇ、カーボン量が０．３
５％で平均粒子径が１μｍである水酸化アルミニウム
（ｈ）１６０部を配合し、コンパウンド（ｉ）を調製し
た。なお、上記の水酸化アルミニウム（ｈ）は、未処理
の水酸化アルミニウム（平均粒径１μｍ、昭和電工社
製、ハイジライトＨ−４２Ｍ）１００部当りジビニルテ
トラメチルジシラザン２．５部を噴霧し、室温で１時間
撹拌した後昇温し、１００℃で１時間反応させることに
よって調製したものである。

【００４４】このコンパウンド（ｉ）に２，５−ジメチ
ル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン／
上記オルガノポリシロキサン（ａ）／比表面積が２００
ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本エアロジル
（株）製）の４０％ペーストを１．０部添加し、２本ロ
ールにて均一に分散させた後、１７０℃にて１０分間プ
レス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍのゴムシートを得た後、
実施例１と同様にゴム物性、トラッキング試験及び侵食
損失試験を行った。結果を表１，２に示す。

【００４５】〔比較例１〕実施例１の液状シリコーンゴ
ムベース（ａ）４０部に粘度１０００ｃｓ（２５℃）の
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
ジメチルポリシロキサン６０部、表面処理されていない
平均粒子径１μｍの水酸化アルミニウム（昭和電工
（株）製、Ｈ−４２Ｍ）１２０部、実施例１のメチルハ
イドロジェンポリシロキサン（ｃ）２．５部と塩化白金
酸の１％イソプロピルアルコール溶液を０．１部、反応
制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を
添加し、室温で均一に混合した。このシリコーンゴム組
成物を１５０℃で１０分間プレス成形し、６ｍｍ及び２
ｍｍのゴムシートを得た後、実施例１と同様にゴム物
性、トラッキング試験及び侵食損失試験を行った。結果
を表１，２に示す。

【００４６】〔比較例２〕実施例２の液状シリコーンゴ
ムベース（ｄ）４０部に粘度１０００ｃｓ（２５℃）の
分子鎖両末端がトリビニルシロキシ基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン６０部、比較例１の水酸化アルミニ
ウム（Ｈ−４２Ｍ）１２０部、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネイト０．７部を添加し、室温で均一
に混合した。このシリコーンゴム組成物を１７０℃で１
０分間プレス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍのゴムシートを
得た後、実施例１と同様にゴム物性、トラッキング試験
及び侵食損失試験を行った。結果を表１，２に示す。

【００４７】〔比較例３〕実施例１の液状シリコーンゴ
ムベース（ａ）５０部に粘度１０００ｃｓ（２５℃）の
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
ジメチルポリシロキサン６０部、表面処理されていない
平均粒子径８μｍの水酸化アルミニウム（昭和電工
（株）製、Ｈ−３２）６０部、実施例１のメチルハイド
ロジェンポリシロキサン（ｃ）２．５部と塩化白金酸の
１％イソプロピルアルコール溶液を０．１部、反応制御
剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加
し、室温で均一に混合した。このシリコーンゴム組成物
を１５０℃で１０分間プレス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍ
のゴムシートを得た後、実施例１と同様にゴム物性、ト
ラッキング試験及び侵食損失試験を行った。結果を表
１，２に示す。

【００４８】〔比較例４〕実施例１の液状シリコーンゴ
ムベース（ａ）４０部に粘度１０００ｃｓ（２５℃）の
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
ジメチルポリシロキサン６０部、実施例１の水酸化アル
ミニウム（ｂ）２０部、実施例１のメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン（ｃ）２．５部と塩化白金酸の１％イ
ソプロピルアルコール溶液を０．１部、反応制御剤とし
てエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、室
温で均一に混合した。このシリコーンゴム組成物を１５
０℃で１０分間プレス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍのゴム
シートを得た後、実施例１と同様にゴム物性、トラッキ
ング試験及び侵食損失試験を行った。結果を表１，２に
示す。

【００４９】〔比較例５〕ジメチルシロキサン単位９
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル
％からなり、平均重合度が約８０００であるゴム状ジオ
ルガノポリシロキサン（ｆ）１００部に分散剤として末
端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（平均重合
度１０）５部、比表面積が２００ｍ²／ｇであるヒュー
ムドシリカ（日本エアロジル（株）製）２５部、比較例
１の水酸化アルミニウム（Ｈ−４２Ｍ）１６０部を配合
し、コンパウンド（ｊ）を調製した。

【００５０】このコンパウンド（ｊ）に２，５−ジメチ
ル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン／
上記オルガノポリシロキサン（ａ）／比表面積が２００
ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本エアロジル
（株）製）の４０％ペーストを１．０部添加し、２本ロ
ールにて均一に分散させた後、１７０℃にて１０分間プ
レス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍのゴムシートを得た後、
実施例１と同様にゴム物性、トラッキング試験及び侵食
損失試験を行った。結果を表１，２に示す。

【００５１】〔比較例６〕実施例１の液状シリコーンゴ
ムベース（ａ）４０部に粘度１０００ｃｓ（２５℃）の
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
ジメチルポリシロキサン６０部、ビニル基量が４．５×
１０^-7ｍｏｌ／ｇ、カーボン量が０．２０％で平均粒子
径が１μｍである水酸化アルミニウム（ｋ）１２０部、
実施例１のメチルハイドロジェンポリシロキサン（ｃ）
２．５部と塩化白金酸の１％イソプロピルアルコール溶
液を０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサ
ノール０．０５部を添加し、室温で均一に混合した。

【００５２】なお、上記水酸化アルミニウム（ｋ）は、
未処理の水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−４２
Ｍ、昭和電工社製）１００ｇ当たり０．０４ｇのビニル
トリメトキシシラン、０．２ｇのメチルトリメトキシシ
ランを噴霧し、室温で１時間撹拌後昇温し、１００℃で
１時間反応させることによって調製した。

【００５３】このシリコーンゴム組成物を１５０℃で１
０分間プレス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍのゴムシートを
得た後、実施例１と同様にゴム物性、トラッキング試験
及び侵食損失試験を行なった。結果を表１，２に示す。

【００５４】〔比較例７〕実施例１の液状シリコーンゴ
ムベース（ａ）４０部に粘度１０００ｃｓ（２５℃）の
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
ジメチルポリシロキサン６０部、ビニル基量が４．４×
１０^-4ｍｏｌ／ｇ、カーボン量が２．０％で平均粒子径
が１μｍである水酸化アルミニウム（ｒ）１２０部、実
施例１のメチルハイドロジェンポリシロキサン（ｃ）
７．５部と塩化白金酸の１％イソプロピルアルコール溶
液を０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサ
ノール０．０５部を添加し、室温で均一に混合した。

【００５５】なお、上記水酸化アルミニウム（ｒ）は、
未処理の水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−４２
Ｍ、昭和電工社製）１００ｇ当たり１５ｇのビニルトリ
メトキシシランを噴霧し、室温で１時間撹拌後昇温し、
１００℃で１時間反応させることによって調製した。

【００５６】このシリコーンゴム組成物を１５０℃で１
０分間プレス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍのゴムシートを
得た後、実施例１と同様にゴム物性、トラッキング試験
及び侵食損失試験を行なった。結果を表１，２に示す。

【００５７】〔比較例８〕ジメチルシロキサン単位９
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル
％からなり、平均重合度が約８０００であるゴム状オル
ガノポロシロキサン（ｆ）１００部に分散剤として末端
シラノール基ジメチルポリシロキサン（平均重合度１
０）５部、比表面積が２００ｍ²／ｇであるヒュームド
シリカ（日本エアロジル（株）製）２５部、ビニル基量
が５．２×１０^-7ｍｏｌ／ｇ、カーボン量が０．３５％
で平均粒子径が１μｍである水酸化アルミニウム（ｍ）
１６０部を配合し、コンパウンド（ｎ）を調製した。

【００５８】なお、上記水酸化アルミニウム（ｍ）は、
未処理の水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−４２
Ｍ、昭和電工社製）１００ｇ当たり１．５ｇのジビニル
テトラメチルジシラザンを噴霧し、室温で１時間撹拌後
昇温し、１００℃で１時間反応させることによって調製
した。

【００５９】このコンパウンド（ｎ）に２，５−ジメチ
ル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン／
上記オルガノポリシロキサン（ａ）／比表面積が２００
ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本エアロジル
（株）製）の４０％ぺーストを１．０部添加し、２本ロ
ールにて均一に分散させた後、１７０℃にて１０分間プ
レス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍのゴムシートを得た後、
実施例１と同様にゴム物性、トラッキング試験及び侵食
損失試験を行なった。結果を表１，２に示す。

【００６０】〔比較例９〕ジメチルシロキサン単位９
９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１
５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル
％からなり、平均重合度が約８０００であるゴム状オル
ガノポロシロキサン（ｆ）１００部に分散剤として末端
シラノール基ジメチルポリシロキサン（平均重合度１
０）５部、比表面積が２００ｍ²／ｇであるヒュームド
シリカ（日本エアロジル（株）製）２５部、ビニル基量
が８．８×１０^-4ｍｏｌ／ｇ、カーボン量が０．３５％
で平均粒子径が１μｍである水酸化アルミニウム（ｐ）
１６０部を配合し、コンパウンド（ｑ）を調製した。

【００６１】なお、上記水酸化アルミニウム（ｐ）は、
未処理の水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−４２
Ｍ、昭和電工社製）１００ｇ当たり４．６ｇのジビニル
テトラメチルジシラザンを噴霧し、室温で１時間撹拌後
昇温し、１００℃で１時間反応させることで調製した。

【００６２】このコンパウンド（ｑ）に２，５−ジメチ
ル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン／
上記オルガノポリシロキサン（ａ）／比表面積が２００
ｍ²／ｇであるヒュームドシリカ（日本エアロジル
（株）製）の４０％ぺーストを１．０部添加し、２本ロ
ールにて均一に分散させた後、１７０℃にて１０分間プ
レス成形し、６ｍｍ及び２ｍｍのゴムシートを得た後、
実施例１と同様にゴム物性、トラッキング試験及び侵食
損失試験を行なった。結果を表１，２に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関口 晋 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 畔地 秀一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 吉田 武男 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 CP03W CP04X DE146 FB086 GQ01 5G305 AA20 AB01 AB15 BA07 CA26 CC03 5G331 AA01 AA02 AA07 BA01 BB01 CA05

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（イ）下記平均組成式（１） Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基であるが、Ｒ¹の０．０１〜１０ モル％はアルケニル基であり、かつ９０モル％以上はメチル基である。ａは１． ９〜２．４の正数である。） で示される、１分子中に少なくとも平均２個のアルケニル基を有するオルガノポ リシロキサン １００重量部 （ハ）下記平均組成式（２） Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２） （式中、Ｒ²は置換又は非置換の一価炭化水素基である。また、ｂは０．７〜２ ．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数 である。） で示される、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を有す る常温で液体のオルガノハイドロジェンポリシロキサン ０．１〜２００重量部 （ニ）付加反応触媒 触媒量 を主成分とする付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物 １００重量部 （Ｂ）１ｇ当り１．０×１０^-6〜２．０×１０^-4モルのビニル基が存在するよう に表面処理された水酸化アルミニウム （Ａ）成分１００重量部に対して３０〜４００重量部 を含有してなることを特徴とする高電圧電気絶縁体用シ
   リコーンゴム組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）成分が（Ｂ）１ｇ当り１．０×１
   ０^-6〜５．０×１０ ^-6モルのビニル基が存在するように
   表面処理された水酸化アルミニウムである請求項１記載
   の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分が、水酸化アルミニウムをビ
   ニルシラザン類及び／又はビニルアルコキシシラン類で
   処理することにより得られたものである請求項１又は２
   記載の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分における水酸化アルミニウム
   の表面処理の度合いが、カーボン付着量で０．０１〜２
   重量％の範囲である請求項１、２又は３記載の高電圧電
   気絶縁体用シリコーンゴム組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）成分の水酸化アルミニウムの平均
   粒径が０．１〜２０μｍの範囲にある請求項１乃至４の
   いずれか１項記載の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム
   組成物。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれか１項記載のシ
   リコーンゴム組成物をプラスチック製コアの外周に被
   覆、硬化してなるポリマー碍子。
7. 【請求項７】 （Ａ）有機過酸化物硬化型又は付加反応硬化型オルガノポリ シロキサン組成物 １００重量部 （Ｂ）水酸化アルミニウム （Ａ）成分１００重量部に対して３０〜４００重量部 を含有してなる高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成
   物の硬化物からなるポリマー碍子のＡＳＴＭ Ｄ−２３
   ０３−６４Ｔに準じたトラッキング試験によるトラッキ
   ング時間を１２．２時間以上、侵食損失重量を０．０４
   重量％以下に向上させる方法であって、上記水酸化アル
   ミニウムとして、１ｇ当り１．０×１０^-6〜２．０×１
   ０^-4モルのビニル基が存在するように表面処理された水
   酸化アルミニウムを用いることを特徴とするポリマー碍
   子の高電圧電気絶縁性能の向上方法。