JPH11263741A - 芳香族化合物のヒドロキシル化法 - Google Patents
芳香族化合物のヒドロキシル化法Info
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- JPH11263741A JPH11263741A JP10320087A JP32008798A JPH11263741A JP H11263741 A JPH11263741 A JP H11263741A JP 10320087 A JP10320087 A JP 10320087A JP 32008798 A JP32008798 A JP 32008798A JP H11263741 A JPH11263741 A JP H11263741A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C37/58—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of molecular oxygen
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸化による芳香族化合物の新規なヒドロキシ
ル化方法。 【解決手段】 ベンゼン、トルエンおよびキシレンのよ
うな芳香族化合物を、バナジウム化合物、代表的には五
価バナジウムのピコリン酸または置換されたピコリン酸
とのオキシキレートの存在下での、酸素およびヒドロキ
ノンまたは置換されたヒドロキノンとの反応によってヒ
ドロキシル化する。バナジウム化合物は四価または五価
バナジウム前駆体化合物にキレート試薬を反応させるこ
とによりその場で生成できる。
ル化方法。 【解決手段】 ベンゼン、トルエンおよびキシレンのよ
うな芳香族化合物を、バナジウム化合物、代表的には五
価バナジウムのピコリン酸または置換されたピコリン酸
とのオキシキレートの存在下での、酸素およびヒドロキ
ノンまたは置換されたヒドロキノンとの反応によってヒ
ドロキシル化する。バナジウム化合物は四価または五価
バナジウム前駆体化合物にキレート試薬を反応させるこ
とによりその場で生成できる。
Description
【０００１】本発明は酸化による芳香族化合物のヒドロ
キシル化に係わる。芳香族化合物、特に芳香族炭化水素
をそれらのヒドロキシル化誘導体に変換することは、前
駆体として適当な多くの芳香族化合物が石油化学供給原
料から容易かつ安価に入手されるので、商業的に潜在性
を秘めたプロセスとして関心が持たれている。ヒドロキ
シル化によるこれらのフェノール等のヒドロキシ芳香族
化合物への変換は、この生成物が例えばフェノールの場
合におけるアセトンとの反応によるビスフェノール−Ａ
即ち２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
の合成を含めた多くの目的に対して有用なために、有利
なはずである。ｍ−キシレンも同様にして２，６−キシ
レノールに変換することができ、これはエンジニアリン
グ熱可塑性樹脂であるポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）を製造するための必須な中間体
である。トリメチルベンゼンはビタミンＥのような化合
物に対する中間体として有用な種々のヒドロキシ化合物
に変換することができる。
キシル化に係わる。芳香族化合物、特に芳香族炭化水素
をそれらのヒドロキシル化誘導体に変換することは、前
駆体として適当な多くの芳香族化合物が石油化学供給原
料から容易かつ安価に入手されるので、商業的に潜在性
を秘めたプロセスとして関心が持たれている。ヒドロキ
シル化によるこれらのフェノール等のヒドロキシ芳香族
化合物への変換は、この生成物が例えばフェノールの場
合におけるアセトンとの反応によるビスフェノール−Ａ
即ち２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
の合成を含めた多くの目的に対して有用なために、有利
なはずである。ｍ−キシレンも同様にして２，６−キシ
レノールに変換することができ、これはエンジニアリン
グ熱可塑性樹脂であるポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）を製造するための必須な中間体
である。トリメチルベンゼンはビタミンＥのような化合
物に対する中間体として有用な種々のヒドロキシ化合物
に変換することができる。
【０００２】このようなプロセスを商業的に使用する上
での主なる障害はヒドロキシル化に使用するために大量
の金属含有酸化体を合成する必要があることであった。
酸化的なヒドロキシル化が種々のバナジウムペルオクソ
化合物の使用によってなし得ることが知られている。例
えばMimoun等のJ.Am.Chem.Soc.,105,3101-3110(1983)に
は、ピコリン酸（即ち、ピリジン−２−カルボン酸）と
のキレートであるペルオクソバナジウムオキシピコリネ
ート二水和物のような化合物をヒドロキシル化剤として
使用することが記載されている。この錯体はバナジウム
五酸化物をピコリン酸および過酸化水素水溶液と反応さ
せることにより調製される。
での主なる障害はヒドロキシル化に使用するために大量
の金属含有酸化体を合成する必要があることであった。
酸化的なヒドロキシル化が種々のバナジウムペルオクソ
化合物の使用によってなし得ることが知られている。例
えばMimoun等のJ.Am.Chem.Soc.,105,3101-3110(1983)に
は、ピコリン酸（即ち、ピリジン−２−カルボン酸）と
のキレートであるペルオクソバナジウムオキシピコリネ
ート二水和物のような化合物をヒドロキシル化剤として
使用することが記載されている。この錯体はバナジウム
五酸化物をピコリン酸および過酸化水素水溶液と反応さ
せることにより調製される。
【０００３】この文献およびその他の文献に開示されて
いるヒドロキシル化反応では明らかにバナジウムからペ
ルオキシ分子部分が酸化体として移動されることを伴っ
ており、従って酸化される芳香族化合物に対して等モル
量程度のバナジウム錯体が必要とされる。商業的に実現
できるためには、バナジウム化合物を再生し、これによ
り反応をバナジウムに関して効果的な触媒反応とする簡
単で効果的な方法が必要とされよう。
いるヒドロキシル化反応では明らかにバナジウムからペ
ルオキシ分子部分が酸化体として移動されることを伴っ
ており、従って酸化される芳香族化合物に対して等モル
量程度のバナジウム錯体が必要とされる。商業的に実現
できるためには、バナジウム化合物を再生し、これによ
り反応をバナジウムに関して効果的な触媒反応とする簡
単で効果的な方法が必要とされよう。
【０００４】この触媒の再生に関する主要な問題はバナ
ジウム化合物が芳香族化合物をヒドロキシル化するより
過酸化物を分解する方にずっと有効であることである。
従って、過酸化物を少なくとも１種のバナジウム化合物
を含んだ他の反応物質に単に加えることによってバナジ
ウムペルオクソ錯体を合成する試みは、形成された過酸
化物がバナジウム化合物と反応してペルオクソ錯体を形
成するよりもむしろバナジウム化合物によって直ちに分
解されるために、成功していない。この問題を克服する
ために、相間移動系、ポリマー支持体の使用および過酸
化物のゆっくりしたまたは多数回にわたる添加を含めた
種々の方法が提案されている。しかしながら、これらの
いずれもヒドロキシル化生成物を合理的な速度で合理的
な程度の効率で製造するのに比較的に長期間にわたり有
効なバナジウム含有促進剤を製造することに成功してい
ない。
ジウム化合物が芳香族化合物をヒドロキシル化するより
過酸化物を分解する方にずっと有効であることである。
従って、過酸化物を少なくとも１種のバナジウム化合物
を含んだ他の反応物質に単に加えることによってバナジ
ウムペルオクソ錯体を合成する試みは、形成された過酸
化物がバナジウム化合物と反応してペルオクソ錯体を形
成するよりもむしろバナジウム化合物によって直ちに分
解されるために、成功していない。この問題を克服する
ために、相間移動系、ポリマー支持体の使用および過酸
化物のゆっくりしたまたは多数回にわたる添加を含めた
種々の方法が提案されている。しかしながら、これらの
いずれもヒドロキシル化生成物を合理的な速度で合理的
な程度の効率で製造するのに比較的に長期間にわたり有
効なバナジウム含有促進剤を製造することに成功してい
ない。
【０００５】アントラヒドロキノンのようなヒドロキノ
ン同族体の酸化によって過酸化水素が生成されることは
知られている。例えば、Heydom等のCEH Product Revie
w -Hydrogen Peroxide, SRI International, pp.741.50
00H-M(August 1996) を参照されたい。しかし、この方
法はアントラキノン化合物のコストの理由で費用がかか
り、またこのような反応を芳香族化合物のヒドロキシル
化に応用することは明らかに何等開示されていない。
ン同族体の酸化によって過酸化水素が生成されることは
知られている。例えば、Heydom等のCEH Product Revie
w -Hydrogen Peroxide, SRI International, pp.741.50
00H-M(August 1996) を参照されたい。しかし、この方
法はアントラキノン化合物のコストの理由で費用がかか
り、またこのような反応を芳香族化合物のヒドロキシル
化に応用することは明らかに何等開示されていない。
【０００６】発明の要約 本発明は、ヒドロキノン類が過酸化物種を効果的に発生
しこれらをバナジウム錯体に形式的に移動するための薬
剤として使用でき、その結果このような錯体が芳香族化
合物に対するヒドロキシル化試薬として活性となる、と
の方法の発見に基づいている。この活性なバナジウム種
は連続的に再生でき、その結果ヒドロキシ芳香族化合物
の生成物としての産出高が比較的高くなる。
しこれらをバナジウム錯体に形式的に移動するための薬
剤として使用でき、その結果このような錯体が芳香族化
合物に対するヒドロキシル化試薬として活性となる、と
の方法の発見に基づいている。この活性なバナジウム種
は連続的に再生でき、その結果ヒドロキシ芳香族化合物
の生成物としての産出高が比較的高くなる。
【０００７】従って、本発明は芳香族化合物をバナジウ
ム化合物とヒドロキノンまたは置換されたヒドロキノン
の存在下で分子状酸素に接触させることを含む、芳香族
化合物をヒドロキシ芳香族化合物に変換する方法に係わ
る。好適な実施の態様の詳細な記述 本発明の方法によってヒドロキシル化しうる芳香族化合
物にはベンゼンのような芳香族炭化水素およびこのよう
な炭化水素の置換誘導体が含まれる。好ましい置換基は
アルキル基であるが、ハロゲンのような他の置換基を有
する芳香族化合物の使用も考えられる。例示的な置換さ
れた芳香族炭化水素はトルエン、キシレン類およびトリ
メチルベンゼン類である。
ム化合物とヒドロキノンまたは置換されたヒドロキノン
の存在下で分子状酸素に接触させることを含む、芳香族
化合物をヒドロキシ芳香族化合物に変換する方法に係わ
る。好適な実施の態様の詳細な記述 本発明の方法によってヒドロキシル化しうる芳香族化合
物にはベンゼンのような芳香族炭化水素およびこのよう
な炭化水素の置換誘導体が含まれる。好ましい置換基は
アルキル基であるが、ハロゲンのような他の置換基を有
する芳香族化合物の使用も考えられる。例示的な置換さ
れた芳香族炭化水素はトルエン、キシレン類およびトリ
メチルベンゼン類である。
【０００８】分子状酸素は純粋な酸素としてあるいは酸
素を含有する混合物として使用できる。多くの目的に対
して好ましい混合物は、空気および典型的には酸素約２
８％および窒素約７２％を含む”濃縮空気”を含めた、
主に窒素と酸素を含むものである。一般に、酸素約１５
−４０重量％を含有する窒素−酸素混合物が特に適当で
ある。
素を含有する混合物として使用できる。多くの目的に対
して好ましい混合物は、空気および典型的には酸素約２
８％および窒素約７２％を含む”濃縮空気”を含めた、
主に窒素と酸素を含むものである。一般に、酸素約１５
−４０重量％を含有する窒素−酸素混合物が特に適当で
ある。
【０００９】促進剤としては、過酸化によりヒドロキシ
ル化試薬に変換しうるいかなるバナジウム化合物も使用
できる。大抵は、好ましいこの化合物は五価バナジウム
の錯体である。特に好ましいのはピコリン酸および４−
クロロピコリン酸のようなその置換された誘導体のよう
な活性化作用のある配位子を有するバナジウムオキシキ
レートである。
ル化試薬に変換しうるいかなるバナジウム化合物も使用
できる。大抵は、好ましいこの化合物は五価バナジウム
の錯体である。特に好ましいのはピコリン酸および４−
クロロピコリン酸のようなその置換された誘導体のよう
な活性化作用のある配位子を有するバナジウムオキシキ
レートである。
【００１０】こうした活性化作用のある配位子とバナジ
ウム前駆体化合物との反応によってその場で促進剤を生
成することも本発明の範囲内である。好ましいこの前駆
体化合物は有機アニオン、特にアルコキシドおよび２，
４−ペンタンジオンから誘導されたもののようなβ−ジ
ケトンアニオンとの四価および五価バナジウムオキシ塩
である。
ウム前駆体化合物との反応によってその場で促進剤を生
成することも本発明の範囲内である。好ましいこの前駆
体化合物は有機アニオン、特にアルコキシドおよび２，
４−ペンタンジオンから誘導されたもののようなβ−ジ
ケトンアニオンとの四価および五価バナジウムオキシ塩
である。
【００１１】本発明によって使用しうるヒドロキノン化
合物には置換されていないヒドロキノン（即ち、ｐ−ジ
ヒドロキシベンゼン）およびその置換された誘導体が含
まれる。代表的な置換基はアルキルおよびハライド基で
あり、このような置換基の１つまたはそれ以上が存在し
うる。例示される置換されたヒドロキノンはメチルヒド
ロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、クロロヒドロキノ
ンおよびテトラフルオロヒドロキノンである。
合物には置換されていないヒドロキノン（即ち、ｐ−ジ
ヒドロキシベンゼン）およびその置換された誘導体が含
まれる。代表的な置換基はアルキルおよびハライド基で
あり、このような置換基の１つまたはそれ以上が存在し
うる。例示される置換されたヒドロキノンはメチルヒド
ロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、クロロヒドロキノ
ンおよびテトラフルオロヒドロキノンである。
【００１２】本発明の方法には溶剤も好ましくは使用さ
れる。好ましい溶剤にはアセトニトリル、ジメチルスル
ホキシドおよびＮ−メチルピロリドンのような極性中性
溶媒が含まれ、アセトニトリルがその有効性および比較
的低コストのためにしばしば好まれる。反応温度は臨界
的ではないが、約３０−１２０℃の範囲の温度がしばし
ば有益である。
れる。好ましい溶剤にはアセトニトリル、ジメチルスル
ホキシドおよびＮ−メチルピロリドンのような極性中性
溶媒が含まれ、アセトニトリルがその有効性および比較
的低コストのためにしばしば好まれる。反応温度は臨界
的ではないが、約３０−１２０℃の範囲の温度がしばし
ば有益である。
【００１３】バナジウム化合物の使用割合は臨界的でな
い。この割合は典型的には芳香族化合物に基づいて約１
０−７，５００重量ｐｐｍの範囲である。以下に定義さ
れるように約１０−５０ｐｐｍの範囲の割合がしばしば
優れた産出高を提供する。バナジウム促進剤がその場で
調製される場合には、活性化作用のある配位子とバナジ
ウム前駆体との重量比は最も頻繁には約０．８−５．
０：１の範囲であり、好ましくは約１．５−３．０：１
の範囲である。ヒドロキノン化合物とバナジウム化合物
の重量比は一般に約４０−１，０００：１の範囲であ
る。
い。この割合は典型的には芳香族化合物に基づいて約１
０−７，５００重量ｐｐｍの範囲である。以下に定義さ
れるように約１０−５０ｐｐｍの範囲の割合がしばしば
優れた産出高を提供する。バナジウム促進剤がその場で
調製される場合には、活性化作用のある配位子とバナジ
ウム前駆体との重量比は最も頻繁には約０．８−５．
０：１の範囲であり、好ましくは約１．５−３．０：１
の範囲である。ヒドロキノン化合物とバナジウム化合物
の重量比は一般に約４０−１，０００：１の範囲であ
る。
【００１４】本発明の方法は、非−気体状の諸物質を単
に混合しそして酸素含有ガスで典型的には約２−５ＭＰ
ａの範囲の圧力に加圧することによって行うことができ
る。ヒドロキノン化合物を全て反応の開始時に導入する
かあるいはこれを例えば高圧ポンプによって反応中に徐
々に導入することは本発明の範囲内である。ヒドロキシ
ル化された生成物は蒸留、分別結晶およびクロマトグラ
フ分離の如き当業技術で認められている回収操作を含め
た慣用の方法によって回収できる。
に混合しそして酸素含有ガスで典型的には約２−５ＭＰ
ａの範囲の圧力に加圧することによって行うことができ
る。ヒドロキノン化合物を全て反応の開始時に導入する
かあるいはこれを例えば高圧ポンプによって反応中に徐
々に導入することは本発明の範囲内である。ヒドロキシ
ル化された生成物は蒸留、分別結晶およびクロマトグラ
フ分離の如き当業技術で認められている回収操作を含め
た慣用の方法によって回収できる。
【００１５】以下の実施例により本発明を例示する。％
は全て重量％である。実施例で使用された種々の化合物
は以下のように表される。 ＶＰＤ＝バナジウム（ＩＶ）オキシビス（２，４−ペン
タンジオナト） ＶＰＲ＝バナジウム（Ｖ）オキシトリス（イソプロポキ
シド） ＰＩＣ＝ピコリン酸、 ＣＰＩＣ＝４−クロロピコリン酸 ＢＺ＝ベンゼン ＴＬ＝トルエン ＯＸ＝ｏ−キシレン ＭＸ＝ｍ−キシレン ＰＸ＝ｐ−キシレン ＴＭＢ＝１，２，４−トリメチルベンゼン ＨＱ＝ヒドロキノン ＣＨＱ＝クロロヒドロキノン ＦＨＱ＝パーフルオロヒドロキノン ＭＨＱ＝メチルヒドロキノン ＢＨＱ＝ｔ−ブチルヒドロキノン実施例１−５ ステンレス鋼製オートクレーブに２０ｍｌ（１７．６
ｇ）のベンゼン、４０ｍｌのアセトニトリルおよび種々
の割合のＶＰＤ、ＰＩＣおよび各種のヒドロキノン類を
装入した。オートクレーブを酸素２８％および窒素７２
％の混合物で３．４５ＭＰａに加圧しそして６０℃の温
度に維持するとその間にヒドロキシル化が起きた。酸素
の摂取の停止によって示されて反応が完了したら、オー
トクレーブを冷却しそして解放し、それから混合物を分
析した。
は全て重量％である。実施例で使用された種々の化合物
は以下のように表される。 ＶＰＤ＝バナジウム（ＩＶ）オキシビス（２，４−ペン
タンジオナト） ＶＰＲ＝バナジウム（Ｖ）オキシトリス（イソプロポキ
シド） ＰＩＣ＝ピコリン酸、 ＣＰＩＣ＝４−クロロピコリン酸 ＢＺ＝ベンゼン ＴＬ＝トルエン ＯＸ＝ｏ−キシレン ＭＸ＝ｍ−キシレン ＰＸ＝ｐ−キシレン ＴＭＢ＝１，２，４−トリメチルベンゼン ＨＱ＝ヒドロキノン ＣＨＱ＝クロロヒドロキノン ＦＨＱ＝パーフルオロヒドロキノン ＭＨＱ＝メチルヒドロキノン ＢＨＱ＝ｔ−ブチルヒドロキノン実施例１−５ ステンレス鋼製オートクレーブに２０ｍｌ（１７．６
ｇ）のベンゼン、４０ｍｌのアセトニトリルおよび種々
の割合のＶＰＤ、ＰＩＣおよび各種のヒドロキノン類を
装入した。オートクレーブを酸素２８％および窒素７２
％の混合物で３．４５ＭＰａに加圧しそして６０℃の温
度に維持するとその間にヒドロキシル化が起きた。酸素
の摂取の停止によって示されて反応が完了したら、オー
トクレーブを冷却しそして解放し、それから混合物を分
析した。
【００１６】これらの結果を表Ｉに示す。”産出高”は
反応完了時のバナジウムのグラム−原子に対するヒドロ
キシル化生成物のモルの比である。 表Ｉ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ＶＰＤ；ｍｇ 100 100 110 110 110 ＰＩＣ；ｍｇ 450 55 100 110 90 ヒドロキノン 種類 HQ CHQ FHQ BHQ MHQ 重量 10.00 13.16 4.90 15.45 12.80 生成フェノール；ｍｇ 1,610 280 840 713 208 産出高 45 7.8 21.5 18.3 4.9実施例６−８ 実施例１−５のオートクレーブにベンゼン、アセトニト
リル、バナジウム化合物および活性化作用のある配位子
を装入し、酸素−窒素混合物で２．４５ＭＰａに加圧し
た。高圧ポンプを使用して、ヒドロキノン（置換されて
いない）をゆっりと加えた。経験上示されるように、反
応はヒドロキノンの添加により本質的に即座に起き、反
応が完結したら、混合物を分析し、そしてこれらの結果
を表IIに示した。
反応完了時のバナジウムのグラム−原子に対するヒドロ
キシル化生成物のモルの比である。 表Ｉ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ＶＰＤ；ｍｇ 100 100 110 110 110 ＰＩＣ；ｍｇ 450 55 100 110 90 ヒドロキノン 種類 HQ CHQ FHQ BHQ MHQ 重量 10.00 13.16 4.90 15.45 12.80 生成フェノール；ｍｇ 1,610 280 840 713 208 産出高 45 7.8 21.5 18.3 4.9実施例６−８ 実施例１−５のオートクレーブにベンゼン、アセトニト
リル、バナジウム化合物および活性化作用のある配位子
を装入し、酸素−窒素混合物で２．４５ＭＰａに加圧し
た。高圧ポンプを使用して、ヒドロキノン（置換されて
いない）をゆっりと加えた。経験上示されるように、反
応はヒドロキノンの添加により本質的に即座に起き、反
応が完結したら、混合物を分析し、そしてこれらの結果
を表IIに示した。
【００１７】 表II 実施例 ６ ７ ８ ベンゼン；ｇ 17.6 17.6 44.0 アセトニトリル；ｍｌ 65 50 61 バナジウム化合物 種類 VPD VIP VPD 重量；ｍｇ 100 70 1.2 活性化用の配位子 種類 PIC CPIC PIC 重量；ｍｇ 200 970 2.3 ヒドロキノン；ｇ 0.50 15.45 2.00 生成フェノール；ｍｇ 150 580 170 産出高 4.1 21.5 400 各実施例において１より大きい産出高が得られている
が、ベンゼンに対して僅かに２７ｐｐｍのバナジウム化
合物しか使用されていない実施例８が最も高い産出高を
与えていることは明らかである。
が、ベンゼンに対して僅かに２７ｐｐｍのバナジウム化
合物しか使用されていない実施例８が最も高い産出高を
与えていることは明らかである。
【００１８】実施例９−１１ ベンゼンの代わりにトルエンを使用しそして置換されて
いないヒドロキノン、ＶＰＤおよび各種のピコリン酸を
使用して、実施例６−８の手順を繰り返した。これらの
結果を表III に示す。各実施例において、得られたｏ
−、ｍ−およびｐ−クレゾールの重量比は４８：２０：
３２ であった。
いないヒドロキノン、ＶＰＤおよび各種のピコリン酸を
使用して、実施例６−８の手順を繰り返した。これらの
結果を表III に示す。各実施例において、得られたｏ
−、ｍ−およびｐ−クレゾールの重量比は４８：２０：
３２ であった。
【００１９】 表III 実施例 ９ １０ １１ トルエン；ｇ 34.6 43.3 44.2 アセトニトリル；ｍｌ 20 31 31 ＶＰＤ；ｍｇ 100 1.5 1.2 活性化用の配位子 種類 PIC PIC CPIC 重量ｍｇ 179 2.5 2.2 ヒドロキノン；ｇ 10.00 0.74 0.56 生成クレゾール；ｍｇ 635 250 88 産出高 31.2 410 180 バナジウム化合物の量がそれぞれ３５および２７ｐｐｍ
である実施例１０およよび１１において産出高値が特に
高いことは明白である。
である実施例１０およよび１１において産出高値が特に
高いことは明白である。
【００２０】実施例１２−１６ ベンゼンに代えて各種キシレンおよびトリメチルベンゼ
ンの諸化合物を使用し、ＶＰＤ、ピコリン酸、置換され
ていないヒドロキノンおよび溶剤としての２５ｍｌのア
セトニトリルを使用して、実施例６−８の手順を繰り返
した。これらの結果を表IVに掲げる。
ンの諸化合物を使用し、ＶＰＤ、ピコリン酸、置換され
ていないヒドロキノンおよび溶剤としての２５ｍｌのア
セトニトリルを使用して、実施例６−８の手順を繰り返
した。これらの結果を表IVに掲げる。
【００２１】 表IV 実施例 １２ １３ １４ １５ １６ 炭化水素 種類 PX PX MX OX TMB 重量；ｇ 43.1 43.1 43.4 44.0 43.8 ＶＰＤ；ｍｇ 100 100 100 100 101 ＰＩＣ；ｍｇ 200 200 200 200 201 ヒドロキノン；ｍｇ 550 970 1,170 1,040 1,020 生成物産出高 2,5-キシレノール 48 104 --- --- --- 2,4-キシレノール --- --- 115 --- --- 2,6-キシレノール --- --- 30 --- --- 3,5-キシレノール --- --- 9 --- --- 2,3-キシレノール --- --- --- 24 --- 3,4-キシレノール --- --- --- 43 --- 2,3,5-トリメチルフェノール --- --- --- --- 30
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アナ・ワスワ・ヒューズ カナダ、ケー１ヴイ・９ティ６、オンタリ オ州、オタワ、アップランズ・ドライブ、 80−3099番
Claims (10)
- 【請求項１】 芳香族化合物をバナジウム化合物とヒド
ロキノンまたは置換されたヒドロキノンの存在下で分子
状酸素に接触させることを含む、芳香族化合物をヒドロ
キシ芳香族化合物に変換する方法。 - 【請求項２】 分子状酸素が主に窒素と酸素を含む混合
物の形態をしており、酸素を約１５−４０重量％含有し
ている請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 バナジウム化合物が五価バナジウムと活
性化作用のある配位子とのオキシ錯体である請求項２記
載の方法。 - 【請求項４】 活性化作用のある配位子がピコリン酸ま
たは置換されたピコリン酸である請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 バナジウム化合物が活性作用のある位子
と四価または五価バナジウム前駆体化合物との反応によ
ってその場で生成される請求項３記載の方法。 - 【請求項６】 溶剤も存在する請求項３記載の方法。
- 【請求項７】 溶剤がアセトニトリルである請求項６記
載の方法。 - 【請求項８】 芳香族化合物がベンゼン、トルエン、キ
シレンおよびトリメチルベンゼンからなる群から選ばれ
る請求項３記載の方法。 - 【請求項９】 バナジウム化合物の割合が芳香族化合物
に基づいて約１０−７，５００重量ｐｐｍの範囲である
請求項３記載の方法。 - 【請求項１０】 圧力が約２−５ＭＰａの範囲である請
求項３記載の方法。
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