JPH11263065A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた印字特性を有するインクジェット記録用
シートを提供する。 【解決手段】支持体の少なくとも片面にインク受容層を
設けたインクジェット記録用シートにおいて、該インク
受像層に少なくともシクロデキストリンもしくはその誘
導体を含有することを特徴とする。 【効果】画像の鮮明性、解像性と均一性に優れ、さらに
印字直後のインクの吸着性に優れ、また顔料インク適性
にも優れたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主として水性イン
クを使用するインクジェット記録用シートに関し、特に
画像の鮮明性、解像性と均一性及び発色性に優れ、また
顔料インク適性にも優れたインクジェット記録用シート
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、騒音がなく、高
速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され近
年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを
使用することにより、多色記録を行うことも容易であ
り、各種のインクジェット記録方式による多色インクジ
ェット記録が行われている。特にコンピューターにより
作成した文字や各種図形及び写真等の画像情報のハード
コピー作成装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成
する事ができるインクジェットプリンターの利用が注目
されている。更に、これらコンピューターで作成した画
像情報をインクジェットプリンターにより透明な記録用
シートに記録し、これをＯＨＰ（オーバーヘッドプロジ
ェクター）等の原稿としても利用されている。また、近
年特に注目されているインクジェットプリンターの利用
分野としては、写真に近い画質が要求される印刷分野に
おけるカラー版下の用途やデザイン部門でのデザインイ
メージのアウトプットと大型のインクジェットプロッタ
ーを用いて簡便に作成することができる大判のポスタ
ー、ディスプレー、旗等である。さらに、近年デジタル
カメラに代表される様にデジタル写真画像が身近になり
これらの画像を安価なインクジェットプリンターで出力
する試みがなされており、写真専用のモードやインクを
具備したインクジェットプリンターも発売されてきてい
る。

【０００３】インクジェット記録用のインクとしては、
安全性、記録特性の面から、主に水と多価アルコールを
主成分とするインクが使用され、インクの目詰り防止お
よび吐き出し特性向上等が図られている。

【０００４】インクジェット記録方式に使用される記録
用シートとしては、従来、通常の紙やインクジェット記
録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポ
リビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔
質のインク吸収層を設けてなる記録用シートが使用され
てきた。

【０００５】しかし、これら従来の記録用シートを高い
解像性と光沢が求められる版下原稿やデザイン原稿に用
いた場合にはいくつかの大きな問題点があった。すなわ
ち、これら記録シートを用いて印字すると、インクのに
じみが大きく、かつ光沢も低くとても使用に耐えるもの
ではなかった。また、これら従来の記録用シートを大型
のインクジェットプロッターに用いた場合には高い着色
濃度が求められるポスターの場合、多量に打ち込まれた
インクにより紙に波打ちが発生して見た目に醜いものに
なってしまうばかりでなく、発色濃度も低いものとなっ
てします。

【０００６】さらに、ＯＨＰ用に従来のインク吸収層を
用いた場合、たとえ透明な支持体を用いても、多孔質イ
ンク吸収層が光透過性を悪化させるという問題点があっ
た。また、インク吸収層の表面が非多孔質の場合におい
ては光透過性は改良されるが、水性インク受容性が劣る
ために、画像記録印字後インクがシート表面に長時間残
存し、乾燥定着時間が長くなるという問題点があった。

【０００７】このような問題点を解決するために、イン
ク受容性の高い透明なインク吸収層を設けた記録用シー
トが多数提案されている。例えば、特開昭６０−１６８
６５１号ではポリビニルアルコールとポリアクリル酸系
水溶性高分子の使用が、特開昭６０−２６２６８５号で
はヒドロキシエチルセルロースの使用が、特開昭６１−
１８１６７９号ではカルボキシメチルセルロースとポリ
エチレンオキサイドの混合物の使用が、特開昭６１−１
９３８７９号では水溶性セルロースとポリビニルピロリ
ドンの混合物の使用が、特開昭６２−２６３０８４号で
は特定ｐＨのゼラチン水溶液から形成された受容層が、
特開平１−１４６７８４号ではゼラチンと界面活性剤の
混合物の使用が、また特開平８−１０８６１７号には水
溶性多糖類を含有することがそれぞれ提案されている。

【０００８】さらには、２層以上のインク受容層を設け
てさらに高いインク吸収性を目指した記録用シートも多
数提案されている。例えば、特開昭６０−２２４５７８
号では水溶性高分子物質の積層体の使用が、特開昭６１
−１２３８８号、特開昭６１−３５２７５号ではインク
保持層とインク透過層を有する被記録体が、特開昭６２
−２５３４８３号ではインク輸送層とインク保持層を有
する被記録体が、特開昭６３−１１５７７９号ではポリ
ビニルピロリドンとポリビニルブチラールからなる記録
シートが、特開平７−４０６４６号ではポリビニルピロ
リドンとポリビニルアルコールを有する記録シートが、
特開平７−１８６５２１号では水溶性樹脂からなる層と
親水性樹脂と無機微粒子と充填剤からなる層で構成され
た記録シートがそれぞれ提案されている。

【０００９】これら特許に記載された記録用シートは、
インクの受容性の改善はある程度されているが、まだ不
十分であり、特にドットの再現性やインク吸収性さらに
はインク乾燥性も不十分なものであった。

【００１０】また、最近黒のしまり、耐水性、耐光性な
どを考慮した顔料インクが登場してきた。これらの顔料
インクは上記記載の水溶性高分子バインダーだけでは顔
料のひび割れ等の問題が生じ、十分な特性が得られな
い。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、インクジェット記録を行った場合に、インクの受容
性と、ドットの再現性が非常に高く、結果として解像力
と色再現性及び発色性に優れた高画質のインクジェット
記録を与え、しかも顔料インク適性に優れたインクジェ
ット記録用シートを提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１３】１．支持体の少なくとも片面にインク受容
層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、少な
くともシクロデキストリンもしくはその誘導体を含有す
ることを特徴とするインクジェット記録用シート。

【００１４】２．前記インクジェット記録用シートにお
いて、該インク受容層に少なくとも１種以上のフッ素系
界面活性剤を含んでいることを特徴とする前記１記載の
インクジェット記録用シート。

【００１５】３．前記インクジェット記録シートにおい
て、該インク受容層が水溶性高分子を少なくとも１種以
上含んでいることを特徴とする前記１、２記載のインク
ジェット記録シート。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】シクロデキストリンとは、ブドウ糖がα-
1,4グリコシド結合で環状に結合したオリゴ糖であり、
ブドウ糖が6個からなるα-シクロデキストリン、7個の
β-シクロデキストリン、8個のγ-シクロデキストリン
が一般的に知られている。シクロデキストリンは結合グ
ルコースの数によって、内径、水に対する溶解度等が異
なってくる。特に溶解度の差が大きく、β-シクロデキ
ストリンが最も低い。シクロデキストリンは特異な包接
作用を有するため、医薬品、化粧品、食品、農薬など様
々な分野で採用され、その利用製品の数は急速に増大し
つつある。

【００１８】最近では、修飾シクロデキストリン、シク
ロデキストリンポリマー等を含め、研究は人工酵素、触
媒、光制御反応、異性体の分離や選択生産、さらには分
子エレクトロニクスにまで及び、化学反応はもちろん高
分子、生化学、エレクトロニクス分野への発展も期待さ
れている。

【００１９】包接化合物はホスト分子とこれに取り込ま
れるゲスト分子からなる一種の複合体である。シクロデ
キストリンは環状分子で、その内部はグルコースの水素
原子が配位し、外部にはＯＨ基が存在するため、内部は
疎水性、外部は親水性となっている。このため疎水性の
ゲスト分子が取り込まれやすく、安定な包接化合物を形
成する。

【００２０】包接化合物の安定性は主としてホストーゲ
スト分子間の立体的な適合性に依存し、その結合力とし
ては、ファンデルワールス力、水素結合、電荷移動力な
どが単独又は協同して作用しているといわれている。シ
クロデキストリンはこのような包接作用によってゲスト
分子を取り込み、安定化するため分子カプセルとも呼ば
れ、このような単一の分子を包接する低分子化合物はあ
まり知られていない。

【００２１】本発明で用いられるシクロデキストリンは
α-シクロデキストリン、β-シクロデキストリン、γ-
シクロデキストリンなどを用いることができる。 また
本発明で用いられるシクロデキストリン誘導体として
は、修飾シクロデキストリン、分岐シクロデキストリン
及びシクロデキストリンポリマー等が挙げられる。修飾
シクロデキストリンとしてはヒドロキシプロピルシクロ
デキストリン、メチルシクロデキストリンなどが挙げら
れる。分岐シクロデキストリンとしては公知のシクロデ
キストリンにグルコース、マルトース、セロビオーズ、
ラクトース、ショ糖、ガラクトース、グルコサミン等の
単糖類や２糖類等の水溶性物質を分岐付加ないし結合さ
せたものである。好ましくはシクロデキストリンにマル
トースを結合させたマルトシルシクロデキストリン（マ
ルトースの結合数は１分子、２分子、３分子等いずれで
もよい）やシクロデキストリンにグルコースを結合させ
たグルコシルシクロデキストリン（グルコースの結合分
子数は１分子、２分子、３分子等いずれでもよい）が挙
げられる。シクロデキストリンポリマーとしてはエピク
ロールヒドリン又はメチロールアクリルアミドを架橋剤
としたシクロデキストリンポリマーが挙げられる。

【００２２】インクジェット記録に対するシクロデキス
トリンの効果は、上記に示したように、シクロデキスト
リンが包接作用を有するため、インク受容層に用いる水
溶性高分子等の疎水部（基）を包接し、親水化する。こ
のことにより、本来、インク受容紙の空気界面（表面）
は疎水基が表面に向いているものが、この包接作用によ
り親水化され、表面に親水基が向き、表面の濡れ性が向
上する。その結果、インク受容紙にインクを印字すると
表面の濡れ性の向上に伴いインクのドット系が大きくな
り、印字濃度が上昇し画像の鮮明性、発色性等を向上さ
せるものと推測される。

【００２３】しかし、シクロデキストリンもしくはその
誘導体と同類である多糖類をインク受容層に同様に用い
ても上記で述べた効果は得られない。これは多糖類が包
接機能を有していないためであると考えられる。

【００２４】本発明におけるインク受容層には塗布性、
インク受容性、ドット径調整等の目的で界面活性剤を含
有させることができ、界面活性剤の中でもフッ素系界面
活性剤が好ましく、アニオン系、カチオン系、ノニオン
系、ベタイン系のいずれのタイプでもよく、また、低分
子のものでも高分子のものでのよい。それらの化合物の
例としては低分子のものでは、、旭硝子（株）社製のサ
ーフロンシリーズ、ダイキン工業（株）社製のユニダイ
ンシリーズ、３Ｍ社製のフロラードシリーズなど現在市
販されているもの、また米国特許３，７７５，１２６
号、同３，５８９，９０６号、同３，７９８，２６５
号、同３，７７９，７６８号、同４，４０７，９３７
号、西独特許第１，２９３，１８９号、英国特許第１，
２５９，３９８号、特開昭４８−８７８２６号、同４９
−１０７２２号、同４９−４６７３３号、同５０−１６
５２５号、同５０−１１３２２１号、同５０−１６１２
３６号、同５０−９９５２５号、同５１−７９１７号、
同５１−３２３２２号、同５１−１５１１２５号、同５
１−１５１１２６号、同５１−１５１１２７号、同５１
−１２９２２９号、同５２−１２７９７４号、同５３−
８４７１２号、同５３−１４６６２２号、同５４−１４
２２４号、同５４−４８５２０号、同５５−７７６２号
に記載のフッ素系界面活性剤が挙げられる。

【００２５】また、高分子のものとしては、米国特許第
４，１７５，９６９号、同４，０８７，３９４号、同
４，０１６，１２５号、同３，６７６，１２３号、同
３，６７９，４１１号、同４，３０４，８５２号、特開
昭５２−１２９５２０、同５４−１５８２２２号、同５
５−５７８４２号、同５７−１１３４２号、同５７−１
９７３５号、同５７−１７９８３７号、「化学総説Ｎ
Ｏ．２７、新しいフッ素化学」（日本化学会編、１９８
０年）、「機能性含フッ素高分子」（日刊工業新聞社
編,１９８２年）等に記載のフッ素系界面活性剤を挙げ
ることができる。

【００２６】これらのフッ素系界面活性剤は、上記関係
文献に記載の方法により製造できる他、さらに一般に
は、相当する炭化水素基のフッ素化により合成すること
ができる。炭化水素基のフッ素化については「新実験化
学講座」、Ｖｏｌ．１４［Ｉ］（丸善、１９７７年）、
３０８〜３３１ページに詳しい記載がある。

【００２７】インクジェット記録用紙にフッ素系界面活
性剤を使用する例としては、特開昭６３−２５２７７９
号、同平１−１４６７８４号、同平１−１４６７８５
号、同平４−７８５７０号などがある。

【００２８】従来のインクジェット受容層に用いられる
フッ素系界面活性剤の効果としては、フッ素系界面活性
剤の持つ高いインク浸透力により、印字部のモットリン
グ性（斑点状印字ムラ）改良に大きな効果を示してい
る。しかし、フッ素そのものは疎水性であり、水をはじ
く。フッ素系界面活性剤の親水部(基)以外は同様の性質
を有しており、表面における安定なエネルギー状態では
フッ素部(基)が表面に向いている。そのためフッ素系界
面活性剤を用いた場合は、表面におけるインクの広がり
を抑えるため（ドット系を小さくする）、印字部の発色
濃度を低下させてしまう欠点を有している。

【００２９】そこで、本発明のシクロデキストリンもし
くはその誘導体とフッ素系界面活性剤を併用することに
より、フッ素系界面活性の単独使用時の長所を生かした
まま欠点（発色濃度の低下）を補うことができる。これ
は、シクロデキストリンのもつ包接作用が大きく起因し
ているものと思われる。

【００３０】本発明に用いられる水溶性高分子として
は、親水性ビニルポリマー、水溶性セルロース誘導体、
ゼラチンなどが挙げられる。

【００３１】本発明において、親水性ビニルポリマーは
インク受容性やドット再現性を向上させる目的でシクロ
デキストリンもしくはその誘導体とフッ素系界面活性剤
とを併用することが好ましい。併用される合成ポリマー
としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルピリジニウムハライド、各種変
性ポリビニルアルコール等のビニルホルマールおよびそ
の誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同昭６０−２
２０７５０号、同昭６１−１４３１７７号、同昭６１ー
２３５１８２号、同昭６１−２３５１８３号、同昭６１
−２３７６８１号、同昭６１−２６１０８９号参照）、
ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸ソー
ダ、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリメタクリ
ル酸ソーダ、アクリル酸ビニルアルコール共重合体塩等
のアクリル基を含むポリマー（特開昭６０−１６８６５
１号、同昭６２−９９８８号参照）、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテ
ル（特開昭６１−３２７８７号、同昭６１−２３７６８
０号、同昭６１−２７７４８３号参照）等を挙げること
ができる。これら親水性ビニルポリマーの中でインク受
容性やドット再現性の点からポリビニルピロリドン、ポ
リビニルピロリドン誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール誘導体、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリルアミド誘導体、ポリアクリル酸の中から選ばれ
る少なくとも１種の合成ポリマーを併用することが好ま
しい。

【００３２】本発明において、水溶性セルロース誘導体
もインク受容性、ドット再現性並びに印字部のベタ付き
防止を向上させる目的でシクロデキストリンもしくはそ
の誘導体とフッ素系界面活性剤とを併用することが好ま
しい。併用される水溶性セルロース誘導体としてはメチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース等の水溶性セルロース誘導
体を挙げることができる。これら水溶性セルロース誘導
体の中でもインク受容性やドット再現性さらには印字部
のベタ付き防止性の点からカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース中
から選ばれる少なくとも１種の水溶性セルロース誘導体
を併用することが好ましい。

【００３３】本発明に用いられるゼラチンもインク受容
性、ドット再現性並びに印字部のベタ付き防止を向上さ
せる目的でシクロデキストリンもしくはその誘導体とフ
ッ素系界面活性剤とを併用することが好ましい。併用さ
れるゼラチンとしては、動物のコラーゲンを原料とした
ゼラチンであれば何れでも使用できるが、豚皮、牛皮、
牛骨を原料としたコラーゲンを原料としたゼラチンが好
ましい。さらにゼラチンの種類としては特に制限はない
が、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導
体（例えば特公昭３８−４８５４号、同昭３９−５５１
４号、同昭４０−１２２３７号、同昭４２−２６３４５
号、米国特許第２５２５７５３号、同第２５９４２９３
号、同第２６１４９２８号、同第２７６３６３９号、同
第３１１８７６６号、同第３１３２９４５号、同第３１
８６８４６号、同第３３１２５５３号、英国特許第８６
１４１４号、同第１０３３１８９号等に記載のゼラチン
誘導体）を単独またはそれらを組み合わせて用いること
ができる。

【００３４】本発明に用いられるゼラチンのゼリー強度
（ＰＡＧＩ法、ブルーム式ゼリー強度計による）として
は、１５０ｇ以上、特に２００ｇ以上であることが好ま
しい。

【００３５】本発明において、ゼラチン、ポリビニルピ
ロリドン及びシクロデキストリンの組合せは、顔料イン
ク適性（印字性や耐ひび割れ性）を著しく向上させるこ
とがわかった。

【００３６】本発明の多孔質インク吸収層に用いられる
白色顔料及びバインダーにおいても、インク受容性及び
ドット再現性を向上させる目的でシクロデキストリンも
しくはその誘導体とフッ素系界面活性剤とを併用するこ
とが好ましい。併用される白色顔料としては、シリカ、
クレー、タルク、けいそう土、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化
亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、リトボン、
ポリエチレン微粉末、ポリスチレン微粉末、尿素樹脂微
粉末などが挙げられる。また、これら白色顔料中で使用
されるバインダーとしては、ポリビニルアルコール、酸
化でんぷん、エーテル化でんぷん、ゼラチン、カゼイ
ン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ＳＢＲラテックスなどが挙げられる。白色顔
料は単独もしくは併用して使用することもでき、バイン
ダーのこれに合わせ種々組み合わせることができる。こ
れらの中では、シリカとポリビニルアルコールを併用す
るものが最も好ましい。

【００３７】本発明において、インク受容性やドット再
現性を向上させるためにインク受容層に含有されるシク
ロデキストリン又もしくはその誘導体の量は、併用され
る親水性ビニルポリマーまたは水溶性セルロース誘導体
またはゼラチンなどの水溶性高分子の種類、分子量等に
より異なる。併用される親水性ビニルポリマーまたは水
溶性セルロース誘導体、ゼラチンなどとシクロデキスト
リン又は／及びシクロデキストリン誘導体の割合（重量
比）は、親水性ビニルポリマーまたは水溶性セルロース
誘導体またはゼラチン／シクロデキストリン（重量比）
を５０／５０〜９９／１にするのが好ましく、さらに好
ましくは８０／２０〜９５／５である。

【００３８】本発明において、インク受容層にされるフ
ッ素系界面活性剤の量としては、インク受容層を構成す
るバインダーの０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％が好まし
い。さらに好ましくは０．２ｗｔ％〜５ｗｔ％である。

【００３９】本発明において、インク受容層に含まれる
水溶性高分子の塗布量としては、固形分として１〜１０
ｇ／m²が好ましい。インク受容層に含まれる水溶性高分
子の量が１ｇ／m²未満ではインクの受容性が劣り印字性
が悪化する。さらに、１０ｇ／m²を超えて多い場合に
は、インクの受容性は向上するがひび割れ、カール等で
問題が発生する。

【００４０】本発明において、インク受容層にはフッ素
系界面活性剤と併用してフッ素系界面活性剤以外の界面
活性剤を添加することができる。併用される界面活性剤
としては、本発明で使用するフッ素系界面活性剤の電荷
の等しいもの又は非電荷のものである。例えば、フッ素
系界面活性剤がアニオン系であれは、併用する界面活性
剤はアニオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタ
イプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでも
よい。また１種もしくは２種以上界面活性剤を併用して
インク受容層塗液中に添加できるが、２種以上の界面活
性剤を併用する場合は、アニオン系のものとカチオン系
のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界
面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー
１００ｇに対して０．００１ｇ〜５ｇが好ましく、より
好ましくは０．０１〜３ｇである。

【００４１】本発明において、インク受容層は、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米
国特許第３２８８７７５号記載の如き反応性のハロゲン
を有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３６３
５７１８号記載の如き反応性のオレフィンをもつ化合
物、米国特許第２７３２３１６号記載の如きＮ−メチロ
ール化合物、米国特許第３１０３４３７号記載の如きイ
ソシアナート類、米国特許第３０１７２８０号、同第２
９８３６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特
許第３１００７０４号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第３０９１５３７号記載の如きエポキシ
化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデ
ヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導
体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウムの如
き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組
み合わせて用いることができる。硬膜剤の添加量はイン
ク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して０．０
１ｇ〜１０ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｇ
である。

【００４２】本発明において、更に、インク受容層には
上記の界面活性剤、硬膜剤の他に無機顔料、着色染料、
着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、
蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種
添加剤を添加することもできる。

【００４３】本発明におけるインク受容層は一旦ゲル状
態にせしめた後、低温で乾燥する所謂コールドドライ法
により乾燥されるのが好ましい。これはゼラチンのゾ
ル、ゲル化現象を利用し、均斉な膜面を形成すべく、低
温で乾燥する方法である。乾燥の過程は、原崎勇次著
「コーティング工学」（昭和４６年度、朝倉書店）、２
７８〜２８１頁に記載されているように材料予熱期間、
単位時間当りの溶媒の蒸発量、即ち溶媒の蒸発速度が一
定である乾燥プロセスの恒率乾燥期間、その後に溶媒の
蒸発速度が徐々に低下して、蒸気がほとんどなくなる
（つまり、塗膜がほぼ外気の温湿条件下における平衡含
水率となる。）までの乾燥プロセスの減率乾燥期間は３
つのプロセスに分けられ、さらに必要により調湿期間を
設けることもある。通常は約５〜８％位の平衡含水率に
達した時乾燥完了となるが、乾燥行程中の膜面の温度
（この温度を表面湿球温度と称する）を低くすれば、均
斉な塗膜となり、良質のインク受容層となる。インク受
容層塗液を塗布した後、表面湿球温度が塗液のゲル化温
度以下で塗布層を冷却セット（ゲル化）し、その後も塗
液のゲル化温度以下の温度で受容層を徐々に乾燥させ
る。溶媒が蒸発して固形分濃度が上昇した後は、セット
戻りを起こさない程度に温度を上昇させて乾燥させても
よい。

【００４４】本発明におけるインク受容層塗液の塗布方
法としては、通常用いられている塗布方法（例えば、ス
ライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン
方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッ
ドバーコーティング方式等）が用いられるが、多層のイ
ンク受容層を一度に設けることができる点でスライドリ
ップ方式、カーテン方式が好ましい。

【００４５】また、インク受容層は支持体の少なくとも
片面に設けられているが、カールを防止する目的で支持
体の両面に設けてもよい。

【００４６】本発明において用いられる支持体として
は、透明な支持体も不透明な支持体も用いることができ
る。透明な支持体としては、従来公知のものがいずれも
使用でき、例えばポリエステル樹脂、ジアセテート樹
脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板
等が挙げられる。

【００４７】このような透明な支持体はその厚さが約１
０〜２００μｍ程度のものであることが好ましい。

【００４８】不透明な支持体としては、紙、塗工紙、合
成紙、樹脂被覆紙、顔料入り不透明フィルム、発砲フィ
ルム等の従来公知のものがいずれも使用できる。光沢、
平滑性の点から合成紙、樹脂被覆紙、各種フィルムがよ
り好ましいが、手触り感、高級感から写真用支持体に類
似の樹脂被覆紙がさらに好ましい。

【００４９】本発明において好ましく用いられる、樹脂
被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用い
られている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写
真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パ
ルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用
いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサ
イズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、
染料等の添加剤が配合される。

【００５０】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００５１】また、原紙の厚味に関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。

【００５２】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００５３】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００５４】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、被覆樹脂層の厚味としては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。

【００５５】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００５６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、部とあるのは重量部を意味する。

【００５７】実施例１ 下記に示した樹脂被覆紙支持体上に、下記に示すインク
受容層塗液をエアーナイフ方式により塗布量湿分で１０
０ｇ／m²塗布した後、直ちに１０秒間冷却セットし、そ
れから徐々に温度が高い乾燥ゾーンを通過させ、表面湿
球温度が２０℃以下になるように乾燥ゾーンの温湿度を
コントロールしてインクジェット記録シートを作製し
た。インク受容層塗液組成は、下記に示すとおりであ
る。

【００５８】使用したシクロデキストリン及びシクロデ
キストリン誘導体は日本食品化工（株）社製のα−シク
ロデキストリン、β―シクロデキストリン、γ―シクロ
デキストリン、ヒドロキシプロピルβ―シクロデキスト
リンを用いた。

【００５９】また、フッ素系界面活性剤は、３Ｍ社製
フロラード ＦＣ−９５（アニオン）、ＦＣ−１７０Ｃ
（ノニオン）、ダイキン工業（株）ＤＳ−１０２（アニ
オン）、旭硝子（株）社製Ｓ−１１１を用いた。

【００６０】多孔質シリカ顔料は日本サイリシア社製Ｓ
Ｙ−４４５を使用し、ポリビニルアルコールはクラレ社
製 ＰＶＡ １１７を用いた。

【００６１】 塗液組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４８部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ４８部 α―シクロデキストリン ４部

【００６２】樹脂被覆紙：ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳ
Ｐ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m²の基紙
の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエ
チレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂
組成物を２５ｇ／m²塗布し、裏面に高密ポリエチレン
（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹
脂組成物を２５ｇ／m²塗布してなる樹脂被覆紙。

【００６３】実施例２ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００６４】 塗液組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４８部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ４８部 β―シクロデキストリン ４部

【００６５】実施例３ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００６６】 塗液組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４８部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ４８部 γ―シクロデキストリン ４部

【００６７】実施例４ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００６８】 塗液組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４８．５部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ４８．５部 ヒドロキシプロピルβ―シクロデキストリン ３部

【００６９】実施例５ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００７０】 塗液組成 ポリビニルアルコール（８％水溶液） ９０部 α―シクロデキストリン １０部

【００７１】実施例６ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００７２】 塗液組成 ポリビニルアルコール（８％水溶液） ９５部 β―シクロデキストリン ５部

【００７３】実施例７ インク受容層の液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。尚、インク受容層の固形分塗布量は実施例１と同様
に１０ｇ／m²とした。

【００７４】 塗液組成 ＳＹ−４４５（３０％水分散液） ５０部 ポリビニルアルコール（８％水溶液） ３０部 β―シクロデキストリン ３部

【００７５】実施例８ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００７６】 塗液組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４８．５部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ４８．５部 ヒドロキシプロピルβ―シクロデキストリン ３部 ＦＣ−９５（５％水溶液） ０．３部

【００７７】実施例９ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００７８】 塗液組成 ポリビニルアルコール（８％水溶液） ９５部 β―シクロデキストリン ５部 ＦＣ−１７０Ｃ（５％水溶液） ０．２部

【００７９】実施例１０ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００８０】 塗液組成 ポリビニルアルコール（８％水溶液） ９０部 α―シクロデキストリン １０部 ＤＳ−１０２（５％水溶液） ０．１部

【００８１】実施例１１ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００８２】 塗液組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４８部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ４８部 γ―シクロデキストリン ４部 Ｓ−１１１（５％水溶液） ０．４部

【００８３】実施例１２ インク受容層の液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。尚、インク受容層の固形分塗布量は実施例１と同様
に１０ｇ／m²とした。

【００８４】 塗液組成 ＳＹ−４４５（３０％水分散液） ５０部 ポリビニルアルコール（８％水溶液） ３０部 β―シクロデキストリン ３部 ＦＣ−１７０Ｃ（５％水溶液） ０．２部

【００８５】比較例１ 実施例１において支持体に用いた樹脂被覆紙上に、下記
に示すインク受容層塗液をエクストルージョン法により
塗布量１００ｇ／m²塗布した後、直ちに１０秒間冷却セ
ットし、それから徐々に温度が高い乾燥ゾーンを通過さ
せ、表面湿球温度が２０℃以下になるように乾燥ゾーン
の温湿度をコントロールしてインクジェット記録シート
を作製した。インク受容層塗液組成は、下記に示すとお
りである。

【００８６】 塗液組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ５０部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ５０部

【００８７】比較例２ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は比
較例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００８８】 塗液の組成 ポリビニルアルコール（８％水溶液） １００部

【００８９】比較例３ インク受容層の液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。尚、インク受容層の固形分塗布量は実施例１と同様
に１０ｇ／m²とした。

【００９０】 塗液組成 ＳＹ−４４５（３０％水分散液） ５０部 ポリビニルアルコール（８％水溶液） ３０部

【００９１】比較例４ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は比
較例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００９２】 塗液組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ５０部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ５０部 ＦＣ−９５（５％水溶液） ０．３部

【００９３】比較例５ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は比
較例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００９４】 塗液組成 ポリビニルアルコール（８％水溶液） １００部 ＦＣ−１７０Ｃ（５％水溶液） ０．２部

【００９５】比較例６ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は比
較例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００９６】 塗液組成 ポリビニルアルコール（８％水溶液） １００部 ＤＳ−１０２（５％水溶液） ０．１部

【００９７】比較例７ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は比
較例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【００９８】 塗液の組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ５０部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ５０部 Ｓ−１１１（５％水溶液） ０．４部

【００９９】比較例８ インク受容層の液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。尚、インク受容層の固形分塗布量は実施例１と同様
に１０ｇ／m²とした。

【０１００】 塗液組成 ＳＹ−４４５（３０％水分散液） ５０部 ポリビニルアルコール（８％水溶液） ３０部 ＦＣ−１７０Ｃ（５％水溶液） ０．２部

【０１０１】比較例９ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は比
較例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【０１０２】 塗液の組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ５０部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ５０部 デキストリン ３部

【０１０３】比較例１０ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は比
較例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【０１０４】 塗液の組成 ポリビニルアルコール（８％水溶液） １００部 デキストリン ３部

【０１０５】比較例１１ インク受容層の液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。尚、インク受容層の固形分塗布量は実施例１と同様
に１０ｇ／m²とした。

【０１０６】 塗液組成 ＳＹ−４４５（３０％水分散液） ５０部 ポリビニルアルコール（８％水溶液） ３０部 デキストリン ３部

【０１０７】比較例１２ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は比
較例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【０１０８】 塗液組成 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ５０部 ポリビニルピロリドンＫ−９０（８％水溶液） ５０部 デキストリン ３部 ＦＣ−９５（５％水溶液） ０．３部

【０１０９】比較例１３ インク受容層塗液組成を下記に示すようにした以外は比
較例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【０１１０】 塗液組成 ポリビニルアルコール（８％水溶液） １００部 デキストリン ３部 ＦＣ−１７０Ｃ（５％水溶液） ０．２部

【０１１１】比較例１４ インク受容層の液組成を下記に示すようにした以外は実
施例１と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。尚、インク受容層の固形分塗布量は実施例１と同様
に１０ｇ／m²とした。

【０１１２】 塗液組成 ＳＹ−４４５（３０％水分散液） ５０部 ポリビニルアルコール（８％水溶液） ３０部 デキストリン ３部 ＦＣ−１７０Ｃ（５％水溶液） ０．２部

【０１１３】上記の如くして得られた各シートについ
て、ＰＭ−７００Ｃ（ＥＰＳＯＮ社製）インクジェット
プリンター、Ｄｅｓｋ Ｊｅｔ ８５０Ｃ（ヒューレット
・パッカード社製）を用いて評価画像を印字し、下記の
品質試験を行い、結果を表１に示した。

【０１１４】ベタ印字部ムラ（モットリング性）：イン
クジェットプリンターＰＭ−７００ＣでＹ、Ｍ、Ｃ、
Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｋ各色を濃度１００％の設定で３ｃｍ×５
ｃｍの大きさに出力し画像部を目視で観察し、各色の印
字部に認められるムラの有無を判定した。評価基準は以
下の通りである。

【０１１５】 ◎：問題点がなく非常に優れている。 ○：優れている。 △：使用が可能である。 ×：劣る。

【０１１６】にじみ：インクジェットプリンターＰＭ−
７００Ｃで単色もしくは重色を連続で印字記録して、隣
接する印字部が相互もしくは片方に流れ出しが生じてい
ないかを目視判定した。評価基準は以下の通りである。

【０１１７】 ◎：問題点がなく非常に優れている。 ○：優れている。 △：使用が可能である。 ×：劣る。

【０１１８】バンディング性：インクジェットプリンタ
ーＰＭ−７００ＣでＹ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｋ各色を
濃度１００％の設定で３ｃｍ×５ｃｍの大きさに出力し
画像部を目視で観察し、各色の印字部に認められるバン
ディング（筋状の印字部の抜け）の有無を判定した。評
価基準は以下の通りである。

【０１１９】 ◎：問題点がなく非常に優れている。 ○：優れている。 △：使用が可能である。 ×：劣る。

【０１２０】発色性：インクジェットプリンターＰＭ−
７００ＣでＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色を濃度１００％の設定で
３ｃｍ×５ｃｍの大きさに出力し、各色の濃度を測定し
た。数値が高いほど発色性が高いことを示す。

【０１２１】顔料インク適性：Ｄｅｓｋ Ｊｅｔ ８５０
ＣでＫ色（顔料）を濃度１００％の設定で３ｃｍ×５ｃ
ｍの大きさに出力し画像部を目視で観察し、画像部の印
字性、ひび割れの有無を判定した。評価基準は下記の通
りである。

【０１２２】 ◎：問題点がなく非常に優れている。 ○：優れている。 △：使用が可能である。 ×：劣る。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】表１の結果からも明らかなように、本発明
のインクジェット記録用シートはいずれの評価項目にお
いても良好な結果が得られた。

【０１２５】

【発明の効果】本発明により、画像の鮮明性、解像性と
均一性に優れ、さらに印字直後のインクの吸着性に優
れ、また顔料インク適性にも優れたインクジェット記録
用シートを提供できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面にインク受容層
   を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該イン
   ク受像層に少なくともシクロデキストリンもしくはその
   誘導体を含有することを特徴とするインクジェット記録
   用シート。
2. 【請求項２】 前記インクジェット記録シートにおい
   て、該インク受容層に少なくとも１種以上のフッ素系界
   面活性剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の
   インクジェット記録用シート。
3. 【請求項３】 前記インクジェット記録シートにおい
   て、該インク受容層が水溶性高分子を少なくとも１種以
   上含有することを特徴とする請求項１または２に記載の
   インクジェット記録シート。