JPH11258839A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度及び繰り返し安定性を有する電子写真感
光体を提供すること。 【解決手段】導電性支持体上に下記一般式ＩまたはIIで
示されるエナミン化合物を含み、かつ、ハイドロキノン
化合物、ヒンダードフェノール化合物、トコフェロール
化合物より選ばれる１種または２種以上の化合物を含む
感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （一般式Ｉ及びIIにおいて、Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基、
置換基を有していても良いフェニル基を表し、Ｚは下記
一般式IIIまたはIVで示される基を表す。一般式IIIにお
いて、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、または複素環基を示し、ｎは０または
１を示す。一般式IVにおいて、Ｒ₅及びＲ₆はアルキル
基、アラルキル基、アリール基、または複素環基を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定のエナミン化合
物を含み、かつ、ハイドロキノン化合物、ヒンダードフ
ェノール化合物、トコフェロール化合物より選ばれる化
合物を含有することを特徴とする電子写真感光体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体には無機系
の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛、シリコン等が知られており、広く研究され、かつ
実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持
っているのと同時に、種々の欠点をも有している。例え
ばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶
化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜
鉛は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯
電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、
セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。

【０００３】これに対し、有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易であるなどの利点を有していることか
ら、現在実用化がすすんでいる。

【０００４】ところで、電子写真技術に於て使用される
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対し
て帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での
漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3) 光の照射によって帯
電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4) 光照
射後の残留電荷が少ないことなどである。

【０００５】しかしながら、今日まで有機系光導電性物
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上
述の感光体としての基本的な性質を十分に具備している
とはいい難い。

【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れ
た感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を
保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難であ
る。

【０００７】このような点を改良するためにキャリア発
生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、
より高感度の特性を有する有機感光体が開発されてい
る。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴
はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択でき
ることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作製
し得ることから多くの研究が進められてきた。

【０００８】このうち、キャリア発生機能を担当する物
質としては、フタロシアニン化合物、スクエアリウム色
素、アゾ化合物、ペリレン化合物等の多種の物質が検討
されている。中でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能で
あり、また、高い電荷発生効率が期待できることから広
く研究され、実用化も進んでいる。しかしながら、この
アゾ顔料においては、分子構造と電荷発生効率の関係は
いまだに明らかになっていない。膨大な合成研究を積み
重ねて、最適の構造を探索しているのが実情である。ま
た、フタロシアニン化合物は、構造の多様性という点で
はアゾ顔料に劣るものの、結晶多形で材料としての多様
性が得られるため、結晶形に着目した研究が進められて
いる。しかしながら、先に掲げた感光体として求められ
ている基本的な性質や高い耐久性などの要求を満足する
ものは、未だ十分に得られていない。

【０００９】一方、キャリア輸送機能を担当する物質に
は正孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質と
してはヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子
輸送性物質としては２，４，７−トリニトロ−９−フル
オレノン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討
され、実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究
を積み重ねて最適の構造を探索しているのが実情であ
る。

【００１０】また、電子写真感光体の実用化に当たって
は、感光体の繰り返し安定性も無視できない要件とな
る。感光体を繰り返し使用することで、帯電電位の低下
や、感度の低下、残留電位の上昇など、画像の欠陥（地
肌かぶり、黒ポチ、画像欠損など）を招くさまざまな現
象が出てくる。これらを抑制することを目的として、感
光層に添加する物質も種々検討されているが、キャリア
発生物質・キャリア輸送物質の種類や組み合せによりそ
の効果が異なり、実用に耐えうる構成を探索するのは難
しい状況である。

【００１１】事実、これまでに多くの改良がなされてき
たが、先に掲げた感光体として求められている基本的な
性質や高い耐久性などの要求を満足するものは、未だ十
分に得られていない。

【００１２】以上述べたように電子写真感光体の作製に
は種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体とし
て要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を満
足するものは未だ十分に得られていないのが現状であ
る。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、帯電電位が高く、繰返し使用しても感度の低下が
殆んど起らず、帯電電位の安定した電子写真感光体を提
供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは高感度、繰
返し安定性を有する光導電性物質の研究を行なった結
果、一般式ＩまたはIIで示されるエナミン化合物と、ハ
イドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ト
コフェロール化合物より選ばれる化合物を組み合わせて
用いることが有効であることを見出し、本発明に至っ
た。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】一般式Ｉ及びIIにおいて、Ｒ₁及びＲ₂はア
ルキル基、置換基を有していても良いフェニル基を表
し、Ｚは下記一般式IIIまたはIVで示される基を表す。

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】一般式IIIにおいて、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞ
れ水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アラル
キル基、アリール基、または複素環基を示し、Ｒ₃及び
Ｒ₄は互いに結合して環を形成していても良い。但しＲ₃
及びＲ₄がともに水素原子となることはない。また、ｎ
は０または１を示す。一般式IVにおいて、Ｒ₅及びＲ₆は
それぞれ置換されていてもよいアルキル基、アラルキル
基、アリール基、または複素環基を示し、Ｒ₅及びＲ₆は
互いに結合して環を形成していても良い。

【００２１】ここでＲ₁及びＲ₂はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、置換基を有して
いても良いフェニル基であり、置換基としてはメチル
基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、
エトキシ基等のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基
等のアミノ基、水酸基、エステル化されていても良いカ
ルボキシル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基
等が挙げられる。

【００２２】また、Ｒ₃及びＲ₄の具体例としては水素原
子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基等
のアルキル基、ベンジル基、β−フェニルエチル基、α
−ナフチルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナ
フチル基、アントリル基等のアリール基、ピリジル基、
フリル基、チエニル基等の複素環基を挙げる事ができ
る。また、Ｒ₃及びＲ₄は互いに結合して環を形成してい
ても良く、具体的にはインデン環、フルオレン環等が挙
げられる。また、上記基に置換する置換基としては、例
えばハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミ
ノ基等のアミノ基、水酸基、エステル化されていてもよ
いカルボキシル基、シアノ基、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、トリフルオロメチル基等のアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等のア
ルコキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、
フェノキシ基等のアリールオキシ基、メチルチオ基、エ
チルチオ基等のアルキルチオ基、フェニルチオ基等のア
リールチオ基等が挙げられる。

【００２３】また、Ｒ₅及びＲ₆の具体例としてはメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル
基、ベンジル基、β−フェニルエチル基、α−ナフチル
メチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基、
アントリル基等のアリール基、ピリジル基、フリル基、
チエニル基等の複素環基を挙げる事ができる。またＲ₅
及びＲ₆は互いに結合して環を形成していても良く、具
体的にはインドール環、カルバゾール環等が挙げられ
る。また、上記基に置換する置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等
のアミノ基、水酸基、エステル化されていてもよいカル
ボキシル基、シアノ基、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ト
リフルオロメチル基等のアルキル基、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等のアルコキシ
基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、フェノキ
シ基等のアリールオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ
基等のアルキルチオ基、フェニルチオ基等のアリールチ
オ基等が挙げられる。

【００２４】本発明に使用されるハイドロキノン化合物
の具体例としては、ハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、２，３−ジメチルハイドロキノン、２，５−ジメ
チルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、２，
５−ジアミルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、クロロハ
イドロキノン、２，５−ジオクチルハイドロキノン、２
−ｔ−ブチル−５−メチルハイドロキノン、メトキシハ
イドロキノン、２−メチル−５−クロロハイドロキノ
ン、１，４−ナフタレンジオール、５，１０−アントラ
センジオール等が挙げられる。

【００２５】また、前記一般式ＩまたはIIで示されるエ
ナミン化合物と、ヒンダードフェノール化合物を組み合
わせて用いることも同様に有効である。本発明で用いら
れるヒンダードフェノール化合物は例えば、３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２′−メ
チレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−
ブチル−３−メチルフェノール）、２，２′−チオジエ
チレンビス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート]、１，６−ヘキサン
ジオールビス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート]、ペンタエリスリ
チルテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート]、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール等が挙げられ
る。

【００２６】また、前記一般式ＩまたはIIで示されるエ
ナミン化合物と、トコフェロール化合物を組み合わせて
用いることも同様に有効である。本発明で用いられるト
コフェロール化合物の具体例としては、一般に知られる
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフ
ェロール、δ−トコフェロール等の他、酢酸トコフェロ
ール、コハク酸トコフェロール、コハク酸トコフェロー
ルのカルシウム塩等、各種誘導体も用いることができ
る。

【００２７】さらに、前記ハイドロキノン化合物、ヒン
ダードフェノール化合物、及びトコフェロール化合物を
２種以上併用するとさらに効果をあげることができる。

【００２８】本発明に用いられる一般式ＩまたはIIで示
されるエナミン化合物の具体例としては、例えば次の構
造式を有するものが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】本発明の電子写真感光体は、前記一般式Ｉ
またはIIで示されるエナミン化合物、電荷発生物質、及
びハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合
物、トコフェロール化合物より選ばれる添加剤をそれぞ
れ１種類あるいは２種類以上含有することにより得られ
る。電荷発生物質としてはセレン、カドミウム等の金属
や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレン
化合物、アントラキノン誘導体、アンスアンスロン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体等のアントラキノン顔料また
は多環キノン顔料、金属フタロシアニン、無金属フタロ
シアニン等のフタロシアニン化合物、金属ナフタロシア
ニン、無金属ナフタロシアニン等のナフタロシアニン化
合物、ポルフィリン顔料、キナクリドン顔料、シアニン
色素、アズレニウム色素等、また、アゾ化合物も用いら
れる。なかでも、ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物、
フタロシアニン化合物を用いたものは、キャリア発生効
率が高く、高感度の感光体を提供するため好ましい。

【００４６】例えばアゾ化合物としては、特開昭４７−
３７５４３号、特開昭５３−９５０３３号、特開昭５３
−１３２３４７号、特開昭５３−１３３４４５号、特開
昭５４−１２７４２号、特開昭５４−２０７３６号、特
開昭５４−２０７３７号、特開昭５４−２１７２８号、
特開昭５４−２２８３４号、特開昭５５−６９１４８
号、特開昭５５−６９６５４号、特開昭５５−７９４４
９号、特開昭５５−１１７１５１号、特開昭５６−４６
２３７号、特開昭５６−１１６０３９号、特開昭５６−
１１６０４０号、特開昭５６−１１９１３４号、特開昭
５６−１４３４３７号、特開昭５７−６３５３７号、特
開昭５７−６３５３８号、特開昭５７−６３５４１号、
特開昭５７−６３５４２号、特開昭５７−６３５４９
号、特開昭５７−６６４３８号、特開昭５７−７４７４
６号、特開昭５７−７８５４２号、特開昭５７−７８５
４３号、特開昭５７−９００５６号、特開昭５７−９０
０５７号、特開昭５７−９０６３２号、特開昭５７−１
１６３４５号、特開昭５７−２０２３４９号、特開昭５
８−４１５１号、特開昭５８−９０６４４号、特開昭５
８−１４４３５８号、特開昭５８−１７７９５５号、特
開昭５９−３１９６２号、特開昭５９−３３２５３号、
特開昭５９−７１０５９号、特開昭５９−７２４４８
号、特開昭５９−７８３５６号、特開昭５９−１３６３
５１号、特開昭５９−２０１０６０号、特開昭６０−１
５６４２号、特開昭６０−１４０３５１号、特開昭６０
−１７９７４６号、特開昭６１−１１７５４号、特開昭
６１−９０１６４号、特開昭６１−９０１６５号、特開
昭６１−９０１６６号、特開昭６１−１１２１５４号、
特開昭６１−２８１２４５号、特開昭６１−５１０６３
号、特開昭６２−２６７３６３号、特開昭６３−６８８
４４号、特開昭６３−８９８６６号、特開昭６３−１３
９３５５号、特開昭６３−１４２０６３号、特開昭６３
−１８３４５０号、特開昭６３−２８２７４３号、特開
昭６４−２１４５５号、特開昭６４−７８２５９号、特
開平１−２００２６７号、特開平１−２０２７５７号、
特開平１−３１９７５４号、特開平２−７２３７２号、
特開平２−２５４４６７号、特開平３−２７８０６３
号、特開平４−９６０６８号、特開平４−９６０６９
号、特開平４−１４７２６５号、特開平５−１４２８４
１号、特開平５−３０３２２６号、特開平６−３２４５
０４号、特開平７−１６８３７９号公報に記載の化合物
が挙げられる。

【００４７】また、これらのアゾ顔料に用いられるカッ
プラー成分の構造は多岐に渡る。たとえば特開昭５４−
１７７３５号、特開昭５４−７９６３２号、特開昭５７
−１７６０５５号、特開昭５９−１９７０４３号、特開
昭６０−１３０７４６号、特開昭６０−１５３０５０
号、特開昭６０−１０３０４８号、特開昭６０−１８９
７５９号、特開昭６３−１３１１４６号、特開昭６３−
１５５０５２号、特開平２−１１０５６９号、特開平４
−１４９４４８号、特開平６−２７７０５号、特開平６
−３４８０４７号公報に記載の化合物が挙げられる。

【００４８】上記アゾ化合物の具体例として以下の表に
示す化合物が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。また、これらの化合物と他の電荷発生物質を併
用することも可能である。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】

【表５】

【００５４】

【表６】

【００５５】

【表７】

【００５６】

【表８】

【００５７】

【表９】

【００５８】

【表１０】

【００５９】

【表１１】

【００６０】

【表１２】

【００６１】

【表１３】

【００６２】

【表１４】

【００６３】

【表１５】

【００６４】

【表１６】

【００６５】

【表１７】

【００６６】

【表１８】

【００６７】

【表１９】

【００６８】

【表２０】

【００６９】

【表２１】

【００７０】

【表２２】

【００７１】

【表２３】

【００７２】

【表２４】

【００７３】

【表２５】

【００７４】

【表２６】

【００７５】

【表２７】

【００７６】

【表２８】

【００７７】

【表２９】

【００７８】

【表３０】

【００７９】

【表３１】

【００８０】

【表３２】

【００８１】

【表３３】

【００８２】

【表３４】

【００８３】

【表３５】

【００８４】

【表３６】

【００８５】

【表３７】

【００８６】

【表３８】

【００８７】

【表３９】

【００８８】

【表４０】

【００８９】

【表４１】

【００９０】

【表４２】

【００９１】

【表４３】

【００９２】

【表４４】

【００９３】

【表４５】

【００９４】また、例えばフタロシアニン化合物であれ
ば、無金属フタロシアニン類、チタニルオキシフタロシ
アニン類、銅フタロシアニン類、アルミニウムフタロシ
アニン類、ゲルマニウムフタロシアニン類、クロロガリ
ウムフタロシアニン類、クロロインジウムフタロシアニ
ン類、マグネシウムフタロシアニン類、クロロアルミニ
ウムフタロシアニン類、スズフタロシアニン類、バナジ
ルオキシフタロシアニン類、ガリウムフタロシアニン
類、亜鉛フタロシアニン類、コバルトフタロシアニン
類、ニッケルフタロシアニン類、ヒドロキシガリウムフ
タロシアニン類、ジクロロチタニルフタロシアニン類、
ジフェノキシゲルマニウムフタロシアニン類等が挙げら
れる。

【００９５】感光体の形態としては種々のものが知られ
ているが、そのいずれにも用いることができる。例え
ば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送性物質、
およびフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設け
たものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質
と結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送性物質と
結着剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体
も知られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上
層となっても構わない。また、必要に応じて導電性支持
体と感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコ
ート層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送
層との間に中間層を設けることもできる。

【００９６】本発明に係わる化合物を用いて感光体を作
製する支持体としては、周知の電子写真感光体に採用さ
れているものがいずれも使用できる。例えば、金属製ド
ラム、金属板、導電性加工を施した紙、プラスチックフ
ィルムのシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体
等が使用される。

【００９７】それらの支持体上へ感光層を形成するため
に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に
応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の
用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリ
レート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等があげられる。
これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアリレート樹脂等は感光体としての電位特性に優れ
ている。又、これらの樹脂は、単独あるいは共重合体と
して２種以上を混合して用いることができる。

【００９８】積層型感光体の場合、電荷発生層に含有さ
れるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して１〜１００
０重量％が好ましく、１〜４００重量％がより好まし
い。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下
し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が
生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂
は、電荷輸送物質に対して１０〜５００重量％が好まし
く、５０〜２００重量％がより好ましい。樹脂の比率が
高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くなり
すぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそれ
がある。

【００９９】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良
するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ
等）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニト
リルゴム、塩素化炭化水素等があげられる。これらの物
質は、必要以上に添加すると電子写真特性に悪影響を及
ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０重量％以下
が好ましい。

【０１００】積層型の感光体の場合、本発明に用いられ
るハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合
物、トコフェロール化合物は電荷発生層、電荷輸送層の
どちらに含有されていても構わない。本発明に係わるエ
ナミン化合物と共に電荷輸送層に含有された場合は残留
電位の上昇を抑制する効果が高く、また、電荷発生物質
と共に電荷発生層に含有された場合は帯電電位の悪化を
抑制する効果がみられる。

【０１０１】一般式ＩまたはIIで示されるエナミン化合
物はさらに他の電荷輸送物質と組み合わせて用いること
ができる。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物
質がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５４
６６号公報に示されているオキサジアゾール類、特公昭
４５−５５５号公報に示されているトリフェニルメタン
類、特公昭５２−４１８８号公報に示されているピラゾ
リン類、特公昭５５−４２３８０号公報に示されている
ヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報に示さ
れているオキサジアゾール類等をあげることができる。
一方、電子輸送物質としては、例えばクロラニル、テト
ラシアノエチレン、２，４，７−トリニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン等がある。
これらの電荷輸送物質は単独または２種以上組み合わせ
て用いることができる。

【０１０２】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。

【０１０３】実施例１ 電荷発生物質（例示化合物Ｋ−１）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（電気化学工業製、デンカブチラー
ル＃３０００−Ｋ）１重量部を１，２−ジメトキシエタ
ン１００重量部に混合し、ペイントコンディショナーに
よりガラスビーズと共に４時間分散した。こうして得た
分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル
上に塗布して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成し
た。次にエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０
重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製、パンライ
トＣ−１３００）１０重量部、２，５−ジ−ｔ−ブチル
ハイドロキノン（以下ＴＢＨと略す）０．２重量部をジ
クロロメタン１５０重量部に溶解し、上記電荷発生層の
上にアプリケーターで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷
輸送層を形成した。

【０１０４】このようにして作製した積層型感光体を、
室温暗中に一昼夜保管した後、静電記録試験装置（川口
電機製作所製、ＳＰ−４２８）により電子写真特性評価
を行なった。 測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo.３（タ
ーンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ
）、照射光照度２ルックス。その結果、帯電電位Ｖ0が
−７６６Ｖ、半減露光量Ｅ１／２が０．８４ルックス・
秒と高感度の値を示した。

【０１０５】次にこの感光体をアルミニウム製のドラム
素管に張り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテック
製、シンシア９０）により帯電及び光除電の繰り返し特
性を評価した。 測定条件：コロナ印加電圧−５．２ｋＶ、プロセス速度
１６０ｍｍ／ｓ、ＴＣＣＤモード２、光除電：タングス
テンランプアレイ。帯電後の表面電位（帯電電位Ｖ0）
及び光除電後の表面電位（残留電位Ｖｒ）は１回目の帯
電電位Ｖ0が−７６６Ｖ、残留電位Ｖｒが−１２Ｖに対
し、５０００回目の帯電電位Ｖ0は−７５０Ｖ、残留電
位Ｖｒは−１５Ｖであり、繰り返しによる変化が極めて
少ないことがわかった。

【０１０６】実施例２〜６ 実施例１のエナミン化合物の代わりにそれぞれ表４６に
示す化合物を用いる他は、実施例１と同様にして感光体
を作製してその特性を評価した。半減露光量Ｅ１／２、
１回目と５０００回目の帯電電位の差（ΔＶ0）及び残
留電位の差（ΔＶｒ）を表４６に示す。

【０１０７】実施例７ 電荷発生物質（例示化合物Ｌ−２）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エスレックＢＭ
−Ｓ）１重量部をメチルイソブチルケトン１００重量部
に混合し、ペイントコンディショナーによりガラスビー
ズと共に４時間分散した。こうして得た分散液をアプリ
ケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、
膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成した。次にエナミ
ン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカ
ーボネート樹脂（帝人化成製、ＴＳ−２０５０）８重量
部、ポリエステル樹脂（東洋紡績製、バイロン２２０）
２重量部、ＴＢＨ０．２重量部をジクロロメタン１５０
重量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプリケーター
で塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして作製した積層型感光体を実施例１と同様
に評価した。結果を表４６に示す。

【０１０８】実施例８ 電荷発生物質（例示化合物Ｎ−４）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エスレックＫＳ
−１）１重量部をメチルエチルケトン１００重量部に混
合し、ペイントコンディショナーによりガラスビーズと
共に４時間分散した。こうして得た分散液をアプリケー
ターにて、アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚
約０．４μｍの電荷発生層を形成した。次にエナミン化
合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカーボ
ネート樹脂（出光興産製、タフゼットＢ−５００）１０
重量部、ＴＢＨ０．２重量部をジクロロメタン１５０重
量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプリケーターで
塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。こ
のようにして作製した積層型感光体を実施例１と同様に
評価した。結果を表４６に示す。

【０１０９】実施例９ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造製、ＴＰＡ−８９１）１重量部と塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂（積水化学工業製、エスレック
Ｃ）１重量部を酢酸ブチル１００重量部に混合し、ペイ
ントコンディショナーによりガラスビーズと共に４時間
分散した。こうして得た分散液をアプリケーターにて、
アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚約０．４μ
ｍの電荷発生層を形成した。次にエナミン化合物（例示
化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカーボネート樹脂
（帝人化成製、パンライトＫ−１３００）１０重量部、
ＴＢＨ０．２重量部をジクロロメタン１５０重量部に溶
解し、上記電荷発生層の上にアプリケーターで塗布し
て、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。このよう
にして作製した積層型感光体を実施例１と同様に評価し
た。結果を表４６に示す。

【０１１０】

【表４６】

【０１１１】実施例１０ 電荷発生物質（例示化合物Ｋ−１）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（電気化学工業製、デンカブチラー
ル＃３０００−Ｋ）１重量部を１，２−ジメトキシエタ
ン１００重量部に混合し、ペイントコンディショナーに
よりガラスビーズと共に４時間分散した。こうして得た
分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル
上に塗布して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成し
た。次にエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０
重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製、パンライ
トＣ−１３００）１０重量部、３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシトルエン（以下ＢＨＴと略す）０．２
重量部をジクロロメタン１５０重量部に溶解し、上記電
荷発生層の上にアプリケーターで塗布して、膜厚約２０
μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして作製した
積層型感光体を実施例１と同様に評価した。その結果、
半減露光量Ｅ１／２が０．８６ルックス・秒、１回目の
帯電電位Ｖ0が−７４０Ｖ、残留電位Ｖｒが−３Ｖに対
し、５０００回目の帯電電位Ｖ0は−７２３Ｖ、残留電
位Ｖｒは−７Ｖであり、繰り返しによる変化が極めて少
ないことがわかった。

【０１１２】実施例１１〜１５ 実施例１０のエナミン化合物の代わりにそれぞれ表４７
に示す化合物を用いる他は、実施例１０と同様にして感
光体を作製してその特性を評価した。半減露光量Ｅ１／
２、１回目と５０００回目の帯電電位の差（ΔＶ0）及
び残留電位の差（ΔＶｒ）を表４７に示す。

【０１１３】実施例１６ 電荷発生物質（例示化合物Ｌ−２）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エスレックＢＭ
−Ｓ）１重量部をメチルイソブチルケトン１００重量部
に混合し、ペイントコンディショナーによりガラスビー
ズと共に４時間分散した。こうして得た分散液をアプリ
ケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、
膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成した。次にエナミ
ン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカ
ーボネート樹脂（帝人化成製、ＴＳ−２０５０）８重量
部、ポリエステル樹脂（東洋紡績製、バイロン２２０）
２重量部、ＢＨＴ０．２重量部をジクロロメタン１５０
重量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプリケーター
で塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして作製した積層型感光体を実施例１０と同
様に評価した。結果を表４７に示す。

【０１１４】実施例１７ 電荷発生物質（例示化合物Ｎ−４）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エスレックＫＳ
−１）１重量部をメチルエチルケトン１００重量部に混
合し、ペイントコンディショナーによりガラスビーズと
共に４時間分散した。こうして得た分散液をアプリケー
ターにて、アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚
約０．４μｍの電荷発生層を形成した。次にエナミン化
合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカーボ
ネート樹脂（出光興産製、タフゼットＢ−５００）１０
重量部、ＢＨＴ０．２重量部をジクロロメタン１５０重
量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプリケーターで
塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。こ
のようにして作製した積層型感光体を実施例１０と同様
に評価した。結果を表４７に示す。

【０１１５】実施例１８ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造製、ＴＰＡ−８９１）１重量部と塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂（積水化学工業製、エスレック
Ｃ）１重量部を酢酸ブチル１００重量部に混合し、ペイ
ントコンディショナーによりガラスビーズと共に４時間
分散した。こうして得た分散液をアプリケーターにて、
アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚約０．４μ
ｍの電荷発生層を形成した。次にエナミン化合物（例示
化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカーボネート樹脂
（帝人化成製、パンライトＫ−１３００）１０重量部、
ＢＨＴ０．２重量部をジクロロメタン１５０重量部に溶
解し、上記電荷発生層の上にアプリケーターで塗布し
て、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。このよう
にして作製した積層型感光体を実施例１０と同様に評価
した。結果表４７に示す。

【０１１６】

【表４７】

【０１１７】実施例１９ 電荷発生物質（例示化合物Ｋ−１）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（電気化学工業製、デンカブチラー
ル＃３０００−Ｋ）１重量部を１，２−ジメトキシエタ
ン１００重量部に混合し、ペイントコンディショナーに
よりガラスビーズと共に４時間分散した。こうして得た
分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル
上に塗布して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成し
た。次にエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０
重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製、パンライ
トＣ−１３００）１０重量部、α−トコフェロール０．
２重量部をジクロロメタン１５０重量部に溶解し、上記
電荷発生層の上にアプリケーターで塗布して、膜厚約２
０μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして作製し
た積層型感光体を、実施例１と同様に評価した。その結
果、半減露光量Ｅ１／２が０．８５ルックス・秒、１回
目の帯電電位Ｖ0が−７４９Ｖ、残留電位Ｖｒが−７Ｖ
に対し、５０００回目の帯電電位Ｖ0は−７３２Ｖ、残
留電位Ｖｒは−８Ｖであり、繰り返しによる変化が極め
て少ないことがわかった。

【０１１８】実施例２０〜２４ 実施例１９のエナミン化合物の代わりにそれぞれ表４８
に示す化合物を用いる他は、実施例１９と同様にして感
光体を作製してその特性を評価した。半減露光量Ｅ１／
２、１回目と５０００回目の帯電電位の差（ΔＶ0）及
び残留電位の差（ΔＶｒ）を表４８に示す。

【０１１９】実施例２５ 電荷発生物質（例示化合物Ｌ−２）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エスレックＢＭ
−Ｓ）１重量部をメチルイソブチルケトン１００重量部
に混合し、ペイントコンディショナーによりガラスビー
ズと共に４時間分散した。こうして得た分散液をアプリ
ケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、
膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成した。次にエナミ
ン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカ
ーボネート樹脂（帝人化成製、ＴＳ−２０５０）８重量
部、ポリエステル樹脂（東洋紡績製、バイロン２２０）
２重量部、α−トコフェロール０．２重量部をジクロロ
メタン１５０重量部に溶解し、上記電荷発生層の上にア
プリケーターで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層
を形成した。このようにして作製した積層型感光体を実
施例１９と同様に評価した。結果を表４８に示す。

【０１２０】実施例２６ 電荷発生物質（例示化合物Ｎ−４）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エスレックＫＳ
−１）１重量部をメチルエチルケトン１００重量部に混
合し、ペイントコンディショナーによりガラスビーズと
共に４時間分散した。こうして得た分散液をアプリケー
ターにて、アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚
約０．４μｍの電荷発生層を形成した。次にエナミン化
合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカーボ
ネート樹脂（出光興産製、タフゼットＢ−５００）１０
重量部、α−トコフェロール０．２重量部をジクロロメ
タン１５０重量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプ
リケーターで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を
形成した。このようにして作製した積層型感光体を実施
例１９と同様に評価した。結果を表４８に示す。

【０１２１】実施例２７ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造製、ＴＰＡ−８９１）１重量部と塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂（積水化学工業製、エスレック
Ｃ）１重量部を酢酸ブチル１００重量部に混合し、ペイ
ントコンディショナーによりガラスビーズと共に４時間
分散した。こうして得た分散液をアプリケーターにて、
アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚約０．４μ
ｍの電荷発生層を形成した。次にエナミン化合物（例示
化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカーボネート樹脂
（帝人化成製、パンライトＫ−１３００）１０重量部、
α−トコフェロール０．２重量部をジクロロメタン１５
０重量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプリケータ
ーで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成し
た。このようにして作製した積層型感光体を実施例１９
と同様に評価した。結果を表４８に示す。

【０１２２】

【表４８】

【０１２３】実施例２８ 電荷発生物質（例示化合物Ｋ−１）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（電気化学工業製、デンカブチラー
ル＃３０００−Ｋ）１重量部、及びＴＢＨ０．２重量部
をメチルイソブチルケトン１００重量部に混合し、ペイ
ントコンディショナーによりガラスビーズと共に４時間
分散した。こうして得た分散液をアプリケーターにて、
アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚約０．４μ
ｍの電荷発生層を形成した。次にエナミン化合物（例示
化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカーボネート樹脂
（帝人化成製、ＴＳ−２０５０）８重量部、ポリエステ
ル樹脂（東洋紡績製、バイロン２２０）２重量部をジク
ロロメタン１５０重量部に溶解し、上記電荷発生層の上
にアプリケーターで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸
送層を形成した。このようにして作製した積層型感光体
を実施例１と同様に評価した。その結果、半減露光量Ｅ
１／２が０．８７ルックス・秒、１回目の帯電電位Ｖ0
が−５４０Ｖ、残留電位Ｖｒが−４Ｖに対し、５０００
回目の帯電電位Ｖ0が−５２９Ｖ、残留電位Ｖｒが−１
３Ｖであり、高感度で、繰り返しによる変化が極めて少
ないことがわかった。

【０１２４】実施例２９〜３３ 実施例２８のエナミン化合物の代わりにそれぞれ表４９
に示す化合物を用いる他は、実施例２８と同様にして感
光体を作製してその特性を評価した。半減露光量Ｅ１／
２、１回目と５０００回目の帯電電位の差（ΔＶ0）及
び残留電位の差（ΔＶｒ）を表４９に示す。

【０１２５】実施例３４ 電荷発生物質（例示化合物Ｌ−２）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エスレックＢＭ
−Ｓ）１重量部、ＴＢＨ０．２重量部をメチルイソブチ
ルケトン１００重量部に混合し、ペイントコンディショ
ナーによりガラスビーズと共に４時間分散した。こうし
て得た分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエ
ステル上に塗布して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を
形成した。次にエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１
４）１０重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製、
ＴＳ−２０５０）８重量部、ポリエステル樹脂（東洋紡
績製、バイロン２２０）２重量部をジクロロメタン１５
０重量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプリケータ
ーで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成し
た。このようにして作製した積層型感光体を実施例２８
と同様に評価した。結果を表４９に示す。

【０１２６】実施例３５ 電荷発生物質（例示化合物Ｎ−４）を１重量部、ＴＢＨ
０．２重量部、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工
業製、エスレックＫＳ−１）１重量部をメチルエチルケ
トン１００重量部に混合し、ペイントコンディショナー
によりガラスビーズと共に４時間分散した。こうして得
た分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステ
ル上に塗布して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成
した。次にエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１
０重量部、ポリカーボネート樹脂（出光興産製、タフゼ
ットＢ−５００）１０重量部をジクロロメタン１５０重
量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプリケーターで
塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。こ
のようにして作製した積層型感光体を実施例２８と同様
に評価した。結果を表４９に示す。

【０１２７】実施例３６ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造製、ＴＰＡ−８９１）１重量部と塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂（積水化学工業製、エスレック
Ｃ）１重量部、ＴＢＨ０．２重量部を酢酸ブチル１００
重量部に混合し、ペイントコンディショナーによりガラ
スビーズと共に４時間分散した。こうして得た分散液を
アプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル上に塗布
して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成した。次に
エナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０重量部、
ポリカーボネート樹脂（帝人化成製、パンライトＫ−１
３００）１０重量部をジクロロメタン１５０重量部に溶
解し、上記電荷発生層の上にアプリケーターで塗布し
て、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。このよう
にして作製した積層型感光体を実施例２８と同様に評価
した。結果を表４９に示す。

【０１２８】

【表４９】

【０１２９】実施例３７ 電荷発生物質（例示化合物Ｋ−１）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（電気化学工業製、デンカブチラー
ル＃３０００−Ｋ）１重量部、及びＢＨＴ０．２重量部
をメチルイソブチルケトン１００重量部に混合し、ペイ
ントコンディショナーによりガラスビーズと共に４時間
分散した。こうして得た分散液をアプリケーターにて、
アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚約０．４μ
ｍの電荷発生層を形成した。次にエナミン化合物（例示
化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカーボネート樹脂
（帝人化成製、ＴＳ−２０５０）８重量部、ポリエステ
ル樹脂（東洋紡績製、バイロン２２０）２重量部をジク
ロロメタン１５０重量部に溶解し、上記電荷発生層の上
にアプリケーターで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸
送層を形成した。このようにして作製した積層型感光体
を実施例１と同様に評価した。その結果、半減露光量Ｅ
１／２が０．８６ルックス・秒、１回目の帯電電位Ｖ0
が−５３９Ｖ、残留電位Ｖｒが−１５Ｖに対し、５００
０回目の帯電電位Ｖ0が−５２８Ｖ、残留電位Ｖｒが−
２３Ｖであり、高感度で、繰り返しによる変化が極めて
少ないことがわかった。

【０１３０】実施例３８〜４２ 実施例３７のエナミン化合物の代わりにそれぞれ表５０
に示す化合物を用いる他は、実施例３７と同様にして感
光体を作製してその特性を評価した。半減露光量Ｅ１／
２、１回目と５０００回目の帯電電位の差（ΔＶ0）及
び残留電位の差（ΔＶｒ）を表５０に示す。

【０１３１】実施例４３ 電荷発生物質（例示化合物Ｌ−２）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エスレックＢＭ
−Ｓ）１重量部、ＢＨＴ０．２重量部をメチルイソブチ
ルケトン１００重量部に混合し、ペイントコンディショ
ナーによりガラスビーズと共に４時間分散した。こうし
て得た分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエ
ステル上に塗布して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を
形成した。次にエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１
４）１０重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製、
ＴＳ−２０５０）８重量部、ポリエステル樹脂（東洋紡
績製、バイロン２２０）２重量部をジクロロメタン１５
０重量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプリケータ
ーで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成し
た。このようにして作製した積層型感光体を実施例３７
と同様に評価した。結果を表５０に示す。

【０１３２】実施例４４ 電荷発生物質（例示化合物Ｎ−４）を１重量部、ＢＨＴ
０．２重量部、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工
業製、エスレックＫＳ−１）１重量部をメチルエチルケ
トン１００重量部に混合し、ペイントコンディショナー
によりガラスビーズと共に４時間分散した。こうして得
た分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステ
ル上に塗布して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成
した。次にエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１
０重量部、ポリカーボネート樹脂（出光興産製、タフゼ
ットＢ−５００）１０重量部をジクロロメタン１５０重
量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプリケーターで
塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。こ
のようにして作製した積層型感光体を実施例３７と同様
に評価した。結果を表５０に示す。

【０１３３】実施例４５ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造製、ＴＰＡ−８９１）１重量部と塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂（積水化学工業製、エスレック
Ｃ）１重量部、ＢＨＴ０．２重量部を酢酸ブチル１００
重量部に混合し、ペイントコンディショナーによりガラ
スビーズと共に４時間分散した。こうして得た分散液を
アプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステル上に塗布
して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形成した。次に
エナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０重量部、
ポリカーボネート樹脂（帝人化成製、パンライトＫ−１
３００）１０重量部をジクロロメタン１５０重量部に溶
解し、上記電荷発生層の上にアプリケーターで塗布し
て、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成した。このよう
にして作製した積層型感光体を実施例３７と同様に評価
した。結果を表５０に示す。

【０１３４】

【表５０】

【０１３５】実施例４６ 電荷発生物質（例示化合物Ｋ−１）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（電気化学工業製、デンカブチラー
ル＃３０００−Ｋ）１重量部、及びα−トコフェロール
０．２重量部をメチルイソブチルケトン１００重量部に
混合し、ペイントコンディショナーによりガラスビーズ
と共に４時間分散した。こうして得た分散液をアプリケ
ーターにて、アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜
厚約０．４μｍの電荷発生層を形成した。次にエナミン
化合物（例示化合物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカー
ボネート樹脂（帝人化成製、ＴＳ−２０５０）８重量
部、ポリエステル樹脂（東洋紡績製、バイロン２２０）
２重量部をジクロロメタン１５０重量部に溶解し、上記
電荷発生層の上にアプリケーターで塗布して、膜厚約２
０μｍの電荷輸送層を形成した。このようにして作製し
た積層型感光体を実施例１と同様に評価した。その結
果、半減露光量Ｅ１／２が０．８５ルックス・秒、１回
目の帯電電位Ｖ0が−５４０Ｖ、残留電位Ｖｒが−１９
Ｖに対し、５０００回目の帯電電位Ｖ0が−５２８Ｖ、
残留電位Ｖｒが−２８Ｖであり、高感度で、繰り返しに
よる変化が極めて少ないことがわかった。

【０１３６】実施例４７〜５１ 実施例４６のエナミン化合物の代わりにそれぞれ表５１
に示す化合物を用いる他は、実施例４６と同様にして感
光体を作製してその特性を評価した。半減露光量Ｅ１／
２、１回目と５０００回目の帯電電位の差（ΔＶ0）及
び残留電位の差（ΔＶｒ）を表５１に示す。

【０１３７】実施例５２ 電荷発生物質（例示化合物Ｌ−２）を１重量部とポリビ
ニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エスレックＢＭ
−Ｓ）１重量部、α−トコフェロール０．２重量部をメ
チルイソブチルケトン１００重量部に混合し、ペイント
コンディショナーによりガラスビーズと共に４時間分散
した。こうして得た分散液をアプリケーターにて、アル
ミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚約０．４μｍの
電荷発生層を形成した。次にエナミン化合物（例示化合
物ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカーボネート樹脂（帝
人化成製、ＴＳ−２０５０）８重量部、ポリエステル樹
脂（東洋紡績製、バイロン２２０）２重量部をジクロロ
メタン１５０重量部に溶解し、上記電荷発生層の上にア
プリケーターで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層
を形成した。このようにして作製した積層型感光体を実
施例４６と同様に評価した。結果を表５１に示す。

【０１３８】実施例５３ 電荷発生物質（例示化合物Ｎ−４）を１重量部、α−ト
コフェロール０．２重量部、ポリビニルブチラール樹脂
（積水化学工業製、エスレックＫＳ−１）１重量部をメ
チルエチルケトン１００重量部に混合し、ペイントコン
ディショナーによりガラスビーズと共に４時間分散し
た。こうして得た分散液をアプリケーターにて、アルミ
蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚約０．４μｍの電
荷発生層を形成した。次にエナミン化合物（例示化合物
ＣＴ−１４）１０重量部、ポリカーボネート樹脂（出光
興産製、タフゼットＢ−５００）１０重量部をジクロロ
メタン１５０重量部に溶解し、上記電荷発生層の上にア
プリケーターで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層
を形成した。このようにして作製した積層型感光体を実
施例４６と同様に評価した。結果を表５１に示す。

【０１３９】実施例５４ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造製、ＴＰＡ−８９１）１重量部と塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂（積水化学工業製、エスレック
Ｃ）１重量部、α−トコフェロール０．２重量部を酢酸
ブチル１００重量部に混合し、ペイントコンディショナ
ーによりガラスビーズと共に４時間分散した。こうして
得た分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエス
テル上に塗布して、膜厚約０．４μｍの電荷発生層を形
成した。次にエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１４）
１０重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人化成製、パン
ライトＫ−１３００）１０重量部をジクロロメタン１５
０重量部に溶解し、上記電荷発生層の上にアプリケータ
ーで塗布して、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成し
た。このようにして作製した積層型感光体を実施例４６
と同様に評価した。結果を表５１に示す。

【０１４０】

【表５１】

【０１４１】実施例５５ 電荷発生物質（例示化合物Ｈ−１）１重量部とテトラヒ
ドロフラン４０重量部を、ペイントコンディショナー装
置によりガラスビーズと共に４時間分散処理した。こう
して得た分散液に、エナミン化合物（例示化合物ＣＴ−
１４）を２．５重量部、ＴＢＨを０．０５重量部、ポリ
カーボネート樹脂（三菱ガス化学製、ＰＣＺ−２００）
１０重量部、テトラヒドロフラン６０重量部を加え、さ
らに３０分間のペイントコンディショナー装置による分
散処理を行った後、アプリケーターにて、アルミ蒸着ポ
リエステル上に塗布して、膜厚約１５μｍの感光体を形
成した。この感光体の電子写真特性を、実施例１と同様
にして測定した。ただし、ＳＰ−４２８の印加電圧を＋
５ｋＶに、シンシア９０の印加電圧を＋５．２ｋＶに変
更した。その結果、半減露光量Ｅ１／２が０．９８ルッ
クス・秒、１回目の初期電位Ｖ0が＋４６０Ｖ、残留電
位Ｖrが＋９Ｖ、５０００回繰り返し後の初期電位Ｖ0が
＋４４８Ｖ、残留電位Ｖrが＋１４Ｖと、高感度でしか
も変化の少ない、優れた特性を示した。

【０１４２】実施例５６〜６０ 実施例５５のエナミン化合物の代わりに表５２に示す化
合物を用いる他は、実施例５５と同様にして感光体を作
製してその特性を評価した。半減露光量Ｅ１／２、１回
目と５０００回目の帯電電位の差（ΔＶ0）及び残留電
位の差（ΔＶｒ）を表５２に示す。

【０１４３】実施例６１ 電荷発生物質として例示化合物Ｋ−１を用いるほかは実
施例５５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。結
果を表５２に示す。

【０１４４】実施例６２ 電荷発生物質として例示化合物Ｌ−２を用いるほかは実
施例５５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。半
結果を表５２に示す。

【０１４５】実施例６３ 電荷発生物質として例示化合物Ｎ−４を用いるほかは実
施例５５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。結
果を表５２に示す。

【０１４６】実施例６４ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造製、ＴＰＡ−８９１）を用いるほかは実施例５
５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。結果を表
５２に示す。

【０１４７】

【表５２】

【０１４８】実施例６５ 電荷発生物質（例示化合物Ｈ−１）１重量部とテトラヒ
ドロフラン４０重量部を、ペイントコンディショナー装
置によりガラスビーズと共に４時間分散処理した。こう
して得た分散液に、エナミン化合物（例示化合物ＣＴ−
１４）を２．５重量部、ＢＨＴを０．０５重量部、ポリ
カーボネート樹脂（三菱ガス化学製、ＰＣＺ−２００）
１０重量部、テトラヒドロフラン６０重量部を加え、さ
らに３０分間のペイントコンディショナー装置による分
散処理を行った後、アプリケーターにて、アルミ蒸着ポ
リエステル上に塗布して、膜厚約１５μｍの感光体を形
成した。この感光体の電子写真特性を、実施例５５と同
様にして測定した。その結果、半減露光量Ｅ１／２が
０．９９ルックス・秒、１回目の初期電位Ｖ0が＋４５
３Ｖ、残留電位Ｖrが＋６Ｖ、５０００回繰り返し後の
初期電位Ｖ0が＋４３８Ｖ、残留電位Ｖrが＋９Ｖと、高
感度でしかも変化の少ない、優れた特性を示した。

【０１４９】実施例６６〜７０ 実施例６５のエナミン化合物の代わりに表５３に示す化
合物を用いる他は、実施例６５と同様にして感光体を作
製してその特性を評価した。半減露光量Ｅ１／２、１回
目と５０００回目の帯電電位の差（ΔＶ0）及び残留電
位の差（ΔＶｒ）を表５３に示す。

【０１５０】実施例７１ 電荷発生物質として例示化合物Ｋ−１を用いるほかは実
施例６５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。結
果を表５３に示す。

【０１５１】実施例７２ 電荷発生物質として例示化合物Ｌ−２を用いるほかは実
施例６５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。半
結果を表５３に示す。

【０１５２】実施例７３ 電荷発生物質として例示化合物Ｎ−４を用いるほかは実
施例６５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。結
果を表５３に示す。

【０１５３】実施例７４ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造製、ＴＰＡ−８９１）を用いるほかは実施例６
５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。結果を表
５３に示す。

【０１５４】

【表５３】

【０１５５】実施例７５ 電荷発生物質（例示化合物Ｈ−１）１重量部とテトラヒ
ドロフラン４０重量部を、ペイントコンディショナー装
置によりガラスビーズと共に４時間分散処理した。こう
して得た分散液に、エナミン化合物（例示化合物ＣＴ−
１４）を２．５重量部、α−トコフェロールを０．０５
重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学製、ＰＣ
Ｚ−２００）１０重量部、テトラヒドロフラン６０重量
部を加え、さらに３０分間のペイントコンディショナー
装置による分散処理を行った後、アプリケーターにて、
アルミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚約１５μｍ
の感光体を形成した。この感光体の電子写真特性を、実
施例５５と同様にして測定した。その結果、半減露光量
Ｅ１／２が０．９８ルックス・秒、１回目の初期電位Ｖ
0が＋４５５Ｖ、残留電位Ｖrが＋６Ｖ、５０００回繰り
返し後の初期電位Ｖ0が＋４３９Ｖ、残留電位Ｖrが＋１
０Ｖと、高感度でしかも変化の少ない、優れた特性を示
した。

【０１５６】実施例７６〜８０ 実施例７５のエナミン化合物の代わりに表５４に示す化
合物を用いる他は、実施例７５と同様にして感光体を作
製してその特性を評価した。半減露光量Ｅ１／２、１回
目と５０００回目の帯電電位の差（ΔＶ0）及び残留電
位の差（ΔＶｒ）を表５４に示す。

【０１５７】実施例８１ 電荷発生物質として例示化合物Ｋ−１を用いるほかは実
施例７５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。結
果を表５４に示す。

【０１５８】実施例８２ 電荷発生物質として例示化合物Ｌ−２を用いるほかは実
施例７５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。半
結果を表５４に示す。

【０１５９】実施例８３ 電荷発生物質として例示化合物Ｎ−４を用いるほかは実
施例７５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。結
果を表５４に示す。

【０１６０】実施例８４ 電荷発生物質としてτ型無金属フタロシアニン（東洋イ
ンキ製造製、ＴＰＡ−８９１）を用いるほかは実施例７
５と同様に単層型感光体を作製し、評価した。結果を表
５４に示す。

【０１６１】

【表５４】

【０１６２】比較例１ 電荷発生物質として例示化合物Ｋ−１を用い電荷輸送物
質としてエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１）を用い
る他は、実施例１と同様にして積層型感光体を作製し
て、その特性を評価した。但し、ハイドロキノン誘導体
等は添加しなかった。その結果、半減露光量Ｅ１／２は
０．９２ルックス・秒、１回目の初期電位Ｖ0は−６５
０Ｖ、残留電位Ｖrは−８Ｖと良好な結果であったが、
５０００回目の初期電位Ｖ0は−５４０Ｖ、残留電位Ｖr
は−５２Ｖであり、繰り返しによる残留電位の上昇がみ
られた。

【０１６３】比較例２ 電荷発生物質として例示化合物Ｋ−１を用い電荷輸送物
質として下記化合物（ＣＴ−６５）を用いる他は、実施
例１と同様にして積層型感光体を作製して、その特性を
評価した。その結果、半減露光量Ｅ１／２は２．３３ル
ックス・秒、１回目の初期電位Ｖ0は−５００Ｖ、残留
電位Ｖrは−１７Ｖと感度不足であった。

【０１６４】比較例３ 電荷発生物質として例示化合物Ｎ−４を用い電荷輸送物
質としてエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１）を用い
る他は、実施例２８と同様にして積層型感光体を作製し
て、その特性を評価した。但し、ハイドロキノン誘導体
は添加しなかった。その結果、半減露光量Ｅ１／２は
０．９１ルックス・秒、１回目の初期電位Ｖ0は−６２
０Ｖ、残留電位Ｖrは−１２Ｖと良好な結果であった
が、５０００回目の初期電位Ｖ0は−５００Ｖ、残留電
位Ｖrは−５９Ｖであり、繰り返しによる初期電位の低
下、残留電位の上昇がみられた。

【０１６５】比較例４ 電荷発生物質として例示化合物Ｎ−４を用い電荷輸送物
質として下記化合物（ＣＴ−６５）を用いる他は、実施
例２８と同様にして積層型感光体を作製して、その特性
を評価した。その結果、半減露光量Ｅ１／２は２．１４
ルックス・秒、１回目の初期電位Ｖ0は−４８０Ｖ、残
留電位Ｖrは−１８Ｖと感度不足であった。

【０１６６】比較例５ 電荷発生物質として例示化合物Ｋ−１を用い電荷輸送物
質としてエナミン化合物（例示化合物ＣＴ−１）を用い
る他は、実施例５５と同様にして単層型感光体を作製し
て、その特性を評価した。但し、ハイドロキノン誘導体
は添加しなかった。その結果、半減露光量Ｅ１／２は
１．２１ルックス・秒、１回目の初期電位Ｖ0は＋４２
０Ｖ、残留電位Ｖrは＋７Ｖと良好な結果であったが、
５０００回目の初期電位Ｖ0は＋３８０Ｖ、残留電位Ｖr
は＋５２Ｖであり、繰り返しによる残留電位の上昇がみ
られた。

【０１６７】比較例６ 電荷発生物質として例示化合物Ｋ−１を用い電荷輸送物
質として下記化合物（ＣＴ−６５）を用いる他は、実施
例５５と同様にして単層型感光体を作製して、その特性
を評価した。その結果、半減露光量Ｅ１／２は３．１２
ルックス・秒、１回目の初期電位Ｖ0は＋２５０Ｖ、残
留電位Ｖrは＋１０Ｖと感度不足であった。

【０１６８】

【化２５】

【０１６９】比較例１、３、５では、電荷輸送物質とし
てエナミン化合物を用いているので感度及び初期帯電電
位は良好であるが、ハイドロキノン誘導体を添加しなか
ったので、繰返しによる電位の変化は大きいものであっ
た。また、比較例２、４、６では、電荷輸送物質として
エナミン化合物の代わりに上記化合物（ＣＴ−６５）を
用いたところ、感度、初期帯電電位とも低かった。

【０１７０】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば高感度で繰返し安定性の高い電子写真感光体を提供す
ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に下記一般式ＩまたはII
   で示されるエナミン化合物を含み、かつ、ハイドロキノ
   ン化合物、ヒンダードフェノール化合物、トコフェロー
   ル化合物より選ばれる１種または２種以上の化合物を含
   む感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 【化２】 （一般式Ｉ及びIIにおいて、Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基、
   置換基を有していても良いフェニル基を表し、Ｚは下記
   一般式IIIまたはIVで示される基を表す。） 【化３】 【化４】 （一般式IIIにおいて、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ水素原
   子、置換されていてもよいアルキル基、アラルキル基、
   アリール基、または複素環基を示し、Ｒ₃及びＲ₄は互い
   に結合して環を形成していても良い。但しＲ₃及びＲ₄が
   ともに水素原子となることはない。また、ｎは０または
   １を示す。一般式IVにおいて、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ置
   換されていてもよいアルキル基、アラルキル基、アリー
   ル基、または複素環基を示し、Ｒ₅及びＲ₆は互いに結合
   して環を形成していても良い。）
2. 【請求項２】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
   と電荷輸送層とを積層してなる積層型感光体において、
   電荷輸送層に上記一般式ＩまたはIIで示されるエナミン
   化合物を含み、かつ、概電荷輸送層にハイドロキノン化
   合物、ヒンダードフェノール化合物、トコフェロール化
   合物より選ばれる１種または２種以上の化合物を含む感
   光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
   と電荷輸送層とを積層してなる積層型感光体において、
   電荷輸送層に上記一般式ＩまたはIIで示されるエナミン
   化合物を含み、かつ、電荷発生層にハイドロキノン化合
   物、ヒンダードフェノール化合物、トコフェロール化合
   物より選ばれる１種または２種以上の化合物を含む感光
   層を有することを特徴とする電子写真感光体。
4. 【請求項４】 導電性支持体上に直接あるいは下引き層
   を介して少なくとも電荷発生物質と電荷輸送物質とを含
   む感光層を有する感光体において、概感光層に上記一般
   式ＩまたはIIで示されるエナミン化合物を含み、かつ、
   ハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合物、
   トコフェロール化合物より選ばれる１種または２種以上
   の化合物を含むことを特徴とする電子写真感光体。