JPH11255762A - 光学活性γ−ピロン化合物、その中間体およびそれらの製造方法 - Google Patents
光学活性γ−ピロン化合物、その中間体およびそれらの製造方法Info
- Publication number
- JPH11255762A JPH11255762A JP10063299A JP6329998A JPH11255762A JP H11255762 A JPH11255762 A JP H11255762A JP 10063299 A JP10063299 A JP 10063299A JP 6329998 A JP6329998 A JP 6329998A JP H11255762 A JPH11255762 A JP H11255762A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- compound
- formula
- hydroxy
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光学活性なγ−ピロン化合物、その中間体お
よびそれらの製造方法を提供すること。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Rは水素原子または低級アルキル基を示し、＊
印は不斉炭素原子であることを表わす。）で示される光
学活性なγ−ピロン化合物、その中間体およびそれらの
製造方法。
よびそれらの製造方法を提供すること。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Rは水素原子または低級アルキル基を示し、＊
印は不斉炭素原子であることを表わす。）で示される光
学活性なγ−ピロン化合物、その中間体およびそれらの
製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学活性なγ−ピ
ロン化合物、δ−ヒドロキシ−β−ジケトン化合物およ
びそれらの製造方法に関する。
ロン化合物、δ−ヒドロキシ−β−ジケトン化合物およ
びそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】医薬
品等においては生物活性を有する光学活性な化合物の有
利な合成法の開発が望まれている。本発明は、かかる化
合物の重要な中間体となる化合物、その中間体およびそ
れらの製造方法を提供しようとするものである。
品等においては生物活性を有する光学活性な化合物の有
利な合成法の開発が望まれている。本発明は、かかる化
合物の重要な中間体となる化合物、その中間体およびそ
れらの製造方法を提供しようとするものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは効率的な光
学活性有用医薬中間体、およびその製造方法を見いだす
べく鋭意検討を重ねた結果、光学活性β−トリクロロメ
チルβ−プロピオラクトンを原料とすることで、蛾の性
ホルモンであるErinapyroneの有用中間体となりうる下
記一般式（１）で示されるγ−ピロン化合物、一般式
（２）で示される光学活性なδ−ヒドロキシ−β−ジケ
トン化合物およびそれらの製造方法を見出し、本発明を
完成した。
学活性有用医薬中間体、およびその製造方法を見いだす
べく鋭意検討を重ねた結果、光学活性β−トリクロロメ
チルβ−プロピオラクトンを原料とすることで、蛾の性
ホルモンであるErinapyroneの有用中間体となりうる下
記一般式（１）で示されるγ−ピロン化合物、一般式
（２）で示される光学活性なδ−ヒドロキシ−β−ジケ
トン化合物およびそれらの製造方法を見出し、本発明を
完成した。
【０００４】すなわち本発明は、一般式（１） （式中、Rは水素原子または低級アルキル基を示し、＊
印は不斉炭素原子であることを表わす。）で示される光
学活性なγ−ピロン化合物、一般式（２） （式中、Ｒおよび＊印は前記と同じ意味を表わす。）で
示される光学活性なδ−ヒドロキシ−β−ジケトン化合
物およびそれらの製造方法を提供するものである。
印は不斉炭素原子であることを表わす。）で示される光
学活性なγ−ピロン化合物、一般式（２） （式中、Ｒおよび＊印は前記と同じ意味を表わす。）で
示される光学活性なδ−ヒドロキシ−β−ジケトン化合
物およびそれらの製造方法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において光学活性なδ−ヒドロキシ−β−
ジケトン化合物（２）は、式（３） （式中、＊印は不斉炭素原子であることを表わす。）で
示される光学活性なβ−トリクロロメチルβ−プロピオ
ラクトンと一般式（４） （式中、Rは前記と同じ意味を表わす。）で示されるケ
トンエノラ−トとを反応させることによって得ることが
できる。
する。本発明において光学活性なδ−ヒドロキシ−β−
ジケトン化合物（２）は、式（３） （式中、＊印は不斉炭素原子であることを表わす。）で
示される光学活性なβ−トリクロロメチルβ−プロピオ
ラクトンと一般式（４） （式中、Rは前記と同じ意味を表わす。）で示されるケ
トンエノラ−トとを反応させることによって得ることが
できる。
【０００６】上記反応において原料として用いられる光
学活性なβ−トリクロロメチルβ−プロピオラクトンは
シンコナアルカロイドを用いる不斉[2+2]環化付加反応
により高純度で得られる[M.Shimizu,K.Isii,T.Fujisaw
a,Chemistry Lett.,765(1997)]。
学活性なβ−トリクロロメチルβ−プロピオラクトンは
シンコナアルカロイドを用いる不斉[2+2]環化付加反応
により高純度で得られる[M.Shimizu,K.Isii,T.Fujisaw
a,Chemistry Lett.,765(1997)]。
【０００７】他方の原料であるケトンエノラ−ト（４）
において置換基Ｒは、水素原子または低級アルキル基で
あり、低級アルキル基としては、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル等が挙げられる ケトンエノラ−ト（４）は通常の方法、すなわち、テト
ラヒドロフラン等の有機溶媒中ジイソプロピルアミンに
−７８℃でn−ブチルリチウムを加えた後ケトン化合物
を作用させることでinsituで合成でき、単離することな
く次の反応に用いることが出来る。
において置換基Ｒは、水素原子または低級アルキル基で
あり、低級アルキル基としては、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル等が挙げられる ケトンエノラ−ト（４）は通常の方法、すなわち、テト
ラヒドロフラン等の有機溶媒中ジイソプロピルアミンに
−７８℃でn−ブチルリチウムを加えた後ケトン化合物
を作用させることでinsituで合成でき、単離することな
く次の反応に用いることが出来る。
【０００８】ここで用いるケトン化合物としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン等の
ケトン類が挙げられる。有機溶媒としてはジエチルエ−
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチル−t−
ブチルエ−テル等のエ−テル類、これらの混合物が挙げ
られる。
トン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン等の
ケトン類が挙げられる。有機溶媒としてはジエチルエ−
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチル−t−
ブチルエ−テル等のエ−テル類、これらの混合物が挙げ
られる。
【０００９】ケトンエノラ−ト（４）と光学活性なβ−
トリクロロメチルβ−プロピオラクトン（３）の反応は
通常、有機溶媒中で実施される。
トリクロロメチルβ−プロピオラクトン（３）の反応は
通常、有機溶媒中で実施される。
【００１０】ジイソプロピルアミン、n−ブチルリチウ
ムの使用量は光学活性なβ−トリクロロメチルβ−プロ
ピオラクトン（３）に対してそれぞれ通常、１〜２０モ
ル倍程度、好ましくは１〜１０モル倍程度 である。反
応温度は通常−７８℃〜３０℃、好ましくは−７８℃〜
１０℃である。
ムの使用量は光学活性なβ−トリクロロメチルβ−プロ
ピオラクトン（３）に対してそれぞれ通常、１〜２０モ
ル倍程度、好ましくは１〜１０モル倍程度 である。反
応温度は通常−７８℃〜３０℃、好ましくは−７８℃〜
１０℃である。
【００１１】本反応は、ケトンエノラ−ト（４）と上記
有機溶媒中で実施され、該溶媒の溶液に光学活性なβ−
トリクロロメチルβ−プロピオラクトン（３）をそのま
ま、もしくは上記有機溶媒の溶液として滴下することに
より通常実施される。
有機溶媒中で実施され、該溶媒の溶液に光学活性なβ−
トリクロロメチルβ−プロピオラクトン（３）をそのま
ま、もしくは上記有機溶媒の溶液として滴下することに
より通常実施される。
【００１２】反応後は、飽和塩化アンモニウムで反応停
止後、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出することにより光
学活性なδ−ヒドロキシ−β−ジケトン化合物（２）が
得られ、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−等の操作
により精製することが出来る。
止後、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出することにより光
学活性なδ−ヒドロキシ−β−ジケトン化合物（２）が
得られ、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−等の操作
により精製することが出来る。
【００１３】ここで得られた光学活性なδ−ヒドロキシ
−β−ジケトン化合物（２）と有機スルホン酸とを反応
させることによりγ−ピロン化合物が得られる。上記反
応には通常、有機溶媒が用いられ、かかる有機溶媒とし
ては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、クロロホルム、四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、これらの混合物が
挙げられる。
−β−ジケトン化合物（２）と有機スルホン酸とを反応
させることによりγ−ピロン化合物が得られる。上記反
応には通常、有機溶媒が用いられ、かかる有機溶媒とし
ては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、クロロホルム、四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、これらの混合物が
挙げられる。
【００１４】有機スルホン酸としては、 p−トルエンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸等が挙げられる。有機ス
ルホン酸の使用量は光学活性なδ−ヒドロキシ−β−ジ
ケトン化合物（２）に対して通常、０．００５〜０．２
モル倍程度、好ましくは０．０１〜０．１モル倍程度で
ある。
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸等が挙げられる。有機ス
ルホン酸の使用量は光学活性なδ−ヒドロキシ−β−ジ
ケトン化合物（２）に対して通常、０．００５〜０．２
モル倍程度、好ましくは０．０１〜０．１モル倍程度で
ある。
【００１５】反応温度は通常０℃〜１５０℃、好ましく
は３０℃〜１５０℃である。反応後は、低温状態で、炭
酸水素ナトリウム等のアルカリ化合物で反応を停止し、
無機物を濾去後反応溶媒を濃縮することにより光学活性
なγ−ピロン化合物（１）が得られ、シリカゲルカラム
クロマトグラフィ−、薄層クロマトグラフィ−等の操作
により精製することが出来る。
は３０℃〜１５０℃である。反応後は、低温状態で、炭
酸水素ナトリウム等のアルカリ化合物で反応を停止し、
無機物を濾去後反応溶媒を濃縮することにより光学活性
なγ−ピロン化合物（１）が得られ、シリカゲルカラム
クロマトグラフィ−、薄層クロマトグラフィ−等の操作
により精製することが出来る。
【００１６】本発明の光学活性なγ−ピロン化合物
（１）は有機溶媒中、水素化トリブチルスズと反応させ
ることによりモノクロロメチル置換γ−ピロン化合物が
得られる。ここで用いられる有機溶媒としては例えばジ
エチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メ
チル−t−ブチルエ−テル等のエ−テル類、これらの混
合物が挙げられる。反応温度は通常０℃〜８０℃、好ま
しくは３０℃〜８０℃である。水素化トリブチルスズの
使用量は、光学活性なγ−ピロン化合物（１）に対して
通常、２〜２０モル倍程度、好ましくは２〜１０モル倍
程度である。反応後は、低温状態でフッ化カリウムとメ
タノ−ルで処理した後、沈殿物を濾過し、濾液を濃縮す
ることにより光学活性なモノクロロメチル置換γ−ピロ
ン化合物が得られ、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
−、薄層クロマトグラフィ−等の操作により精製するこ
とが出来る。
（１）は有機溶媒中、水素化トリブチルスズと反応させ
ることによりモノクロロメチル置換γ−ピロン化合物が
得られる。ここで用いられる有機溶媒としては例えばジ
エチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メ
チル−t−ブチルエ−テル等のエ−テル類、これらの混
合物が挙げられる。反応温度は通常０℃〜８０℃、好ま
しくは３０℃〜８０℃である。水素化トリブチルスズの
使用量は、光学活性なγ−ピロン化合物（１）に対して
通常、２〜２０モル倍程度、好ましくは２〜１０モル倍
程度である。反応後は、低温状態でフッ化カリウムとメ
タノ−ルで処理した後、沈殿物を濾過し、濾液を濃縮す
ることにより光学活性なモノクロロメチル置換γ−ピロ
ン化合物が得られ、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
−、薄層クロマトグラフィ−等の操作により精製するこ
とが出来る。
【００１７】ここで得られた光学活性なモノクロロメチ
ル置換γ−ピロン化合物は、ジメチルスルホキサイド、
ジメトキシエタン等の単独もしくは混合溶媒中、１８−
クラウン等のクラウン化合物と超酸化カリウムを反応さ
せることにより蛾の性ホルモンである光学活性な粗 Ery
napyrone Aが得られる。反応温度は通常−１０℃〜３０
℃、好ましくは−５℃〜１０℃である。１８−クラウン
等のクラウン化合物の使用量は光学活性なモノクロロメ
チル置換γ−ピロン化合物に対して通常、１〜１０モル
倍程度、好ましくは１〜５モル倍程度 である。超酸化
カリウムの使用量は光学活性なモノクロロメチル置換γ
−ピロン化合物に対して通常、１〜２０モル倍程度、好
ましくは１〜１０モル倍程度 である。反応後は、リン
酸緩衝液で反応を停止させたのち、酢酸エチル等の有機
溶媒で抽出後濃縮することにより、蛾の性ホルモンであ
る光学活性な粗ErynapyroinAが得られ、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ−、薄層クロマトグラフィ−等の操
作により精製することが出来る。
ル置換γ−ピロン化合物は、ジメチルスルホキサイド、
ジメトキシエタン等の単独もしくは混合溶媒中、１８−
クラウン等のクラウン化合物と超酸化カリウムを反応さ
せることにより蛾の性ホルモンである光学活性な粗 Ery
napyrone Aが得られる。反応温度は通常−１０℃〜３０
℃、好ましくは−５℃〜１０℃である。１８−クラウン
等のクラウン化合物の使用量は光学活性なモノクロロメ
チル置換γ−ピロン化合物に対して通常、１〜１０モル
倍程度、好ましくは１〜５モル倍程度 である。超酸化
カリウムの使用量は光学活性なモノクロロメチル置換γ
−ピロン化合物に対して通常、１〜２０モル倍程度、好
ましくは１〜１０モル倍程度 である。反応後は、リン
酸緩衝液で反応を停止させたのち、酢酸エチル等の有機
溶媒で抽出後濃縮することにより、蛾の性ホルモンであ
る光学活性な粗ErynapyroinAが得られ、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ−、薄層クロマトグラフィ−等の操
作により精製することが出来る。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、光学活性なβ−トリク
ロロメチルβ−プロピオラクトンを原料として光学活性
なγ−ピロン化合物（１）、光学活性なδ−ヒドロキシ
−β−ジケトン化合物（２）を光学分割等の煩雑な操作
も必要なく光学的に優れた純度で容易に得ることがで
き、光学活性なγ−ピロン化合物（１）は、蛾の性ホル
モンである光学活性な Erynapyrone Aに容易に誘導でき
る。また、本発明化合物は医薬中間体としても極めて重
要な化合物となり得る。
ロロメチルβ−プロピオラクトンを原料として光学活性
なγ−ピロン化合物（１）、光学活性なδ−ヒドロキシ
−β−ジケトン化合物（２）を光学分割等の煩雑な操作
も必要なく光学的に優れた純度で容易に得ることがで
き、光学活性なγ−ピロン化合物（１）は、蛾の性ホル
モンである光学活性な Erynapyrone Aに容易に誘導でき
る。また、本発明化合物は医薬中間体としても極めて重
要な化合物となり得る。
【００１９】
【実施例】（実施例１） （Ｒ）−１，１，１−トリクロロ−２−ヒドロキシ−
４，６−ヘプタジオン アルゴン雰囲気下１００ｍｌ二口ナスフラスコにＴＨＦ
（３０ｍｌ）とジイソプロピルアミン（３．２８ｍｌ、
２５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌しながら−７８℃まで冷却
し、ｎ−ブチルリチウム（１．７５Ｎ in ｎ−ヘキサ
ン、１４．５ｍｌ、２５ｍｍｏｌ）を滴下した。２０分
間攪拌した後、アセトン（１．８４ｍｌ、２５ｍｍｏ
ｌ）を徐々に滴下し、２０分間攪拌した。ついで、−７
８℃で反応混合溶液に（Ｒ）−β−トリクロロメチル−
β−プロピオラクトン（９４７ｍｇ、５．０ｍｍｏｌ）
のＴＨＦ溶液（５ｍｌ）を徐々に滴下し、その後１６時
間かけて０℃まで自然昇温させ、飽和塩化アンモニウム
水溶液で反応を停止した。酢酸エチルを加え抽出後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮し粗生成物（２．１２
ｇ）を得た。シリカゲルクロマトグラフィ−（ｎ−ヘキ
サン／酢酸エチル＝５：１）で精製し、黄色粘性液体の
標記化合物（１．０３６ｇ、収率８４％）を得た。
４，６−ヘプタジオン アルゴン雰囲気下１００ｍｌ二口ナスフラスコにＴＨＦ
（３０ｍｌ）とジイソプロピルアミン（３．２８ｍｌ、
２５ｍｍｏｌ）を入れ、攪拌しながら−７８℃まで冷却
し、ｎ−ブチルリチウム（１．７５Ｎ in ｎ−ヘキサ
ン、１４．５ｍｌ、２５ｍｍｏｌ）を滴下した。２０分
間攪拌した後、アセトン（１．８４ｍｌ、２５ｍｍｏ
ｌ）を徐々に滴下し、２０分間攪拌した。ついで、−７
８℃で反応混合溶液に（Ｒ）−β−トリクロロメチル−
β−プロピオラクトン（９４７ｍｇ、５．０ｍｍｏｌ）
のＴＨＦ溶液（５ｍｌ）を徐々に滴下し、その後１６時
間かけて０℃まで自然昇温させ、飽和塩化アンモニウム
水溶液で反応を停止した。酢酸エチルを加え抽出後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮し粗生成物（２．１２
ｇ）を得た。シリカゲルクロマトグラフィ−（ｎ−ヘキ
サン／酢酸エチル＝５：１）で精製し、黄色粘性液体の
標記化合物（１．０３６ｇ、収率８４％）を得た。
【００２０】（実施例２） （Ｓ）−２−トリクロロメチル−６−メチル−２，３−
ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン アルゴン雰囲気下１００ｍｌ二口ナスフラスコに（Ｒ）
−１，１，１−トリクロロ−２−ヒドロキシ−４，６−
ヘプタジオン（１３２ｍｇ、０．５３３ｍｍｏｌ）入
れ、ベンゼン（３０ｍｌ）とｐ−トルエンスルホン酸
（５ｍｇ、０．０２６ｍｍｏｌ）を加え、２４時間加熱
還流した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムを加え反応
を停止し、セライトを敷いたグラスフィルタ−で濾過し
た。ロ液を濃縮して得られた。粗生成物（１２８ｍｇ）
をシリカゲルＴＬＣ（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝８：
１）で精製し、黄色粘性液体の標記化合物（１０３ｍ
ｇ、収率８４％）を得た。
ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン アルゴン雰囲気下１００ｍｌ二口ナスフラスコに（Ｒ）
−１，１，１−トリクロロ−２−ヒドロキシ−４，６−
ヘプタジオン（１３２ｍｇ、０．５３３ｍｍｏｌ）入
れ、ベンゼン（３０ｍｌ）とｐ−トルエンスルホン酸
（５ｍｇ、０．０２６ｍｍｏｌ）を加え、２４時間加熱
還流した。反応終了後、炭酸水素ナトリウムを加え反応
を停止し、セライトを敷いたグラスフィルタ−で濾過し
た。ロ液を濃縮して得られた。粗生成物（１２８ｍｇ）
をシリカゲルＴＬＣ（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝８：
１）で精製し、黄色粘性液体の標記化合物（１０３ｍ
ｇ、収率８４％）を得た。
【００２１】（参考例１） （Ｓ）−２−クロロメチル−６−メチル−２，３−ジヒ
ドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン アルゴン雰囲気下１００ｍｌ二口ナスフラスコに（Ｓ）
−２−トリクロロメチル−６−メチル−２，３−ジヒド
ロ−４Ｈ−ピラン−４−オン（８２ｍｇ、０．３６ｍｍ
ｏｌ）の１，４−ジオキサン（７ｍｌ）溶液を入れ、こ
れに水素化トリブチルスズ（８２９ｍｇ、２．８５ｍｍ
ｏｌ）の１，４−ジオキサン（３ｍｌ）溶液を加え、１
７時間還流した。反応終了後、室温まで冷却し、フッ化
カリウム（６．９４ｇ、０．１１９ｍｍｏｌ）とメタノ
−ル（１０ｍｌ）を加え、３時間攪拌した。反応混合液
をセライトを敷いたグラスフィルタ−で濾過した。ロ液
を濃縮して得られた粗生成物（１．７５ｇ）をシリカゲ
ルＴＬＣ（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５：１）で精製
し、黄色粘性液体の標記化合物（３２．８ｍｇ、収率５
７％）を得た。
ドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン アルゴン雰囲気下１００ｍｌ二口ナスフラスコに（Ｓ）
−２−トリクロロメチル−６−メチル−２，３−ジヒド
ロ−４Ｈ−ピラン−４−オン（８２ｍｇ、０．３６ｍｍ
ｏｌ）の１，４−ジオキサン（７ｍｌ）溶液を入れ、こ
れに水素化トリブチルスズ（８２９ｍｇ、２．８５ｍｍ
ｏｌ）の１，４−ジオキサン（３ｍｌ）溶液を加え、１
７時間還流した。反応終了後、室温まで冷却し、フッ化
カリウム（６．９４ｇ、０．１１９ｍｍｏｌ）とメタノ
−ル（１０ｍｌ）を加え、３時間攪拌した。反応混合液
をセライトを敷いたグラスフィルタ−で濾過した。ロ液
を濃縮して得られた粗生成物（１．７５ｇ）をシリカゲ
ルＴＬＣ（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５：１）で精製
し、黄色粘性液体の標記化合物（３２．８ｍｇ、収率５
７％）を得た。
【００２２】（参考例２） Ｅｒｙｎａｐｙｒｏｎe Ａ アルゴン雰囲気下１００ｍｌ二口ナスフラスコに（Ｓ）
−２−クロロメチル−６−メチル−２，３−ジヒドロ−
４Ｈ−ピラン−４−オン（１３．９ｍｇ、０．０８７ｍ
ｍｏｌ）のＤＭＳＯ（２．５ｍｌ）−ＤＭＥ（２．５ｍ
ｌ）溶液を入れ、０℃に冷却した後、１８−クラウン−
６（４５．７ｍｇ、０．１７３ｍｍｏｌ）と超酸化カリ
ウム（２５４．６ｍｇ、０．３４６ｍｍｏｌ）を加え４
５分間攪拌した。反応後、反応混合液にリン酸緩衝溶液
を加え反応を停止し、酢酸エチルで抽出後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥、濃縮して粗生成物（１８１ｍｇ）を得
た。シリカゲルＴＬＣ（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝
３：１）で精製し、無色粘性液体の標記化合物（２．９
ｍｇ、収率２３％）を得た。
−２−クロロメチル−６−メチル−２，３−ジヒドロ−
４Ｈ−ピラン−４−オン（１３．９ｍｇ、０．０８７ｍ
ｍｏｌ）のＤＭＳＯ（２．５ｍｌ）−ＤＭＥ（２．５ｍ
ｌ）溶液を入れ、０℃に冷却した後、１８−クラウン−
６（４５．７ｍｇ、０．１７３ｍｍｏｌ）と超酸化カリ
ウム（２５４．６ｍｇ、０．３４６ｍｍｏｌ）を加え４
５分間攪拌した。反応後、反応混合液にリン酸緩衝溶液
を加え反応を停止し、酢酸エチルで抽出後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥、濃縮して粗生成物（１８１ｍｇ）を得
た。シリカゲルＴＬＣ（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝
３：１）で精製し、無色粘性液体の標記化合物（２．９
ｍｇ、収率２３％）を得た。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Rは水素原子または低級アルキル基を示し、＊
印は不斉炭素原子であることを表わす。）で示される光
学活性なγ−ピロン化合物。 - 【請求項２】一般式（２） （式中、Ｒおよび＊印は前記と同じ意味を表わす。）で
示される光学活性なδ−ヒドロキシ−β−ジケトン化合
物と有機スルホン酸とを反応させることを特徴とする一
般式（１）で示されるγ−ピロン化合物の製造方法。 - 【請求項３】前記一般式（２）で示される光学活性なδ
−ヒドロキシ−β−ジケトン化合物。 - 【請求項４】式（３） （式中、＊印は不斉炭素原子であることを表わす。）で
示される光学活性なβ−トリクロロメチルβ−プロピオ
ラクトンと一般式（４） （式中、Rは前記と同じ意味を表わす。）で示されるケ
トンエノラ−トとを反応させることを特徴とする前記一
般式（２）で示される光学活性なδ−ヒドロキシ−β−
ジケトン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10063299A JPH11255762A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | 光学活性γ−ピロン化合物、その中間体およびそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10063299A JPH11255762A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | 光学活性γ−ピロン化合物、その中間体およびそれらの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255762A true JPH11255762A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=13225307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10063299A Pending JPH11255762A (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | 光学活性γ−ピロン化合物、その中間体およびそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11255762A (ja) |
-
1998
- 1998-03-13 JP JP10063299A patent/JPH11255762A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0452143B1 (en) | Process for preparing optically active 3-hydroxypyrrolidine derivatives | |
| EP0023097B1 (en) | De-arylmethylation of n-mono- or n-diarylmethyl-beta-lactams; novel azetizinones having anti-bacterial activity | |
| JP3337311B2 (ja) | 新規オキソ−チタン錯体、その製造方法およびその錯体を用いたβ−ヒドロキシケトンまたはα−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 | |
| CN112479967B (zh) | 胆绿素类化合物及其制备方法和用途 | |
| JPH11255762A (ja) | 光学活性γ−ピロン化合物、その中間体およびそれらの製造方法 | |
| JP3276707B2 (ja) | 光学活性β−ヒドロキシケトンの製造法 | |
| EP1718591A1 (en) | A process for the preparation of optically active cyclohexenones | |
| EP0578849B1 (en) | Process for the preparation of 1,3-dioxane-4,6-dione derivates | |
| JPH0570434A (ja) | 新規な２−ヒドロキシメチル−４−メトキシ−３，５−ジメチルピリジンの製造方法及びその製造中間体ならびにそれらの製造法 | |
| US7705155B2 (en) | Processes for the production of useful intermediates | |
| CN111377867B (zh) | 一种合成2-(1-烷基-1h-吡唑-4-基)吗啉的中间体及其制备方法和应用 | |
| JP4613276B2 (ja) | 光学活性ピロリジン誘導体 | |
| JP3432880B2 (ja) | 光学活性アザスピロ化合物の製法 | |
| KR100935016B1 (ko) | 1-(2-하이드록시페닐)부타-2-엔-1-온 또는 크로만-4-온 유도체의 제조방법 | |
| US7319155B2 (en) | 7,7-disubstituted (5H,9H)-6,8-dioxabenzocycloheptene compounds useful in the synthesis of non-steroidal analogues of vitamin D | |
| JP2922943B2 (ja) | イミダゾリジノン誘導体 | |
| JPH0597735A (ja) | 光学活性二級アルコ−ルの製造方法 | |
| JPH0272166A (ja) | 光学活性オキシラン類 | |
| JP2000256236A (ja) | 光学活性アルコール化合物の製造方法 | |
| JPH08245671A (ja) | 光学活性１，１’−ビス（１−ヒドロキシアルキル）メタロセンの製造方法 | |
| JPH10168057A (ja) | シクロヘキシルアゼチジノン誘導体の製造法 | |
| WO2003080543A1 (fr) | Procede de production de compose cyclique | |
| JPH11255742A (ja) | 光学活性ヒドロキシラクタム化合物の製造方法 | |
| JPH0334954A (ja) | アルコキシカルボニル化合物の製法 | |
| JPH08301811A (ja) | ヒドロインダン−４−オール誘導体およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060317 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080402 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080812 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Effective date: 20080819 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 |