JPH11247070A - ポリアミド系繊維用耐久帯電防止剤 - Google Patents
ポリアミド系繊維用耐久帯電防止剤Info
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- JPH11247070A JPH11247070A JP10053655A JP5365598A JPH11247070A JP H11247070 A JPH11247070 A JP H11247070A JP 10053655 A JP10053655 A JP 10053655A JP 5365598 A JP5365598 A JP 5365598A JP H11247070 A JPH11247070 A JP H11247070A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 処理が簡便でかつ欠点を生じることの少な
い、ポリアミド系繊維用の耐久帯電防止剤および耐久帯
電防止加工方法を提供する。 【解決手段】 ポリオキシエチレングリコール単位の量
が５〜８０重量％であり、分子量が５００〜４０００で
あるポリオールおよびアルキルアミンのポリオキシアル
キレン付加物を含む、イソシアネート基と反応し得る活
性水素を２個以上有する化合物と、これらの化合物の活
性水素に対してＮＣＯ／ＯＨ≦１となる量のイソシアネ
ート基を有する有機ポリイソシアネートとを反応させて
得られる、残存イソシアネート基を有しないポリウレタ
ン樹脂、その酸塩および／または４級化物を主成分とし
て含む、ポリアミド系繊維用耐久帯電防止剤、およびそ
れを用いるポリアミド系繊維の耐久帯電防止加工方法。
い、ポリアミド系繊維用の耐久帯電防止剤および耐久帯
電防止加工方法を提供する。 【解決手段】 ポリオキシエチレングリコール単位の量
が５〜８０重量％であり、分子量が５００〜４０００で
あるポリオールおよびアルキルアミンのポリオキシアル
キレン付加物を含む、イソシアネート基と反応し得る活
性水素を２個以上有する化合物と、これらの化合物の活
性水素に対してＮＣＯ／ＯＨ≦１となる量のイソシアネ
ート基を有する有機ポリイソシアネートとを反応させて
得られる、残存イソシアネート基を有しないポリウレタ
ン樹脂、その酸塩および／または４級化物を主成分とし
て含む、ポリアミド系繊維用耐久帯電防止剤、およびそ
れを用いるポリアミド系繊維の耐久帯電防止加工方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド系繊維
用耐久帯電防止剤に関する。特に、本発明は、ポリアミ
ド系繊維に後処理することにより、水洗濯した後も帯電
防止性を保持することのできる耐久帯電防止剤に関す
る。
用耐久帯電防止剤に関する。特に、本発明は、ポリアミ
ド系繊維に後処理することにより、水洗濯した後も帯電
防止性を保持することのできる耐久帯電防止剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド系繊維は、強靱でかつしなや
かであることから、衣料や産業資材として用途が大きく
拡大しつつある。ところが、繊維自体が疎水性であるた
め、天然素材に比べて帯電障害、吸水性不良等の欠点を
有し、使用目的によっては大きな障害となっている。こ
れらの欠点を克服すべく、これまでに多くの研究がなさ
れ、一時的な加工法はほぼ確立されている。
かであることから、衣料や産業資材として用途が大きく
拡大しつつある。ところが、繊維自体が疎水性であるた
め、天然素材に比べて帯電障害、吸水性不良等の欠点を
有し、使用目的によっては大きな障害となっている。こ
れらの欠点を克服すべく、これまでに多くの研究がなさ
れ、一時的な加工法はほぼ確立されている。
【０００３】一方、これらの耐久性の加工法としては、
繊維本体を改質する方法と後加工によって繊維表面を改
質する方法がある。しかし、前者の方法は、繊維の強度
低下をまねくという問題点があった。また、後者の方法
は、繊維の強度低下はないものの、初期性能の耐久性が
無いか、耐久性が得られても風合いの硬化や処理変色等
が生じたり、処理方法が複雑で実用化が困難であるなど
の問題点があった。このように、耐久性（初期性能が家
庭洗濯、ドライクリーニング、摩耗や経時によって損な
われない）加工に関してはいまだ満足できる手段は得ら
れていない。
繊維本体を改質する方法と後加工によって繊維表面を改
質する方法がある。しかし、前者の方法は、繊維の強度
低下をまねくという問題点があった。また、後者の方法
は、繊維の強度低下はないものの、初期性能の耐久性が
無いか、耐久性が得られても風合いの硬化や処理変色等
が生じたり、処理方法が複雑で実用化が困難であるなど
の問題点があった。このように、耐久性（初期性能が家
庭洗濯、ドライクリーニング、摩耗や経時によって損な
われない）加工に関してはいまだ満足できる手段は得ら
れていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来法に比
べて処理が簡便でかつ欠点を生じることの少ない、ポリ
アミド系繊維用の耐久帯電防止剤を提供することを目的
としてなされたものである。
べて処理が簡便でかつ欠点を生じることの少ない、ポリ
アミド系繊維用の耐久帯電防止剤を提供することを目的
としてなされたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオキシエチ
レングリコール（以下、適宜ＰＥＧと記す）鎖を有する
ポリオールとアルキルアミンのポリオキシアルキレン付
加物とを含む、イソシアネート基と反応し得る活性水素
を２個以上有する化合物に有機ポリイソシアネートを反
応させて得られるポリウレタン樹脂、その酸塩および／
または４級化物を主成分とする水系耐久帯電防止剤を、
ポリアミド系繊維に浸漬処理等の簡便な処理方法により
付与することにより、耐久性のある帯電防止性が得られ
ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至ったものである。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオキシエチ
レングリコール（以下、適宜ＰＥＧと記す）鎖を有する
ポリオールとアルキルアミンのポリオキシアルキレン付
加物とを含む、イソシアネート基と反応し得る活性水素
を２個以上有する化合物に有機ポリイソシアネートを反
応させて得られるポリウレタン樹脂、その酸塩および／
または４級化物を主成分とする水系耐久帯電防止剤を、
ポリアミド系繊維に浸漬処理等の簡便な処理方法により
付与することにより、耐久性のある帯電防止性が得られ
ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至ったものである。
【０００６】すなわち、本発明は、下記一般式〔１〕 ＯＨ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ) o −（Ｒ1)p −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ) q −Ｈ 〔１〕 （上式中、Ｒ1 はポリエーテルジオール、ポリエステル
ジオールまたはシリコンジオールの残基を表し、ｐは１
〜４０の整数であり、ｏおよびｑはｏ＋ｑが２〜９０と
なる正の整数である）で表される、ポリオキシエチレン
グリコール単位の量が５〜８０重量％であり、分子量が
５００〜４０００であるポリオールおよび下記一般式
〔２〕
ジオールまたはシリコンジオールの残基を表し、ｐは１
〜４０の整数であり、ｏおよびｑはｏ＋ｑが２〜９０と
なる正の整数である）で表される、ポリオキシエチレン
グリコール単位の量が５〜８０重量％であり、分子量が
５００〜４０００であるポリオールおよび下記一般式
〔２〕
【０００７】
【化２】
【０００８】（上式中、Ｒ2 およびＲ4 は、それぞれ独
立に、エチレン、プロピレンまたはブチレン基を表し、
Ｒ3 は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、ｒおよびｓ
はｒ＋ｓが２〜１０となる正の整数である）で表される
アルキルアミンのポリオキシアルキレン付加物を含む、
イソシアネート基と反応し得る活性水素を２個以上有す
る化合物と、これらの化合物の活性水素に対してＮＣＯ
／ＯＨ≦１となる量のイソシアネート基を有する有機ポ
リイソシアネートとを反応させて得られる、残存イソシ
アネート基を有しないポリウレタン樹脂、その酸塩およ
び／または４級化物を主成分として含む、ポリアミド系
繊維用耐久帯電防止剤を提供する。
立に、エチレン、プロピレンまたはブチレン基を表し、
Ｒ3 は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、ｒおよびｓ
はｒ＋ｓが２〜１０となる正の整数である）で表される
アルキルアミンのポリオキシアルキレン付加物を含む、
イソシアネート基と反応し得る活性水素を２個以上有す
る化合物と、これらの化合物の活性水素に対してＮＣＯ
／ＯＨ≦１となる量のイソシアネート基を有する有機ポ
リイソシアネートとを反応させて得られる、残存イソシ
アネート基を有しないポリウレタン樹脂、その酸塩およ
び／または４級化物を主成分として含む、ポリアミド系
繊維用耐久帯電防止剤を提供する。
【０００９】本発明は、また、ポリアミド系繊維を上記
耐久帯電防止剤により処理することを含む、ポリアミド
系繊維の耐久帯電防止加工方法を提供する。
耐久帯電防止剤により処理することを含む、ポリアミド
系繊維の耐久帯電防止加工方法を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる一般式〔１〕
の化合物において、ポリエーテルジオール残基を形成す
るポリエーテルジオールには特に制限はなく、従来より
一般に用いられているポリエーテルジオールを使用する
ことができる。このようなポリエーテルジオールとして
は、例えば、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド等のアルキレンオキサイドの重縮合物、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキ
サンジオール、オクタンジオール、デカンジオール等の
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、テトラ
ヒドロフランの開環重合物等を挙げることができる。こ
れらのポリエーテルジオールは、１種を単独で用いるこ
とができ、あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。
の化合物において、ポリエーテルジオール残基を形成す
るポリエーテルジオールには特に制限はなく、従来より
一般に用いられているポリエーテルジオールを使用する
ことができる。このようなポリエーテルジオールとして
は、例えば、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド等のアルキレンオキサイドの重縮合物、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキ
サンジオール、オクタンジオール、デカンジオール等の
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、テトラ
ヒドロフランの開環重合物等を挙げることができる。こ
れらのポリエーテルジオールは、１種を単独で用いるこ
とができ、あるいは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。
【００１１】一般式〔１〕の化合物において、ポリエス
テルジオール残基を形成するポリエステルジオールとし
ては、二塩基性脂肪酸またはそれらの無水物と前記多価
アルコールまたは前記ポリエーテルジオールとの重縮合
物、二塩基性脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物等を
挙げることができる。これらのポリエステルジオール
は、１種を単独で用いることができ、あるいは２種以上
を組み合わせて用いることができる。
テルジオール残基を形成するポリエステルジオールとし
ては、二塩基性脂肪酸またはそれらの無水物と前記多価
アルコールまたは前記ポリエーテルジオールとの重縮合
物、二塩基性脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物等を
挙げることができる。これらのポリエステルジオール
は、１種を単独で用いることができ、あるいは２種以上
を組み合わせて用いることができる。
【００１２】一般式〔１〕の化合物において、シリコン
ジオール残基を形成するシリコンジオールとしては、ポ
リジメチルシロキサンジオール、ポリジメチルシロキサ
ンジオールの末端アルキレンオキサイド付加物等を挙げ
ることができる。一般式〔２〕で表されるアルキルアミ
ンのポリオキシアルキレン付加物としては、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミ
ン、Ｎ−メチルジブタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミン、ラウリルアミンのエチレンオキサイド２
モル付加物、ステアリルアミンのエチレンオキサイド２
モル付加物、ステアリルアミンのエチレンオキサイド５
モル付加物、ステアリルアミンのエチレンオキサイド１
０モル付加物等を挙げることができ、これらのうちでは
特にＮ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロ
パノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミンおよび
ステアリルアミンのエチレンオキサイド２モル付加物が
好ましい。
ジオール残基を形成するシリコンジオールとしては、ポ
リジメチルシロキサンジオール、ポリジメチルシロキサ
ンジオールの末端アルキレンオキサイド付加物等を挙げ
ることができる。一般式〔２〕で表されるアルキルアミ
ンのポリオキシアルキレン付加物としては、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミ
ン、Ｎ−メチルジブタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミン、ラウリルアミンのエチレンオキサイド２
モル付加物、ステアリルアミンのエチレンオキサイド２
モル付加物、ステアリルアミンのエチレンオキサイド５
モル付加物、ステアリルアミンのエチレンオキサイド１
０モル付加物等を挙げることができ、これらのうちでは
特にＮ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロ
パノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミンおよび
ステアリルアミンのエチレンオキサイド２モル付加物が
好ましい。
【００１３】イソシアネート基と反応し得る活性水素を
２個以上有する化合物として、さらに、前記一般式
〔１〕および〔２〕の化合物とは異なるポリオール化合
物を、得られるポリウレタン樹脂中のポリオキシエチレ
ングリコール単位の含有量が５〜５０重量％であり、か
つ、アルキルアミンのポリオキシアルキレン付加物由来
の窒素の含有量が０．１〜１．０重量％となる量で用い
ることもできる。ポリウレタン樹脂中のポリオキシエチ
レングリコール単位の含有量またはアルキルアミンのポ
リオキシアルキレン付加物由来の窒素の含有量がこれら
の範囲外となる場合には、ポリアミド系繊維に対して十
分な帯電防止性能を与えることができなくなる。
２個以上有する化合物として、さらに、前記一般式
〔１〕および〔２〕の化合物とは異なるポリオール化合
物を、得られるポリウレタン樹脂中のポリオキシエチレ
ングリコール単位の含有量が５〜５０重量％であり、か
つ、アルキルアミンのポリオキシアルキレン付加物由来
の窒素の含有量が０．１〜１．０重量％となる量で用い
ることもできる。ポリウレタン樹脂中のポリオキシエチ
レングリコール単位の含有量またはアルキルアミンのポ
リオキシアルキレン付加物由来の窒素の含有量がこれら
の範囲外となる場合には、ポリアミド系繊維に対して十
分な帯電防止性能を与えることができなくなる。
【００１４】かかるポリオール化合物としては、分子量
１００００以下のポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、シリコンジオール、多価アルコール類な
どを挙げることができる。ポリエーテルポリオールとし
ては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの
重合物や、多価アルコールのアルキレンオキサイド（ラ
ンダムおよびブロック）付加物、テトラヒドロフランの
開環重合物などを挙げることができる。
１００００以下のポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、シリコンジオール、多価アルコール類な
どを挙げることができる。ポリエーテルポリオールとし
ては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの
重合物や、多価アルコールのアルキレンオキサイド（ラ
ンダムおよびブロック）付加物、テトラヒドロフランの
開環重合物などを挙げることができる。
【００１５】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、二塩基性脂肪酸および／またはそれらの無水物と、
前記多価アルコール類または前記ポリエーテルポリオー
ル類との重縮合物、二塩基性脂肪酸のアルキレンオキサ
イド付加物等を挙げることができる。シリコンジオール
としては、例えば、ポリジメチルシロキサンジオール、
ポリジメチルシロキサンジオールの末端アルキレンオキ
サイド付加物等を挙げることができる。
ば、二塩基性脂肪酸および／またはそれらの無水物と、
前記多価アルコール類または前記ポリエーテルポリオー
ル類との重縮合物、二塩基性脂肪酸のアルキレンオキサ
イド付加物等を挙げることができる。シリコンジオール
としては、例えば、ポリジメチルシロキサンジオール、
ポリジメチルシロキサンジオールの末端アルキレンオキ
サイド付加物等を挙げることができる。
【００１６】多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオ
ール等のジオール類、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等
のトリオール類およびエリスリトール、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、ショ糖等のポリオールを挙げる
ことができる。
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオ
ール等のジオール類、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等
のトリオール類およびエリスリトール、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、ショ糖等のポリオールを挙げる
ことができる。
【００１７】有機ポリイソシアネートとしては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、ポリフェニルポリメチルポリ
イソシアネート等の液状ＭＤＩ、粗ＭＤＩ、ヘキサメチ
レンイソシアネート（ＨＭＤＩ）、キシリレンジイソシ
アネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート等が挙げられるが、無黄変性を必要
とする場合にはヘキサメチレンジイソシアネートなどの
脂肪族イソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシア
ネートが好ましい。
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、ポリフェニルポリメチルポリ
イソシアネート等の液状ＭＤＩ、粗ＭＤＩ、ヘキサメチ
レンイソシアネート（ＨＭＤＩ）、キシリレンジイソシ
アネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート等が挙げられるが、無黄変性を必要
とする場合にはヘキサメチレンジイソシアネートなどの
脂肪族イソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシア
ネートが好ましい。
【００１８】また、本発明において、一般式〔１〕で示
されるポリオールの分子量が５００以下であるとポリア
ミド系繊維に対して十分な耐久帯電防止性が得られず、
一方４０００以上であるとかかるポリウレタン樹脂を得
ることが困難となる。上記したポリオール成分と有機ポ
リイソシアネートとの反応に際して、ＮＣＯ／ＯＨ比は
ＮＣＯ／ＯＨ≦１となるように調整され、また得られる
ポリウレタン樹脂は重量平均分子量が１００００〜５０
００００であるののが好ましい。重量平均分子量が１０
０００未満のポリウレタン樹脂であると、それを用いて
処理されたポリアミド系繊維の十分な耐久帯電防止性を
得ることが困難になる。また、重量平均分子量が５００
０００を超える場合には、そのようなポリウレタン樹脂
を得ることが困難になる。なお、ここで、重量平均分子
量は、下記の条件でのＧＰＣによる測定により求めたも
のである。
されるポリオールの分子量が５００以下であるとポリア
ミド系繊維に対して十分な耐久帯電防止性が得られず、
一方４０００以上であるとかかるポリウレタン樹脂を得
ることが困難となる。上記したポリオール成分と有機ポ
リイソシアネートとの反応に際して、ＮＣＯ／ＯＨ比は
ＮＣＯ／ＯＨ≦１となるように調整され、また得られる
ポリウレタン樹脂は重量平均分子量が１００００〜５０
００００であるののが好ましい。重量平均分子量が１０
０００未満のポリウレタン樹脂であると、それを用いて
処理されたポリアミド系繊維の十分な耐久帯電防止性を
得ることが困難になる。また、重量平均分子量が５００
０００を超える場合には、そのようなポリウレタン樹脂
を得ることが困難になる。なお、ここで、重量平均分子
量は、下記の条件でのＧＰＣによる測定により求めたも
のである。
【００１９】 ＧＰＣ ：Gel Permeation Chromatograph HLC-8020 （東ソー製） カラム ：TSKgel G5000HHR,G4000HHR,G3000HHR （東ソー製） 移動相 ：テトラヒドロフラン カラム温度：４０℃ 流量 ：１ml／min. 換算方式 ：ポリスチレン分子量換算 また、一般に、ポリオール成分と有機ポリイソシアネー
トとの反応温度は３０〜１３０℃であり、反応時間は３
０分〜５０時間である。
トとの反応温度は３０〜１３０℃であり、反応時間は３
０分〜５０時間である。
【００２０】なお、上記ポリウレタン樹脂の合成は非溶
剤系においても可能であるが、得られるポリウレタン樹
脂の粘度によっては、イソシアネートに対して不活性
で、かつ、ウレタン樹脂を溶解しうる溶剤を用いてもよ
い。かかる溶剤としては、ジオキサン、メチルエチルケ
トン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、トルエン、キシレン、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることが
できる。
剤系においても可能であるが、得られるポリウレタン樹
脂の粘度によっては、イソシアネートに対して不活性
で、かつ、ウレタン樹脂を溶解しうる溶剤を用いてもよ
い。かかる溶剤としては、ジオキサン、メチルエチルケ
トン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、トルエン、キシレン、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることが
できる。
【００２１】ポリウレタン樹脂の酸塩は、上記ウレタン
樹脂を酸で中和することによって得られる。中和に有用
な酸としては、蟻酸、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、燐酸等
を挙げることができる。ポリウレタン樹脂の４級化物
は、上記ポリウレタン樹脂に４級化剤を反応させること
によって得られる。有用な４級化剤としては、エピハロ
ヒドリン、ジアルキル硫酸、アルキルクロライド、ベン
ジルクロライド等の３級窒素と反応し得る薬剤を挙げる
ことができる。なお、このとき、反応系内の粘度を低下
させることを目的として、４級化剤と反応性の低い溶剤
を添加してもよい。かかる目的で用いることのできる、
４級化剤と反応性の低い溶剤としては、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタ
ノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール、グ
リセリン等のグリコール系溶剤等を挙げることができ
る。
樹脂を酸で中和することによって得られる。中和に有用
な酸としては、蟻酸、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、燐酸等
を挙げることができる。ポリウレタン樹脂の４級化物
は、上記ポリウレタン樹脂に４級化剤を反応させること
によって得られる。有用な４級化剤としては、エピハロ
ヒドリン、ジアルキル硫酸、アルキルクロライド、ベン
ジルクロライド等の３級窒素と反応し得る薬剤を挙げる
ことができる。なお、このとき、反応系内の粘度を低下
させることを目的として、４級化剤と反応性の低い溶剤
を添加してもよい。かかる目的で用いることのできる、
４級化剤と反応性の低い溶剤としては、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタ
ノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール、グ
リセリン等のグリコール系溶剤等を挙げることができ
る。
【００２２】ここで、一般に、４級化反応の反応温度は
５０〜１００℃であり、反応時間は３０分〜２０時間で
ある。以上のようにして得られたポリウレタン樹脂、そ
の酸塩もしくは４級化物を水で希釈することにより、残
存ＮＣＯを有しない、安定なカチオン系のポリウレタン
樹脂水溶液からなる耐久帯電防止剤を得ることができ
る。
５０〜１００℃であり、反応時間は３０分〜２０時間で
ある。以上のようにして得られたポリウレタン樹脂、そ
の酸塩もしくは４級化物を水で希釈することにより、残
存ＮＣＯを有しない、安定なカチオン系のポリウレタン
樹脂水溶液からなる耐久帯電防止剤を得ることができ
る。
【００２３】この耐久帯電防止剤をポリアミド系繊維に
処理することによって、ポリアミド系繊維に対して耐久
帯電防止性が付与できる。本発明におけるポリアミド系
繊維としては、６−ナイロン、６，６−ナイロン、各種
変性ナイロン、ナイロン混紡品（ナイロン／スパンデッ
クス）等を挙げることができる。
処理することによって、ポリアミド系繊維に対して耐久
帯電防止性が付与できる。本発明におけるポリアミド系
繊維としては、６−ナイロン、６，６−ナイロン、各種
変性ナイロン、ナイロン混紡品（ナイロン／スパンデッ
クス）等を挙げることができる。
【００２４】ポリアミド系繊維に対する処理方法として
は、パッディング、浸漬処理等を用いることができる
が、浸漬処理が好ましい。浸漬処理の条件としては処理
温度が３０〜９０℃であるのが好ましく、耐久帯電防止
剤の使用量としてはポリアミド系繊維の重量に対して
０．３重量％以上であるのがよい。次に、通常の乾燥を
行うことにより耐久帯電防止性を得ることができる。
は、パッディング、浸漬処理等を用いることができる
が、浸漬処理が好ましい。浸漬処理の条件としては処理
温度が３０〜９０℃であるのが好ましく、耐久帯電防止
剤の使用量としてはポリアミド系繊維の重量に対して
０．３重量％以上であるのがよい。次に、通常の乾燥を
行うことにより耐久帯電防止性を得ることができる。
【００２５】なお、本発明においては、耐久帯電防止性
を阻害しない範囲内で、従来一般に使用される樹脂類、
例えば尿素系樹脂、メラミン系樹脂、グリオキザール系
樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、シリコン系
樹脂、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂等や、さらに各種カチオン系、アニオン系、非イオン
系、両性イオン系等の一時性帯電防止剤、界面活性剤、
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
ポリアルキレングリコールなどの水溶性高分子を併用
し、あるいは後処理により用いることもできる。
を阻害しない範囲内で、従来一般に使用される樹脂類、
例えば尿素系樹脂、メラミン系樹脂、グリオキザール系
樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、シリコン系
樹脂、フッ素系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂等や、さらに各種カチオン系、アニオン系、非イオン
系、両性イオン系等の一時性帯電防止剤、界面活性剤、
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
ポリアルキレングリコールなどの水溶性高分子を併用
し、あるいは後処理により用いることもできる。
【００２６】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに説明
するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定される
ものではない。なお、実施例および比較例において、評
価は下記の方法により行った。 （１）使用したポリアミド系繊維材料 ナイロンタフタ（染色済：紺色）、ナイロン／スパンデ
ックス布（染色済：黒色）、ナイロンタイツ（染色済：
黒色） （２）ポリウレタン樹脂のポリアミド系繊維への処理方
法 ポリウレタン樹脂水溶液を、その水溶液中のポリウレタ
ン樹脂成分が処理するポリアミド系繊維に対して１０重
量％となる量で採り、ポリアミド系繊維に対して１０重
量倍の水にて希釈する。この処理浴にポリアミド系繊維
材料を５０℃で３０分間浸漬した後、乾燥した。
するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定される
ものではない。なお、実施例および比較例において、評
価は下記の方法により行った。 （１）使用したポリアミド系繊維材料 ナイロンタフタ（染色済：紺色）、ナイロン／スパンデ
ックス布（染色済：黒色）、ナイロンタイツ（染色済：
黒色） （２）ポリウレタン樹脂のポリアミド系繊維への処理方
法 ポリウレタン樹脂水溶液を、その水溶液中のポリウレタ
ン樹脂成分が処理するポリアミド系繊維に対して１０重
量％となる量で採り、ポリアミド系繊維に対して１０重
量倍の水にて希釈する。この処理浴にポリアミド系繊維
材料を５０℃で３０分間浸漬した後、乾燥した。
【００２７】 （３）乾燥条件 ナイロンタフタ（染色済：紺色） −１１０℃にて熱風乾燥 ナイロン／スパンデックス布（染色済：黒色） −１１０℃にて熱風乾燥 ナイロンタイツ（染色済：黒色） −１２０℃にて３０秒間スチ ーミング処理をした後、風 乾した （４）ポリアミド系繊維の帯電防止性 洗濯前 ポリウレタン樹脂により処理されたポリアミド系繊維
を、スタティックオネストメーター〔（株）東亜電波工
業製、エレクトロニックポリレコーダ ＥＰＲ−１０
Ａ〕を用い、印加電圧１０ｋＶ、印加受電間隔１５ｍ
ｍ、２０℃、４０％Ｒ．Ｈ．の条件で、ＪＩＳ Ｌ−１
０９４ Ａ法に基づき、半減期を測定する。半減期が１
０秒以内である場合、帯電防止性があるものと判断す
る。
を、スタティックオネストメーター〔（株）東亜電波工
業製、エレクトロニックポリレコーダ ＥＰＲ−１０
Ａ〕を用い、印加電圧１０ｋＶ、印加受電間隔１５ｍ
ｍ、２０℃、４０％Ｒ．Ｈ．の条件で、ＪＩＳ Ｌ−１
０９４ Ａ法に基づき、半減期を測定する。半減期が１
０秒以内である場合、帯電防止性があるものと判断す
る。
【００２８】洗濯後 ポリウレタン樹脂により処理されたポリアミド系繊維の
一部を、粉末洗剤０．８ｇ／Ｌ、浴比１：３０にて、家
庭用全自動洗濯機にて常温で７分間洗濯し、脱液後オー
バーフロー濯ぎ４分、脱水のサイクルを５サイクル行っ
た後、風乾し、洗濯前と同様な方法で半減期を測定す
る。
一部を、粉末洗剤０．８ｇ／Ｌ、浴比１：３０にて、家
庭用全自動洗濯機にて常温で７分間洗濯し、脱液後オー
バーフロー濯ぎ４分、脱水のサイクルを５サイクル行っ
た後、風乾し、洗濯前と同様な方法で半減期を測定す
る。
【００２９】実施例１ ポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイ
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量１０重量
％、分子量２１００）１３３重量部およびＮ−メチルジ
エタノールアミン２重量部に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１３重量部とジブチル錫ジラウレート０．００
０５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有し
ないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール
６０重量部とジメチル硫酸２重量部を添加し、８０℃で
１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。
このウレタン樹脂の４級化物溶液を水７９０重量部で希
釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量９重量％、窒素含有量０．１６重量％）
溶液である耐久帯電防止剤を得た。
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量１０重量
％、分子量２１００）１３３重量部およびＮ−メチルジ
エタノールアミン２重量部に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１３重量部とジブチル錫ジラウレート０．００
０５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有し
ないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール
６０重量部とジメチル硫酸２重量部を添加し、８０℃で
１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。
このウレタン樹脂の４級化物溶液を水７９０重量部で希
釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量９重量％、窒素含有量０．１６重量％）
溶液である耐久帯電防止剤を得た。
【００３０】実施例２ ポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイ
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１３４重量部およびＮ−メチルジ
エタノールアミン２重量部に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１２重量部とジブチル錫ジラウレート０．００
０５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有し
ないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール
６０重量部とジメチル硫酸２重量部を添加し、８０℃で
１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。
このウレタン樹脂の４級化物溶液を水７９０重量部で希
釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量３６重量％、窒素含有量０．１６重量
％）溶液である耐久帯電防止剤を得た。
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１３４重量部およびＮ−メチルジ
エタノールアミン２重量部に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１２重量部とジブチル錫ジラウレート０．００
０５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有し
ないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール
６０重量部とジメチル硫酸２重量部を添加し、８０℃で
１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。
このウレタン樹脂の４級化物溶液を水７９０重量部で希
釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量３６重量％、窒素含有量０．１６重量
％）溶液である耐久帯電防止剤を得た。
【００３１】実施例３ ポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイ
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１２９重量部およびＮ−メチルジ
エタノールアミン５重量部に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１６重量部とジブチル錫ジラウレート０．００
０５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有し
ないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、蟻酸３重量
部を添加し、水８６７重量部で希釈して、樹脂分１５重
量％のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量３４重量
％、窒素含有量０．３８重量％）溶液である耐久帯電防
止剤を得た。
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１２９重量部およびＮ−メチルジ
エタノールアミン５重量部に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１６重量部とジブチル錫ジラウレート０．００
０５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有し
ないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、蟻酸３重量
部を添加し、水８６７重量部で希釈して、樹脂分１５重
量％のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量３４重量
％、窒素含有量０．３８重量％）溶液である耐久帯電防
止剤を得た。
【００３２】実施例４ ポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイ
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１２９重量部およびＮ−メチルジ
エタノールアミン５重量部に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１６重量部とジブチル錫ジラウレート０．００
０５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有し
ないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール
６０重量部とジメチル硫酸２重量部を添加し、８０℃で
１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。
このウレタン樹脂の４級化物溶液を水８１８重量部で希
釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量３４重量％、窒素含有量０．３８重量
％）溶液である耐久帯電防止剤を得た。
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１２９重量部およびＮ−メチルジ
エタノールアミン５重量部に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１６重量部とジブチル錫ジラウレート０．００
０５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有し
ないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール
６０重量部とジメチル硫酸２重量部を添加し、８０℃で
１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。
このウレタン樹脂の４級化物溶液を水８１８重量部で希
釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量３４重量％、窒素含有量０．３８重量
％）溶液である耐久帯電防止剤を得た。
【００３３】実施例５ ポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイ
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１１９重量部およびステアリルア
ミンエチレンオキサイド２モル付加物１５重量部に、ヘ
キサメチレンジイソシアネート１６重量部とジブチル錫
ジラウレート０．０００５重量部を加え、３時間反応さ
せ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹脂溶液を得た。こ
の溶液に、エタノール６０重量部と酢酸３重量部を添加
し、水７８７重量部で希釈して、樹脂分１５重量％のカ
チオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量３２重量％、窒素
含有量０．３９重量％）溶液である耐久帯電防止剤を得
た。
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１１９重量部およびステアリルア
ミンエチレンオキサイド２モル付加物１５重量部に、ヘ
キサメチレンジイソシアネート１６重量部とジブチル錫
ジラウレート０．０００５重量部を加え、３時間反応さ
せ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹脂溶液を得た。こ
の溶液に、エタノール６０重量部と酢酸３重量部を添加
し、水７８７重量部で希釈して、樹脂分１５重量％のカ
チオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量３２重量％、窒素
含有量０．３９重量％）溶液である耐久帯電防止剤を得
た。
【００３４】実施例６ ポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイ
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２１００）１０２重量部、ポリプロピレング
リコール（分子量２０００）２２重量部およびＮ−メチ
ルジエタノールアミン５．２重量部に、ヘキサメチレン
ジイソシアネート１６重量部とジブチル錫ジラウレート
０．０００５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣ
Ｏを有しないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エ
タノール６０重量部とジメチル硫酸５．４重量部を添加
し、８０℃で１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物
溶液を得た。このウレタン樹脂の４級化物溶液を水７３
４重量部で希釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウ
レタン樹脂（ＰＥＧ含有量２７重量％、窒素含有量０．
４１重量％）溶液である耐久帯電防止剤を得た。
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２１００）１０２重量部、ポリプロピレング
リコール（分子量２０００）２２重量部およびＮ−メチ
ルジエタノールアミン５．２重量部に、ヘキサメチレン
ジイソシアネート１６重量部とジブチル錫ジラウレート
０．０００５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣ
Ｏを有しないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エ
タノール６０重量部とジメチル硫酸５．４重量部を添加
し、８０℃で１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物
溶液を得た。このウレタン樹脂の４級化物溶液を水７３
４重量部で希釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウ
レタン樹脂（ＰＥＧ含有量２７重量％、窒素含有量０．
４１重量％）溶液である耐久帯電防止剤を得た。
【００３５】実施例７ ポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイ
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１０４重量部、末端アルコールジ
メチルシロキサンのシリコンジオール（分子量１９０
０）２０重量部およびＮ−メチルジエタノールアミン５
重量部に、ヘキサメチレンジイソシアネート１６重量部
を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有しないウレタ
ン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール６０重量部
とジメチル硫酸５重量部を添加し、８０℃で１時間反応
させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。このウレタ
ン樹脂の４級化物溶液を水７９０重量部で希釈して、樹
脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有
量２８重量％、窒素含有量０．３９重量％）溶液である
耐久帯電防止剤を得た。
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１０４重量部、末端アルコールジ
メチルシロキサンのシリコンジオール（分子量１９０
０）２０重量部およびＮ−メチルジエタノールアミン５
重量部に、ヘキサメチレンジイソシアネート１６重量部
を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有しないウレタ
ン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール６０重量部
とジメチル硫酸５重量部を添加し、８０℃で１時間反応
させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。このウレタ
ン樹脂の４級化物溶液を水７９０重量部で希釈して、樹
脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有
量２８重量％、窒素含有量０．３９重量％）溶液である
耐久帯電防止剤を得た。
【００３６】実施例８ ポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイ
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量１０重量
％、分子量２１００）１１９重量部、グリセリンのプロ
ピレンオキサイド付加物（分子量１５００）４重量部お
よびＮ−メチルジエタノールアミン５．１重量部に、ヘ
キサメチレンジイソシアネート１６．５重量部とジブチ
ル錫ジラウレート０．０００５重量部を加え、３時間反
応させ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹脂溶液を得
た。この溶液に、エタノール６０重量部とジメチル硫酸
５．４重量部を添加し、８０℃で１時間反応させ、ウレ
タン樹脂の４級化物溶液を得た。このウレタン樹脂の４
級化物溶液を水７９０重量部で希釈して、樹脂分１５重
量％のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量８重量
％、窒素含有量０．４０重量％）溶液である耐久帯電防
止剤を得た。
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量１０重量
％、分子量２１００）１１９重量部、グリセリンのプロ
ピレンオキサイド付加物（分子量１５００）４重量部お
よびＮ−メチルジエタノールアミン５．１重量部に、ヘ
キサメチレンジイソシアネート１６．５重量部とジブチ
ル錫ジラウレート０．０００５重量部を加え、３時間反
応させ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹脂溶液を得
た。この溶液に、エタノール６０重量部とジメチル硫酸
５．４重量部を添加し、８０℃で１時間反応させ、ウレ
タン樹脂の４級化物溶液を得た。このウレタン樹脂の４
級化物溶液を水７９０重量部で希釈して、樹脂分１５重
量％のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量８重量
％、窒素含有量０．４０重量％）溶液である耐久帯電防
止剤を得た。
【００３７】実施例９ ポリテトラメチレングリコールの両末端にエチレンオキ
サイドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重
量％、分子量２０００）１１６重量部、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン５重量部およびジメチルホルムアミド２
０重量部に、ヘキサメチレンジイソシアネート１６重量
部とジブチル錫ジラウレート０．０００５重量部を加
え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹
脂溶液を得た。この溶液に、エタノール１００重量部と
ジメチル硫酸５重量部を添加し、８０℃で１時間反応さ
せ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。このウレタン
樹脂の４級化物溶液を水６８５重量部で希釈して、樹脂
分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量
３３重量％、窒素含有量０．４１重量％）溶液である耐
久帯電防止剤を得た。
サイドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重
量％、分子量２０００）１１６重量部、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン５重量部およびジメチルホルムアミド２
０重量部に、ヘキサメチレンジイソシアネート１６重量
部とジブチル錫ジラウレート０．０００５重量部を加
え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹
脂溶液を得た。この溶液に、エタノール１００重量部と
ジメチル硫酸５重量部を添加し、８０℃で１時間反応さ
せ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。このウレタン
樹脂の４級化物溶液を水６８５重量部で希釈して、樹脂
分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量
３３重量％、窒素含有量０．４１重量％）溶液である耐
久帯電防止剤を得た。
【００３８】実施例１０ ポリブチレンアジペートジオールの両末端にエチレンオ
キサイドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０
重量％、分子量２１００）１２３重量部、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン５重量部およびジメチルホルムアミド
２０重量部に、ヘキサメチレンジイソシアネート１６重
量部とジブチル錫ジラウレート０．０００５重量部を加
え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹
脂溶液を得た。この溶液に、エタノール１００重量部と
ジメチル硫酸５重量部を添加し、８０℃で１時間反応さ
せ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。このウレタン
樹脂の４級化物溶液を水７３０重量部で希釈して、樹脂
分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量
３３重量％、窒素含有量０．４０重量％）溶液である耐
久帯電防止剤を得た。
キサイドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０
重量％、分子量２１００）１２３重量部、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン５重量部およびジメチルホルムアミド
２０重量部に、ヘキサメチレンジイソシアネート１６重
量部とジブチル錫ジラウレート０．０００５重量部を加
え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹
脂溶液を得た。この溶液に、エタノール１００重量部と
ジメチル硫酸５重量部を添加し、８０℃で１時間反応さ
せ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。このウレタン
樹脂の４級化物溶液を水７３０重量部で希釈して、樹脂
分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量
３３重量％、窒素含有量０．４０重量％）溶液である耐
久帯電防止剤を得た。
【００３９】実施例１１ ポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイ
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１１８重量部、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン４．６重量部およびジメチルホルムアミド
２０重量部に、ジフェニルメタンジイソシアネート２２
重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有しない
ウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール６０
重量部とジメチル硫酸４．８重量部を添加し、８０℃で
１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。
このウレタン樹脂の４級化物溶液を水７７０重量部で希
釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量３２重量％、窒素含有量０．３６重量
％）溶液である耐久帯電防止剤を得た。
ドをブロック付加した重合物（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１１８重量部、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン４．６重量部およびジメチルホルムアミド
２０重量部に、ジフェニルメタンジイソシアネート２２
重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有しない
ウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール６０
重量部とジメチル硫酸４．８重量部を添加し、８０℃で
１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。
このウレタン樹脂の４級化物溶液を水７７０重量部で希
釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量３２重量％、窒素含有量０．３６重量
％）溶液である耐久帯電防止剤を得た。
【００４０】実施例１２ ポリジメチルシロキサンの両末端にエチレンオキサイド
を付加したシリコンジオール（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１２９重量部およびＮ−メチルジ
エタノールアミン５重量部に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１６重量部とジブチル錫ジラウレート０．００
０５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有し
ないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール
６０重量部とジメチル硫酸５重量部を添加し、８０℃で
１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。
このウレタン樹脂の４級化物溶液を水８１８重量部で希
釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量３４重量％、窒素含有量０．３８重量
％）溶液である耐久帯電防止剤を得た。
を付加したシリコンジオール（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１２９重量部およびＮ−メチルジ
エタノールアミン５重量部に、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１６重量部とジブチル錫ジラウレート０．００
０５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣＯを有し
ないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液に、エタノール
６０重量部とジメチル硫酸５重量部を添加し、８０℃で
１時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。
このウレタン樹脂の４級化物溶液を水８１８重量部で希
釈して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量３４重量％、窒素含有量０．３８重量
％）溶液である耐久帯電防止剤を得た。
【００４１】比較例１ ポリプロピレングリコール（分子量２０００）１１８部
およびＮ−メチルジエタノールアミン５重量部に、ヘキ
サメチレンジイソシアネート１６重量部とジブチル錫ジ
ラウレート０．０００５重量部を加え、３時間反応さ
せ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹脂溶液を得た。こ
の溶液に、ジメチル硫酸５重量部を添加し、８０℃で１
時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。こ
のウレタン樹脂の４級化物溶液を水８１６重量部で希釈
して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂（Ｐ
ＥＧ含有量０重量％、窒素含有量０．４１重量％）水溶
液を得た。
およびＮ−メチルジエタノールアミン５重量部に、ヘキ
サメチレンジイソシアネート１６重量部とジブチル錫ジ
ラウレート０．０００５重量部を加え、３時間反応さ
せ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹脂溶液を得た。こ
の溶液に、ジメチル硫酸５重量部を添加し、８０℃で１
時間反応させ、ウレタン樹脂の４級化物溶液を得た。こ
のウレタン樹脂の４級化物溶液を水８１６重量部で希釈
して、樹脂分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂（Ｐ
ＥＧ含有量０重量％、窒素含有量０．４１重量％）水溶
液を得た。
【００４２】比較例２ ポリプロピレングリコールの両末端にエチレンオキサイ
ドをブロック付加した重合部（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１３０重量部に、ヘキサメチレン
ジイソシアネート９重量部とジブチル錫ジラウレート
０．０００５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣ
Ｏを有しないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液を水７
３０重量部で希釈して、樹脂分１５重量％の非イオン性
ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量３８重量％、窒素含有量０
重量％）水溶液を得た。
ドをブロック付加した重合部（ＰＥＧ含有量４０重量
％、分子量２２００）１３０重量部に、ヘキサメチレン
ジイソシアネート９重量部とジブチル錫ジラウレート
０．０００５重量部を加え、３時間反応させ、残存ＮＣ
Ｏを有しないウレタン樹脂溶液を得た。この溶液を水７
３０重量部で希釈して、樹脂分１５重量％の非イオン性
ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量３８重量％、窒素含有量０
重量％）水溶液を得た。
【００４３】比較例３ ポリプロピレングリコール（分子量２０００）７１重量
部、ポリエチレングリコール（分子量２０００）４７重
量部およびＮ−メチルジエタノールアミン５重量部に、
ヘキサメチレンジイソシアネート１６重量部とジブチル
錫ジラウレート０．０００５重量部を加え、３時間反応
させ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹脂溶液を得た。
この溶液に、蟻酸３重量部を添加し、水７８５重量部で
希釈して、脂肪分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量３４重量％、窒素含有量０．４２重量
％）乳化物を得た。
部、ポリエチレングリコール（分子量２０００）４７重
量部およびＮ−メチルジエタノールアミン５重量部に、
ヘキサメチレンジイソシアネート１６重量部とジブチル
錫ジラウレート０．０００５重量部を加え、３時間反応
させ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹脂溶液を得た。
この溶液に、蟻酸３重量部を添加し、水７８５重量部で
希釈して、脂肪分１５重量％のカチオン性ウレタン樹脂
（ＰＥＧ含有量３４重量％、窒素含有量０．４２重量
％）乳化物を得た。
【００４４】比較例４ ポリプロピレングリコール（分子量２０００）７１重量
部、ポリエチレングリコール（分子量２０００）４７重
量部およびＮ−メチルジエタノールアミン５重量部に、
ヘキサメチレンジイソシアネート１６重量部とジブチル
錫ジラウレート０．０００５重量部を加え、３時間反応
させ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹脂溶液を得た。
この溶液に、エタノールを６０重量部とジメチル硫酸５
重量部を添加し、８０℃で１時間反応させ、ウレタン樹
脂の４級化物溶液を得た。このウレタン樹脂の４級化物
溶液を、水７５６重量部で希釈して、脂肪分１５重量％
のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量３４重量％、
窒素含有量０．４１重量％）乳化物を得た。
部、ポリエチレングリコール（分子量２０００）４７重
量部およびＮ−メチルジエタノールアミン５重量部に、
ヘキサメチレンジイソシアネート１６重量部とジブチル
錫ジラウレート０．０００５重量部を加え、３時間反応
させ、残存ＮＣＯを有しないウレタン樹脂溶液を得た。
この溶液に、エタノールを６０重量部とジメチル硫酸５
重量部を添加し、８０℃で１時間反応させ、ウレタン樹
脂の４級化物溶液を得た。このウレタン樹脂の４級化物
溶液を、水７５６重量部で希釈して、脂肪分１５重量％
のカチオン性ウレタン樹脂（ＰＥＧ含有量３４重量％、
窒素含有量０．４１重量％）乳化物を得た。
【００４５】実施例１〜１１の結果を表１に示し、比較
例１〜４の結果を表２に示す。
例１〜４の結果を表２に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】表１から明らかなように、実施例１〜１１
の本発明の耐久帯電防止剤は、ナイロンタフタ、ナイロ
ン／スパンデックス、ナイロンタイツといった各種ポリ
アミド系繊維材料に対して、洗濯前の帯電防止性はもと
より、洗濯後においても優れた帯電防止性を示すものと
なっている。これに対して、表２から明らかなように、
全ての比較例において、洗濯前には良好な帯電防止性は
示すものの、洗濯後には全く帯電防止性を示していな
い。
の本発明の耐久帯電防止剤は、ナイロンタフタ、ナイロ
ン／スパンデックス、ナイロンタイツといった各種ポリ
アミド系繊維材料に対して、洗濯前の帯電防止性はもと
より、洗濯後においても優れた帯電防止性を示すものと
なっている。これに対して、表２から明らかなように、
全ての比較例において、洗濯前には良好な帯電防止性は
示すものの、洗濯後には全く帯電防止性を示していな
い。
【００４９】
【発明の効果】本発明の耐久帯電防止剤は、ポリアミド
系繊維に対して、通常のウレタン樹脂を凌ぐ耐久帯電防
止性を与える。従って、本発明の耐久帯電防止剤は、耐
久帯電防止性を必要とする、ポリアミド系繊維からなる
衣料や産業資材などの幅広い用途に活用することができ
る。
系繊維に対して、通常のウレタン樹脂を凌ぐ耐久帯電防
止性を与える。従って、本発明の耐久帯電防止剤は、耐
久帯電防止性を必要とする、ポリアミド系繊維からなる
衣料や産業資材などの幅広い用途に活用することができ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式〔１〕 ＯＨ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ) o −（Ｒ1)p −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ) q −Ｈ 〔１〕 （上式中、Ｒ1 はポリエーテルジオール、ポリエステル
ジオールまたはシリコンジオールの残基を表し、ｐは１
〜４０の整数であり、ｏおよびｑはｏ＋ｑが２〜９０と
なる正の整数である）で表される、ポリオキシエチレン
グリコール単位の量が５〜８０重量％であり、分子量が
５００〜４０００であるポリオールおよび下記一般式
〔２〕 【化１】 （上式中、Ｒ2 およびＲ4 は、それぞれ独立に、エチレ
ン、プロピレンまたはブチレン基を表し、Ｒ3 は炭素数
１〜２０のアルキル基を表し、ｒおよびｓはｒ＋ｓが２
〜１０となる正の整数である）で表されるアルキルアミ
ンのポリオキシアルキレン付加物を含む、イソシアネー
ト基と反応し得る活性水素を２個以上有する化合物と、
これらの化合物の活性水素に対してＮＣＯ／ＯＨ≦１と
なる量のイソシアネート基を有する有機ポリイソシアネ
ートとを反応させて得られる、残存イソシアネート基を
有しないポリウレタン樹脂、その酸塩および／または４
級化物を主成分として含む、ポリアミド系繊維用耐久帯
電防止剤。 - 【請求項２】 イソシアネート基と反応し得る活性水素
を２個以上有する化合物として、さらに、前記一般式
〔１〕および〔２〕の化合物とは異なるポリオール化合
物が、得られるポリウレタン樹脂中のポリオキシエチレ
ングリコール単位の含有量が５〜５０重量％であり、か
つ、アルキルアミンのポリオキシアルキレン付加物由来
の窒素の含有量が０．１〜１．０重量％となる量で用い
られる、請求項１記載のポリアミド系繊維用耐久帯電防
止剤。 - 【請求項３】 請求項１に記載した耐久帯電防止剤によ
りポリアミド系繊維を処理することを含む、ポリアミド
系繊維の耐久帯電防止加工方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10053655A JPH11247070A (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | ポリアミド系繊維用耐久帯電防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10053655A JPH11247070A (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | ポリアミド系繊維用耐久帯電防止剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11247070A true JPH11247070A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=12948895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10053655A Pending JPH11247070A (ja) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | ポリアミド系繊維用耐久帯電防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11247070A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022013994A (ja) * | 2020-07-06 | 2022-01-19 | 三洋化成工業株式会社 | 帯電防止剤 |
-
1998
- 1998-03-05 JP JP10053655A patent/JPH11247070A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022013994A (ja) * | 2020-07-06 | 2022-01-19 | 三洋化成工業株式会社 | 帯電防止剤 |
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