JPH11246509A

JPH11246509A - 置換シクロプロピルフェノキシメチルフェニルカルバメート

Info

Publication number: JPH11246509A
Application number: JP10353512A
Authority: JP
Inventors: Ronald Ross; ロナルド・ロス; Ted Tsutomo Fujimoto; テッド・ツトモ・フジモト; Steven Howard Shaber; スティーブン・ハワード・シャバー
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1997-12-11
Filing date: 1998-12-11
Publication date: 1999-09-14
Also published as: BR9805302A; EP0924197A1; TW432034B; CN1226552A; US6114375A; AU743398B2; CN1113859C; AU9422498A; US6022891A; KR19990062786A

Abstract

(57)【要約】【課題】置換シクロプロピルフェノキシメチルフェニ
ルカルバメートおよび該化合物の殺菌剤としての使用を
提供する。【解決手段】【化１】式中、ｍおよびｎが０および１から選択される整数であ
り、ｍ＋ｎが０または１であり、Ｘが、水素、ハロゲ
ン、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルおよび（Ｃ_１−Ｃ_４）アル
コキシからなる群から選択され、Ｚが、（Ｃ_１−
Ｃ_１２）アルキルおよびハロ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル
からなる群から選択され、さらにＲ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３
およびＲ_４が水素、ハロゲン、低級アルキル、アルコキ
シ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ア
リールシクロアルキルまたはヘテロ環であって、任意に
１またはそれ以上のハロゲンで置換たものであるものか
らなる群から独立して選択される、（Ｉ）の構造を有す
る殺菌活性化合物が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ベンジルオキシ置換フェニル化
合物、該化合物を含む組成物および該化合物の殺菌量の
使用による菌の防除方法に関する。特定のベンジルオキ
シ置換フェニル化合物のカルバミン酸塩は殺菌剤として
役立つことが知られている。フェニル環の置換は公知で
ある（例えば、国際出願９３１５０４６参照）。これ
らの化合物は混合されて、殺菌剤として使用される。さ
らに、菌は特定の殺菌剤に耐性を持つようになりうる。
その結果、新規かつ効果的な殺菌剤に対する一定の必要
性がある。本発明により、さらなる殺菌化合物が供給さ
れる。我々は、置換シクロプロピル部位を有するフェニ
ル誘導体を発見した。これら新規化合物は殺菌活性を有
している。

【０００２】本発明の新規ベンジルオキシ置換フェニル
化合物は式（Ｉ）、

【化３】

【０００３】〔式中、ｍおよびｎが０および１から選択
される整数であり、ｍ＋ｎが０または１であり、Ｘが、
水素、ハロゲン、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルおよび（Ｃ_１
−Ｃ_４）アルコキシから独立して選択され、Ｚが、（Ｃ
_１−Ｃ_１２）アルキルおよびハロ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アル
キルから独立して選択され、Ｒが、水素、（Ｃ_１−Ｃ
_１２）アルキル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ、ハロ
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アル
コキシ、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、ハロ（Ｃ_２−Ｃ
_１２）アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル、ハロ
（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコ
キシ（Ｃ_１−Ｃ_１ _２）アルキル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アル
コキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、（Ｃ _１−Ｃ_１２）
アルコキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル、（Ｃ_２−Ｃ
_１２）アルケニル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ、（Ｃ_２
−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ、
（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニ
ル、（Ｃ _２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アル
キニル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シク
ロアルキル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル、（Ｃ_１−Ｃ
_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_１
−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、
（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シク
ロアルキル、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ
_７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_１ _２）アルコキシ
（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ_２−Ｃ_１２）
アルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ_２
−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_３−Ｃ _７）シクロアルキル、
ハロ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シク
ロアルキル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_１−Ｃ
_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_１
−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ
_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニ
ル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロア
ルキル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）
アルキニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_２−Ｃ
_１２）アルキニル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル
（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キル、（Ｃ _２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_２−Ｃ_１２）ア
ルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキ
ル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）ア
ルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）
シクロアルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ _３−Ｃ_７）シクロアルキル、
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シ
クロアルキル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）
シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_２
−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、
（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキ
ニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シ
クロアルキル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル
（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ _３−Ｃ_７）シクロア
ルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_１−
Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ _７）シクロアルキル
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニ
ル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シク
ロアルキル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_２−
Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、ア
リール、アルアルキル、アリール（Ｃ_１−Ｃ_１２）アル
コキシ、アリール（Ｃ_２−Ｃ _１２）アルケニル、アリー
ル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル、アリール（Ｃ_３−
Ｃ _７）シクロアルキル、アリールオキシ（Ｃ_１−
Ｃ_１２）アルキル、アリールオキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）ア
ルキニル、アリールオキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニ
ル、アリール（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル、アリール（Ｃ_２−Ｃ_１２）アル
ケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、アリール（Ｃ_２
−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、
アリール（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）
シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキルアリー
ル、アリール（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シ
クロアルキル、ヘテロサイクリック、アリール（Ｃ_１−
Ｃ_４）アルキルヘテロサイクリック、アリール（Ｃ_２−
Ｃ_４）アルケニルヘテロサイクリック、アリール（Ｃ_２
−Ｃ_４）アルキニルヘテロサイクリック、ヘテロサイク
リック（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルおよびヘテロサイクリッ
ク（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキルから独立して選択さ
れ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４が、水素、ハロゲン、
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキ
シ、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１ _２）
アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ
_７）シクロアルキル、シアノ、カルボキシ、（Ｃ_１−Ｃ
_４）アルコキシカルボニルおよびアリールから独立して
選択され、さらに、Ｒ_２とＲ_３が一緒になって（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル環を形成でき、ｍ＝０のときに
は、ＲおよびＲ_１の両方が水素ではない、さらに、Ｒ_５
およびＲ_６が、水素、（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキル、（Ｃ_１
−Ｃ_８）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキル、
（Ｃ_２−Ｃ_８）アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_８）アルキニ
ル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、シアノ、カルボキ
シ、（Ｃ_１−Ｃ _４）アルコキシカルボニルおよびアリー
ルから独立して選択される。〕を有する。

【０００４】前述の（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_１
−Ｃ_１２）アルコキシ、（Ｃ_２−Ｃ _１２）アルケニル、
（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニルおよび（Ｃ_３−Ｃ_７）シク
ロアルキル基は、ニトロ、トリハロメチルおよびシアノ
からなる群から選択される置換基によって、３つまで任
意に置換されうる。

【０００５】ここで使用される「アルキル」の用語は、
１から１２の炭素原子からなる、分岐鎖および直鎖のア
ルキル基を含む。典型的なアルキル基としては、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル
などがある。「ハロアルキル」の用語は、１から３つの
ハロゲンで置換されたアルキル基を示す。ここで使用さ
れる「アルコキシ」の用語は、少なくとも１つの酸素原
子を有し、１から１２の炭素原子からなる、分岐鎖およ
び直鎖のアルキル基を含む。典型的なアルコキシ基とし
ては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキ
シ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、
ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシなどがある。「ハロア
ルコキシ」の用語は、１から３つのハロゲンで置換され
たアルコキシ基を示す。

【０００６】ここで使用される「アルケニル」の用語
は、エチレン性不飽和炭化水素基であって、直鎖または
分岐鎖であって、２から１２の炭素原子の鎖長、およ
び、１または２のエチレン性結合を有するものを示す。
「ハロアルケニル」の用語は、１から３つのハロゲンで
置換されたアルケニル基を示す。「アルキニル」の用語
は、不飽和炭化水素基であって、直鎖または分岐鎖であ
って、２から１２の炭素原子の鎖長、および、１または
２のアセチレン性結合を有するものを示す。「ハロアル
キニル」の用語は、１から３つのハロゲンで置換された
アルキニル基を示す。

【０００７】「シクロアルキル」の用語は、３から７の
炭素原子を有する飽和環系を示す。「アリール」の用語
は、フェニルまたはナフチル、さらに、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、フェニル、フェノキシ、（Ｃ_１−Ｃ_６）ア
ルキル、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルチオ、（Ｃ_１−Ｃ_４）
アルキルスルホキシド、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルコキシおよ
びハロ（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルからなる群から独立して
選択される置換基によって、３つまで置換されたフェニ
ルまたはナフチルをいう。典型的なアリール置換基とし
ては、４−クロロフェニル、４−フルオロフェニル、４
−ブロモフェニル、２−メトキシフェニル、２−メチル
フェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、
２，４−ジブロモフェニル、３，５−ジフルオロフェニ
ル、２，４，６−トリクロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル、２−クロロナフチル、２，４−ジメトキシフェ
ニル、４−（トリフルオロメチル）フェニルおよび２−
ヨード−４−メチルフェニルを含むが、これに限定され
るものではない。

【０００８】「ヘテロサイクリック」の用語は、１、２
または３つのヘテロ原子、好ましくは、酸素、窒素およ
び硫黄から独立して選択される１または２のヘテロ原子
を含んでいる、置換または非置換の５または６員不飽和
環を示し、または、該用語は、酸素、窒素および硫黄か
ら選択される１つのヘテロ原子を含む１０原子までのビ
シクロ不飽和環系を示す。ヘテロ環基の例としては、２
−、３−または４−ピリジニル、ピラジニル、２−、４
−または５−ピリミジニル、ピリダジニル、トリアゾリ
ル、イミダゾリル、２−または３−チエニル、２−また
は３−フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾ
リル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリ
ル、チアジアゾリル、キノリルおよびイソキノリルがあ
る。（Ｃ_１−Ｃ_２）アルキル、ハロゲン、シアノ、ニト
ロおよびトリハロメチルから独立して選択される置換基
によって、ヘテロ環は２つまで任意に置換されうる。

【０００９】「アルアルキル」の用語は、１から１０ま
での炭素原子を有し、分岐鎖または直鎖、好ましくは直
鎖であるアルキル基と、上述のようなアリール部分がア
ルアルキル部位の末端部分にある基を示すために用いら
れる。典型的なアルアルキル部位は、任意に置換された
ベンジル、フェネチル、フェンプロピルおよびフェンブ
チル部位である。典型的なベンジル部位としては、２−
クロロベンジル、３−クロロベンジル、４−クロロベン
ジル、２−フルオロベンジル、３−フルオロベンジル、
４−フルオロベンジル、４−トリフルオロメチルベンジ
ル、２，４−ジクロロベンジル、２，４−ジブロモベン
ジル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジルおよび
４−メチルベンジルがある。典型的なフェネチル部位と
しては、２−（２−クロロフェニル）エチル、２−（３
−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニ
ル）エチル、２−（２−フルオロフェニル）エチル、２
−（３−フルオロフェニル）エチル、２−（４−フルオ
ロフェニル）エチル、２−（２−メチルフェニル）エチ
ル、２−（３−フェニル）エチル、２−（４−メチルフ
ェニル）エチル、２−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）エチル、２−（２−メトキシフェニル）エチル、２
−（３−メトキシフェニル）エチル、２−（４−メトキ
シフェニル）エチル、２−（２，４−ジクロロフェニ
ル）エチル、および２−（３，５−ジメトキシフェニ
ル）エチルがある。典型的なフェンプロピル部位として
は、３−フェニルプロピル、３−（２−クロロフェニ
ル）プロピル、３−（３−クロロフェニル）プロピル、
３−（４−クロロフェニル）プロピル、３−（２，４−
ジクロロフェニル）プロピル、３−（２−フルオロフェ
ニル）プロピル、３−（３−フルオロフェニル）プロピ
ル、３−（４−フルオロフェニル）プロピル、３−（２
−メチルフェニル）プロピル、３−（３−メチルフェニ
ル）プロピル、３−（４−メチルフェニル）プロピル、
３−（２−メトキシフェニル）プロピル、３−（３−メ
トキシフェニル）プロピル、３−（４−メトキシフェニ
ル）プロピル、３−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）プロピル、３−（２，４−ジクロロフェニル）プロ
ピル、および３−（３，５−ジメトキシフェニル）プロ
ピルがある。典型的なフェンブチル部位としては、４−
フェニルブチル、４−（２−クロロフェニル）ブチル、
４−（３−クロロフェニル）ブチル、４−（４−クロロ
フェニル）ブチル、４−（２−フルオロフェニル）ブチ
ル、４−（３−フルオロフェニル）ブチル、４−（４−
フルオロフェニル）ブチル、４−（２−メチルフェニ
ル）ブチル、４−（３−メチルフェニル）ブチル、４−
（４−メチルフェニル）ブチル、４−（２，４−ジクロ
ロフェニル）ブチル、４−（２−メトキシフェニル）ブ
チル、４−（３−メトキシフェニル）ブチル、および４
−（４−メトキシフェニル）ブチルがある。ハロゲンま
たはハロはヨード、フルオロ、ブロモおよびクロロ基を
包含する。

【００１０】本発明は式（Ｉ）の塩および錯体も含み、
これらの調製は公知である。式Ｉのシクロプロパンは立
体異性体の混合物として調製されて得られ、該立体異性
体は公知の手段によって各構成成分に分離されうる。さ
らに、式Ｉのシクロプロパンに特定の置換基を加える
と、シスおよびトランス異性体が生成されるが、これら
も公知の方法によって分離されうる。式（Ｉ）に示され
るものであって、１またはそれ以上の不斉炭素原子を含
む化合物に、式（Ｉ）の一方または両者に、公知の方法
によって置換基を加えることができる。個々の異性体
（シスおよびトランス異性体、立体異性体および他の光
学異性体）およびこれらの混合物は本発明の対象であ
り、殺菌剤として使用されうる。本発明を通じて、構造
はシス／トランスおよびＥ／Ｚ異性体混合物、さらに光
学異性体も含むものと定義される。

【００１１】本発明の好ましい態様は、式中、Ｘが水素
であり、さらに、Ｒが（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ
_２−Ｃ _１２）アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニ
ル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シ
クロアルキル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキ
ル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロ
アルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル、または、好ましくはハロ、トリ
ハロメチル、シアノ、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１
−Ｃ_４）アルキルチオ、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルコキシおよ
びフェニルから独立して選択される１または２の置換基
で置換されたフェニルであり、以下の式（Ｉ’）に示す
ように、ＯＣＨ_２（２−Ｎ（ＯＺ）ＣＯ_２ＣＨ_３−アリ
ール）が、フェニル環の（ＣＯ）_ｎシクロプロピル置換
基に対してメタ位置で結合した、式（Ｉ）の化合物、光
学的対掌体および塩である。

【００１２】

【化４】

【００１３】本発明の特に好ましい態様は、式中、Ｒ
が、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_１２）
アルキル、ヘテロサイクリック、ハロ置換フェニル、
（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル置換フェニル、トリハロ置換フ
ェニル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）ア
ルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキルおよび（Ｃ_２−Ｃ
_１２）アルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキルから選
択される化合物である。より好ましくは、式中、Ｒが、
（Ｃ_５−Ｃ_１２）アルキル、２−ハロフェニル、３−ハ
ロフェニル、４−ハロフェニル、２−（Ｃ_１−Ｃ_４）ア
ルキルフェニル、３−（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルフェニ
ル、４−（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルフェニル、シクロプロ
ピル、シクロプロピル（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル、シクロ
プロピル（Ｃ_２−Ｃ_４）アルケニル、（Ｃ_１−Ｃ_４）ア
ルキルシクロプロピル、（Ｃ_２−Ｃ_４）アルケニルシク
ロプロピル、１−シクロプロピルシクロプロピルおよび
２−シクロプロピルシクロプロピルから選択される化合
物である。

【００１４】本発明のさらにより好ましい態様として
は、式（Ｉ’）の化合物、その光学的対掌体、塩および
錯体であって、式中、ｎ＝０、ｍ＝０または１、Ｒが
（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、または、好ましくはハ
ロゲン、トリハロメチルから独立して選択される１また
は２の置換基で置換されたフェニルであり、Ｒ_１、
Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４が水素である、式Ｉ’’に示され
るようなものである。最も好ましくは、Ｒは４−クロロ
フェニル、４−フルオロフェニル、４−メチルフェニ
ル、２−チエニル、２−フリル、シクロプロピル、およ
び１−シクロプロピル−１−プロペニルである。本発明
の式Ｉに包含される典型的な化合物は、Ｘ＝Ｈ、Ｒ_１＝
Ｒ_２＝Ｒ_３＝Ｒ _４＝Ｈ、ｎ＝０およびｍ＝０であって、
式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶを有する表１の化合物を含む。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【表１】表１化合物Ｎｏ．Ｒ 1.01 Ｐｈ− 1.02* Ｐｈ− 1.03* Ｐｈ− 1.04 ４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 1.05* ４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 1.06* ４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 1.07 ２−Ｃｌ(Ｐｈ)− 1.08* ３−Ｃｌ(Ｐｈ)− 1.09 ２−Ｆ(Ｐｈ)− 1.10 ４−Ｆ(Ｐｈ)− 1.11 ２−ＣＨ_３(Ｐｈ)− 1.12 ３−ＣＨ_３(Ｐｈ)− 1.13 ４−ＣＨ_３(Ｐｈ)− 1.14 ４−ＣＨ_３Ｏ(Ｐｈ)− 1.15 ２−ＣＨ_３Ｏ(Ｐｈ)− 1.16 ２，５−Ｃｌ(Ｐｈ)− 1.17 ３，４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 1.18 ＣＨ_３ 1.19 ＣＨ_３ＣＨ_２ 1.20 ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ 1.21 (ＣＨ_３)_２ＣＨ 1.22 ＣＨ_３(ＣＨ_２)_２ＣＨ_２ 1.23 ＣＨ_３(ＣＨ_２)_４ＣＨ_２ 1.24 (ＣＨ_３)_２ＣＨＣＨ_２ 1.25 ＣＨ_３ＣＨ_２(ＣＨ_３)ＣＨ 1.26 (ＣＨ_３)_３Ｃ 1.27 (ＣＨ_３)_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２ 1.28 ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２(ＣＨ_３)ＣＨ 1.29 ＣＨ_３ＣＨ_２(ＣＨ_３)_２Ｃ 1.30 ＣＦ_３ 1.31 ＣＦ_３ＣＦ_２ 1.32 ＣＦ_３ＣＨ_２ 1.33 ＣＨ_２＝ＣＨ 1.34 シクロプロピル− 1.35 シクロペンチル− 1.36 シクロヘキシル− 1.37 ＣＨ_２＝Ｃ(シクロプロピル) 1.38 ＣＨ_３−ＣＨ＝Ｃ(シクロプロピル) 1.39 ＣＨ_３Ｏ−ＣＨ＝Ｃ(シクロプロピル) 1.40 Ｃ_２Ｈ_５−ＣＨ＝Ｃ(シクロプロピル) 1.41 ＣＨ_２＝Ｃ(ＣＨ(ＣＨ_３)_２) 1.42 ＣＨ_３ＣＨ＝Ｃ(ＣＨ(ＣＨ_３)_２) 1.43 ピリジン−３−イル 1.44 ピリミジン−２−イル 1.45 チエン−２−イル 1.46 チエン−３−イル 1.47 ２−ナフチル− 1.48 ２−フリル− 1.49 ３−フリル− 1.50 ２−メチルシクロプロピル− 1.51 ２−エチルシクロプロピル− 1.52 ２−(ｎ−プロピル)シクロプロピル− 1.53 ２−(ｎ−ブチル)シクロプロピル− 1.54 ２−(イソブチル)シクロプロピル− 1.55 ２−(ｓｅｃ−ブチル)シクロプロピル− 1.56 ２−(ｎ−ペンチル)シクロプロピル− 1.57 ２−(イソペンチル)シクロプロピル− 1.58 ２−(ｎ−ヘキシル)シクロプロピル− 1.59 ２−メトキシシクロプロピル− 1.60 ２−(ＣＨ_３Ｏ)シクロプロピル− 1.61 ２−(ＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ)シクロプロピル− 1.62 １−メチルシクロプロピル− 1.63 ２−(ＣＨ_２＝ＣＨ)シクロプロピル− 1.64 ２−(１−シクロプロピル)シクロプロピル− 1.65 ２−(２−シクロプロピル)シクロプロピル− 1.66 シクロプロピル−ＣＨ_２ 1.67 シクロプロピル−ＣＨ＝ＣＨ 1.68 ２−((２’−ＣＨ_３)シクロプロピル)シクロプロピル− 1.69 ２−(２’−ＣＨ_２＝ＣＨ)シクロプロピルシクロプロピル− 1.70 １−(Ｐｈ)シクロプロピル− 1.71 ２−(Ｐｈ)シクロプロピル− 1.72 １−(２’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 1.73 ２−(２’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 1.74 １−(３’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 1.75 ２−(３’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 1.76 １−(４’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 1.77 ２−(４’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 1.78 １−(２’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 1.79 ２−(２’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 1.80 ２−(３’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 1.81 ２−(４’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 1.82 ２−(２’−ＢｒＰｈ)シクロプロピル− 1.83 ２−(３’−ＢｒＰｈ)シクロプロピル− 1.84 ２−(４’−ＢｒＰｈ)シクロプロピル− 1.85 ２−(２’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 1.86 ２−(２’−ＣＨ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 1.87 ２−(３’−ＣＨ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 1.88 ２−(４’−ＣＨ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 1.89 ２−(２’−ＣＦ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 1.90 ２−(３’−ＣＦ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 1.91 ２−(４’−ＣＦ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 1.92 １−Ｐｈシクロペンチル− 1.93 １−Ｐｈシクロヘキシル− 1.94 ２−Ｐｈシクロペンチル− 1.95 ２−Ｐｈシクロヘキシル− 1.96 ２(２’−Ｐｈシクロプロピル)シクロプロピル− 1.97 ２(１’−Ｐｈシクロプロピル)シクロプロピル− 1.98 ＰｈＣＨ_２ 1.99 ２−ＣｌＰｈＣＨ_２ 1.100 ３−ＣｌＰｈＣＨ_２ 1.101 ４−ＣｌＰｈＣＨ_２ 1.102 ２−ＣＨ_３ＰｈＣＨ_２ 1.103 ３−ＣＨ_３ＰｈＣＨ_２ 1.104 ４−ＣＨ_３ＰｈＣＨ_２ 1.105 ２−(ＰｈＣＨ_２)シクロプロピル− 1.106 ２−(２’−ＣｌＰｈＣＨ_２)シクロプロピル− 1.107 ２−(４’−ＣｌＰｈＣＨ_２)シクロプロピル− 1.108 ２−(２’−ＰｈＣＨ_２−シクロプロピル)シクロプロピル− 1.109 ２−(１’−ＰｈＣＨ_２−シクロプロピル)シクロプロピル− 1.110 ２−(２−ピリジル)シクロプロピル−

【００１７】* 化合物１．０２、１．０５および１．
０８は式ＩＩＩを有し、化合物１．０３および１．０６
は式ＩＶを有し、および残りの化合物は式ＩＩを有す
る。明りょうでない場合には、各置換基が分子の残りの
部分と結合する位置を下線により示す。

【００１８】本発明の式Ｉに包含される典型的な化合物
は、Ｘ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｒ_２＝Ｒ_３＝Ｒ _４＝Ｈ、ｎ＝０およ
びｍ＝１であって、式Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩを有する表２の
化合物を含む。

【００１９】

【化６】

【００２０】

【表２】表２化合物Ｎｏ．Ｒ 2.01 Ｐｈ− 2.02* Ｐｈ− 2.03* Ｐｈ− 2.04 ４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 2.05* ４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 2.06* ４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 2.07 ２−Ｃｌ(Ｐｈ)− 2.08* ３−Ｃｌ(Ｐｈ)− 2.09 ２−Ｆ(Ｐｈ)− 2.10 ４−Ｆ(Ｐｈ)− 2.11 ２−ＣＨ_３(Ｐｈ)− 2.12 ３−ＣＨ_３(Ｐｈ)− 2.13 ４−ＣＨ_３(Ｐｈ)− 2.14 ４−ＣＨ_３Ｏ(Ｐｈ)− 2.15 ２−ＣＨ_３Ｏ(Ｐｈ)− 2.16 ３−ＣＨ_３Ｏ(Ｐｈ)− 2.17 ２，４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 2.18 ＣＨ_３ 2.19 ＣＨ_３ＣＨ_２ 2.20 ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ 2.21 (ＣＨ_３)_２ＣＨ 2.22 ＣＨ_３(ＣＨ_２)_２ＣＨ_２ 2.23 ＣＨ_３(ＣＨ_２)_４ＣＨ_２ 2.24 (ＣＨ_３)_２ＣＨＣＨ_２ 2.25 ＣＨ_３ＣＨ_２(ＣＨ_３)ＣＨ 2.26 (ＣＨ_３)_３Ｃ 2.27 (ＣＨ_３)_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２ 2.28 ＣＨ_３ＣＨ_２(ＣＨ_３)ＣＨ 2.29 ＣＨ_３ＣＨ_２(ＣＨ_３)_２Ｃ 2.30 ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２ 2.31 ＣＨ_２＝Ｃ(ＣＨ_３)ＣＨ_２ＣＨ_２ 2.32 ＣＦ_３ＣＨ_２ 2.33 ＣＨ_２＝ＣＨ 2.34 シクロプロピル− 2.35 シクロペンチル− 2.36 シクロヘキシル− 2.37 ＣＨ_３ＯＣＨ_２ 2.38 ＣＨ_３Ｓ−ＣＨ(ＣＨ_３) 2.39 ＰｈＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ 2.40 ＰｈＣＨ_２ＯＣＨ_２ 2.41 ピリジン−２−イル− 2.42 ピリジン−３−イル− 2.43 ピリミジン−２−イル− 2.44 ピリミジン−４−イル− 2.45 チエン−２−イル− 2.46 チエン−３−イル− 2.47 ２−ナフチル− 2.48 ２−フリル− 2.49 ３−フリル− 2.50 ２−メチルシクロプロピル− 2.51 ２−エチルシクロプロピル− 2.52 ２−(ｎ−プロピル)シクロプロピル− 2.53 ２−(ｎ−ブチル)シクロプロピル− 2.54 ２−(イソブチル)シクロプロピル− 2.55 ２−(ｓｅｃ−ブチル)シクロプロピル− 2.56 ２−(ｎ−ペンチル)シクロプロピル− 2.57 ２−(イソペンチル)シクロプロピル− 2.58 ２−(ｎ−ヘキシル)シクロプロピル− 2.59 ２−メトキシシクロプロピル− 2.60 ２−(ＣＨ_３Ｏ)シクロプロピル− 2.61 ２−(ＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ)シクロプロピル− 2.62 １−メチルシクロプロピル− 2.63 ２−(ＣＨ_２＝ＣＨ)シクロプロピル− 2.64 １−(シクロプロピル)シクロプロピル 2.65 ２−(シクロプロピル)シクロプロピル 2.66 シクロプロピル−ＣＨ_２− 2.67 シクロプロピル−ＣＨ＝ＣＨ− 2.68 ２−((２’−ＣＨ_３)シクロプロピル)シクロプロピル− 2.69 ２−(２’−ＣＨ_２＝ＣＨ)シクロプロピルシクロプロピル− 2.70 １−Ｐｈシクロプロピル 2.71 ２−Ｐｈシクロプロピル− 2.72 １−(２’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 2.73 ２−(２’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 2.74 １−(３’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 2.75 ２−(３’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 2.76 １−(４’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 2.77 ２−(４’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 2.78 １−(２’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 2.79 ２−(２’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 2.80 ２−(３’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 2.81 ２−(４’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 2.82 ２−(２’−ＢｒＰｈ)シクロプロピル− 2.83 ２−(３’−ＢｒＰｈ)シクロプロピル− 2.84 ２−(４’−ＢｒＰｈ)シクロプロピル− 2.85 ２−(２’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 2.86 ２−(２’−ＣＨ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 2.87 ２−(３’−ＣＨ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 2.88 ２−(４’−ＣＨ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 2.89 ２−(２’−ＣＦ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 2.90 ２−(３’−ＣＦ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 2.91 ２−(４’−ＣＦ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 2.92 １−Ｐｈシクロペンチル− 2.93 １−Ｐｈシクロヘキシル− 2.94 ２−Ｐｈシクロペンチル− 2.95 ２−Ｐｈシクロヘキシル− 2.96 ２(２−Ｐｈシクロプロピル)シクロプロピル− 2.97 ２(１−Ｐｈシクロプロピル)シクロプロピル− 2.98 ＰｈＣＨ_２ 2.99 ２−ＣｌＰｈＣＨ_２ 2.100 ３−ＣｌＰｈＣＨ_２ 2.101 ４−ＣｌＰｈＣＨ_２ 2.102 ２−ＣＨ_３ＰｈＣＨ_２ 2.103 ３−ＣＨ_３ＰｈＣＨ_２ 2.104 ４−ＣＨ_３ＰｈＣＨ_２ 2.105 ２−(ＰｈＣＨ_２)シクロプロピル− 2.106 ２−(２’−ＣｌＰｈＣＨ_２)シクロプロピル− 2.107 ２−(４’−ＣｌＰｈＣＨ_２)シクロプロピル− 2.108 ２−(２−ＰｈＣＨ_２シクロプロピル)シクロプロピル− 2.109 ２−(１−ＰｈＣＨ_２シクロプロピル)シクロプロピル− 2.110 ２−(２−ピリジル)シクロプロピル−

【００２１】* 化合物２．０２、２．０５および２．
０８は式ＶＩを有し、化合物２．０３および２．０６は
式ＶＩＩを有し、および残りの化合物は式Ｖを有する。
明りょうでない場合には、各置換基が分子の残りの部分
と結合する位置を下線により示す。

【００２２】本発明の式Ｉに包含される典型的な化合物
は、Ｘ＝Ｈ、Ｒ_１＝Ｒ_２＝Ｒ_３＝Ｒ _４＝Ｈ、ｎ＝１およ
びｍ＝０であって、式ＶＩＩＩ、ＩＸ、Ｘを有する表３
の化合物を含む。

【００２３】

【化７】

【００２４】

【表３】表３化合物Ｎｏ．Ｒ 3.01 Ｐｈ− 3.02* Ｐｈ− 3.03* Ｐｈ− 3.04 ４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 3.05* ４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 3.06* ４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 3.07 ２−Ｃｌ(Ｐｈ)− 3.08* ３−Ｃｌ(Ｐｈ)− 3.09 ２−Ｆ(Ｐｈ)− 3.10 ４−Ｆ(Ｐｈ)− 3.11 ２−ＣＨ_３(Ｐｈ)− 3.12 ３−ＣＨ_３(Ｐｈ)− 3.13 ４−ＣＨ_３(Ｐｈ)− 3.14 ４−ＣＨ_３Ｏ(Ｐｈ)− 3.15 ２−ＣＨ_３Ｏ(Ｐｈ)− 3.16 ２，５−Ｃｌ(Ｐｈ)− 3.17 ３，４−Ｃｌ(Ｐｈ)− 3.18 ＣＨ_３ 3.19 ＣＨ_３ＣＨ_２ 3.20 ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ 3.21 (ＣＨ_３)_２ＣＨ 3.22 ＣＨ_３(ＣＨ_２)_２ＣＨ_２ 3.23 ＣＨ_３(ＣＨ_２)_４ＣＨ_２ 3.24 (ＣＨ_３)_２ＣＨＣＨ_２ 3.25 ＣＨ_３ＣＨ_２(ＣＨ_３)ＣＨ 3.26 (ＣＨ_３)_３Ｃ 3.27 (ＣＨ_３)_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２ 3.28 ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２(ＣＨ_３)ＣＨ 3.29 ＣＨ_３ＣＨ_２(ＣＨ_３)_２Ｃ 3.30 ＣＦ_３ 3.31 ＣＦ_３ＣＦ_２ 3.32 ＣＦ_３ＣＨ_２ 3.33 ＣＨ_２＝ＣＨ 3.34 シクロプロピル− 3.35 シクロペンチル− 3.36 シクロヘキシル− 3.37 ＣＨ_２＝Ｃ(シクロプロピル) 3.38 ＣＨ_３−ＣＨ＝Ｃ(シクロプロピル) 3.39 ＣＨ_３Ｏ−ＣＨ＝Ｃ(シクロプロピル) 3.40 Ｃ_２Ｈ_５−ＣＨ＝Ｃ(シクロプロピル) 3.41 ＣＨ_２＝ＣＨ(ＣＨ_３)_２Ｃ 3.42 ＣＨ_３ＣＨ＝Ｃ(ＣＨ(ＣＨ_３)_２) 3.43 ピリジン−３−イル− 3.44 ピリミジン−２−イル− 3.45 チエン−２−イル− 3.46 チエン−３−イル− 3.47 ２−ナフチル− 3.48 ２−フリル− 3.49 ３−フリル− 3.50 ２−メチルシクロプロピル− 3.51 ２−エチルシクロプロピル− 3.52 ２−(ｎ−プロピル)シクロプロピル− 3.53 ２−(ｎ−ブチル)シクロプロピル− 3.54 ２−(イソブチル)シクロプロピル− 3.55 ２−(ｓｅｃ−ブチル)シクロプロピル− 3.56 ２−(ｎ−ペンチル)シクロプロピル− 3.57 ２−(イソペンチル)シクロプロピル− 3.58 ２−(ｎ−ヘキシル)シクロプロピル− 3.59 ２−メトキシシクロプロピル− 3.60 ２−(ＣＨ_３Ｏ)シクロプロピル− 3.61 ２−(ＣＨ_３ＣＨ_２Ｏ)シクロプロピル− 3.62 １−メチルシクロプロピル− 3.63 ２−(ＣＨ_２＝ＣＨ)シクロプロピル− 3.64 １−(シクロプロピル)シクロプロピル− 3.65 ２−(シクロプロピル)シクロプロピル− 3.66 シクロプロピル−ＣＨ_２ 3.67 シクロプロピル−ＣＨ＝ＣＨ− 3.68 ２−((２’−ＣＨ_３)シクロプロピル)シクロプロピル− 3.69 ２−(２’−ＣＨ_２＝ＣＨ)シクロプロピルシクロプロピル− 3.70 １−Ｐｈシクロプロピル− 3.71 ２−Ｐｈシクロプロピル− 3.72 １−(２’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 3.73 ２−(２’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 3.74 １−(３’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 3.75 ２−(３’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 3.76 １−(４’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 3.77 ２−(４’−ＣｌＰｈ)シクロプロピル− 3.78 １−(２’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 3.79 ２−(２’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 3.80 ２−(３’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 3.81 ２−(４’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 3.82 ２−(２’−ＢｒＰｈ)シクロプロピル− 3.83 ２−(３’−ＢｒＰｈ)シクロプロピル− 3.84 ２−(４’−ＢｒＰｈ)シクロプロピル− 3.85 ２−(２’−ＦＰｈ)シクロプロピル− 3.86 ２−(２’−ＣＨ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 3.87 ２−(３’−ＣＨ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 3.88 ２−(４’−ＣＨ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 3.89 ２−(２’−ＣＦ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 3.90 ２−(３’−ＣＦ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 3.91 ２−(４’−ＣＦ_３Ｐｈ)シクロプロピル− 3.92 １−Ｐｈシクロペンチル− 3.93 １−Ｐｈシクロヘキシル− 3.94 ２−Ｐｈシクロペンチル− 3.95 ２−Ｐｈシクロヘキシル− 3.96 ２(２−Ｐｈシクロプロピル)シクロプロピル− 3.97 ２(１−Ｐｈシクロプロピル)シクロプロピル− 3.98 ＰｈＣＨ_２ 3.99 ２−ＣｌＰｈＣＨ_２ 3.100 ３−ＣｌＰｈＣＨ_２ 3.101 ４−ＣｌＰｈＣＨ_２ 3.102 ２−ＣＨ_３ＰｈＣＨ_２ 3.103 ３−ＣＨ_３ＰｈＣＨ_２ 3.104 ４−ＣＨ_３ＰｈＣＨ_２ 3.105 ２−(ＰｈＣＨ_２)シクロプロピル− 3.106 ２−(２’−ＣｌＰｈＣＨ_２)シクロプロピル− 3.107 ２−(４’−ＣｌＰｈＣＨ_２)シクロプロピル− 3.108 ２−(２−ＰｈＣＨ_２シクロプロピル)シクロプロピル− 3.109 ２−(１−ＰｈＣＨ_２シクロプロピル)シクロプロピル− 3.110 ２−(２−ピリジル)シクロプロピル−

【００２５】* 化合物３．０２、３．０５および３．
０８は式ＩＸを有し、化合物３．０３および３．０６は
式Ｘを有し、および残りの化合物は式ＶＩＩＩを有す
る。明りょうでない場合には、各置換基が分子の残りの
部分と結合する位置を下線により示す。

【００２６】本発明の式Ｉに包含される典型的な化合物
は、Ｘ＝ＨおよびＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３またはＲ_４の一つは
水素でなく、さらに、ｎ＝０または１、ｍ＝０または
１、かつｎ＋ｍ＝０または１であって、式ＸＩ、ＸＩ
Ｉ、ＸＩＩＩを有する表４の化合物を含む。

【００２７】

【化８】

【００２８】

【表４】

【００２９】

【表５】

【００３０】

【表６】

【００３１】

【表７】

【００３２】

【表８】

【００３３】

【表９】

【００３４】

【表１０】

【００３５】

【表１１】

【００３６】

【表１２】

【００３７】表１から表４に使用されるＰｈはフェニル
である。

【００３８】式１の化合物は様々な合成経路により調製
されうる。シクロプロパン類の合成方法の一般的な概要
は、アドバンストオーガニックケミストリー（Ａｄｖａ
ｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）３月
号、第４版、８６６−８７３ページおよびその中の参考
文献に記載されている。ｎおよびｍが共に０であり、Ｒ
_１およびＲ_４が水素であり、さらにＲ_２およびＲ_３の少
なくとも１つが水素のとき、式（Ｉ）の化合物はスキー
ムＡに示される４つの工程で調製される。

【００３９】

【化９】

【００４０】置換シクロプロピルフェノール類ＸＶＩは
ピラゾリンＸＶから調製され、ピラゾリンはα、β不飽
和化合物（ＸＩＶ）から調製される。これらエノンは公
知の縮合技術によって調製されうる。例えば、オーガニ
ックリアクション（ＯｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏ
ｎ）第１６巻は一般的アルドール縮合および、ベンズア
ルデヒドとケトンの具体的縮合を記述する。ヒドロキシ
ベンズアルデヒドはケトン、ＲＣＯＣＨ_２Ｒ_２、と縮合
され、Ｒ_２＝Ｈ、即ちケトンがメチルケトンのとき、不
飽和中間体ＸＩＶ’が得られる。オルト−、メタ−また
はパラ−ヒドロキシベンズアルデヒドのような置換ヒド
ロキシベンズアルデヒドは対応する３つのレジオイソメ
リック（ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒｉｃ）中間体ＸＩＶお
よびＸＩＶ’を提供する。オーガニックリアクション
１６巻、６９から８５ページに記載されるエノンＸＩＶ
およびＸＩＶ’を調製するために、種々の反応条件を用
いることができる。例えば、ケトンは、メタノール、エ
タノールのような水酸基性溶媒、即ち、水酸基含有親水
性溶媒、に溶解され、塩基性水溶液のヒドロキシベンズ
アルデヒド溶液が滴下される。使用される塩基は水酸化
カリウムまたは水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属
水酸化物であり得、滴下は０℃から３５℃、好ましくは
雰囲気温度で行われる。

【００４１】中間体エノンＸＩＶおよびＸＩＶ’はヒド
ラジンと反応され、中間体ＸＶおよびＸＶ’ピラゾリン
を提供する。不飽和エノンのヒドラジン処理によるピラ
ゾリンの典型的な調製方法はＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｏ
ｍｍｕｎ、２５（１２）、１８７７−１８８３（１９９
５）；ＪＡＣＳ７３、３８４０（１９５１）；Ｉｎｄ
ｉａｎＪ．ＣｈｅｍＳｏｃＳｅｃｔＢ９８
−１０４（１９９２）およびＪ．ＩｎｄｉａｎＣｈｅ
ｍＳｏｃ６４３−６４４（１９９３）に記載され
る。例えば、ＪＡＣＳ７３、３８４０（１９５１）に
おいては、９５％エタノール中で、スチリルシクロプロ
ピルケトンを水性ヒドラジンと、スチームバス上で１時
間撹拌して反応し、その後蒸留して、８６％の収率でピ
ラゾリンが得られる。同様に、ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣ
ｏｍｍｕｎ２５（１２）１８７７−１８８３（１９９
５）においては、カルコンをヒドラジン１水和物と、エ
タノール中で還流下撹拌して反応し、９０％より大きな
収率でピラゾリンが得られる。ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣ
ｏｍｍｕｎ、２５（１２）、およびＪＡＣＳ７３、３
８４０（１９５１）に記載されるように、中間体ピラゾ
リンＸＶ’を苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）と２５０
℃で加熱し、シクロプロピルフェノールＸＶＩ’が得ら
れる。

【００４２】式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶを有する表１の化合
物は、スキームＡに示す様に、中間体シクロプロピルフ
ェノールＸＶＩ’を適当な置換臭化ベンジルでアルキル
化することにより調製される。メタ−ヒドロキシベンズ
アルデヒドに由来するシクロプロピルフェノール中間体
ＸＶＩ’のアルキル化は式ＩＩを有する表１の化合物を
提供する。オルト−ヒドロキシベンズアルデヒドに由来
する中間体ＸＶＩ’のアルキル化は式ＩＩＩを有する表
１の化合物を提供し、さらに、パラ−ヒドロキシベンズ
アルデヒドに由来する中間体ＸＶＩ’のアルキル化は式
ＩＶを有する表１の化合物を提供する。２−Ｎ（ＯＺ）
ＣＯ_２ＣＨ_３−臭化ベンジル、メチルＮ−（２−ブロ
モメチルフェニル）−Ｎ−アルコキシカルバメートは、
欧州特許６１９３０１および欧州特許７０４４３０の双
方に記載されるような、スキームＢで示される４工程で
調製される。前述の欧州特許明細書に記載されるよう
に、亜鉛の存在下、オルト−ニトロトルエンが塩化アン
モニウムと反応され、オーガニックシンセシスコレクテ
ィブボリュームＩＩＩ（ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅ
ｓｉｓＣｏｌｌｅｃｔｉｖｅＶｏｌｕｍｅＩＩ
Ｉ）６６８ページに記載されるＮ−２−メチルフェニル
ヒドロキシルアミン（ＸＩ）を提供する。ヒドロキシル
アミンはメチルクロロホルメートでアシル化され、メチ
ルフェニルＮ−ヒドロキシカルバメート（ＸＩＩ）
を提供し、該（ＸＩＩ）は、例えば、ジメチル硫酸（Ｒ
はメチル基）で、アルキル化され（ＸＩＩＩ）を提供
し、該（ＸＩＩＩ）は、過酸化ベンゾイルのような触媒
の存在下、四塩化炭素中のＮ−ブロモスクシンイミドを
用いるような通常の条件下でブロモ化され、中間体であ
る臭化ベンジル（ＸＩＶ）を提供する。

【００４３】

【化１０】

【００４４】スキームＣは、式中、Ｒ_１およびＲ_４が水
素であり、さらに少なくともＲ_２およびＲ_３のうち１つ
が水素である、式（Ｉ）の化合物の調製を記述する。
α、β不飽和化合物（ＸＶＩＩ）は、公知の縮合方法に
よって調製されうる。例えば、オーガニックリアクショ
ン１６巻は、一般的なアルドール縮合および具体的なア
ルデヒドとケトンの縮合を記述する。アルデヒド、例え
ば、置換ベンズアルデヒドはヒドロキシフェニルケト
ン、（ＯＨ）ＰｈＣＯＣＨ_２Ｒ_２と縮合され、Ｒ_２が水
素、即ちメチルケトンのとき、不飽和中間体ＸＶＩＩ’
が得られる。

【００４５】

【化１１】

【００４６】置換ヒドロキシフェニルケトンは３つのレ
ジオイソメリック中間体ＸＶＩＩ（Ｒ_２は水素ではな
い）を提供し、さらにオルト、メタ、パラ−ヒドロキシ
アセトフェノンのような置換ヒドロキシフェニルケトン
は、Ｒ_２が水素である３つのレジオイソメリック中間体
ＸＶＩＩ’を提供する。中間体エノンＸＶＩＩおよびＸ
ＶＩＩ’は、中間体ＸＩＶおよびＸＩＶ’と同様の方法
（スキームＡ）でヒドラジンと反応され、スキームＣで
記載されるようなシクロプロピルフェノールＸＶＩおよ
びＸＶＩ’が得られる。シクロプロピルフェノールＸＶ
Ｉ’は、スキームＡに記載されるような、式ＩＩ、ＩＩ
ＩおよびＩＶを有する表１の化合物をを調製するために
使用される。

【００４７】ｎ＝０およびｍ＝１のとき、式（Ｉ）の化
合物はスキームＤに示される３工程で調製される。ＲＣ
ＯＣＨ_２Ｒ_１およびヒドロキシベンズアルデヒドから公
知の縮合技術によって調製される不飽和中間体ＸＩ
Ｖ’’（スキームＤ）は、塩基の存在下ジメチルスルフ
オキソニウムから調製される硫黄イリドと反応され、置
換シクロプロピルフェノールＸＩＸが得られる。硫黄イ
リドの化学はトロストおよびメルビン（Ｔｒｏｓｔａ
ｎｄＭｅｌｖｉｎ）のＳｕｌｆｕｒＹｌｉｄｓ、ア
カデミックプレス、ニューヨーク（Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ、ＮｅｗＹｏｒｋ）、ＮＹ１９７５およ
び、ブロック（Ｂｌｏｃｋ）のリアクションオブオル
ガノスルファーコンパウンズ（Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ
ｏｆＯｒｇａｎｏｓｕｌｆｕｒＣｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ）９１−１２３ページ、アカデミックプレス、ニュー
ヨーク（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ、ＮｅｗＹｏ
ｒｋ）、ＮＹ１９７８に記載される。ジメチルスルフ
オキソニウム塩からの硫黄イリド生成の典型的な反応条
件は、ジメトキシメタン、ジメチルスルホキシドおよび
水のような、用いられる塩基に応じた溶媒中で、水酸化
物、金属水素化物および金属アルコキシドのような塩基
を利用するものである。反応は０℃から２０℃、好まし
くは１０℃から１５℃で行われ、好ましくはアルカリ金
属水酸化物を用いて、ジメチルスルホキシド中にて行わ
れる。

【００４８】

【化１２】

【００４９】適当な置換アシルシクロプロピルフェノー
ルＸＩＸ’はスキームＡの臭化ベンジルでアルキル化さ
れ、式Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩを有する表２の化合物を生
成し、同様に、置換アシルシクロプロピルフェノールＸ
ＩＸは、ｎ＝０およびｍ＝１である、式ＸＩ、ＸＩＩお
よびＸＩＩＩを有する表４の化合物を生成する。ｎ＝１
およびｍ＝０のとき、式（Ｉ）の化合物はスキームＥに
示される３工程で調製される。置換シクロプロピルフェ
ノールＸＸはα、β不飽和化合物ＸＶＩＩ’’から調製
される。これらエノンは塩基の存在下、ジメチルスルフ
オキソニウムから調製される硫黄イリドと反応され、置
換アシルシクロプロピルフェノールＸＸが得られる。

【００５０】

【化１３】

【００５１】置換アシルシクロプロピルフェノールＸ
Ｘ’はスキームＡの臭化ベンジルでアルキル化され、式
ＶＩＩＩ、ＩＸおよびＸを有する表３の化合物を生成
し、同様に、置換アシルシクロプロピルフェノールＸＸ
は、ｎ＝０およびｍ＝１である、式ＸＩ、ＸＩＩおよび
ＸＩＩＩを有する表４の化合物を生成する。ｎおよびｍ
が０で、Ｒがアルケニル含有部位のとき、アルケニル置
換シクロプロピルフェノールは、スキームＦに示される
ようなアシルシクロプロパンフェノールのウィッチヒ
（Ｗｉｔｔｉｇ）オレフィン化によって中間体ＸＩＸか
ら調製されうる。

【００５２】

【化１４】

【００５３】ウィッチヒオレフィン化の概要は、アドバ
ンストオーガニックケミストリー、Ｍａｒｃｈ、第
４版、９５６−９６３ページおよびその中の参考文献に
記載されている。ウィッチヒオレフィン化の一般的なレ
ビューとしては、カドガンオルガノフォスフォラスリ
エージェントインオーガニックシンセシス（Ｃａ
ｄｏｇａｎＯｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓＲｅ
ａｇｅｎｔｓｉｎＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ）、１９７９およびジョンソンイリドケミストリー
（ＪｏｈｎｓｏｎＹｌｉｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、
１９６６がある。ホスホニウム塩からのウィッチヒ反応
のための典型的な反応条件は、トルエン、ＴＨＦ、エー
テル、ジメトキシエタンおよびエタノールのような、用
いられる塩基に応じた溶媒中で、金属水素化物および金
属アルコキシドのような塩基を利用するものである。反
応は２０℃から１２０℃で、好ましくは７５℃から１２
０℃で行われ、好ましくはＴＨＦ中で、カリウムｔ−ブ
トキシドのようなアルコキシドを用いて行われる。オレ
フィン化中間体ＸＸＩ’はスキームＡの適当な臭化ベン
ジルでアルキル化され、式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶを有
する表１の化合物を提供する。

【００５４】Ｒ_２またはＲ_３が水素以外であって、ｎ＝
０または１、さらに、ｍ＝０または１、さらにｎ＋ｍ＝
１である、式（Ｉ）の化合物はスキームＧに示される３
工程で調製される。置換シクロプロピルフェノール（Ｘ
ＸＩＩＩ）および（ＸＸＩＶ）は、スキームＤおよびＥ
に記載されるような、α、β不飽和化合物から調製され
る。

【００５５】

【化１５】

【００５６】置換アシルシクロプロピルフェノールＸＸ
ＩＩＩおよびＸＸＩＶは適当な臭化ベンジルでアルキル
化され、式ＸＩ、ＸＩＩおよびＸＩＩＩを有する表４の
化合物を提供する。

【００５７】Ｒ_１またはＲ_４が水素以外である式（Ｉ）
の化合物は、Ｒ_１およびＲ_４がシアノおよびアルコキシ
カルボニルのような電子吸引性置換基である場合に、ス
キームＨに示されるようにして調製されうる。スキーム
Ｈで示される出発物質である、アクリロニトリルおよび
アクリレートは、アドバンストオーガニックケミス
トリー、Ｍａｒｃｈ、第４版に示されるような公知の合
成方法によって調製されうる。アクリロニトリルＸＸＶ
およびＸＸＶＩＩはスキームＣおよびＤにおけるよう
に、硫黄イリドで処理され、スキームＨ（Ｒ_１またはＲ
_４はシアノ）に示されるようにシクロプロピルフェノー
ルＸＸＶＩおよびＸＸＶＩＩＩを提供する。置換アシル
シクロプロピルフェノールＸＸＶＩおよびＸＸＶＩＩＩ
は適当な臭化ベンジルでアルキル化され、ｎ＋ｍ＝０で
あって、式ＸＩ、ＸＩＩおよびＸＩＩＩを有する表４の
化合物を提供する。

【００５８】

【化１６】

【００５９】ｎ＝０およびｍ＝０であって、Ｒ_２または
Ｒ_３が水素以外である、式（Ｉ）の化合物はスキームＩ
のようにも調製されうる。カルベンを利用するオレフィ
ンおよびシクロプロパン類の合成方法の一般的な概略
は、アドバンストオーガニックケミストリー、Ｍａ
ｒｃｈ、第４版、８６６−８７２ページおよびここに示
される多くの参考文献に記載される。

【００６０】

【化１７】

【００６１】置換アシルシクロプロピルフェノールＸＩ
Ｘは適当な臭化ベンジルによってアルキル化され、ｎ＋
ｍ＝０であって、式ＩＸ、ＸＩＩおよびＸＩＩＩを有す
る表４の化合物を提供する。本発明の化合物は以下の方
法によって合成される。

【００６２】実施例１メチルＮ−メトキシ−Ｎ−［２−（３−（２−フェニ
ルシクロプロピル）フェノキシメチル）フェニル］カル
バメート（化合物１．０１、表１）の調製。マグネッティックスターラーバーを有する２５ｍｌのガ
ラスバイアルに、１−（３−ヒドロキシフェニル）−２
−フェニルシクロプロパン０．３５ｇ（０．００１６５
ｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌ
および粉末の水酸化ナトリウム０．０７ｇ（０．００１
６５ｍｏｌ）を添加した。この溶液に純度７５％のメチ
ルＮ−２−ブロモメチルフェニル−Ｎ−メトキシカル
バメート０．６ｇ（０．００１６５ｍｏｌ）を一度に添
加した。バイアルをキャップし、雰囲気温度下で、一晩
の間撹拌した。次に、反応混合物を水１００ｍｌに注ぎ
入れ、さらに１００ｍｌのエチルエーテルで３回抽出し
た。エーテル抽出物を１００ｍｌの水で２回洗浄し、さ
らに１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し
た。次に、エーテル抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過後、ロータリーエバポレータで４５℃の温度
にて減圧濃縮し、暗褐色オイルとして粗生成物０．５ｇ
を得た。この粗生成物を、中性アルミナおよびシリカゲ
ルの混床上で、５０％酢酸エチル、５０％ヘキサンを移
動相とするクロマトグラフにかけた。純粋なフラクショ
ンを集め、さらにロータリーエバポレータで減圧濃縮
し、０．２５ｇの目的化合物、メチルＮ−メトキシ−
Ｎ−［２−（３−（２−フェニルシクロプロピル）フェ
ノキシメチル）フェニル］カルバメートを、粘性の高い
明黄色のオイルとして、３７％の収率で得た。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、ｔｍｓ＝０ｐｐｍ）１．２
（ｍ、２Ｈ）；２．１（ｍ、２Ｈ）；３．７（ｓ、３
Ｈ）；３．８（ｓ、３Ｈ）；５．１（ｓ、２Ｈ）；６．
７（ｍ、３Ｈ）；７．１−７．４（ｍ、６Ｈ）；７．５
（ｍ、３Ｈ）；７．７（ｍ、１Ｈ）。

【００６３】１−（３−ヒドロキシフェニル）−２−フ
ェニルシクロプロパンの調製。窒素導入管、温度計および還流凝縮器を装備した２５０
ｍｌの丸底フラスコに５−（３−ヒドロキシフェニル）
−３−フェニル−２−ピラゾリン３．５ｇ（０．０１４
７ｍｏｌ）および粉末の水酸化ナトリウム２．２ｇ
（０．１ｍｏｌ）を供給した。２つの固体を完全に混合
し、次に、窒素の速いストリームの下で、ゆっくりと２
５０℃まで加熱した。反応混合物を２５０℃で連続的に
合計２時間加熱し、次に、雰囲気温度に冷却した。結果
物を水２００ｍｌに溶解し、次に、１Ｎの塩酸水溶液で
ｐＨ２に酸性化した。酸性溶液を１００ｍｌのエチルエ
ーテルで３回抽出し、さらにエーテル抽出物を１００ｍ
ｌの水で２回洗浄し、さらに１００ｍｌの飽和塩化ナト
リウム水溶液で洗浄した。エーテル抽出物を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濾過後、ロータリーエバポレータ
で４５℃の温度にて減圧濃縮した。得られた粗生成物
を、シリカゲル床上で、１５％酢酸エチル、８５％ヘキ
サンを移動相とするクロマトグラフにかけた。純粋なフ
ラクションを集め、さらにロータリーエバポレータで減
圧濃縮し、１．８ｇの目的化合物、１−（３−ヒドロキ
シフェニル）−２−フェニルシクロプロパンを、明黄色
の液体として、５８％の収率で得た。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、ｔｍｓ＝０ｐｐｍ）１．４
（ｔ、２Ｈ）；２．２（ｍ、２Ｈ）；５．５（ｓ、１
Ｈ）；６．５−６．８（ｍ、３Ｈ）；３．１−３．４
（ｍ、６Ｈ）。

【００６４】５−（３−ヒドロキシフェニル）−３−フ
ェニル−２−ピラゾリンの調製。マグネティックスターラおよび還流凝縮器を装備した２
５０ｍｌの丸底フラスコに３−ヒドロキシカルコン３．
２ｇ（０．０１４３ｍｏｌ）、エタノール５０ｍｌおよ
びヒドラジン１水和物０．７ｇ（０．０１４３ｍｏｌ）
を供給した。反応は２時間還流下で行い、その後雰囲気
温度まで冷却した。結果物の固体を吸引濾過で集め、ヘ
キサンで洗浄し、さらに真空下４０℃で一晩乾燥させ、
３．４ｇの目的化合物、５−（３−ヒドロキシフェニ
ル）−３−フェニル−２−ピラゾリンを、黄褐色の固体
として、９９％の収率で得た。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、ｔｍｓ＝０ｐｐｍ）３．０
（ｄｄ、１Ｈ）；３．５（ｄｄ、１Ｈ）；２．９（ｔ、
１Ｈ）；６．５−３．０（ｍ、３Ｈ）；３．１（ｍ，１
Ｈ）；３．３−３．５（ｍ、３Ｈ）；３．６（ｍ、２
Ｈ）；９．０（ｂｓ、１Ｈ）。

【００６５】実施例２メチルＮ−メトキシ−Ｎ−［２−（３−（２−シクロ
プロピルシクロプロピル）フェノキシメチル）フェニ
ル］カルバメート（化合物１．３４、表１）の調製。マグネッティックスターラーバーを装備する２５ｍｌの
ガラスバイアルに、１−（３−ヒドロキシフェニル）−
２−シクロプロピルシクロプロパン０．３０ｇ（０．０
０１６５ｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
１０ｍｌおよび粉末の水酸化ナトリウム０．０７ｇ
（０．００１６５ｍｏｌ）を添加した。この溶液に純度
７５％のメチルＮ−２−ブロモメチルフェニル−Ｎ−
メトキシカルバメート０．６ｇ（０．００１６５ｍｏ
ｌ）を一度に添加した。バイアルをキャップし、雰囲気
温度下で、一晩の間撹拌した。次に、反応混合物を水１
００ｍｌに注ぎ入れ、さらに１００ｍｌのエチルエーテ
ルで３回抽出した。エーテル抽出物を１００ｍｌの水で
２回洗浄し、さらに１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水
溶液で洗浄した。次に、エーテル抽出物を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過後、ロータリーエバポレータで
４５℃の温度にて減圧濃縮し、暗褐色オイルとして粗生
成物０．６ｇを得た。この粗生成物を、中性アルミナお
よびシリカゲルの混床上で、５０％酢酸エチル、５０％
ヘキサンを移動相とするクロマトグラフにかけた。純粋
なフラクションを集め、さらにロータリーエバポレータ
で減圧濃縮し、０．２５ｇの目的化合物、メチルＮ−
メトキシ−Ｎ−［２−（３−（２−シクロプロピルシク
ロプロピル）フェノキシメチル）フェニル］カルバメー
トを、粘性の高い黄色のオイルとして、４１％の収率で
得た。３００ＭＨｚ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、ｔｍｓ＝０ｐｐ
ｍ）０．２（ｍ、２Ｈ）；０．４（ｍ、１Ｈ）；０．７
（ｍ、２Ｈ）；０．８−０．９（ｍ、２Ｈ）；１．０
（ｍ、１Ｈ）；１．２（ｍ、１Ｈ）；３．７（ｓ、３
Ｈ）；３．８（ｓ、３Ｈ）；５．１（ｓ、２Ｈ）；６．
６−７．０（ｍ、４Ｈ）；７．２（ｍ、１Ｈ）；７．６
（ｍ、２Ｈ）；７．７（ｍ、１Ｈ）。

【００６６】２−シクロプロピル−１−（３−ヒドロキ
シフェニル）シクロプロパンの調製。窒素導入管、温度計および還流凝縮器を装備した２５０
ｍｌの丸底フラスコに３−シクロプロピル−５−（３−
ヒドロキシフェニル）−２−ピラゾリン５．０ｇ（０．
０２４７ｍｏｌ）および粉末の水酸化ナトリウム５．０
ｇ（０．１２５ｍｏｌ）を供給した。２つの固体を完全
に混合し、次に、窒素の速いストリームの下で、ゆっく
りと２５０℃まで加熱した。反応混合物を２５０℃で連
続的に合計２時間加熱し、次に、雰囲気温度に冷却し
た。結果物を水２００ｍｌに溶解し、次に、１Ｎの塩酸
水溶液でｐＨ２に酸性化した。酸性溶液を１００ｍｌの
エチルエーテルで３回抽出し、さらにエーテル抽出物を
１００ｍｌの水で２回洗浄し、さらに１００ｍｌの飽和
塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。エーテル抽出物を無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過後、ロータリーエバ
ポレータで４５℃の温度にて減圧濃縮した。得られた粗
生成物を、シリカゲル床上で、１５％酢酸エチル、８５
％ヘキサンを移動相とするクロマトグラフにかけた。純
粋なフラクションを集め、さらにロータリーエバポレー
タで減圧濃縮し、２．９ｇの目的化合物、２−シクロプ
ロピル−１−（３−ヒドロキシフェニル）シクロプロパ
ンを、明黄色の液体として、６８％の収率で得た。２００ＭＨｚ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、ｔｍｓ＝０ｐｐ
ｍ）０．２（ｍ、２Ｈ）；０．４（ｍ、２Ｈ）；０．７
（ｍ、２Ｈ）；０．８−１．０（ｍ、２Ｈ）；１．５
（ｍ、１Ｈ）；５．４（ｂｓ、１Ｈ）；６．５（ｍ、１
Ｈ）；６．７（ｍ、２Ｈ）；７．１（ｔ、１Ｈ）。

【００６７】３−シクロプロピル−５−（３−ヒドロキ
シフェニル）−２−ピラゾリンの調製。マグネティックスターラおよび還流凝縮器を装備した５
００ｍｌの丸底フラスコにシクロプロピル３−ヒドロ
キシスチリルケトン１３．２ｇ（０．０７０２ｍｏ
ｌ）、水１５０ｍｌおよびヒドラジン１水和物３．５ｇ
（０．０７０２ｍｏｌ）を供給した。反応は２時間、還
流下で行い、その後冷却し、さらに２００ｍｌの水で希
釈した。結果物の固体を吸引濾過で集め、水およびヘキ
サンで洗浄し、さらに真空下４０℃で一晩乾燥させ、
９．６ｇの目的化合物、３−シクロプロピル−５−（３
−ヒドロキシフェニル）−２−ピラゾリンを、黄褐色の
固体として、６８％の収率で得た。

【００６８】シクロプロピル３−ヒドロキシスチリル
ケトンの調製。マグネティックスターラおよびサイドアーム添加漏斗を
装備した５００ｍｌの丸底フラスコにシクロプロピルメ
チルケトン６．８ｇ（０．０８ｍｏｌ）、無水エタノー
ル１００ｍｌを供給した。３−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド９．８ｇ（０．０８ｍｏｌ）および８６％の水酸化
カリウム６．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を１００ｍｌの水に
溶解し、さらに室温で、シクロプロピルメチルケトンの
溶液に撹拌しつつ滴下した。反応は雰囲気温度下、一晩
の間撹拌して行われ、次に、２５０ｍｌの水に注ぎ入
れ、さらに１Ｎの塩酸水溶液でｐＨ２に酸性化し、さら
にエチルエーテル１００ｍｌで３回抽出した。エーテル
抽出物を１００ｍｌの水で２回洗浄し、さらに１００ｍ
ｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。次に、エー
テル抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過後、
ロータリーエバポレータで４５℃の温度にて減圧濃縮
し、１３．７ｇのシクロプロピル３−ヒドロキシスチ
リルケトンを琥珀色のオイルとして、９１％の収率で得
た。

【００６９】実施例３メチルＮ−メトキシ−Ｎ−［２−（３−（２−ベンゾ
イルシクロプロピル）フェノキシメチル）フェニル］カ
ルバメート（化合物２．０１、表４）の調製。マグネッティックスターラーバーを有する２５ｍｌのガ
ラスバイアルに、２−ベンゾイル−１−（３−ヒドロキ
シフェニル）シクロプロパン１．０ｇ（０．００５０４
ｍｏｌ）、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌ
および粉末の水酸化ナトリウム０．２ｇ（０．００５０
４ｍｏｌ）を添加した。この溶液に純度７５％のメチル
Ｎ−（２−ブロモメチルフェニル）−Ｎ−アルコキシ
カルバメート２．０ｇ（０．００５０４ｍｏｌ）を一度
に添加した。バイアルをキャップし、雰囲気温度下で、
一晩の間撹拌した。次に、反応混合物を水１００ｍｌに
注ぎ入れ、さらに１００ｍｌのエチルエーテルで３回抽
出した。エーテル抽出物を１００ｍｌの水で２回洗浄
し、さらに１００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で洗
浄した。次に、エーテル抽出物を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過後、ロータリーエバポレータで４５℃の
温度にて減圧濃縮し、暗褐色オイルとして粗生成物２．
５ｇを得た。この粗生成物を、中性アルミナおよびシリ
カゲルの混床上で、５０％酢酸エチル、５０％ヘキサン
を移動相とするクロマトグラフにかけた。純粋なフラク
ションを集め、さらにロータリーエバポレータで減圧濃
縮し、１．２ｇの目的化合物、メチルＮ−メトキシ−
Ｎ−［２−（３−（２−ベンゾイルシクロプロピル）フ
ェノキシメチル）フェニル］カルバメートを、粘性の高
い明黄色のオイルとして、５５％の収率で得た。３００ＭＨｚ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、ｔｍｓ＝０ｐｐ
ｍ）１．６（ｍ、１Ｈ）；１．９（ｍ、１Ｈ）；２．７
（ｍ、１Ｈ）；２．９（ｍ、１Ｈ）；３．７（ｓ、３
Ｈ）；３．８（ｓ、３Ｈ）；５．１（ｓ、２Ｈ）；６．
７（ｍ、３Ｈ）；７．２（ｍ、２Ｈ）；７．３−７．７
（ｍ、６Ｈ）；８．８（ｍ、２Ｈ）。

【００７０】２−ベンゾイル−１−（３−ヒドロキシフ
ェニル）シクロプロパンの調製。マグネッティックスターラ、窒素導入管、温度計および
添加漏斗を装備した２５０ｍｌの丸底フラスコに６０％
水酸化ナトリウム（オイルサスペンジョン）０．７１ｇ
（０．０１７８ｍｏｌ）および無水ＤＭＳＯ５０ｍｌを
供給した。撹拌しつつ、窒素雰囲気条件下、ヨウ化トリ
メチルスルフオキソニウム３．９ｇ（０．０１７８ｍｏ
ｌ）を一度に添加し、撹拌しつつ、雰囲気温度下、３０
分間反応させた。反応混合物を１５℃に冷却し、３−ヒ
ドロキシカルコン溶液（２．０ｇ、０．００８９ｍｏ
ｌ、１０ｍｌのＤＭＳＯに溶解）を滴下した。撹拌しつ
つ、１時間、１５℃で反応させ、次に雰囲気温度に戻し
さらに１６時間撹拌した。反応混合物を０．１Ｎ塩酸水
溶液１００ｍｌで希釈し、さらに１００ｍｌのエチルエ
ーテルで３回抽出した。エーテル抽出物を１００ｍｌの
水で２回洗浄し、さらに１００ｍｌの飽和塩化ナトリウ
ム水溶液で洗浄した。次に、エーテル抽出物を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過後、ロータリーエバポレー
タで４５℃の温度にて減圧濃縮し、２．１ｇの目的化合
物、２−ベンゾイル−１−（３−ヒドロキシフェニル）
シクロプロパンを、濃黄色のオイルとして、１００％の
粗収率で得た。３００ＭＨｚ^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、ｔｍｓ＝０ｐｐ
ｍ）１．５（ｍ、１Ｈ）；１．９（ｍ、１Ｈ）；２．６
（ｍ、１Ｈ）；２．９（ｍ、１Ｈ）；５．７（ｂｓ、１
Ｈ）；６．８（ｍ、３Ｈ）；３．１（ｔ、１Ｈ）；３．
４（ｍ、２Ｈ）；３．５（ｄ、１Ｈ）；８．０（ｄ、２
Ｈ）。

【００７１】実施例４本発明の多数の化合物について、以下に示す病気に対す
るインビボ（ｉｎｖｉｖｏ）の殺菌活性を試験した。
化合物を、水：アセトン：メタノール＝２：１：１（容
量比）の混合物に溶解し、植物の上に噴霧し、２時間の
間乾燥し、次に菌の胞子を植物に接種した。各試験に
は、水、アセトン、メタノールの混合物を噴霧し、さら
に菌を接種した植物を対照として利用した。これ以外の
各試験での技術は、１ヘクタール当り３００グラムの用
量における化合物Ｎｏ．により示される種々の化合物の
各種菌に対する結果と共に、以下に示した。結果は、疾
病防除価として報告され、対照と比較して病気が完全に
防除されたときは１００を、全く病気が防除されないと
きは０の値で報告される。試験植物に対する菌の適用は
次の通りである。

【００７２】小麦赤さび病菌（ＷｈｅａｔＬｅａｆ
Ｒｕｓｔ）（ＷＬＲ）Ｐｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ（ｆ．ｓｐ．ｔ
ｒｉｔｉｃｉ）は、温室中の７日齢の小麦（Ｆｉｅｌｄ
ｅｒ種）上で１２日間培養された。胞子はアルミニウム
ホイル上に落とすことにより、葉から集められた。胞子
は２５０ミクロンの開口のふるいを通してふるいにかけ
て清浄にされ、貯蔵され、または、新鮮な状態で使用さ
れた。貯蔵は超低温冷凍庫中で密封されたバッグで行っ
た。胞子の懸濁液は、ソルトロール（Ｓｏｌｔｒｏｌ）
油１ｍｌ当り乾燥夏胞子（ｄｒｙｕｒｅｄｉａ）２０ｍ
ｇ（胞子９５０万個）を添加することによって調製され
た。懸濁液は、オイル噴霧器に取り付けられるゼラチン
カプセル（容量０．７ｍｌ）に分配された。７日齢のフ
ィールダー小麦が植えられた２インチ四方のポットを２
０個並べた平面に対して、１カプセルが使用される。小
麦の葉からオイルを蒸発させるために、少なくとも１５
分間待機した後、植物は、暗い、ミストチャンバー（温
度１８から２０℃、相対湿度１００％）内に２４時間置
かれた。次に、植物は潜伏期間の間温室に置かれ、さら
に１２日後に病気のレベルが測定された。プロテクティ
ブ試験のためには、植物に殺菌化合物が噴霧された１日
後に、菌が接種される。

【００７３】小麦葉枯病菌（ＷｈｅａｔＬｅａｆＢ
ｌｏｔｃｃｈ）（ＳＮＷ）Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ株をＣｚａｐｅｃ−
ＤｏｘＶ−８ジュース寒天プレート上で、インキュベ
ーター中、２０℃で１２時間点灯および１２時間消灯の
条件下、３週間、保持した。胞子の水懸濁液は脱イオン
水中で菌の生えたプレートの一部分を振り、チーズクロ
スを通じて濾過することによって得られた。胞子含有水
懸濁液は１ｍｌ当り３×１０^６胞子数の濃度となるよう
に希釈された。１週齢以上であって、あらかじめ殺菌化
合物を噴霧されたフィールダー小麦に、ＤｅＶｉｌｂｉ
ｓｓ噴霧器により散布して接種された。接種された植物
は、２０℃、１２時間点灯および１２時間消灯の条件
下、湿潤キャビネット（ｈｕｍｉｄｉｔｙｃａｂｉｎ
ｅｔ）中に７日間置かれた。次に、接種された苗は環境
室に移され、２０℃で、２日間インキュベートされた。
疾病防除価が％で記録された。

【００７４】小麦うどんこ病菌（ＷｈｅａｔＰｏｗｄ
ｅｒｙＭｉｌｄｅｗ）（ＷＰＭ）Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ（ｆ．ｓｐ．ｔｒ
ｉｔｉｃｉ）は、温度を１８℃に制御した部屋内の小麦
苗上で培養された。Ｍｉｌｄｅｗの胞子は培養された植
物から、７日齢であって、あらかじめ殺菌化合物が噴霧
された小麦苗上に振り落とされた。接種された苗は温度
を１８℃に制御し、地下灌漑した部屋に保たれた。接種
７日後に、疾病防除価が％で記録された。

【００７５】キュウリうどんこ病菌（Ｃｕｃｕｍｂｅｒ
ＰｏｗｄｅｒｙＭｉｌｄｅｗ）（ＣＰＭ）Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｇｉｎｅａは温室内
のキュウリ、ブッシュチャンピオン（ＢｕｓｈＣｈａ
ｍｐｉｏｎ）種、の上に保持された。接種物は１００ｍ
ｌ当たりトゥイーン（Ｔｗｅｅｎ）８０を一滴添加した
水で、葉から胞子を洗い流すことによって調製された。
植物を振った後に、接種物はチーズクロスを通じて濾過
され、噴出式のビン（ｓｑｕｉｒｔｂｏｔｔｌｅ）霧
吹き器によって葉の上に噴霧された。胞子数は１００，
０００個／ｍｌであった。次に、植物は温室内に置か
れ、感染およびインキュベートされた。植物は接種から
７日後測定された。疾病防除価が％で記録された。

【００７６】トマト疫病菌（ＴｏｍａｔｏＬａｔｅ
Ｂｌｉｇｈｔ）（ＴＬＢ）Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓの株を
グリーンピー改良寒天上で、２から４週間保持した。
胞子は寒天から水で洗浄され、３週齢の、あらかじめ殺
菌化合物を噴霧されたピクシートマト（Ｐｉｘｉｅｔ
ｏｍａｔｏ）に、ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器により散布
して接種された。接種された植物は湿潤キャビネット中
に、感染から２４時間、２０℃で置かれた。次に、植物
は２０℃の環境室に移された。５日後、疾病防除価が％
で記録された。

【００７７】ブドウべと病菌（ＧｒａｐｅＤｏｗｎｙ
Ｍｉｌｄｅｗ）（ＧＤＭ）Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａは、温度が２
０℃に制御され、湿気があり、適度な光の強度のチャン
バー内のデラウエア（Ｄｅｌａｗａｒｅ）種のブドウの
葉の上で、７から８日間保持された。菌が感染した葉か
ら胞子の水懸濁液が得られ、さらに胞子の濃度は約３×
１０^５個／ｍｌ水に調節された。デラウエアブドウは、
ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ噴霧器により、葉に小さな水滴が観
察されるまで、葉の裏側に噴霧することにより接種され
た。接種された植物は２０℃で２４時間、ミストチャン
バー内にてインキュベートされた。次に、植物は２０℃
の環境室に移された。接種から７日後、疾病防除価が％
で記録された。

【００７８】キュウリうどんこ病に対して、３００グラ
ム／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．
０１および１．３４はキュウリうどんこ病を９９％また
はそれ以上防除した。小麦葉枯病に対して、３００グラ
ム／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．
０１、１．３４および２．０１は小麦葉枯病を８５％ま
たはそれ以上防除した。小麦赤さび病に対して、３００
グラム／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物
１．０１、１．３４および２．０１は小麦赤さび病を９
９％またはそれ以上防除した。小麦うどんこ病に対し
て、３００グラム／ヘクタールの用量で試験を行ったと
き、化合物１．０１は小麦うどんこ病を９５％またはそ
れ以上防除した。ブドウべと病に対して、３００グラム
／ヘクタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．０
１および１．３４はブドウべと病を９９％またはそれ以
上防除した。トマト疫病に対して、３００グラム／ヘ
クタールの用量で試験を行ったとき、化合物１．０１お
よび１．３４はトマト疫病を７５％またはそれ以上防除
した。

【００７９】本発明の化合物は、農業上の殺菌剤として
役に立ち、種子、土壌または葉のような様々な対称に適
用されうる。公知の高ガロン量（ｈｉｇｈ−ｇａｌｌｏ
ｎａｇｅ）液圧スプレー、低ガロン量（ｌｏｗ−ｇａｌ
ｌｏｎａｇｅ）スプレー、エア−ブラストスプレー、エ
アリアルスプレーおよびダストのような、一般に行われ
る方法によって、本発明の化合物は殺菌性スプレーとし
て適用されうる。希釈および適用割合は、使用される装
置のタイプ、適用方法、処理される植物、および防除す
べき病気に依存するであろう。一般に、本発明の化合物
は、１ヘクタール当り約０．００５キログラムから約５
０キログラム、好ましくは１ヘクタール当り約０．０２
５キログラムから約２５キログラムの活性成分の量で適
用されるであろう。

【００８０】種子保護剤としての、種子上に被覆される
毒性物質の量は通常、種子１００キログラム当り約０．
０５グラムから約２０グラム、好ましくは種子１００キ
ログラム当り約０．０５グラムから約４グラム、より好
ましくは種子１００キログラム当り約０．１グラムから
約１グラムである。土壌殺菌剤として、化学物質は土壌
中に取り込ませ、または表面に適用され得、その割合は
通常、１ヘクタール当り約０．０２キログラムから約２
０キログラムで、好ましくは１ヘクタール当り約０．０
５キログラムから約１０キログラムで、より好ましくは
１ヘクタール当たり約０．１キログラムから約５キログ
ラムである。葉の殺菌剤として、毒性物質は生長してい
る植物に通常、１ヘクタール当り約０．０１キログラム
から約１０キログラムで、好ましくは１ヘクタール当り
約０．０２キログラムから約５キログラムで、より好ま
しくは１ヘクタール当り約０．２５キログラムから約１
キログラムで適用される。

【００８１】本発明の化合物が殺菌活性を示す限りは、
該化合物は他の公知の殺菌剤と組み合わせることがで
き、広い殺菌スペクトルを提供しうる。適切な殺菌剤と
しては、米国特許Ｎｏ．５，２５２，５９４（特に、カ
ラム１４および１５参照）に開示される化合物が含まれ
るが、これに限定されるものではない。本発明の化合物
は様々な方法において有利に用いられる。該化合物は広
い殺菌活性スペクトルを有しているので、穀物の貯蔵に
も使用されうる。該化合物の錯体もまた、小麦、大麦お
よびライ麦を含む穀類、米、ピーナッツ、豆およびブド
ウ、芝生、果物、ナッツおよび野菜、およびゴルフコー
スに殺菌剤として使用されうる。

【００８２】本発明の化合物が役立つ病気の例としては
以下のものがある：トウモロコシおよび大麦のｈｅｌｍ
ｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ、小麦および大麦のうどんこ
病（ｐｏｗｄｅｒｙｍｉｌｄｅｗ）、小麦赤さび病お
よび黒さび病（ｗｈｅａｔｌｅａｆａｎｄｓｔｅｍ
ｒｕｓｔｓ）、トマトの夏枯病（ｅａｒｌｙｂｌｉ
ｇｈｔ）、トマト疫病、落花生斑点病（ｅａｒｌｙｌ
ｅａｆｓｐｏｔ）、ブドウうどんこ病（ｐｏｗｄｅｒ
ｙｍｉｌｄｅｗ）、ブドウ房枯病（ｂｌａｃｋｒｏ
ｔ）、リンゴ黒星病（ｓｃａｂ）、リンゴうどんこ病
（ｐｏｗｄｅｒｙｍｉｌｄｅｗ）、キュウリうどんこ
病（ｐｏｗｄｅｒｙｍｉｌｄｅｗ）、果物の灰星病
（ｂｒｏｗｎｒｏｔ）、灰色カビ病（ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓ）、豆うどんこ病（ｐｏｗｄｅｒｙｍｉｌｄｅ
ｗ）、キュウリ炭疽病（ａｎｔｈｒａｃｎｏｓｅ）、小
麦葉枯病（ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、米紋
枯病（ｓｈｅａｔｈｂｌｉｇｈｔ）、および米いもち
病（ｂｌａｓｔ）。

【００８３】本発明の化合物は組成物または配合物の形
においても使用されうる。組成物および配合物の調製の
例としては、アメリカンケミカルソサイエティー出版
の、ＷａｄｅＶａｎＶａｌｋｅｎｂｕｒｇによって
著作された「ペスティサイダルフォーミュレーション
リサーチ（ＰｅｓｔｉｃｉｄａｌＦｏｒｍｕｌａｔｉ
ｏｎＲｅｓｅａｒｃｈ）」（１９６９）、Ａｄｖａｎ
ｃｅｓｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙＳｅｒｉｅｓＮ
ｏ．８６、および、ＷａｄｅＶａｎＶａｌｋｅｎｂ
ｕｒｇにより編集されたＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ，
Ｉｎｃ．出版の「ペスティサイドフォーミュレーショ
ン（ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ
ｓ）」（１９７３）に見られ得る。該組成物および配合
物においては、活性物質は公知の不活性な農作物栽培上
受け入れられうる（即ち、植物に影響を及ぼさずおよび
／または農薬として不活性な）、公知の農薬組成物また
は配合物において使用されうるタイプの固形キャリア剤
または液体キャリア剤のような、農薬希釈剤または増量
剤と混合される。「農作物栽培上受け入れられ得るキャ
リア」は、活性成分の効果を損なうことなく、組成物中
の活性成分を溶解、分散または拡散するものであって、
物質それ自身が土壌、装置、所望の植物または農業上の
環境に有意な有害効果を有さないような、如何なる物質
をも意味する。所望であれば、界面活性剤、安定化剤、
消泡剤および抗ドリフト剤のようなアジュバントとも併
用しうる。

【００８４】本発明による組成物および配合物の例とし
ては、水溶液、水性分散物、油性溶液、油性分散物、ペ
ースト、微粉、水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅｐｏｗｄｅ
ｒｓ）、乳剤（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅｃｏｎｃｅ
ｎｔｒａｔｅｓ）、フロアブル（ｆｌｏｗａｂｌｅ
ｓ）、顆粒、餌剤、逆相エマルジョン、エアロゾル組成
物および燻煙キャンドルがある。水和剤、ペースト、フ
ロアブルおよび乳剤は濃縮された調製物であって、使用
前または使用中に水で希釈される。そのような配合物に
おいては、化合物は液体または固体キャリアで増量さ
れ、所望のときは、適当な界面活性剤が添加される。餌
剤は一般に餌および昆虫が好む他の物質を含めて調製さ
れ、少なくとも１つの即効性の本発明化合物を含む。特
に、葉にスプレーする配合物の場合には、浸潤剤、展着
剤、分散剤、固着剤、接着剤のような、農業上の慣行に
従ってアジュバントを含むことが通常好ましい。そのよ
うなアジュバントのリストは公知のものとして使用さ
れ、アジュバントの議論は多くの参考文献に見ることが
でき、例えば、ＪｏｈｎＷ．ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ，
Ｉｎｃ出版の「ＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄＥｍｕ
ｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ａｎｎｕａｌ」がある。

【００８５】本発明の活性化合物は、単独でまたは混合
物の形で用いられ得、該混合物は他の活性化合物、およ
び／または固体および／または液体の分散可能なキャリ
アビヒクル、および／または公知の適合性の他の活性薬
剤、特に植物保護薬剤、例えば、殺虫剤、殺節足動物
剤、殺線虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、殺鼠剤、除草
剤、肥料、生長調節薬剤、相乗薬のようなものと混合で
きる。

【００８６】一般には、本発明の化合物は、アセトン、
メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、ピリ
ジンまたはジメチルスルホキシドのようなある種の溶媒
に溶解し得、さらに該溶液は水で希釈されうる。溶液の
濃度は約１％から約９０％まで、好ましくは約５％から
約５０％まで変化させうる。

【００８７】乳剤の調製のために、化合物は適当な有機
溶媒または溶媒の混合物に、水中での化合物の分散を向
上させるための乳化剤と共に溶解されうる。乳剤中の活
性成分の濃度は通常約１０％から約９０％であり、さら
にフロアブルにおいては７５％以上であり得る。スプレ
ーに適する水和剤は、化合物を、微粉砕された、例え
ば、クレイ、無機ケイ酸塩および炭酸塩、並びにシリカ
と混合し、さらに浸潤剤、固着剤および／または分散剤
を該混合物中に混合することによって調製されうる。そ
のような配合物における活性成分の濃度は通常、約２０
％から約９９％であり、好ましくは約４０％から約７５
％の範囲である。典型的な水和剤は、式Ｉの化合物５０
部、Ｈｉ−ＳｉｌＲ（商標）として販売されているよう
な合成沈降水和二酸化ケイ素４５部、およびリグノスル
ホン酸ナトリウム５部を混合して調製される。カオリン
タイプ（Ｂａｒｄｅｎ）クレイを上述の水和剤のＨｉ−
Ｓｉｌの代わりに使用し、また、その異なる調製物にお
いてはＨｉ−Ｓｉｌの２５％を、市販されているＺｅｏ
ｌｅｘ３（登録商標）（Ｊ．Ｍ．ＨｕｂｅｒＣｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎｏｆＥｄｉｓｏｎ、ＮｅｗＪｅｒｓｅ
ｙから入手できる、沈降性合成アモルファスナトリウム
マグネシウムアルミノシリケート）のような合成シリコ
アルミン酸ナトリウムと置き換えて調製される。

【００８８】粉剤は、式Ｉの化合物、または光学的対掌
体、塩およびこれらの錯体と、有機または無機の微粉砕
された不活性な固体を混合することにより調製される。
この目的に役立つ材料としては、植物性の粉、シリカ、
ケイ酸塩、炭酸塩およびクレイを含む。粉剤の便利な調
製方法としては水和剤を微粉砕されたキャリアで希釈す
る方法がある。約２０％から約８０％の活性材料を含む
粉剤の濃縮物が一般に調製され、さらに続いて、該粉剤
の濃縮物は使用濃度である約１％から約１０％に希釈さ
れる。活性化合物は、公知の高ガロン量（ｈｉｇｈ−ｇ
ａｌｌｏｎａｇｅ）液圧スプレー、低ガロン量（ｌｏｗ
−ｇａｌｌｏｎａｇｅ）スプレー、超低容量スプレー、
エア−ブラストスプレー、およびダストのような一般的
な方法でスプレーとして適用されうる。

【００８９】本発明は有害生物を殺し、有害生物を防除
する方法をも企図し、該方法は防除可能量または毒性量
（即ち、農薬として効果的な量）の少なくとも１つの本
発明の活性化合物を単独で、または上述したようなキャ
リアビヒクル（組成物または配合物）と共に、有害生物
に接触させることを含む。明細書中の「接触」の用語
は、本発明の活性化合物を単独でまたは、組成物または
配合物の構成物として、有害生物およびそれらの生息地
（即ち、保護される部分、例えば、生長している作物ま
たは作物が育っている土地）の少なくとも１つに適用す
ることを意味する。

【００９０】上述の材料だけでなく、該発明の調製に
は、この種の調製に一般に使用される他の物質も含みう
る。例えば、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン
酸マグネシウムのような潤滑剤は水和剤にまたは顆粒化
混合物に添加されうる。さらに、例えば、ポリビニルア
ルコール−セルロース誘導体のような「接着剤」、また
はカゼインのようなコロイド化材料が添加され得、保護
される表面への農薬の吸着を改良する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者テッド・ツトモ・フジモトアメリカ合衆国ペンシルバニア州18966, チャーチビル，イースト・ノートン・ドライブ・44 (72)発明者スティーブン・ハワード・シャバーアメリカ合衆国ペンシルバニア州19044, ホーシャム，アッシュ・ストーカー・レーン・44

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】【化１】〔式中、ｍおよびｎが０および１から選択される整数で
あり、ｍ＋ｎが０または１であり、Ｘが、水素、ハロゲン、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルおよび
（Ｃ_１−Ｃ_４）アルコキシからなる群から選択され、Ｚが、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキルおよびハロ（Ｃ_１−Ｃ
_１２）アルキルからなる群から選択され、Ｒが、水素、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_１−Ｃ
_１２）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、ハ
ロ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アル
ケニル、ハロ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ
_１２）アルキニル、ハロ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル、
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_１−Ｃ_１ _２）アルキ
ル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アル
ケニル、（Ｃ _１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）
アルキニル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_１−Ｃ
_１２）アルコキシ、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_１
−Ｃ_１２）アルコキシ、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル
（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、（Ｃ _２−Ｃ_１２）アルケ
ニル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シク
ロアルキル、ハロ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ
_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、
（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケ
ニル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_２−Ｃ_１２）
アルキニル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）
シクロアルキル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル
（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アル
キニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ_１−Ｃ
_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、ハロ
（Ｃ_１−Ｃ_１ _２）アルコキシ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キル、ハロ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）
シクロアルキル、ハロ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ
_３−Ｃ _７）シクロアルキル、ハロ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロ
アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_１−Ｃ
_１２）アルコキシ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ
_７）シクロアルキル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ
_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキ
ル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アル
コキシ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_１−
Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_３
−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_２−Ｃ_１２）ア
ルキニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ _２−Ｃ
_１２）アルキニル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル
（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アル
キル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シク
ロアルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、
（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キル（Ｃ _３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_１−Ｃ_１２）
アルコキシ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル
（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキ
ル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_２−Ｃ_１２）ア
ルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ
_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロ
アルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_３−
Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ _３−Ｃ_７）シクロアルキル、
（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコ
キシ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロア
ルキル、（Ｃ_３−Ｃ _７）シクロアルキル（Ｃ_１−
Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_３
−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキ
ル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキ
ニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、アリール、アルア
ルキル、アリール（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルコキシ、アリー
ル（Ｃ_２−Ｃ _１２）アルケニル、アリール（Ｃ_２−Ｃ
_１２）アルキニル、アリール（Ｃ_３−Ｃ _７）シクロアル
キル、アリールオキシ（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、アリ
ールオキシ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル、アリールオキ
シ（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、アリール（Ｃ_１−Ｃ
_１２）アルコキシ（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、アリ
ール（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロ
アルキル、アリール（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルキニル（Ｃ_３
−Ｃ_７）シクロアルキル、アリール（Ｃ_３−Ｃ_７）シク
ロアルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ
_７）シクロアルキルアリール、アリール（Ｃ_１−Ｃ_４）
アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、ヘテロサイク
リック、アリール（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルヘテロサイク
リック、アリール（Ｃ_２−Ｃ_４）アルケニルヘテロサイ
クリック、アリール（Ｃ_２−Ｃ_４）アルキニルヘテロサ
イクリック、ヘテロサイクリック（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキ
ルおよびヘテロサイクリック（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キルから独立して選択され、Ｒ_１およびＲ_４が、水素、ハロゲン、（Ｃ_１−Ｃ_１２）
アルキル、（Ｃ_１−Ｃ _１２）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１−
Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、（Ｃ
_２−Ｃ_１２）アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキ
ル、シアノ、カルボキシ、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルコキシカ
ルボニルおよびアリールからなる群から独立して選択さ
れ、Ｒ_２およびＲ_３が、水素、ハロゲン、（Ｃ_１−Ｃ_１２）
アルキル、（Ｃ_１−Ｃ _１２）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１−
Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、（Ｃ
_２−Ｃ_１２）アルキニル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキ
ル、シアノ、カルボキシ、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルコキシカ
ルボニル、アリール、およびＲ_２とＲ_３の両方が結合し
て形成される（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル環からなる
群から独立して選択され、さらに、Ｒ_５およびＲ_６が、水素、（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキル、
（Ｃ_１−Ｃ_８）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１−Ｃ_８）アルキ
ル、（Ｃ_２−Ｃ_８）アルケニル、（Ｃ_２−Ｃ_８）アルキ
ニル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、シアノ、カルボ
キシ、（Ｃ_１−Ｃ _４）アルコキシカルボニルおよびアリ
ールからなる群から独立して選択される。〕〔式中、ｍ＝０のとき、ＲおよびＲ_１の双方が水素では
ない。〕の構造を有する化合物。
【請求項２】構造式：【化２】〔式中、Ｒ_１およびＲ_４が水素であり、さらに、Ｒが、（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、ハロ（Ｃ_１−
Ｃ_１２）アルキル、ヘテロサイクリック、ハロ置換フェ
ニル、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキル置換フェニル、トリハロ
置換フェニル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、ハロ
（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロ
アルキル（Ｃ_１−Ｃ_１２）アルキル、（Ｃ_３−Ｃ _７）シ
クロアルキル（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル、（Ｃ_１−Ｃ
_１２）アルキル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアルキルおよび
（Ｃ_２−Ｃ_１２）アルケニル（Ｃ_３−Ｃ_７）シクロアル
キルからなる群から選択される。〕を有する請求項１記
載の化合物。
【請求項３】Ｚがメチルである請求項１記載の化合
物。
【請求項４】ｎおよびｍが０である請求項３記載の化
合物。
【請求項５】ｎ＋ｍ＝１である請求項３記載の化合
物。
【請求項６】Ｒが、（Ｃ_５−Ｃ_１２）アルキル、２−
ハロフェニル、３−ハロフェニル、４−ハロフェニル、
２−（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルフェニル、３−（Ｃ_１−Ｃ
_４）アルキルフェニル、４−（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルフ
ェニル、シクロプロピル、シクロプロピル（Ｃ_１−
Ｃ_４）アルキル、シクロプロピル（Ｃ_２−Ｃ_４）アルケ
ニル、（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルシクロプロピル、（Ｃ_２
−Ｃ_４）アルケニルシクロプロピル、１−シクロプロピ
ルシクロプロピルおよび２−シクロプロピルシクロプロ
ピルからなる群から選択される、請求項４記載の化合
物。
【請求項７】Ｒが、４−クロロフェニル、４−フルオ
ロフェニル、４−メチルフェニル、２−チエニル、２−
フリル、シクロプロピルおよび１−シクロプロピル−１
−プロペニルから選択される、請求項５記載の化合物。
【請求項８】農作物栽培上許容しうるキャリアと請求
項１記載の化合物を９９：１から１：４の重量比で含
む、植物病原菌を防除するための殺菌組成物。
【請求項９】農作物栽培上許容しうるキャリアと請求
項１記載の化合物の重量比が１０：１から１：３である
請求項８記載の組成物。
【請求項１０】請求項１記載の化合物を１ヘクタール
当り０．００５から５０キログラムの割合で、所望の領
域に適用することを含む、植物病原菌の防除方法。
【請求項１１】請求項１の化合物を１ヘクタール当り
０．０２５から１０キログラムの割合で適用する、請求
項１０記載の方法。