JPH11244705A - 界面活性ルイス酸触媒 - Google Patents
界面活性ルイス酸触媒Info
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- JPH11244705A JPH11244705A JP10053075A JP5307598A JPH11244705A JP H11244705 A JPH11244705 A JP H11244705A JP 10053075 A JP10053075 A JP 10053075A JP 5307598 A JP5307598 A JP 5307598A JP H11244705 A JPH11244705 A JP H11244705A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機溶媒を使用せずに水媒体中で有機合成を
可能とするルイス酸触媒を提供する。 【解決手段】 分子中に疎水性原子団と親水性原子団が
存在することで界面活性能を持ち、かつ、親水性原子団
の少なくとも一部がルイス酸性を有する、次式（Ｉ）で
表される界面活性ルイス酸触媒とする。 【化１】 （式中の符号は、（ｋ＋ｌ＋ｍ）＝ｎで、ｎは１以上の
数を示し、ｋ、ｌおよびｍは、各々０〜３の数を示し、
Ｍは、遷移金属元素の少くとも１種を、Ｘ- は、有機酸
基の共役塩基を、Ｒ1 は、炭素数が８〜３０の官能基を
有していてもよい炭化水素基を、Ｒ2 は、炭素数が１〜
１２の官能基を有していてもよい炭化水素基を、そして
Ｙ- は無機陰イオンを示す）
可能とするルイス酸触媒を提供する。 【解決手段】 分子中に疎水性原子団と親水性原子団が
存在することで界面活性能を持ち、かつ、親水性原子団
の少なくとも一部がルイス酸性を有する、次式（Ｉ）で
表される界面活性ルイス酸触媒とする。 【化１】 （式中の符号は、（ｋ＋ｌ＋ｍ）＝ｎで、ｎは１以上の
数を示し、ｋ、ｌおよびｍは、各々０〜３の数を示し、
Ｍは、遷移金属元素の少くとも１種を、Ｘ- は、有機酸
基の共役塩基を、Ｒ1 は、炭素数が８〜３０の官能基を
有していてもよい炭化水素基を、Ｒ2 は、炭素数が１〜
１２の官能基を有していてもよい炭化水素基を、そして
Ｙ- は無機陰イオンを示す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この出願の発明は、界面活性
ルイス酸触媒に関するものである。さらに詳しくは、こ
の出願の発明は、有機溶媒を使用することなしに水媒体
中での有機合成反応を高い収率と優れた選択性で可能と
する、新しい界面活性ルイス酸触媒と、その製造方法並
びにこの触媒を用いた有機化合物の合成方法に関するも
のである。
ルイス酸触媒に関するものである。さらに詳しくは、こ
の出願の発明は、有機溶媒を使用することなしに水媒体
中での有機合成反応を高い収率と優れた選択性で可能と
する、新しい界面活性ルイス酸触媒と、その製造方法並
びにこの触媒を用いた有機化合物の合成方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】有機溶媒を用いることなしに
水媒体中で有機反応を行うことは、環境問題への配慮か
らも注目されている。しかしながら、有機反応に水媒体
を用いることには大きな制約がある。多くの場合、有機
化合物は水に溶解せず、しかも反応中間体そして触媒も
水によって分解されてしまうことが多いからである。
水媒体中で有機反応を行うことは、環境問題への配慮か
らも注目されている。しかしながら、有機反応に水媒体
を用いることには大きな制約がある。多くの場合、有機
化合物は水に溶解せず、しかも反応中間体そして触媒も
水によって分解されてしまうことが多いからである。
【０００３】その特徴のある反応活性や選択性、さらに
は温和な条件での反応が可能である等の点で注目される
ルイス酸についても事情は変わらない。このルイス酸を
触媒として使用する場合、水に対して不安定であって、
水媒体中では使用できないからである。このような状況
において、この出願の発明者らは、水安定性のルイス酸
としての希土類トリフレートを見出し、このものを水媒
体中において有機合成反応に用いることを可能としてき
た。
は温和な条件での反応が可能である等の点で注目される
ルイス酸についても事情は変わらない。このルイス酸を
触媒として使用する場合、水に対して不安定であって、
水媒体中では使用できないからである。このような状況
において、この出願の発明者らは、水安定性のルイス酸
としての希土類トリフレートを見出し、このものを水媒
体中において有機合成反応に用いることを可能としてき
た。
【０００４】だが、この希土類トリフレートをルイス酸
触媒とする反応では、反応効率を上げるためには、水と
ともに、ＴＨＦ、アルコール、アセトニトリル等の有機
溶媒を使用することが必要とされていた。この出願の発
明は、以上のとおりの従来技術の問題を踏まえてなされ
たものであって、有機溶媒を全く使用することなしに高
い収率と、優れた選択性のもとに有機合成反応を水媒体
中で行うことのできる新しいルイス酸触媒と、その製造
法並びにこれを用いた有機合成反応方法を提供すること
を課題としている。
触媒とする反応では、反応効率を上げるためには、水と
ともに、ＴＨＦ、アルコール、アセトニトリル等の有機
溶媒を使用することが必要とされていた。この出願の発
明は、以上のとおりの従来技術の問題を踏まえてなされ
たものであって、有機溶媒を全く使用することなしに高
い収率と、優れた選択性のもとに有機合成反応を水媒体
中で行うことのできる新しいルイス酸触媒と、その製造
法並びにこれを用いた有機合成反応方法を提供すること
を課題としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この出願は、上記の課題
を解決するために、第１の発明として、分子内に疎水性
原子団と親水性原子団が存在することで界面活性能を持
ち、かつ、親水性原子団の少なくとも一部がルイス酸性
を有する、次式（Ｉ）で表される界面活性ルイス酸触媒
を提供する。
を解決するために、第１の発明として、分子内に疎水性
原子団と親水性原子団が存在することで界面活性能を持
ち、かつ、親水性原子団の少なくとも一部がルイス酸性
を有する、次式（Ｉ）で表される界面活性ルイス酸触媒
を提供する。
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中の符号は、（ｋ＋ｌ＋ｍ）＝ｎで、
ｎは１以上の数を示し、ｋ、ｌおよびｍは、各々０〜３
の数を示し、Ｍは、遷移金属元素の少くとも１種を、Ｘ
- は、有機酸基の共役塩基を、Ｒ1 は、炭素数が８〜３
０の官能基を有していてもよい炭化水素基を、Ｒ2 は、
炭素数が１〜１２の官能基を有していてもよい炭化水素
基を、そしてＹ- は無機陰イオンを示す） また、この出願は、上記第１の発明に関連して、第２の
発明として、式（Ｉ）におけるＭが、希土類金属である
界面活性ルイス酸触媒を、第３の発明として、式（Ｉ）
におけるＲ1 が、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基
および脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素基の群
から選ばれる１種以上の炭化水素基である請求項１また
は２の界面活性ルイス酸触媒を、第４の発明として、式
（Ｉ）におけるＲ2 が、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化
水素基および脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素
の群から選ばれる１種以上の炭化水素基である界面活性
ルイス酸触媒を、第５の発明として、式（Ｉ）における
Ｒ2 が、Ｃn Ｆ2n+1の構造で表されるポリフルオロアル
キル基、またはポリフルオロアリール基である界面活性
ルイス酸触媒を、第６の発明として、式（Ｉ）における
Ｘ- が、ＣＯＯ- 、ＳＯ3 - 、ＯＳＯ3 - 、ＯＰ
Ｏ3 2- 、または（フェニル）Ｏ- 構造で表される、有機
酸基の共役塩基である界面活性ルイス酸触媒を提供す
る。
ｎは１以上の数を示し、ｋ、ｌおよびｍは、各々０〜３
の数を示し、Ｍは、遷移金属元素の少くとも１種を、Ｘ
- は、有機酸基の共役塩基を、Ｒ1 は、炭素数が８〜３
０の官能基を有していてもよい炭化水素基を、Ｒ2 は、
炭素数が１〜１２の官能基を有していてもよい炭化水素
基を、そしてＹ- は無機陰イオンを示す） また、この出願は、上記第１の発明に関連して、第２の
発明として、式（Ｉ）におけるＭが、希土類金属である
界面活性ルイス酸触媒を、第３の発明として、式（Ｉ）
におけるＲ1 が、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基
および脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素基の群
から選ばれる１種以上の炭化水素基である請求項１また
は２の界面活性ルイス酸触媒を、第４の発明として、式
（Ｉ）におけるＲ2 が、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化
水素基および脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素
の群から選ばれる１種以上の炭化水素基である界面活性
ルイス酸触媒を、第５の発明として、式（Ｉ）における
Ｒ2 が、Ｃn Ｆ2n+1の構造で表されるポリフルオロアル
キル基、またはポリフルオロアリール基である界面活性
ルイス酸触媒を、第６の発明として、式（Ｉ）における
Ｘ- が、ＣＯＯ- 、ＳＯ3 - 、ＯＳＯ3 - 、ＯＰ
Ｏ3 2- 、または（フェニル）Ｏ- 構造で表される、有機
酸基の共役塩基である界面活性ルイス酸触媒を提供す
る。
【０００８】そして、この出願は、第７の発明として、
前記第１〜６の発明のいずれかの界面活性ルイス酸触媒
の製造方法であって、有機酸のアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩と遷移金属ハロゲン化物とを水中で混
合することを特徴とする界面活性ルイス酸触媒の製造方
法と、第８の発明として、前記第１〜６の発明のいずれ
かの界面活性ルイス酸触媒の製造方法であって、有機酸
と遷移金属の酸化物または水酸化物とを水中で混合する
ことを特徴とする界面活性ルイス酸触媒の製造方法を提
供する。
前記第１〜６の発明のいずれかの界面活性ルイス酸触媒
の製造方法であって、有機酸のアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩と遷移金属ハロゲン化物とを水中で混
合することを特徴とする界面活性ルイス酸触媒の製造方
法と、第８の発明として、前記第１〜６の発明のいずれ
かの界面活性ルイス酸触媒の製造方法であって、有機酸
と遷移金属の酸化物または水酸化物とを水中で混合する
ことを特徴とする界面活性ルイス酸触媒の製造方法を提
供する。
【０００９】さらにまた、この出願は、第９の発明とし
て、前記第１〜６の発明のいずれかの界面活性ルイス酸
触媒を用いる有機化合物の製造方法であって、界面活性
ルイス酸触媒の存在下、ルイス酸触媒反応を水中で行う
ことを特徴とする有機化合物の製造方法を提供し、第１
０の発明として、反応基質として、水溶性化合物、非水
溶性化合物、水に安定な化合物または水に不安定な化合
物を用いる有機化合物の製造方法を、第１１の発明とし
て、水溶性化合物は、糖類またはアミノ酸類であり、水
に不安定な化合物は、酸ハロゲン化物、酸無水物、有機
金属化合物またはシリルエノラートである有機化合物の
製造方法を、第１２の発明として、ルイス酸触媒反応が
アルドール型反応、フリーデル−クラフツ型反応、マン
ニッヒ型反応、グリコシル化反応、エステル化反応、ア
リル化反応である有機化合物の製造方法をも提供する。
て、前記第１〜６の発明のいずれかの界面活性ルイス酸
触媒を用いる有機化合物の製造方法であって、界面活性
ルイス酸触媒の存在下、ルイス酸触媒反応を水中で行う
ことを特徴とする有機化合物の製造方法を提供し、第１
０の発明として、反応基質として、水溶性化合物、非水
溶性化合物、水に安定な化合物または水に不安定な化合
物を用いる有機化合物の製造方法を、第１１の発明とし
て、水溶性化合物は、糖類またはアミノ酸類であり、水
に不安定な化合物は、酸ハロゲン化物、酸無水物、有機
金属化合物またはシリルエノラートである有機化合物の
製造方法を、第１２の発明として、ルイス酸触媒反応が
アルドール型反応、フリーデル−クラフツ型反応、マン
ニッヒ型反応、グリコシル化反応、エステル化反応、ア
リル化反応である有機化合物の製造方法をも提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】この出願の発明は、上記のとおり
の特徴を持つものであるが、以下に、さらに詳しくその
実施の形態について説明する。まず、前記のとおりの式
（Ｉ）で表わされるこの発明の界面活性ルイス酸触媒
は、分子内に疎水性原子団と親水性原子団とが存在する
ことで界面活性能を持ち、親水性原子団の少くとも一部
がルイス酸性を有している。
の特徴を持つものであるが、以下に、さらに詳しくその
実施の形態について説明する。まず、前記のとおりの式
（Ｉ）で表わされるこの発明の界面活性ルイス酸触媒
は、分子内に疎水性原子団と親水性原子団とが存在する
ことで界面活性能を持ち、親水性原子団の少くとも一部
がルイス酸性を有している。
【００１１】式（Ｉ）におけるＭは遷移金属の少くとも
１種であるが、なかでも、Ｓｃ、Ｙｂ、Ｓｍ、Ｙ、Ｎｄ
等の元素からなる希土類元素の群から選択されたものが
好適に用いられる。また、Ｒ1 およびＲ2 は、各々、炭
化水素基であって、その構成炭素数は、Ｒ 1 が８〜３
０、Ｒ2 が１〜１２である。炭化水素基は、脂肪族炭化
水素基、芳香族炭化水素基、および芳香脂肪族炭化水素
のうちの各種のものであってよく、これらは、この発明
の界面活性ルイス酸触媒の活性を損わない限り、任意の
置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル
基、アリール基等の炭化水素基をはじめ、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、
アミノ基、ニトロ基、シアノ基等が例示される。
１種であるが、なかでも、Ｓｃ、Ｙｂ、Ｓｍ、Ｙ、Ｎｄ
等の元素からなる希土類元素の群から選択されたものが
好適に用いられる。また、Ｒ1 およびＲ2 は、各々、炭
化水素基であって、その構成炭素数は、Ｒ 1 が８〜３
０、Ｒ2 が１〜１２である。炭化水素基は、脂肪族炭化
水素基、芳香族炭化水素基、および芳香脂肪族炭化水素
のうちの各種のものであってよく、これらは、この発明
の界面活性ルイス酸触媒の活性を損わない限り、任意の
置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル
基、アリール基等の炭化水素基をはじめ、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、
アミノ基、ニトロ基、シアノ基等が例示される。
【００１２】たとえばＲ2 については、Ｃn Ｆ2n+1で表
わされるポリフルオロアルキル基やポリフルオロアリー
ル基等も例示される。有機酸基の共役塩基を表わす式
（１）におけるＸ- は、たとえばＣＯＯ- 、ＳＯ3 - 、
ＯＳＯ3 - 、ＯＰＯ3 2- 、さらには（フェニル）Ｏ- の
構造等が適当なものとして例示されることになる。
わされるポリフルオロアルキル基やポリフルオロアリー
ル基等も例示される。有機酸基の共役塩基を表わす式
（１）におけるＸ- は、たとえばＣＯＯ- 、ＳＯ3 - 、
ＯＳＯ3 - 、ＯＰＯ3 2- 、さらには（フェニル）Ｏ- の
構造等が適当なものとして例示されることになる。
【００１３】たとえば以上のようなこの発明の界面活性
ルイス酸触媒については、前記第７および８の発明のよ
うに、有機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩と遷移金属ハロゲン化物とを水中で混合するか、ある
いは有機酸と遷移金属の酸化物もしくは水酸化物とを水
中で混合することにより製造することができる。製造さ
れたこの発明の界面活性ルイス酸触媒は、水中でのルイ
ス酸触媒反応を用いられる。この反応は各種のものであ
ってよく、アルドール型反応をはじめとするルイス酸触
媒反応の各種のものが考慮される。アルドール反応、イ
ミノアルドール反応、マンニッヒ型反応、マイケル反
応、グリコシル化反応、エステル化反応、アリル化反
応、フリーデル−クラフツ反応等である。この際の反応
基質は、水溶性化合物、非水溶性化合物、水に安定な化
合物あるいは水に不安定な化合物のいずれであってもよ
い。水溶性化合物は、たとえばアルコール類等のヒドロ
キシ化合物、糖類やアミノ酸類等であり、水に不安定な
化合物は、たとえば酸ハロゲン化物、酸無水物、有機金
属化合物、シリルエノラート等である。
ルイス酸触媒については、前記第７および８の発明のよ
うに、有機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩と遷移金属ハロゲン化物とを水中で混合するか、ある
いは有機酸と遷移金属の酸化物もしくは水酸化物とを水
中で混合することにより製造することができる。製造さ
れたこの発明の界面活性ルイス酸触媒は、水中でのルイ
ス酸触媒反応を用いられる。この反応は各種のものであ
ってよく、アルドール型反応をはじめとするルイス酸触
媒反応の各種のものが考慮される。アルドール反応、イ
ミノアルドール反応、マンニッヒ型反応、マイケル反
応、グリコシル化反応、エステル化反応、アリル化反
応、フリーデル−クラフツ反応等である。この際の反応
基質は、水溶性化合物、非水溶性化合物、水に安定な化
合物あるいは水に不安定な化合物のいずれであってもよ
い。水溶性化合物は、たとえばアルコール類等のヒドロ
キシ化合物、糖類やアミノ酸類等であり、水に不安定な
化合物は、たとえば酸ハロゲン化物、酸無水物、有機金
属化合物、シリルエノラート等である。
【００１４】これらの反応基質に対してこの発明の界面
活性ルイス酸触媒は広い使用割合範囲で用いることがで
き、たとえば、反応基質に対して、０．００１〜１当量
の範囲で用いることができる。いずれの場合でも、この
出願の発明による界面活性ルイス酸触媒で、高い収率
で、優れた選択性で、しかも温和な条件のもとに高効率
での有機合成反応が可能とされる。また、反応生成物と
の分離も容易である。
活性ルイス酸触媒は広い使用割合範囲で用いることがで
き、たとえば、反応基質に対して、０．００１〜１当量
の範囲で用いることができる。いずれの場合でも、この
出願の発明による界面活性ルイス酸触媒で、高い収率
で、優れた選択性で、しかも温和な条件のもとに高効率
での有機合成反応が可能とされる。また、反応生成物と
の分離も容易である。
【００１５】以下、実施例を示し、さらに詳しくこの発
明について説明する。
明について説明する。
【００１６】
【実施例】（実施例１）塩化スカンジウム（ＳｃＣ
ｌ3 ）と、ドデシル硫酸ナトリウム（ＮａＯＳＯ3Ｃ12
Ｈ25）とを略等モル比で水中において混合し、次式 Ｓｃ（ＯＳＯ3 Ｃ12Ｈ25）3 で表わされるスカンジウムトリスドデシルサルフェート
（ＳＴＤＳ）を製造した。このものの同定値は次の表１
のとおりであった。
ｌ3 ）と、ドデシル硫酸ナトリウム（ＮａＯＳＯ3Ｃ12
Ｈ25）とを略等モル比で水中において混合し、次式 Ｓｃ（ＯＳＯ3 Ｃ12Ｈ25）3 で表わされるスカンジウムトリスドデシルサルフェート
（ＳＴＤＳ）を製造した。このものの同定値は次の表１
のとおりであった。
【００１７】
【表１】
【００１８】（実施例２）実施例１と同様にして、ドデ
シル基（Ｃ12Ｈ25）を他のアルキルとしたスカンジウム
塩化合物、並びに硫酸エステル塩に代えてスルホン酸塩
とした各種の化合物を製造した。実施例１の化合物、そ
して上記の各種化合物を用いて、表２のとおりのベンズ
アルデヒドと（Ｚ）−１−フェニル−１−トリメチルシ
ロキシプロペンとのアルドール付加反応を行った。スカ
ンジウム塩化合物は０．１当量用い、水中において室温
で４時間反応させた。その結果を示したものが表２であ
る。
シル基（Ｃ12Ｈ25）を他のアルキルとしたスカンジウム
塩化合物、並びに硫酸エステル塩に代えてスルホン酸塩
とした各種の化合物を製造した。実施例１の化合物、そ
して上記の各種化合物を用いて、表２のとおりのベンズ
アルデヒドと（Ｚ）−１−フェニル−１−トリメチルシ
ロキシプロペンとのアルドール付加反応を行った。スカ
ンジウム塩化合物は０．１当量用い、水中において室温
で４時間反応させた。その結果を示したものが表２であ
る。
【００１９】
【表２】
【００２０】表２より、ＳＴＤＳ、すなわちＳｃ（ＯＳ
Ｏ3 Ｃ12Ｈ25）3 を触媒とする場合には、９２％という
極めて高い収率でアルドール付加体であるヒドロキシカ
ルボニル化合物が得られる。また、スルホン酸塩である
Ｓｃ（ＯＳＯ2 Ｃ12Ｈ25）の場合にも収率８３％で、ま
た、Ｓｃ（ＯＳＯ2 ｐ−Ｒ−Ｃ6 Ｈ4 ）3 の場合にも収
率９１％で得られている。
Ｏ3 Ｃ12Ｈ25）3 を触媒とする場合には、９２％という
極めて高い収率でアルドール付加体であるヒドロキシカ
ルボニル化合物が得られる。また、スルホン酸塩である
Ｓｃ（ＯＳＯ2 Ｃ12Ｈ25）の場合にも収率８３％で、ま
た、Ｓｃ（ＯＳＯ2 ｐ−Ｒ−Ｃ6 Ｈ4 ）3 の場合にも収
率９１％で得られている。
【００２１】Ｓｃ（ＯＳＯ3 Ｃ14Ｈ29）3 の硫酸塩化合
物、並びにＳｃ（ＯＳＯ2 Ｃ13Ｈ27）3 でも、各々、７
３％および７６％の高い収率でアルドール付加体が得ら
れている。 （比較例１）前記ＳＴＤＳを用いて、実施例２と同様の
アルドール付加反応を種々の溶媒中において行った。
物、並びにＳｃ（ＯＳＯ2 Ｃ13Ｈ27）3 でも、各々、７
３％および７６％の高い収率でアルドール付加体が得ら
れている。 （比較例１）前記ＳＴＤＳを用いて、実施例２と同様の
アルドール付加反応を種々の溶媒中において行った。
【００２２】その結果を示したものが表３である。水媒
体中での反応（収率９２％）が顕著であることがわか
る。
体中での反応（収率９２％）が顕著であることがわか
る。
【００２３】
【表３】
【００２４】（比較例２）実施例１において、ＳＴＤＳ
に代えて、スカンジウムトリフレート：Ｓｃ（ＯＴｆ）
3 を触媒として用いて反応を行ったが、アルドール付加
体は、わずか３％の収率でしか得られなかった。 （実施例３）前記ＳＴＤＳを触媒として、水媒体中にお
いて表４に示したとおりの各種の反応基質を用いて反応
を行った。
に代えて、スカンジウムトリフレート：Ｓｃ（ＯＴｆ）
3 を触媒として用いて反応を行ったが、アルドール付加
体は、わずか３％の収率でしか得られなかった。 （実施例３）前記ＳＴＤＳを触媒として、水媒体中にお
いて表４に示したとおりの各種の反応基質を用いて反応
を行った。
【００２５】触媒ＳＴＤＳは、０．１〜０．２当量の割
合で使用し、室温で反応させた。各種のアルデヒド化合
物より高い収率でアルドール付加体が得られることが表
４の結果よりわかる。
合で使用し、室温で反応させた。各種のアルデヒド化合
物より高い収率でアルドール付加体が得られることが表
４の結果よりわかる。
【００２６】
【表４】
【００２７】
【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、この出願の
発明の界面活性ルイス酸触媒により、有機溶媒を一切使
用することなく、水媒体中において、高い収率で、優れ
た選択性で、しかも温和な条件下に有機合成反応を実施
することが可能となる。反応生成物との分離も容易であ
る。
発明の界面活性ルイス酸触媒により、有機溶媒を一切使
用することなく、水媒体中において、高い収率で、優れ
た選択性で、しかも温和な条件下に有機合成反応を実施
することが可能となる。反応生成物との分離も容易であ
る。
【００２８】有機溶媒の廃棄にともなう環境負荷の問題
も、またその回収にともなう実際的負担も生じることの
ない極めて価値の高いルイス酸触媒が提供されることに
なる。
も、またその回収にともなう実際的負担も生じることの
ない極めて価値の高いルイス酸触媒が提供されることに
なる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 49/76 Ｃ０７Ｃ 49/76 Ｅ 69/00 69/00 209/60 209/60 227/22 227/22 Ｃ０７Ｇ 3/00 Ｃ０７Ｇ 3/00 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (12)
- 【請求項１】 分子内に疎水性原子団と親水性原子団が
存在することで界面活性能を持ち、かつ、親水性原子団
の少なくとも一部がルイス酸性を有する、次式（Ｉ）で
表される界面活性ルイス酸触媒。 【化１】 （式中の符号は、（ｋ＋ｌ＋ｍ）＝ｎで、ｎは１以上の
数を示し、ｋ、ｌおよびｍは、各々０〜３の数を示し、 Ｍは、遷移金属元素の少くとも１種を、Ｘ- は、有機酸
基の共役塩基を、 Ｒ1 は、炭素数が８〜３０の官能基を有していてもよい
炭化水素基を、 Ｒ2 は、炭素数が１〜１２の官能基を有していてもよい
炭化水素基を、 そしてＹ- は無機陰イオンを示す） - 【請求項２】 式（Ｉ）におけるＭが、希土類金属であ
る請求項１の界面活性ルイス酸触媒。 - 【請求項３】 式（Ｉ）におけるＲ1 が、脂肪族炭化水
素基、芳香族炭化水素基および脂肪族炭化水素基を有す
る芳香族炭化水素基の群から選ばれる１種以上の炭化水
素基である請求項１または２の界面活性ルイス酸触媒。 - 【請求項４】 式（Ｉ）におけるＲ2 が、脂肪族炭化水
素基、芳香族炭化水素基および脂肪族炭化水素基を有す
る芳香族炭化水素の群から選ばれる１種以上の炭化水素
基である請求項１ないし３のいずれかの界面活性ルイス
酸触媒。 - 【請求項５】 式（Ｉ）におけるＲ2 が、Ｃn Ｆ2n+1の
構造で表されるポリフルオロアルキル基、またはポリフ
ルオロアリール基である請求項１ないし４のいずれかの
界面活性ルイス酸触媒。 - 【請求項６】 式（Ｉ）におけるＸ- が、ＣＯＯ- 、Ｓ
Ｏ3 - 、ＯＳＯ3 -、ＯＰＯ3 2- 、または（フェニル）
Ｏ- 構造で表される、有機酸基の共役塩基である請求項
１ないし５のいずれかの界面活性ルイス酸触媒。 - 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれかの界面活性
ルイス酸触媒の製造方法であって、有機酸のアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩と遷移金属ハロゲン化物
とを水中で混合することを特徴とする界面活性ルイス酸
触媒の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１ないし６のいずれかの界面活性
ルイス酸触媒の製造方法であって、有機酸と遷移金属の
酸化物または水酸化物とを水中で混合することを特徴と
する界面活性ルイス酸触媒の製造方法。 - 【請求項９】 請求項１ないし６のいずれかの界面活性
ルイス酸触媒を用いる有機化合物の製造方法であって、
界面活性ルイス酸触媒の存在下、ルイス酸触媒反応を水
中で行うことを特徴とする有機化合物の製造方法。 - 【請求項１０】 反応基質として、水溶性化合物、非水
溶性化合物、水に安定な化合物または水に不安定な化合
物を用いる請求項９の有機化合物の製造方法。 - 【請求項１１】 水溶性化合物は、糖類またはアミノ酸
類であり、水に不安定な化合物は、酸ハロゲン化物、酸
無水物、有機金属化合物またはシリルエノラートである
請求項１０の有機化合物の製造方法。 - 【請求項１２】 ルイス酸触媒反応がアルドール型反
応、フリーデル−クラフツ型反応、マンニッヒ型反応、
グリコシル化反応、エステル化反応、アリル化反応であ
る請求項９ないし１１のいずれかの有機化合物の製造方
法。
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