JPH11241191A - 有機スルホン酸媒質中におけるステンレス鋼の不動態化 - Google Patents
有機スルホン酸媒質中におけるステンレス鋼の不動態化Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ステンレス鋼を有機スルホン酸による腐食か
ら保護する方法。 【解決手段】 有機スルホン酸媒質中でのステンレス鋼
の腐食を避けるために、セリウム（ＩＶ）、鉄（ＩＩ
Ｉ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジウム（Ｖ）の酸
化物もしくは塩、亜硝酸塩および過硫酸塩から選ばれた
少なくとも一つの酸化剤を、その自然電位を不動態化電
位と過不動態化電位の間に置くのに十分な量だけ上記媒
質に添加する。
ら保護する方法。 【解決手段】 有機スルホン酸媒質中でのステンレス鋼
の腐食を避けるために、セリウム（ＩＶ）、鉄（ＩＩ
Ｉ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジウム（Ｖ）の酸
化物もしくは塩、亜硝酸塩および過硫酸塩から選ばれた
少なくとも一つの酸化剤を、その自然電位を不動態化電
位と過不動態化電位の間に置くのに十分な量だけ上記媒
質に添加する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ステンレス鋼の分
野に関し、かつ有機スルホン酸の分野に関する。本発明
は、より詳細には、ステンレス鋼をメタンスルホン酸な
どの有機スルホン酸による腐食から保護することに関す
る。
野に関し、かつ有機スルホン酸の分野に関する。本発明
は、より詳細には、ステンレス鋼をメタンスルホン酸な
どの有機スルホン酸による腐食から保護することに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】メタンスルホン酸（ＭＳＡ）は、多くの
適用分野、具体的には触媒作用や表面処理（電気鋳造、
ストリッピング、スケール除去など）に使用されている
強酸である。しかしながら、ＭＳＡ水溶液はステンレス
鋼を冒し、その腐食度はＭＳＡ濃度、温度およびステン
レス鋼の性質に同時に依存する。こうして、室温で、３
０４Ｌ型ステンレス鋼は１０−２ｍｏｌ／Ｌより高濃度
のＭＳＡにより腐食され得る。上記のことが、ＭＳＡの
使用分野を大きく制約しているのは明らかである。
適用分野、具体的には触媒作用や表面処理（電気鋳造、
ストリッピング、スケール除去など）に使用されている
強酸である。しかしながら、ＭＳＡ水溶液はステンレス
鋼を冒し、その腐食度はＭＳＡ濃度、温度およびステン
レス鋼の性質に同時に依存する。こうして、室温で、３
０４Ｌ型ステンレス鋼は１０−２ｍｏｌ／Ｌより高濃度
のＭＳＡにより腐食され得る。上記のことが、ＭＳＡの
使用分野を大きく制約しているのは明らかである。
【０００３】ステンレス鋼をスルホン酸（具体的にはｐ
−トルエンスルホン酸とポリスチレンスルホン酸）によ
る腐食から保護するために、特願平０７−２７８，８５
４号では銅塩を上記の酸に添加することを提唱してい
る。上記の文書は、より具体的には、触媒としての有機
スルホン酸の存在下でオレフィンと水からアルコールを
合成するプラントで使用するステンレス鋼（３０４およ
び３１６型）製装置を保護することを目指している。上
記の文書に例示されている温度範囲は、室温から約１０
０℃までである。
−トルエンスルホン酸とポリスチレンスルホン酸）によ
る腐食から保護するために、特願平０７−２７８，８５
４号では銅塩を上記の酸に添加することを提唱してい
る。上記の文書は、より具体的には、触媒としての有機
スルホン酸の存在下でオレフィンと水からアルコールを
合成するプラントで使用するステンレス鋼（３０４およ
び３１６型）製装置を保護することを目指している。上
記の文書に例示されている温度範囲は、室温から約１０
０℃までである。
【０００４】１９９６年７月発行の総説Ｃｏｒｒｏｓｉ
ｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、２巻、７号、５５８頁
の「Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｏｆ ｓｔａｉｎｌｅｓｓ
ｓｔｅｅｌ ｄｕｒｉｎｇ ａｃｅｔａｔｅ ｐｒｏｄ
ｕｃｔｉｏｎ」と題する論文において、Ｊ．Ｓ．Ｑｉお
よびＪ．Ｃ．Ｌｅｓｔｅｒは、硫酸またはｐ−トルエン
スルホン酸の存在下でのエステル化中に硫酸銅を用いる
と、３０４Ｌおよび３１６Ｌステンレス鋼の腐食を顕著
に低減できることを指摘している。
ｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、２巻、７号、５５８頁
の「Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｏｆ ｓｔａｉｎｌｅｓｓ
ｓｔｅｅｌ ｄｕｒｉｎｇ ａｃｅｔａｔｅ ｐｒｏｄ
ｕｃｔｉｏｎ」と題する論文において、Ｊ．Ｓ．Ｑｉお
よびＪ．Ｃ．Ｌｅｓｔｅｒは、硫酸またはｐ−トルエン
スルホン酸の存在下でのエステル化中に硫酸銅を用いる
と、３０４Ｌおよび３１６Ｌステンレス鋼の腐食を顕著
に低減できることを指摘している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、１００
〜１５０℃の温度でＭＳＡおよび銅（ＩＩ）塩の組成物
について実施される静的試験では、比較的非接着性金属
銅の薄膜が試験材料（ＡＩＳＩ３０４Ｌおよび３１６
Ｌ）の表面上に生成することが示されている。上記の方
法を工業使用する間に、金属銅の粒子が反応器の底に沈
降することが実際に観察されており、これら粒子は深刻
な損傷を循環ポンプに与えたり、製造された製品の品質
を害したりしやすい。したがって、反応器壁に析出した
膜から発生するこれら銅粒子を除去するために、濾過工
程がさらに必要である。事実、操作条件（例えば温度、
圧力、撹拌速度）が変わる間に、上記の保護膜は極めて
容易にはがれる。
〜１５０℃の温度でＭＳＡおよび銅（ＩＩ）塩の組成物
について実施される静的試験では、比較的非接着性金属
銅の薄膜が試験材料（ＡＩＳＩ３０４Ｌおよび３１６
Ｌ）の表面上に生成することが示されている。上記の方
法を工業使用する間に、金属銅の粒子が反応器の底に沈
降することが実際に観察されており、これら粒子は深刻
な損傷を循環ポンプに与えたり、製造された製品の品質
を害したりしやすい。したがって、反応器壁に析出した
膜から発生するこれら銅粒子を除去するために、濾過工
程がさらに必要である。事実、操作条件（例えば温度、
圧力、撹拌速度）が変わる間に、上記の保護膜は極めて
容易にはがれる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】セリウム（ＩＶ）、鉄
（ＩＩＩ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジウム
（Ｖ）の酸化物もしくは塩、亜硝酸塩および過硫酸塩か
ら選ばれた酸化剤を上記媒質に添加することにより、ス
テンレス鋼を、広い温度範囲にわたって有機スルホン
酸、特にＭＳＡによる腐食から、効果的に保護できるこ
とをここに発見した。
（ＩＩＩ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジウム
（Ｖ）の酸化物もしくは塩、亜硝酸塩および過硫酸塩か
ら選ばれた酸化剤を上記媒質に添加することにより、ス
テンレス鋼を、広い温度範囲にわたって有機スルホン
酸、特にＭＳＡによる腐食から、効果的に保護できるこ
とをここに発見した。
【０００７】すなわち、本発明の主題は、セリウム（Ｉ
Ｖ）、鉄（ＩＩＩ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジ
ウム（Ｖ）の酸化物もしくは塩、亜硝酸塩および過硫酸
塩から選ばれた少なくとも一つの酸化剤を有機スルホン
酸水溶液に添加することを特徴とする、ステンレス鋼を
有機スルホン酸による腐食から保護する方法にある。
Ｖ）、鉄（ＩＩＩ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジ
ウム（Ｖ）の酸化物もしくは塩、亜硝酸塩および過硫酸
塩から選ばれた少なくとも一つの酸化剤を有機スルホン
酸水溶液に添加することを特徴とする、ステンレス鋼を
有機スルホン酸による腐食から保護する方法にある。
【０００８】本発明の主題はまた、セリウム（ＩＶ）、
鉄（ＩＩＩ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジウム
（Ｖ）の酸化物もしくは塩、亜硝酸塩および過硫酸塩か
ら選ばれた少なくとも一つの酸化剤を、ステンレス鋼電
極を用いて測定されるその自然電位が上記酸化剤の無い
同一条件で測定される不動態化帯域中にあるのに十分な
量だけ含有する有機スルホン酸水溶液にある。
鉄（ＩＩＩ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジウム
（Ｖ）の酸化物もしくは塩、亜硝酸塩および過硫酸塩か
ら選ばれた少なくとも一つの酸化剤を、ステンレス鋼電
極を用いて測定されるその自然電位が上記酸化剤の無い
同一条件で測定される不動態化帯域中にあるのに十分な
量だけ含有する有機スルホン酸水溶液にある。
【０００９】
【発明の実施の形態】ステンレス鋼は不動態化可能な材
料である。物理的には、不動態化は酸化物層がこの金属
表面に生成することにより起こる。比較的薄いがイオン
透過性の非常に低い接着層の成長により最終的にこの合
金が不動態化される。上記金属から上記溶液へのカチオ
ンの移動が極めて顕著に弱められ、実質的に無視できる
場合もある。実際、不動態化という現象は、動的平衡状
態として考えるべきである。
料である。物理的には、不動態化は酸化物層がこの金属
表面に生成することにより起こる。比較的薄いがイオン
透過性の非常に低い接着層の成長により最終的にこの合
金が不動態化される。上記金属から上記溶液へのカチオ
ンの移動が極めて顕著に弱められ、実質的に無視できる
場合もある。実際、不動態化という現象は、動的平衡状
態として考えるべきである。
【００１０】１ｍｏｌ／ＬのＭＳＡ水溶液などの媒質中
に浸漬したステンレス鋼の溶解速度（ｖ）は、所定の電
気化学ポテンシャルＥに依存する。曲線ｖ＝ｆ（Ｅ）
は、添付の単一図に示されるように、本質的に以下の三
つの部分を含む一般的な形を有する。すなわち、 ・上記金属の陽極溶解（酸化）に対応する「活性」帯域
１、 ・不動態化電位（Ｅｐ）と過不動態化電位（Ｅｔｐ）の
間に位置する「不動態化」帯域２、 ・不動態膜の可溶性物質への酸化（Ｃｒ２Ｏ３のＣｒＯ
４ ２−としての溶解）により、上記金属が、再び活性に
なる「過不動態化」帯域３。
に浸漬したステンレス鋼の溶解速度（ｖ）は、所定の電
気化学ポテンシャルＥに依存する。曲線ｖ＝ｆ（Ｅ）
は、添付の単一図に示されるように、本質的に以下の三
つの部分を含む一般的な形を有する。すなわち、 ・上記金属の陽極溶解（酸化）に対応する「活性」帯域
１、 ・不動態化電位（Ｅｐ）と過不動態化電位（Ｅｔｐ）の
間に位置する「不動態化」帯域２、 ・不動態膜の可溶性物質への酸化（Ｃｒ２Ｏ３のＣｒＯ
４ ２−としての溶解）により、上記金属が、再び活性に
なる「過不動態化」帯域３。
【００１１】不動態化電位Ｅｐでは、腐食度は非常に小
さな値へ急に低下する。帯域２では、こうして、非常に
低い溶解速度が耐蝕性の領域に対応する。その自然電位
を測定してそれをＥｐおよびＥｔｐと比較することによ
り、ステンレス鋼が腐食しているかどうかをただちに決
定することが可能になる。
さな値へ急に低下する。帯域２では、こうして、非常に
低い溶解速度が耐蝕性の領域に対応する。その自然電位
を測定してそれをＥｐおよびＥｔｐと比較することによ
り、ステンレス鋼が腐食しているかどうかをただちに決
定することが可能になる。
【００１２】選ばれる酸化剤が上記の有機スルホン酸ま
たは有機スルホン酸水溶液に可溶であれば、その性質は
重要ではなく、こうしていずれの可溶なセリウム（Ｉ
Ｖ）、鉄（ＩＩＩ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジ
ウム（Ｖ）の酸化物もしくは塩も使用でき、同じくいず
れの可溶な亜硝酸塩および過硫酸塩も使用できる。
たは有機スルホン酸水溶液に可溶であれば、その性質は
重要ではなく、こうしていずれの可溶なセリウム（Ｉ
Ｖ）、鉄（ＩＩＩ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジ
ウム（Ｖ）の酸化物もしくは塩も使用でき、同じくいず
れの可溶な亜硝酸塩および過硫酸塩も使用できる。
【００１３】下記のものが特に好ましい。すなわち、 ・アルカリ金属、アンモニウムもしくは銅の亜硝酸塩、
特に亜硝酸ナトリウム、 ・アンモニウムセリウム（ＩＶ）複塩、例えば硝酸アン
モニウムセリウムまたは硫酸アンモニウムセリウム。
特に亜硝酸ナトリウム、 ・アンモニウムセリウム（ＩＶ）複塩、例えば硝酸アン
モニウムセリウムまたは硫酸アンモニウムセリウム。
【００１４】本発明によるその他の酸化剤の非限定的な
例として、硫酸鉄（ＩＩＩ）、塩化第二鉄、硝酸第二
鉄、過塩素酸第二鉄、酸化第二鉄、モリブデン酸ナトリ
ウム、モリブデン酸アンモニウム四水塩、酸化モリブデ
ン、メタバナジン酸ナトリウム、オキシ三塩化バナジウ
ム、五酸化バナジウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸
アンモニウムを挙げることができる。
例として、硫酸鉄（ＩＩＩ）、塩化第二鉄、硝酸第二
鉄、過塩素酸第二鉄、酸化第二鉄、モリブデン酸ナトリ
ウム、モリブデン酸アンモニウム四水塩、酸化モリブデ
ン、メタバナジン酸ナトリウム、オキシ三塩化バナジウ
ム、五酸化バナジウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸
アンモニウムを挙げることができる。
【００１５】本発明による酸化剤の使用量は、広い範囲
内で変わり得るが、特に酸化剤の性質および有機スルホ
ン酸の濃度に依存する。第二セリウム塩を用いる場合、
Ｃｅ ４＋イオンの濃度は一般に１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ
と１×１０−１ｍｏｌ／Ｌの間にあり、好ましくは１×
１０−４ｍｏｌ／Ｌと５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの間にあ
る。
内で変わり得るが、特に酸化剤の性質および有機スルホ
ン酸の濃度に依存する。第二セリウム塩を用いる場合、
Ｃｅ ４＋イオンの濃度は一般に１×１０−５ｍｏｌ／Ｌ
と１×１０−１ｍｏｌ／Ｌの間にあり、好ましくは１×
１０−４ｍｏｌ／Ｌと５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの間にあ
る。
【００１６】亜硝酸塩か他の酸化剤を用いる場合、その
使用量は一般に１×１０−４ｍｏｌ／Ｌと１ｍｏｌ／Ｌ
の間にあり、好ましくは０．００１ｍｏｌ／Ｌと０．５
ｍｏｌ／Ｌの間にある。
使用量は一般に１×１０−４ｍｏｌ／Ｌと１ｍｏｌ／Ｌ
の間にあり、好ましくは０．００１ｍｏｌ／Ｌと０．５
ｍｏｌ／Ｌの間にある。
【００１７】本発明による方法を実施するための特に有
利な方法は、モリブデン（ＶＩ）塩、好ましくはモリブ
デン酸ナトリウムを、セリウム（ＩＶ）塩、好ましくは
アンモニウムセリウム（ＩＶ）複塩と組み合わせること
にある。それぞれの塩の使用量は、広い範囲の中で変わ
り得るが、好ましくは１×１０−３ｍｏｌ／Ｌと２×１
０−２ｍｏｌ／Ｌの間、特に５×１０−３ｍｏｌ／Ｌと
１×１０−２ｍｏｌ／Ｌの間にある。
利な方法は、モリブデン（ＶＩ）塩、好ましくはモリブ
デン酸ナトリウムを、セリウム（ＩＶ）塩、好ましくは
アンモニウムセリウム（ＩＶ）複塩と組み合わせること
にある。それぞれの塩の使用量は、広い範囲の中で変わ
り得るが、好ましくは１×１０−３ｍｏｌ／Ｌと２×１
０−２ｍｏｌ／Ｌの間、特に５×１０−３ｍｏｌ／Ｌと
１×１０−２ｍｏｌ／Ｌの間にある。
【００１８】本発明による方法は特に、一般的なステン
レス鋼（例えばＡＩＳＩ３０４Ｌと３１６Ｌ）を保護す
ることを目指しているが、規格ＮＦ ＥＮ１００８８−
１に定義されたようないかなるステンレス鋼にも一般的
に適用できる。
レス鋼（例えばＡＩＳＩ３０４Ｌと３１６Ｌ）を保護す
ることを目指しているが、規格ＮＦ ＥＮ１００８８−
１に定義されたようないかなるステンレス鋼にも一般的
に適用できる。
【００１９】本発明は、より詳細にはメタンスルホン酸
（ＭＳＡ）に関するが、本発明による保護方法は、他の
アルカンスルホン酸、例えばエタンスルホン酸、または
芳香族スルホン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸（Ｐ
ＴＳＡ）に適用できる。
（ＭＳＡ）に関するが、本発明による保護方法は、他の
アルカンスルホン酸、例えばエタンスルホン酸、または
芳香族スルホン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸（Ｐ
ＴＳＡ）に適用できる。
【００２０】
【実施例】本発明を非限定的に例示する以下の実施例で
は、電気化学的試験と静的試験を下記のように実施し
た。
は、電気化学的試験と静的試験を下記のように実施し
た。
【００２１】１．電気化学的試験 この試験では、上記試験材料で形成した電極を上記試験
溶液に浸漬し、安定化した条件でのその自然電位が実際
に不動態化領域にあることを確認する。この試験の前
に、陰極の領域で３０秒間分極を行う。
溶液に浸漬し、安定化した条件でのその自然電位が実際
に不動態化領域にあることを確認する。この試験の前
に、陰極の領域で３０秒間分極を行う。
【００２２】この電解槽は、８０ｍｌの上記試験溶液を
入れられる容器からなり、一組の三つの電極、すなわち
参照電極（Ｔｈｅｒｍａｇ−Ｔａｃｕｓｓｅｌ型のＡｇ
／ＡｇＣｌ）、補助電極（白金）および作用電極（試験
のステンレス鋼）を有する。
入れられる容器からなり、一組の三つの電極、すなわち
参照電極（Ｔｈｅｒｍａｇ−Ｔａｃｕｓｓｅｌ型のＡｇ
／ＡｇＣｌ）、補助電極（白金）および作用電極（試験
のステンレス鋼）を有する。
【００２３】２．静的試験 この試験では、一方で上記材料の不動態化を確認し、他
方で腐食度を計算することを可能にする。
方で腐食度を計算することを可能にする。
【００２４】質量の損失による腐食の検討は、潤滑油を
差した円形鋸を用いて薄く切られた金属板を用いて開始
する。約２５×５０×２ｍｍ寸法のこれら切断片の表面
積を正確に計算する。これら金属の切断片に直径６．５
ｍｍの穴をあけて、テフロン製サンプルホルダーに取り
付けられるようにする。
差した円形鋸を用いて薄く切られた金属板を用いて開始
する。約２５×５０×２ｍｍ寸法のこれら切断片の表面
積を正確に計算する。これら金属の切断片に直径６．５
ｍｍの穴をあけて、テフロン製サンプルホルダーに取り
付けられるようにする。
【００２５】これら切断片を試験のＭＳＡ溶液に浸漬す
る前に、アセトンで脱脂し、１５％の硝酸と４．２％の
フッ化ナトリウムを含む水溶液中でストリッピングし、
脱イオン水、ついでアセトンで洗浄し、オイルレス圧縮
空気で乾燥して秤量する。
る前に、アセトンで脱脂し、１５％の硝酸と４．２％の
フッ化ナトリウムを含む水溶液中でストリッピングし、
脱イオン水、ついでアセトンで洗浄し、オイルレス圧縮
空気で乾燥して秤量する。
【００２６】これら切断片を試験のＭＳＡ溶液に８また
は３０日間浸漬した後、脱イオン水、ついでアセトンで
洗浄し、秤量し、機械洗浄によりいかなる付着物（腐食
生成物）も除去し、再び秤量する。
は３０日間浸漬した後、脱イオン水、ついでアセトンで
洗浄し、秤量し、機械洗浄によりいかなる付着物（腐食
生成物）も除去し、再び秤量する。
【００２７】ｇ／ｍ２・日で表される質量の損失によ
り、ｍｍ／年で表される腐食度を計算することが可能に
なる。 実施例１ 上記電気化学的手段がステンレス鋼の不動態を確認する
のに特に適しているので、電気化学的試験を２．０８ｍ
ｏｌ／ＬのＭＳＡ濃度に関して、かつ規格ＮＦＡ３５−
５７４による熱過硬化処理を予め行った２種のグレード
のステンレス鋼（ＡＩＳＩ ３０４Ｌと３１６Ｌ）に関
して、４５℃と９０℃で行った。この腐食浴は、様々な
量の亜硝酸ナトリウムか硝酸アンモニウムセリウム（Ｉ
Ｖ）を含有する２．０８ｍｏｌ／ＬのＭＳＡ水溶液から
なっていた。
り、ｍｍ／年で表される腐食度を計算することが可能に
なる。 実施例１ 上記電気化学的手段がステンレス鋼の不動態を確認する
のに特に適しているので、電気化学的試験を２．０８ｍ
ｏｌ／ＬのＭＳＡ濃度に関して、かつ規格ＮＦＡ３５−
５７４による熱過硬化処理を予め行った２種のグレード
のステンレス鋼（ＡＩＳＩ ３０４Ｌと３１６Ｌ）に関
して、４５℃と９０℃で行った。この腐食浴は、様々な
量の亜硝酸ナトリウムか硝酸アンモニウムセリウム（Ｉ
Ｖ）を含有する２．０８ｍｏｌ／ＬのＭＳＡ水溶液から
なっていた。
【００２８】得られた結果を下記の表Ｉと表ＩＩに照合
するが、不動態化電位、自然電位および過不動態化電位
（Ｅ）をｍＶで示す。
するが、不動態化電位、自然電位および過不動態化電位
（Ｅ）をｍＶで示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】 この自然電位は常に不動態化電位と過不動態化電位の間
にある。したがって、全面腐食の危険性は無視できる。 実施例２ 実施例１の結果を広げるために、静的試験を１５０℃で
行った。その結果を下記の表ＩＩＩに照合する。
にある。したがって、全面腐食の危険性は無視できる。 実施例２ 実施例１の結果を広げるために、静的試験を１５０℃で
行った。その結果を下記の表ＩＩＩに照合する。
【００３１】
【表３】 実施例３ 実施例１と同じようにして、３１６Ｌステンレス鋼に関
する他の酸化剤の保護効果を検討した。この試験とその
結果を下記の表ＩＶに照合する。
する他の酸化剤の保護効果を検討した。この試験とその
結果を下記の表ＩＶに照合する。
【００３２】
【表４】 実施例４ ７０％のＭＳＡ水溶液と６５％のＰＴＳＡ水溶液を用い
て、以下の重量組成を有する三つの水溶液Ｓ１、Ｓ２お
よびＳ３を調製した。
て、以下の重量組成を有する三つの水溶液Ｓ１、Ｓ２お
よびＳ３を調製した。
【００３３】
【表５】 ３０４Ｌおよび３１６Ｌステンレス鋼を上記溶液Ｓ１、
Ｓ２およびＳ３の中で異なる温度（４５、９０および１
５０℃）で不動態化するために、下記の二つの酸化剤を
様々な割合（５〜１０ｍｍｏｌ／Ｌ）で併用した。
Ｓ２およびＳ３の中で異なる温度（４５、９０および１
５０℃）で不動態化するために、下記の二つの酸化剤を
様々な割合（５〜１０ｍｍｏｌ／Ｌ）で併用した。
【００３４】 ・Ｏｘ．１：硝酸アンモニウムセリウム（ＩＶ） ・Ｏｘ．２：モリブデン酸ナトリウム 前記の実施例と同じように行うことにより、不動態化電
位、自然電位および過不動態化電位を測定した。得られ
た結果を下記の表Ｖと表ＶＩに照合する。この自然電位
は常に不動態化電位と過不動態化電位の間にあることが
分かる。したがって、全面腐食の危険性は無視できる。
位、自然電位および過不動態化電位を測定した。得られ
た結果を下記の表Ｖと表ＶＩに照合する。この自然電位
は常に不動態化電位と過不動態化電位の間にあることが
分かる。したがって、全面腐食の危険性は無視できる。
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】 実施例５ 腐食の静的試験を多少希釈したＭＳＡ水溶液中で４５℃
で行った（期間：８日間）。
で行った（期間：８日間）。
【００３７】これらの溶液は、５ｍｍｏｌ／Ｌの硝酸ア
ンモニウムセリウム（ＩＶ）と５ｍｍｏｌ／Ｌのモリブ
デン酸ナトリウムを含有する７０％ＭＳＡ水溶液に水を
加えることにより調製した。比較のために、酸化剤を含
まないＭＳＡ水溶液を用いて静的試験を同時に行った。
ンモニウムセリウム（ＩＶ）と５ｍｍｏｌ／Ｌのモリブ
デン酸ナトリウムを含有する７０％ＭＳＡ水溶液に水を
加えることにより調製した。比較のために、酸化剤を含
まないＭＳＡ水溶液を用いて静的試験を同時に行った。
【００３８】以下の表ＶＩＩとＶＩＩＩに、得られた結
果を要約するが、「希釈」の欄に示す数字は、この試験
の水溶液中における７０％ＭＳＡの割合（容量％）を示
す。
果を要約するが、「希釈」の欄に示す数字は、この試験
の水溶液中における７０％ＭＳＡの割合（容量％）を示
す。
【００３９】
【表８】
【００４０】
【表９】
【図１】添付の単一図は電気化学ポテンシャル（Ｅ）の
関数として溶解速度すなわち腐食度（Ｖｃｏｒｒ）を示
す。
関数として溶解速度すなわち腐食度（Ｖｃｏｒｒ）を示
す。
（１）活性帯域 （２）不動態化帯域 （３）過不動態化帯域
Claims (12)
- 【請求項１】 ステンレス鋼を有機スルホン酸による腐
食から保護する方法であって、セリウム（ＩＶ）、鉄
（ＩＩＩ）、モリブデン（ＶＩ）またはバナジウム
（Ｖ）の酸化物もしくは塩、亜硝酸塩および過硫酸塩か
ら選ばれた少なくとも一つの酸化剤の十分な量を上記の
酸水溶液に添加することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 アルカリ金属亜硝酸塩、好ましくは亜硝
酸ナトリウムを使用する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 亜硝酸塩の量が１×１０−４ｍｏｌ／Ｌ
と１ｍｏｌ／Ｌの間、好ましくは０．００１ｍｏｌ／Ｌ
と０．５ｍｏｌ／Ｌの間にある請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 上記セリウム（ＩＶ）がアンモニウムセ
リウム（ＩＶ）複塩、好ましくは硝酸アンモニウムセリ
ウムまたは硫酸アンモニウムセリウムの形で使用される
請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 Ｃｅ４＋イオンの濃度が１×１０−５ｍ
ｏｌ／Ｌと１×１０ −１ｍｏｌ／Ｌの間、好ましくは１
×１０−４ｍｏｌ／Ｌと５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの間に
ある請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 モリブデン（ＶＩ）塩、好ましくはモリ
ブデン酸ナトリウムがセリウム（ＩＶ）塩、好ましくは
アンモニウムセリウム（ＩＶ）複塩と組み合わされた請
求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 それぞれの塩の量が１×１０−３ｍｏｌ
／Ｌと２×１０−２ｍｏｌ／Ｌの間、特に５×１０−３
ｍｏｌ／Ｌと１×１０−２ｍｏｌ／Ｌの間にある請求項
６に記載の方法。 - 【請求項８】 上記有機スルホン酸がメタンスルホン酸
である請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】 セリウム（ＩＶ）、鉄（ＩＩＩ）、モリ
ブデン（ＶＩ）またはバナジウム（Ｖ）の酸化物もしく
は塩、亜硝酸塩および過硫酸塩から選ばれた少なくとも
一つの酸化剤を、ステンレス鋼電極を用いて測定される
その自然電位が上記酸化剤の無い同じ条件で測定される
不動態化帯域中にあるのに十分な量だけ含有する有機ス
ルホン酸水溶液。 - 【請求項１０】 上記酸化剤がアルカリ金属亜硝酸塩、
好ましくは亜硝酸ナトリウムまたはアンモニウムセリウ
ム（ＩＶ）複塩、好ましくは硝酸アンモニウムセリウム
もしくは硫酸アンモニウムセリウムである請求項９に記
載の水溶液。 - 【請求項１１】 モリブデン（ＶＩ）塩、好ましくはモ
リブデン酸ナトリウムおよびセリウム（ＩＶ）塩、好ま
しくはアンモニウムセリウム（ＩＶ）複塩を含有する請
求項９に記載の水溶液。 - 【請求項１２】 上記有機スルホン酸がメタンスルホン
酸である請求項９から１１のいずれか一項に記載の水溶
液。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| FR9800791 | 1998-01-26 | ||
| FR9800791 | 1998-01-26 |
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