JPH11241013A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JPH11241013A JPH11241013A JP33773298A JP33773298A JPH11241013A JP H11241013 A JPH11241013 A JP H11241013A JP 33773298 A JP33773298 A JP 33773298A JP 33773298 A JP33773298 A JP 33773298A JP H11241013 A JPH11241013 A JP H11241013A
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- Japan
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- group
- curable composition
- reactive silicon
- polymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン重
合体をベースポリマーとして優れた耐久性を示す硬化物
を生成する硬化性組成物を提供すること。 【構成】 （ａ）反応性ケイ素基含有オキシアルキレン
重合体及び（ｂ）添加剤を含有する硬化性組成物であっ
て、その硬化物は、（ｃ）ＪＩＳＡ−５７５８の耐久性
評価項に準拠し、９０℃にて、１サイクル実施後、常温
で１日間放置後に測定した数値を基準にして求められる
加熱圧縮復元率が３０％以上であり、（ｄ）５０％引張
時の応力が０．５〜２．５ｋｇ／ｃｍ2 、かつ（ｅ）最
大引張強度時の伸びが４００％以上であることを特徴と
する硬化性組成物。
合体をベースポリマーとして優れた耐久性を示す硬化物
を生成する硬化性組成物を提供すること。 【構成】 （ａ）反応性ケイ素基含有オキシアルキレン
重合体及び（ｂ）添加剤を含有する硬化性組成物であっ
て、その硬化物は、（ｃ）ＪＩＳＡ−５７５８の耐久性
評価項に準拠し、９０℃にて、１サイクル実施後、常温
で１日間放置後に測定した数値を基準にして求められる
加熱圧縮復元率が３０％以上であり、（ｄ）５０％引張
時の応力が０．５〜２．５ｋｇ／ｃｍ2 、かつ（ｅ）最
大引張強度時の伸びが４００％以上であることを特徴と
する硬化性組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐久性に優れたシーリン
グ材を提供する硬化性組成物に関する。
グ材を提供する硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】変成シリコーン系シーリング材は、ポリ
スルファイド系やポリウレタン系のシーリング材と比較
すると優れた耐久性を示すが、シリコーン系シーリング
材との比較では未だ不十分であった。硬化物の加熱圧縮
復元率、５０％引張時の応力及び最大引張強度時の伸び
の３パラメータの管理により優れた耐久性の硬化性組成
物が得られることを見いだして本発明に到達した。
スルファイド系やポリウレタン系のシーリング材と比較
すると優れた耐久性を示すが、シリコーン系シーリング
材との比較では未だ不十分であった。硬化物の加熱圧縮
復元率、５０％引張時の応力及び最大引張強度時の伸び
の３パラメータの管理により優れた耐久性の硬化性組成
物が得られることを見いだして本発明に到達した。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反応
性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体をベースポリマ
ーとして優れた耐久性を示す硬化物を生成する硬化性組
成物を提供することにある。
性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体をベースポリマ
ーとして優れた耐久性を示す硬化物を生成する硬化性組
成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題は、（ａ）反応
性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体及び（ｂ）添加
剤を含有する硬化性組成物であって、その硬化物は、
（ｃ）ＪＩＳＡ−５７５８の耐久性評価項に準拠し、９
０℃にて、１サイクル実施後、常温で１日間放置後に測
定した数値を基準にして求められる加熱圧縮復元率が３
０％以上であり、（ｄ）５０％引張時の応力が０．５〜
２．５ｋｇ／ｃｍ2 、かつ（ｅ）最大引張強度時の伸び
が４００％以上であることを特徴とする硬化性組成物に
よって達成される。
性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体及び（ｂ）添加
剤を含有する硬化性組成物であって、その硬化物は、
（ｃ）ＪＩＳＡ−５７５８の耐久性評価項に準拠し、９
０℃にて、１サイクル実施後、常温で１日間放置後に測
定した数値を基準にして求められる加熱圧縮復元率が３
０％以上であり、（ｄ）５０％引張時の応力が０．５〜
２．５ｋｇ／ｃｍ2 、かつ（ｅ）最大引張強度時の伸び
が４００％以上であることを特徴とする硬化性組成物に
よって達成される。
【０００５】また特にベースポリマーである反応性ケイ
素基含有オキシアルキレン重合体の分子量が１０，００
０以上であり、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定され
た分子量分布をしめすパラメータ（Ｍw ／Ｍn ）が１．
５以下である場合に特に有効に達成される。本発明に使
用できる反応性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体の
反応性ケイ素基は、特に限定するものではないが、代表
的なものを示すと、例えば、下記一般式（１）で表され
る基が挙げられる。
素基含有オキシアルキレン重合体の分子量が１０，００
０以上であり、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定され
た分子量分布をしめすパラメータ（Ｍw ／Ｍn ）が１．
５以下である場合に特に有効に達成される。本発明に使
用できる反応性ケイ素基含有オキシアルキレン重合体の
反応性ケイ素基は、特に限定するものではないが、代表
的なものを示すと、例えば、下記一般式（１）で表され
る基が挙げられる。
【０００６】
【化１】
【０００７】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、いずれも炭素数
１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、
炭素数７〜２０のアラルキル基または（Ｒ3)3 ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ1 または
Ｒ2 が２個以上存在する時、それらは同一であってもよ
く、異なっていてもよい。ここでＲ3 は炭素数１〜２０
の１価の炭化水素基であり、３個のＲ3 は同一であって
もよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分
解性基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、
２または３を、ｂは０、１、または２をそれぞれ示す。
また、ｍ個の下記〔化２〕基におけるｂは異なっていて
もよい。ｍは０〜１９の整数を示す。但し、ａ＋Σｂ≧
１を満足するものとする。〕
１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、
炭素数７〜２０のアラルキル基または（Ｒ3)3 ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ1 または
Ｒ2 が２個以上存在する時、それらは同一であってもよ
く、異なっていてもよい。ここでＲ3 は炭素数１〜２０
の１価の炭化水素基であり、３個のＲ3 は同一であって
もよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分
解性基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、
２または３を、ｂは０、１、または２をそれぞれ示す。
また、ｍ個の下記〔化２〕基におけるｂは異なっていて
もよい。ｍは０〜１９の整数を示す。但し、ａ＋Σｂ≧
１を満足するものとする。〕
【０００８】
【化２】
【０００９】上記Ｘで示される加水分解性基は特に限定
されず、従来公知の加水分解性基であればよい。具体的
には、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、
アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの内では、
水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ
ート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカ
プト基及びアルケニルオキシ基が好ましいが、加水分解
性が穏やかで取扱いやすいという観点からメトキシ基等
のアルコキシ基が特に好ましい。
されず、従来公知の加水分解性基であればよい。具体的
には、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、
アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの内では、
水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ
ート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカ
プト基及びアルケニルオキシ基が好ましいが、加水分解
性が穏やかで取扱いやすいという観点からメトキシ基等
のアルコキシ基が特に好ましい。
【００１０】この加水分解性基や水酸基は１個のケイ素
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は１
〜５であるのが好ましい。加水分解性基や水酸基が反応
性ケイ素中に２個以上存在する場合には、それらは同一
であってもよく、異なっていてもよい。反応性ケイ素基
中に、ケイ素原子は１個あってもよく、２個以上あって
もよいが、シロキサン結合等によりケイ素原子の連結さ
れた反応性ケイ素基の場合には、２０個程度あってもよ
い。
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は１
〜５であるのが好ましい。加水分解性基や水酸基が反応
性ケイ素中に２個以上存在する場合には、それらは同一
であってもよく、異なっていてもよい。反応性ケイ素基
中に、ケイ素原子は１個あってもよく、２個以上あって
もよいが、シロキサン結合等によりケイ素原子の連結さ
れた反応性ケイ素基の場合には、２０個程度あってもよ
い。
【００１１】なお、下記〔化３〕の一般式（２）で表さ
れる反応性ケイ素基が、入手容易の点からは好ましい。
れる反応性ケイ素基が、入手容易の点からは好ましい。
【００１２】
【化３】
【００１３】〔式中、Ｒ2 、Ｘ，ａは前記と同じ。〕 また、上記一般式（１）におけるＲ1 及びＲ2 の具体例
としては、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル
基、Ｒ3 がメチル基やフェニル基などである（Ｒ3)3 Ｓ
ｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基などが挙げら
れる。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 としてはメチル基が特に好まし
い。
としては、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル
基、Ｒ3 がメチル基やフェニル基などである（Ｒ3)3 Ｓ
ｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基などが挙げら
れる。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 としてはメチル基が特に好まし
い。
【００１４】反応性ケイ素基はオキシアルキレン重合体
１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存
在するのがよい。重合体１分子中に含まれる反応性ケイ
素基の数が１個未満になると、硬化性が不十分になり、
良好なゴム弾性挙動を発現しにくくなる。反応性ケイ素
基はオキシアルキレン重合体分子鎖の末端に存在しても
よく、内部に存在してもよい。反応性ケイ素基が分子鎖
の末端に存在すると、最終的に形成される硬化物に含ま
れるオキシアルキレン重合体成分の有効網目鎖量が多く
なるため、高強度、高伸びで、低弾性率を示すゴム状硬
化物が得られやすくなる。
１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存
在するのがよい。重合体１分子中に含まれる反応性ケイ
素基の数が１個未満になると、硬化性が不十分になり、
良好なゴム弾性挙動を発現しにくくなる。反応性ケイ素
基はオキシアルキレン重合体分子鎖の末端に存在しても
よく、内部に存在してもよい。反応性ケイ素基が分子鎖
の末端に存在すると、最終的に形成される硬化物に含ま
れるオキシアルキレン重合体成分の有効網目鎖量が多く
なるため、高強度、高伸びで、低弾性率を示すゴム状硬
化物が得られやすくなる。
【００１５】本発明の重合体における重合鎖を構成する
オキシアルキレン重合体は、下記一般式（３）で表され
るものが使用できる。 一般式（３） −（Ｒ−Ｏ）n − ：（Ｒは炭素数１〜４の２価のアル
キレン基） しかしながら、入手の容易さの点からは下記一般式
（４）で表される繰り返し単位を有するオキシアルキレ
ン重合体が好ましい。
オキシアルキレン重合体は、下記一般式（３）で表され
るものが使用できる。 一般式（３） −（Ｒ−Ｏ）n − ：（Ｒは炭素数１〜４の２価のアル
キレン基） しかしながら、入手の容易さの点からは下記一般式
（４）で表される繰り返し単位を有するオキシアルキレ
ン重合体が好ましい。
【００１６】一般式（４） −ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ− 上記オキシアルキレン重合体は、直鎖状であっても分枝
状であってもよく、或いは、これらの混合物であっても
よい。また、他の単量体等が含まれていてもよいが、上
記一般式（４）で表される単量体単位が重合体中に５０
重量％以上、好ましくは８０重量％以上存在することが
好ましい。
状であってもよく、或いは、これらの混合物であっても
よい。また、他の単量体等が含まれていてもよいが、上
記一般式（４）で表される単量体単位が重合体中に５０
重量％以上、好ましくは８０重量％以上存在することが
好ましい。
【００１７】本発明の反応性ケイ素基を有するオキシア
ルキレン重合体は、官能基を有するオキシアルキレン重
合体に反応性ケイ素基を導入することによって得るのが
好ましい。反応性ケイ素基の該オキシアルキレン重合体
への導入は公知の方法で行えばよい。すなわち、例えば
以下の方法が挙げられる。
ルキレン重合体は、官能基を有するオキシアルキレン重
合体に反応性ケイ素基を導入することによって得るのが
好ましい。反応性ケイ素基の該オキシアルキレン重合体
への導入は公知の方法で行えばよい。すなわち、例えば
以下の方法が挙げられる。
【００１８】（１）末端に水酸基等の官能基を有するオ
キシアルキレン重合体に、この官能基に対して反応性を
示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応さ
せ、若しくは不飽和基含有エポキシ化合物との共重合に
より得られる不飽和基含有オキシアルキレン重合体を得
る。次いで、得られた反応生成物に反応性ケイ素基を有
するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化する。
キシアルキレン重合体に、この官能基に対して反応性を
示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応さ
せ、若しくは不飽和基含有エポキシ化合物との共重合に
より得られる不飽和基含有オキシアルキレン重合体を得
る。次いで、得られた反応生成物に反応性ケイ素基を有
するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化する。
【００１９】（２）（１）法と同様にして得られた不飽
和基含有オキシアルキレン重合体にメルカプト基及び反
応性ケイ素基を有する化合物を反応させる。 （３）上記末端に水酸基、エポキシ基やイソシアネート
基等の官能基（以下、Ｙ1 官能基という）を有するオキ
シプロピレン重合体に、このＹ1 官能基に対して反応性
を示す官能基（以下、Ｙ2 官能基という）及び反応性ケ
イ素基を有する化合物を反応させる。
和基含有オキシアルキレン重合体にメルカプト基及び反
応性ケイ素基を有する化合物を反応させる。 （３）上記末端に水酸基、エポキシ基やイソシアネート
基等の官能基（以下、Ｙ1 官能基という）を有するオキ
シプロピレン重合体に、このＹ1 官能基に対して反応性
を示す官能基（以下、Ｙ2 官能基という）及び反応性ケ
イ素基を有する化合物を反応させる。
【００２０】このＹ2 官能基を有するケイ素化合物とし
ては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどのようなアミノ基含有シラン類；γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシランなどのようなメルカ
プト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランなどのようなエポキシシ
ラン類；ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシランなどのような
ビニル型不飽和基含有シラン基；γ−クロロプロピルト
リメトキシシランなどのような塩素原子含有シラン類；
γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−
イソシアネートプロピルメチルジメトキシシランなどの
ようなイソシアネート含有シラン類；メチルジエトキシ
シランなどのようなハイドロシラン類などが具体的に例
示され得るが、これらに限定されるものではない。
ては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどのようなアミノ基含有シラン類；γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシランなどのようなメルカ
プト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランなどのようなエポキシシ
ラン類；ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシランなどのような
ビニル型不飽和基含有シラン基；γ−クロロプロピルト
リメトキシシランなどのような塩素原子含有シラン類；
γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−
イソシアネートプロピルメチルジメトキシシランなどの
ようなイソシアネート含有シラン類；メチルジエトキシ
シランなどのようなハイドロシラン類などが具体的に例
示され得るが、これらに限定されるものではない。
【００２１】以上の方法の中で、（１）の方法、または
（３）のうち末端に水酸基を有する重合体とイソシアネ
ート基及び反応性ケイ素基を有する化合物を反応させる
方法、が好ましい。上記反応性ケイ素基含有オキシアル
キレン重合体としては、特に限定するものではないが、
代表的なものを示すと、例えば、特開昭５０−１５６５
９９号、同５４−６０９６号、同５７−１２６８２３
号、同５９−７８２２３号、同５５−８２１２３号、同
５５−１３１０２２号、同５５−１３７１２９号、同６
２−２３０８２２号、同６３−８３１３１号、特開平３
−４７８２５号、同３−７２５２７号、同３−１２２１
５２号、米国特許第３，６３２，５５７号、同４，３４
５，０５３号、同４，３６６、３０７号、同４，９６
０，８４４号等に開示されているものが例示できる。
（３）のうち末端に水酸基を有する重合体とイソシアネ
ート基及び反応性ケイ素基を有する化合物を反応させる
方法、が好ましい。上記反応性ケイ素基含有オキシアル
キレン重合体としては、特に限定するものではないが、
代表的なものを示すと、例えば、特開昭５０−１５６５
９９号、同５４−６０９６号、同５７−１２６８２３
号、同５９−７８２２３号、同５５−８２１２３号、同
５５−１３１０２２号、同５５−１３７１２９号、同６
２−２３０８２２号、同６３−８３１３１号、特開平３
−４７８２５号、同３−７２５２７号、同３−１２２１
５２号、米国特許第３，６３２，５５７号、同４，３４
５，０５３号、同４，３６６、３０７号、同４，９６
０，８４４号等に開示されているものが例示できる。
【００２２】ここで、上記分子量及び分子量分布をしめ
すパラメータ（Ｍw ／Ｍn ）はゲル浸透クロマトグラフ
ィーで測定される。上記重合体をシーリング材として使
用するに際しては、以下に示す充填材、可塑剤、を初め
各種添加剤が使用できる。充填材としては、フュームシ
リカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカ
ーボンブラックの如き補強性充填剤；炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、
タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイ
ト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油
およびシラスバルーンなどの如き充填剤；石綿、ガラス
繊維およびフィラメントの如き繊維状充填剤が例示され
る。もちろんこれら充填剤は１種類のみで使用してもよ
いし、２種類以上混合使用してもよい。
すパラメータ（Ｍw ／Ｍn ）はゲル浸透クロマトグラフ
ィーで測定される。上記重合体をシーリング材として使
用するに際しては、以下に示す充填材、可塑剤、を初め
各種添加剤が使用できる。充填材としては、フュームシ
リカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカ
ーボンブラックの如き補強性充填剤；炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、
タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイ
ト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油
およびシラスバルーンなどの如き充填剤；石綿、ガラス
繊維およびフィラメントの如き繊維状充填剤が例示され
る。もちろんこれら充填剤は１種類のみで使用してもよ
いし、２種類以上混合使用してもよい。
【００２３】また、可塑剤としては、ジオクチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート
などの如きフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチ
ル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチルなどの如
き脂肪族二塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジ
ベンゾエート、ペンタエリスリトールエステルなどの如
きグリコールエステル類；オレイン酸ブチル、アセチル
リシノール酸メチルなどの如き脂肪族エステル類；リン
酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチル
ジフェニルなどの如きリン酸エステル類；エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ベン
ジルなどの如きエポキシ可塑剤類；２塩基酸と２価アル
コールとのポリエステル類などのポリエステル系可塑
剤；ポリプロピレングリコールやその誘導体などのポリ
エーテル類；ポリ−α−メチルスチレン、ポリスチレン
などのポリスチレン類；ポリブタジエン、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ポリイ
ソプレン、ポリブテン、塩素化パラフィン類などの可塑
剤が単独または２種類以上の混合物の形で任意に使用で
きる。
ート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート
などの如きフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチ
ル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチルなどの如
き脂肪族二塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジ
ベンゾエート、ペンタエリスリトールエステルなどの如
きグリコールエステル類；オレイン酸ブチル、アセチル
リシノール酸メチルなどの如き脂肪族エステル類；リン
酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチル
ジフェニルなどの如きリン酸エステル類；エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ベン
ジルなどの如きエポキシ可塑剤類；２塩基酸と２価アル
コールとのポリエステル類などのポリエステル系可塑
剤；ポリプロピレングリコールやその誘導体などのポリ
エーテル類；ポリ−α−メチルスチレン、ポリスチレン
などのポリスチレン類；ポリブタジエン、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ポリイ
ソプレン、ポリブテン、塩素化パラフィン類などの可塑
剤が単独または２種類以上の混合物の形で任意に使用で
きる。
【００２４】さらにまたその他添加剤として、硬化触
媒、接着性改良剤、物性調整剤、保存安定性改良剤、紫
外線吸収剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、光安
定剤、アミン系ラジカル連鎖禁止剤、リン系過酸化物分
解剤、滑剤、顔料、発泡剤などの各種添加剤を適宜添加
することが可能である。硬化触媒の具体例としては、テ
トラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、な
どのチタン酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、
ジブチルスズマレエート、ジブチルスズアセテート、オ
クチル酸スズ、ナフテン酸スズなどのスズカルボン酸塩
類；ジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反
応物、ジブチルスズアセチルアセトナート；アルミニウ
ムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエ
チルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウム
エチルアセトアセテートなどの有機アルミニウム化合物
類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタン
テトラアセチルアセトナートなどのキレート化合物類；
オクチル酸鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルア
ミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グ
アニジン、ジフェニルグアニジン、2,4,6-トリス（ジメ
チルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、2-エチル-4- メチルイミダゾール、1,8
ジアザビシクロ(5.4.0) ウンデセン-7（ＤＢＵ）などの
アミン系化合物、あるいはこれらのアミン系化合物のカ
ルボン酸などとの塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とか
ら得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミン
とエポキシ化合物との反応生成物；γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシランなどのアミノ基を有す
るシランカップリング剤；などのシラノール縮合触媒、
さらには他の酸性触媒、塩基性触媒などの公知のシラノ
ール縮合触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で
使用してもよく、２種以上併用してもよい。
媒、接着性改良剤、物性調整剤、保存安定性改良剤、紫
外線吸収剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、光安
定剤、アミン系ラジカル連鎖禁止剤、リン系過酸化物分
解剤、滑剤、顔料、発泡剤などの各種添加剤を適宜添加
することが可能である。硬化触媒の具体例としては、テ
トラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、な
どのチタン酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、
ジブチルスズマレエート、ジブチルスズアセテート、オ
クチル酸スズ、ナフテン酸スズなどのスズカルボン酸塩
類；ジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反
応物、ジブチルスズアセチルアセトナート；アルミニウ
ムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエ
チルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウム
エチルアセトアセテートなどの有機アルミニウム化合物
類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタン
テトラアセチルアセトナートなどのキレート化合物類；
オクチル酸鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルア
ミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グ
アニジン、ジフェニルグアニジン、2,4,6-トリス（ジメ
チルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、2-エチル-4- メチルイミダゾール、1,8
ジアザビシクロ(5.4.0) ウンデセン-7（ＤＢＵ）などの
アミン系化合物、あるいはこれらのアミン系化合物のカ
ルボン酸などとの塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とか
ら得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミン
とエポキシ化合物との反応生成物；γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシランなどのアミノ基を有す
るシランカップリング剤；などのシラノール縮合触媒、
さらには他の酸性触媒、塩基性触媒などの公知のシラノ
ール縮合触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で
使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００２５】本発明にいう加熱圧縮復元率とは、ＪＩＳ
Ａ−５７５８の耐久性評価項に準拠し、９０℃にて、１
サイクル実施後、常温で１日間放置後に測定した数値を
基準にして下記式（１）にて求められる。 加熱圧縮復元率＝（Ｌ2 −Ｌ1 ／Ｌ0 −Ｌ1 ）×１００ ここで、 Ｌ0 ：加熱圧縮前のシーリング材の圧縮方向の厚み Ｌ1 ：加熱圧縮時のシーリング材の圧縮方向の厚み Ｌ2 ：ＪＩＳＡ−５７５８耐久性９０３０試験を１サイ
クル実施後、常温で１日間放置後のシーリング材の圧縮
方向の厚み 加熱圧縮復元率は％で表される。この値が３０％未満で
は耐久性が不良、５０％引張時の応力及び最大引張強度
時の伸びについては、同様にＪＩＳＡ−５７５８のII
型、Ｈ型試験片にて測定した。
Ａ−５７５８の耐久性評価項に準拠し、９０℃にて、１
サイクル実施後、常温で１日間放置後に測定した数値を
基準にして下記式（１）にて求められる。 加熱圧縮復元率＝（Ｌ2 −Ｌ1 ／Ｌ0 −Ｌ1 ）×１００ ここで、 Ｌ0 ：加熱圧縮前のシーリング材の圧縮方向の厚み Ｌ1 ：加熱圧縮時のシーリング材の圧縮方向の厚み Ｌ2 ：ＪＩＳＡ−５７５８耐久性９０３０試験を１サイ
クル実施後、常温で１日間放置後のシーリング材の圧縮
方向の厚み 加熱圧縮復元率は％で表される。この値が３０％未満で
は耐久性が不良、５０％引張時の応力及び最大引張強度
時の伸びについては、同様にＪＩＳＡ−５７５８のII
型、Ｈ型試験片にて測定した。
【００２６】測定した数字を基準にすると、５０％引張
時の応力は０．５〜２．５ｋｇ／ｃｍ2 、最大引張強度
時の伸びは４００％以上が必要である。上記３特性（加
熱圧縮復元率、５０％引張時の応力及び最大引張強度時
の伸び）が同時に上記の範囲に入っていることが本発明
の効果の発現に必要である。分子量が１０，０００以上
であり、分子量分布をしめすパラメータ（Ｍw ／Ｍ n ）
が１．５以下である反応性ケイ素基含有オキシアルキレ
ン重合体を使用した場合に特に耐久性が良好である。
時の応力は０．５〜２．５ｋｇ／ｃｍ2 、最大引張強度
時の伸びは４００％以上が必要である。上記３特性（加
熱圧縮復元率、５０％引張時の応力及び最大引張強度時
の伸び）が同時に上記の範囲に入っていることが本発明
の効果の発現に必要である。分子量が１０，０００以上
であり、分子量分布をしめすパラメータ（Ｍw ／Ｍ n ）
が１．５以下である反応性ケイ素基含有オキシアルキレ
ン重合体を使用した場合に特に耐久性が良好である。
【００２７】
【実施例】重合体Ａ ：全末端の８５％に(CH3O)2Si(CH
3)CH2CH2CH2-基を含有し、ゲル浸透クロマトグラフィー
で測定された数平均分子量が１０，０００のオキシプロ
ピレン重合体 重合体Ｂ ：全末端の８５％に(CH3O)2Si(CH3)CH2CH2CH
2-基を含有し、数平均分子量が１７，０００、分子量分
布をしめすパラメータ（Ｍw ／Ｍn ）が１．３のオキシ
プロピレン重合体 重合体Ｃ ：全末端の９０％に(CH3O)2Si(CH3)CH2CH2CH
2NHC(O)O- 基を含有し、数平均分子量が２０，０００、
分子量分布をしめすパラメータ（Ｍw ／Ｍn ）が１．３
のオキシプロピレン重合体 上記（重合体Ａ，Ｂ，Ｃ）３種類の反応性ケイ素基含有
オキシアルキレン重合体を使用して、表Ａに記載した配
合の硬化性組成物を製造し、硬化してその硬化物の特性
を評価した。評価結果も表Ａに示した。
3)CH2CH2CH2-基を含有し、ゲル浸透クロマトグラフィー
で測定された数平均分子量が１０，０００のオキシプロ
ピレン重合体 重合体Ｂ ：全末端の８５％に(CH3O)2Si(CH3)CH2CH2CH
2-基を含有し、数平均分子量が１７，０００、分子量分
布をしめすパラメータ（Ｍw ／Ｍn ）が１．３のオキシ
プロピレン重合体 重合体Ｃ ：全末端の９０％に(CH3O)2Si(CH3)CH2CH2CH
2NHC(O)O- 基を含有し、数平均分子量が２０，０００、
分子量分布をしめすパラメータ（Ｍw ／Ｍn ）が１．３
のオキシプロピレン重合体 上記（重合体Ａ，Ｂ，Ｃ）３種類の反応性ケイ素基含有
オキシアルキレン重合体を使用して、表Ａに記載した配
合の硬化性組成物を製造し、硬化してその硬化物の特性
を評価した。評価結果も表Ａに示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明により、耐久性に優れた硬化物を
与える硬化性組成物を得ることができる。
与える硬化性組成物を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）反応性ケイ素基含有オキシアルキ
レン重合体及び（ｂ）添加剤を含有する硬化性組成物で
あって、その硬化物は、（ｃ）ＪＩＳＡ−５７５８の耐
久性評価項に準拠し、９０℃にて、１サイクル実施後、
常温で１日間放置後に測定した数値を基準にして求めら
れる加熱圧縮復元率が３０％以上であり、（ｄ）５０％
引張時の応力が０．５〜２．５ｋｇ／ｃｍ2 、かつ
（ｅ）最大引張強度時の伸びが４００％以上であること
を特徴とする硬化性組成物。 - 【請求項２】 反応性ケイ素基含有オキシアルキレン重
合体の分子量が１０，０００以上であり、分子量分布を
しめすパラメータ（Ｍw ／Ｍn ）が１．５以下であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33773298A JP3317676B2 (ja) | 1998-11-27 | 1998-11-27 | 硬化性組成物の硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33773298A JP3317676B2 (ja) | 1998-11-27 | 1998-11-27 | 硬化性組成物の硬化物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25588891A Division JPH05132616A (ja) | 1991-09-09 | 1991-09-09 | 硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11241013A true JPH11241013A (ja) | 1999-09-07 |
| JP3317676B2 JP3317676B2 (ja) | 2002-08-26 |
Family
ID=18311448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33773298A Ceased JP3317676B2 (ja) | 1998-11-27 | 1998-11-27 | 硬化性組成物の硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3317676B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017119396A1 (ja) | 2016-01-08 | 2017-07-13 | 株式会社カネカ | 変成シリコーン樹脂発泡体 |
-
1998
- 1998-11-27 JP JP33773298A patent/JP3317676B2/ja not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017119396A1 (ja) | 2016-01-08 | 2017-07-13 | 株式会社カネカ | 変成シリコーン樹脂発泡体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3317676B2 (ja) | 2002-08-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |