JPH11235792A - 多層構造 - Google Patents

多層構造

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JPH11235792A
JPH11235792A JP35358998A JP35358998A JPH11235792A JP H11235792 A JPH11235792 A JP H11235792A JP 35358998 A JP35358998 A JP 35358998A JP 35358998 A JP35358998 A JP 35358998A JP H11235792 A JPH11235792 A JP H11235792A
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JP
Japan
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polymer
acrylonitrile
multilayer structure
olefinically unsaturated
organic polymer
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JP35358998A
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English (en)
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Richard J Jorkasky
ジェイ． ジョーカスキー リチャード
Elena Simona Percec
シモナ パーセク エレナ
George S Li
エス． リイ ジョージ
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Standard Oil Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 多層構造およびそれらの調製方法、さらに詳
細には、典型的な有機ポリマー層、および溶媒および水
を含まない溶融加工可能なアクリロニトリルオレフィン
性不飽和ポリマーを含有する異なる有機ポリマー層を有
する多層構造を提供すること。 【解決手段】 以下の（ａ）および（ｂ）を含有する多
層構造： （ａ）有機ポリマー組成物を含有する層；および （ｂ）溶媒および水を含まない溶融加工可能なアクリロ
ニトリルオレフィン性（ｏｌｅｆｉｎｉｃａｌｌｙ）不
飽和ポリマーを含有する層、であって、該不飽和ポリマ
ーは、約５０重量％〜約９５重量％の重合可能なアクリ
ロニトリルモノマーおよび約５重量％〜約５０重量％の
少なくとも１種の重合可能なオレフィン性不飽和モノマ
ーを含有し、ここで、該有機ポリマーおよび該アクリロ
ニトリルオレフィン性不飽和ポリマーは、互いに関し
て、熱的に安定である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多層構造およびそ
れらの調製方法に関する。さらに詳細には、本発明は、
典型的な有機ポリマー層（単数および複数）、および溶
媒および水を含まない溶融加工可能なアクリロニトリル
オレフィン性不飽和ポリマーを含有する異なる有機ポリ
マー層（単数および複数）を有する多層構造に関する。
多層構造との用語は、本明細書を通じて、フィルム、テ
ープ、シート、容器、複合体、物品（これらは、押出成
形、射出成形、圧縮成形などが施された）、構造体など
を包含することが分かる。
【０００２】
【従来の技術】種々の用途に対して、単一のポリマー
で、必要な化学的特性および物理的特性を与えることが
できるものはない。多層ポリマー材料から、フィルム、
シート、容器およびパッケージを製造することは、異な
るポリマー組成物が異なる特性を与えるために、および
異なるポリマー層を組み合わせることにより、その最終
製品が、異なるポリマー特性の利点を有するために、有
用である。残念なことに、ある種の特性を与えるポリマ
ーは、他の独特の化学的特性および物理的特性を与える
ポリマーとは、容易に合体または接着しない。
【０００３】従って、異なるポリマー層を用いて多層材
料を製造することは有利となる。本発明は、このような
多層材料を製造する。アクリロニトリルオレフィン性不
飽和ポリマーを有する多層構造を製造することは、さら
に有利となるだろう。アクリロニトリルオレフィン性不
飽和ポリマーは、研磨、溶媒、気体および紫外光に対す
る高い耐性、硬さおよび高い突き刺し耐性であるが、他
のポリマー（例えば、ポリオレフィン）と比較して、低
い水蒸気耐性率により特徴づけることができる。有機ポ
リマーは、高い水蒸気耐性率、高い引き裂き強度、良好
な熱シールおよび低い収縮性および低い密度により特徴
づけることができるが、気体および溶媒のバリヤ性に乏
しく、紫外光耐性が低い。本発明の独特のニトリルおよ
び有機ポリマー多層構造は、改良した気体／水バリヤ
性、化学物質、研磨、溶媒および紫外光に対する耐性、
改良した剛性、耐候性、摩耗性能および衝撃強度を与え
る。これらの利点および他の利点は、本発明の説明を進
めると共に、明らかとなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】多層構造およびそれら
の調製方法、さらに詳細には、典型的な有機ポリマー
層、および溶媒および水を含まない溶融加工可能なアク
リロニトリルオレフィン性不飽和ポリマーを含有する異
なる有機ポリマー層を有する多層構造を提供すること。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の（ａ）
および（ｂ）を含有する多層構造： （ａ）有機ポリマー組成物を含有する層；および （ｂ）溶媒および水を含まない溶融加工可能なアクリロ
ニトリルオレフィン性（ｏｌｅｆｉｎｉｃａｌｌｙ）不
飽和ポリマーを含有する層、であって、該不飽和ポリマ
ーは、約５０重量％〜約９５重量％の重合可能なアクリ
ロニトリルモノマーおよび約５重量％〜約５０重量％の
少なくとも１種の重合可能なオレフィン性不飽和モノマ
ーを含有し、ここで、該有機ポリマーおよび該アクリロ
ニトリルオレフィン性不飽和ポリマーは、互いに関し
て、熱的に安定である。
【０００６】１つの実施態様において、前記アクリロニ
トリルオレフィン性不飽和ポリマーは、前記有機ポリマ
ーの２層の間にサンドイッチされており、ここで各層の
該有機ポリマーが、同一またはほぼ類似したポリマー組
成物である。
【０００７】１つの実施態様において、前記有機ポリマ
ーは、前記アクリロニトリルオレフィン性不飽和ポリマ
ーの２層の間にサンドイッチされており、ここで各層の
該アクリロニトリルオレフィン性不飽和ポリマーが、同
一またはほぼ類似したポリマー組成物である。
【０００８】１つの実施態様において、前記オレフィン
性不飽和モノマーは、メタクリル酸メチル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、ビニルピロリドン、エチルビニルケトン、
ブチルビニルケトン、メチルスチレン、スチレン、イン
デン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、ビニ
ルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、メチルスルホン酸ナトリウム、イタコン酸、スチレ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルピリジン、２
−アミノエチル−Ｎ−アクリルアミド、３−アミノプロ
ピル−Ｎ−アクリルアミド、２−アミノエチルアクリレ
ート、２−アミノエチルメタクリレート（２−ａｍｉｎ
ｏｅｔｈｙｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、プロピレン、
エチレン、イソブチレンおよびそれらの組合せからなる
群から選択される。
【０００９】１つの実施態様において、前記有機ポリマ
ーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、ポ
リカーボネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
エステルイミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリ塩
化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリケトン、ポリフ
ェニレンオキシド、ポリスルホン、アクリロニトリル含
有ポリマー、液晶性ポリマー、セルロース化合物、木
材、絹、綿およびそれらの組合せからなる群から選択さ
れる。
【００１０】１つの実施態様において、前記有機ポリマ
ーは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ（４−メチ
ルペンテン−１）、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ナイロン、ポリビスフェノール−Ａカーボネート、ポリ
エーテルイミド、ヒドロキシ安息香酸と２，６−ナフト
エ酸とのコポリエステル、溶媒および水を含まない溶融
加工可能なアクリロニトリル含有ポリマーおよびそれら
の組合せからなる群から選択される。
【００１１】１つの実施態様において、本発明の多層構
造は、フィルム、パイプ、テープ、容器、ボトル、シー
トおよびそれらの組合せからなる群から選択した形状で
ある。
【００１２】本発明の方法は、ニトリル多層構造を製造
する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
（１）有機ポリマー樹脂を提供すること；（２）溶媒お
よび水を含まない溶融加工可能なアクリロニトリルオレ
フィン性不飽和ポリマー樹脂を提供すること；（３）該
有機ポリマー樹脂と該アクリロニトリルオレフィン性不
飽和ポリマー樹脂とを混合すること；および（４）該ポ
リマー成分を溶融加工して、ニトリル多層構造を形成す
ること。
【００１３】１つの実施態様において、前記溶融加工
は、押出、成形、多成分射出成形、共押出およびそれら
の組合せからなる群から選択した方法により行われる。
【００１４】１つの実施態様において、前記得られた多
層構造は、強固な多層構造を形成するために、前記アク
リロニトリルオレフィン性不飽和ポリマーの２層の間
に、前記有機ポリマーを有する３層である。
【００１５】１つの実施態様において、前記得られた多
層構造は、強固な多層構造を形成するために、前記有機
ポリマーの２層の間に、前記アクリロニトリルオレフィ
ン性不飽和ポリマーを有する３層である。
【００１６】本発明は、研磨、有機溶媒、水蒸気、気体
（すなわち、酸素、二酸化炭素バリヤ性）および紫外光
に対する改良した耐性だけでなく、改良した剛性、衝撃
強度および摩耗性能を示す多層構造に関する。この多層
構造は、有機ポリマー層；および溶媒および水を含まな
い溶融加工可能なアクリロニトリルオレフィン性不飽和
ポリマー層を含有し、この不飽和ポリマー層は、約５０
重量％〜約９５重量％の重合可能なアクリロニトリルモ
ノマーおよび約５重量％〜約５０重量％の少なくとも１
種の重合可能なオレフィン性不飽和モノマーを含有す
る。
【００１７】本発明はまた、この多層構造の調製方法を
提供し、この方法は、以下の工程を包含する：有機ポリ
マーを提供する工程；溶媒および水を含まない溶融加工
可能なアクリロニトリルオレフィン性不飽和ポリマーを
提供する工程であって、この不飽和ポリマーは、約５０
重量％〜約９５重量％の重合可能なアクリロニトリルモ
ノマーおよび約５重量％〜約５０重量％の少なくとも１
種の重合可能なオレフィン性不飽和モノマーを含有する
工程；およびこれらのポリマー成分を溶融加工する工
程。本発明は、種々の成形方法で使用でき、これらに
は、押出、共射出成形、多層押出成形、多層吹込成形、
射出成形、圧縮成形などが含まれる。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明による多層構造は、有機ポ
リマー層および溶媒および水を含まない溶融加工可能な
アクリロニトリルオレフィン性不飽和ポリマー（以下、
「アクリロニトリルオレフィン性不飽和ポリマー」とい
う）層を含有する。この多層構造は、少なくとも２個の
層を含有する。
【００１９】この有機ポリマー層には、合成ポリマーお
よび天然ポリマーが挙げられるが、これらに限定されな
い。この合成ポリマーには、ポリオレフィン（例えば、
ポリプロピレン、ポリエチレンおよびポリ（４−メチル
ペンテン−１））；ポリエステル（例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレ
ート（ＰＢＴ）、およびポリエチレンナフタレート（Ｐ
ＥＮ））；ポリアミド（ＰＡ）（脂肪族および芳香族を
含めて；例えば、ナイロン類）；ポリカーボネート（例
えば、ビスフェノール−Ａカーボネート（ＰＣ））；ポ
リイミド（ＰＩ）（例えば、ポリエーテルイミド；脂肪
族および芳香族を含めて）；ポリ（アミドイミド）；ポ
リ（エステルイミド）；ポリスチレン（ＰＳ）；ポリウ
レタン；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；ポリケトン；ポリ
フェニレンオキシド（ＰＰＯ）；ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）；ポリスルホン；液晶性ポリマー（例えば、
ヒドロキシ安息香酸と２，６−ナフトエ酸（Ｖｅｃｔｒ
ａ）とのコポリエステル）；Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）
（ＤｕＰｏｎｔから入手可能）；アクリロニトリル含有
ポリマー（溶媒および水を含まない溶融加工可能なアク
リロニトリルオレフィン性不飽和ポリマーまたは溶媒に
溶解性のアクリロニトリル含有ポリマーを含めて）など
が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２０】この有機ポリマーで使用するモノマーは、
この多層構造の最終用途に与えるのが望ましい特性に依
存して、１種のモノマーまたはモノマーの組合せであり
得る。３層以上の構造の多層構造では、この有機ポリマ
ーは、この構造の外層または内層のいずれかとして使用
されるが、その両方として使用されるわけではない。
【００２１】他のポリマー層は、少なくとも１種のオレ
フィン性不飽和モノマーと重合したアクリロニトリルモ
ノマーを含有するアクリロニトリルオレフィン性不飽和
ポリマーである。このアクリロニトリルオレフィン性不
飽和ポリマーは、約５０重量％〜約９５重量％、好まし
くは、約７５重量％〜約９３重量％、最も好ましくは、
約８５重量％〜約９２重量％の重合したアクリロニトリ
ルモノマー、および約５重量％〜約５０重量％、好まし
くは、約７重量％〜約２５重量％、最も好ましくは、約
８重量％〜約１５重量％の少なくとも１種の重合したオ
レフィン性不飽和モノマーから構成される。このアクリ
ロニトリルオレフィン性不飽和ポリマーは、この外層ま
たは内層またはその両方として使用される。
【００２２】使用するオレフィン性不飽和モノマーに
は、アクリロニトリルモノマーと重合可能なＣ＝Ｃ二重
結合を有する１種またはそれ以上のオレフィン性不飽和
モノマーがある。このオレフィン性不飽和モノマーは、
コポリマーを生じる単一の重合可能なモノマー、または
マルチポリマー（ｍｕｌｔｉ−ｐｏｌｙｍｅｒ）を生じ
る重合可能なモノマーの組合せであり得る。オレフィン
性不飽和モノマーまたはモノマーの組合せの選択は、得
られる多層構造およびその最終用途に与えるのが望まし
い特性に依存する。
【００２３】このオレフィン性不飽和モノマーには、一
般に、アクリル酸エステル（例えば、メチルアクリレー
トおよびアクリル酸エチル）；メタクリル酸エステル
（例えば、メタクリル酸メチル）；アクリルアミド類お
よびメタクリルアミド類およびそれらのＮ−置換アルキ
ル誘導体およびアリール誘導体（例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）；マレイン酸および
その誘導体（例えば、Ｎ−フェニルマレイミド）；ビニ
ルエステル（例えば、酢酸ビニル）；ビニルエーテル
（例えば、エチルビニルエーテルおよびブチルビニルエ
ーテル）；ビニルアミド（例えば、ビニルピロリド
ン）；ビニルケトン（例えば、エチルビニルケトンおよ
びブチルビニルケトン）；スチレン類（例えば、メチル
スチレン、スチレンおよびインデン）；ハロゲン含有モ
ノマー（例えば、塩化ビニル、臭化ビニルおよび塩化ビ
ニリデン）；イオン性モノマー（例えば、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウムおよび
メチルスルホン酸ナトリウム）；酸含有モノマー（例え
ば、イタコン酸、スチレンスルホン酸およびビニルスル
ホン酸）；塩基含有モノマー（例えば、ビニルピリジ
ン、２−アミノエチル−Ｎ−アクリルアミド、３−アミ
ノプロピル−Ｎ−アクリルアミド、２−アミノエチルア
クリレート、２−アミノエチルメタクリレート）；およ
びオレフィン（例えば、プロピレン、エチレン、イソブ
チレン）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２４】この多層構造は、最終用途に依存して、最
小で２層であり、または無限数の層である。例えば、３
層構造は、その製品の所望の最終用途に依存して、この
有機ポリマーまたはこのアクリロニトリルオレフィン性
不飽和ポリマーのいずれかの内層を使用し、この内層
は、この有機ポリマーまたはこのアクリロニトリルオレ
フィン性不飽和ポリマーである外層の間にサンドイッチ
されている。
【００２５】この内層として使用するポリマーは、この
外層として使用するポリマーと比較して、異なる組成ま
たは異なる分子量または異なるレオロジー特性を有す
る。この有機ポリマーおよびこのアクリロニトリルオレ
フィン性不飽和ポリマーは、互いに関して、熱的に安定
である。この有機ポリマーまたはこのアクリロニトリル
オレフィン性不飽和ポリマーは、その最終用途およびこ
れらのポリマーの化学的特性および物理的特性（例え
ば、メルトフロー（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ）および熱特
性、分子量、組成など）に依存して、この多層構造の内
層または外層のいずれかである。本発明では、この多層
構造の内層として使用するポリマーは、この多層構造の
約１重量％〜約９９重量％の範囲、好ましくは、約５重
量％〜約９５重量％の範囲、さらに好ましくは、約１０
重量％〜約９０重量％の範囲である。この多層構造の外
層として使用するポリマーは、この多層構造の約９９重
量％〜約１重量％の範囲、好ましくは、約９５重量％〜
約５重量％の範囲、さらに好ましくは、約９０重量％〜
約１０重量％の範囲である。ある層のポリマーの最小量
は、その隣接層のポリマーが、その表面に過度に露出し
ない量である。
【００２６】この外層に使用するポリマーの組成物およ
びこの内層に使用するポリマーの組成物は、別個に調製
される。このアクリロニトリルオレフィン性不飽和ポリ
マーは、公知の重合法により、調製される。この溶融加
工可能な高ニトリルマルチポリマーを製造する代表的な
方法は、「アクリロニトリル／メタクリロニトリル／オ
レフィン性不飽和モノマーのポリマーを製造する方法」
の表題の米国特許第５６０２２２号および「アクリロニ
トリルおよびオレフィン性不飽和モノマーから調製した
高ニトリルマルチポリマーを製造する方法」の表題の米
国特許第５６１８９０１号に記述されており、両方の内
容は、本明細書中で参考として援用されている。この有
機ポリマーは、公知の重合法により、調製される。
【００２７】この多層構造は、溶融工程により、製造さ
れる。これらの層の厚さは、所望の最終用途に依存し、
その最終用途に依存して、約１ミクロンからいずれかの
厚さまでの範囲である。この溶融加工温度は、この外層
ポリマーおよび内層ポリマーの組成物の溶融温度および
熱分解温度に依存する。
【００２８】このアクリロニトリルオレフィン性不飽和
ポリマーは、非水で非溶媒の系にて、溶融加工される。
しかしながら、不純物としての痕跡量の水は、３％ま
で、好ましくは、１％以下で存在していてもよい。本発
明の多層構造を製造する方法は、この有機ポリマーおよ
びこのアクリロニトリルオレフィン性不飽和ポリマーを
別個に調製する工程；これらの成分を配合する工程；お
よびこれらのポリマー成分を、通常の手段によって押出
す工程を包含する。
【００２９】１段階射出成形法では、種々の溶融ポリマ
ー成分は、金型にて配合され、そしてこの金型は、冷却
される。
【００３０】１段階押出法では、種々の溶融ポリマー成
分は、通常の方法で共押出される。
【００３１】強化材料（例えば、炭素繊維、ガラス繊維
など）；添加剤；つや消し剤；着色剤などの添加によ
り、この多層構造の特性をさらに変えるために、追加処
理が使用できる。このような様式で機能する能力を有す
るいずれの添加剤も、このニトリル多層構造の特性に好
ましくない影響を与えない限りにおいて、使用できるこ
とが理解される。本発明は、いずれの特定の積層法、押
出法、射出法または成形法にも限定されない。
【００３２】これらの多層構造は、包装用途、シート前
駆体から調製し引き続いて組み立てた物品に使用され
る。特に、この多層構造は、フィルム、パッケージフィ
ルム、テープ、シート、パイプ、パッケージ、トレイ、
ボトル、容器、複合体、組立品、構造体などとして使用
される。さらに、この多層構造は、パッケージ用途（自
動車の燃料タンクを含めて）だけでなく、容器（冷凍機
への熱充填物から、電子レンジ、建築材料、パイプなど
に至るものを含めて）で使用される。
【００３３】
【実施例】以下の実施例は、本発明の利点を立証する。
【００３４】使用したポリマーは、以下であった：１）
１５％メチルアクリレートポリマーと重合した８５％ア
クリロニトリルモノマーを使用するアクリロニトリルオ
レフィン性不飽和ポリマー断片；および２）メルトフロ
ーインデックス１８を有するポリプロピレンペレット
（メルトインデックス＝１８）またはメルトフローイン
デックス１を有する高密度ポリエチレンポリマーペレッ
トの有機ポリマー。
【００３５】このアクリロニトリル−メチルアクリレー
トポリマー、およびポリプロピレンまたはポリエチレン
のいずれかのポリオレフィンを、１ガロンのバケツ中に
て、共に混合した。この混合物を、フィルム（テープ）
ダイスを備えた３個のゾーンの０．７５インチ押出機を
用いて、押し出した。このポリマー樹脂混合物をホッパ
ーに添加し、そして約３５ ｒｐｍで押し出した。この
ダイスから出てくる材料を、２個のローラーを含むフィ
ルム（テープ）機に取り出した。これらのローラーは、
必要に応じて、加熱できた。これらのローラーを圧縮し
て、このフィルム（テープ）の厚さを制御し、これらの
ローラーの速度を調整して、このフィルム（テープ）の
厚さおよび幅を制御した。得られた多層構造は、サンド
イッチ構造の３層であった。以下の表Ｉは、使用した各
ポリマーの割合および条件を記述している。ＰＰとは、
ポリプロピレンを意味する；ＰＥとは、ポリエチレンを
意味する；そしてＡＭＬＯＮ（登録商標）とは、１５％
メチルアクリレートと共重合した８５％アクリロニトリ
ルを使用するアクリロニトリルオレフィン性不飽和ポリ
マーを意味する。
【００３６】
【表１】
【００３７】この複合テープを、Ｍｅｔｔｌｅｒホット
ステージを備えたＬｅｉｔｚ横偏光光学顕微鏡（Ｌａｂ
ｏｒｌｕｘ １２ ｐｏｌ）を用いて、光学顕微鏡検査
により、検査した。光学顕微鏡検査により、このテープ
は、多層構造を有することが確認された。
【００３８】図１（ａ）は、比較のために使用したアク
リロニトリル−メチルアクリレート押出テープの形態構
造を示す。
【００３９】図１（ｂ）は、アクリロニトリル−メチル
アクリレート／ポリプロピレン（８０／２０）押出テー
プの形態構造を示す。
【００４０】図１（ｃ）は、アクリロニトリル−メチル
アクリレート／ポリプロピレン（５０／５０）押出テー
プの形態構造を示す。
【００４１】図１（ｄ）は、アクリロニトリル−メチル
アクリレート／ポリプロピレン（２０／８０）押出テー
プの形態構造を示す。
【００４２】図１は、アクリロニトリル−メチルアクリ
レート／ポリプロピレンの薄層状の形態構造が、広範囲
の異なる割合のポリマーから得られることを立証してい
る。
【００４３】図２（ａ）は、比較のために使用したアク
リロニトリル−メチルアクリレート押出テープの形態構
造を示す。
【００４４】図２（ｂ）は、比較のために使用したポリ
プロピレン押出テープの形態構造を示す。
【００４５】図２（ｃ）は、アクリロニトリル−メチル
アクリレート／ポリプロピレン（３０／７０）押出テー
プの形態構造を示す。
【００４６】図２（ｄ）は、アクリロニトリル−メチル
アクリレート／ポリプロピレン（２０／８０）押出テー
プの形態構造を示す。
【００４７】図２は、これらの押出テープが、その内層
としてポリプロピレンを有しその外層としてアクリロニ
トリル−メチルアクリレートを有するサンドイッチ構造
であったことを立証している。このことは、図２（ａ）
で示す写真により、このアクリロニトリル−メチルアク
リレートが、異なる結晶パターンを示す図２（ｂ）ポリ
プロピレンと比較して、光学顕微鏡検査では区別できな
い程の大きさの小さな微結晶を有することが立証され
る。この結晶構造は、図２（ｃ）および（ｄ）では認め
られず、このことは、このアクリロニトリル−メチルア
クリレートが、両方の外層として存在するのに対して、
このポリプロピレンは、その内層を形成することを示し
ている。
【００４８】図３（ａ）および（ｂ）は、アクリロニト
リル−メチルアクリレート／ポリプロピレン（５０／５
０）押出テープの形態構造を示す。
【００４９】図３（ｃ）および（ｄ）は、室温で約４０
時間にわたりＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）で抽出し
た同じテープを示す。図３は、抽出前、この５０／５０
アクリロニトリル−メチルアクリレート／ポリプロピレ
ン押出テープの形態が、薄層状であり、アクリロニトリ
ル−メチルアクリレートが、その外層として存在してい
ることを立証している。このＤＭＦでの抽出後、このア
クリロニトリル−メチルアクリレート層を取り除くと、
このポリプロピレン結晶パターンが容易に観察される。
【００５０】図４（ａ）および（ｂ）は、アクリロニト
リル−メチルアクリレート／ポリエチレン（２０／８
０）押出テープの形態構造を示し、そして図４（ｃ）お
よび（ｄ）は、室温で約４０時間にわたりＤＭＦで抽出
した同じテープを示す。図４は、この薄層状の形態構造
がまた、アクリロニトリル−メチルアクリレート／ポリ
エチレン配合に特徴的であることを示している。それは
また、この場合にて、このＤＭＦ抽出後に、その押出テ
ープの形態構造が不変のままであるために、このポリエ
チレンが、その外層として存在することを立証してい
る。
【００５１】本発明の上記記述および実施例から、当業
者は、本発明の改良、変更および修正を認めるだろう。
当該技術分野の範囲内のこのような改良、変更および修
正は、添付の請求の範囲に含まれることを意図してい
る。
【００５２】溶媒および水を含まない溶融加工可能なア
クリロニトリルオレフィン性不飽和ポリマーを含有する
ポリマーを含む１つの層、および有機ポリマーを含む他
の層を有する多層構造との用語は、本明細書を通じて、
フィルム、テープ、シート、容器、複合体、物品（これ
らは、押出成形、射出成形、圧縮成形などが施され
た）、構造体などを包含することが分かる。
【００５３】
【発明の効果】本発明によれば、多層構造およびそれら
の調製方法、さらに詳細には、典型的な有機ポリマー
層、および溶媒および水を含まない溶融加工可能なアク
リロニトリルオレフィン性不飽和ポリマーを含有する異
なる有機ポリマー層を有する多層構造を提供される。
【００５４】本発明によれば、本発明の独特のニトリル
および有機ポリマー多層構造は、改良した気体／水バリ
ヤ性、化学物質、研磨、溶媒および紫外光に対する耐
性、改良した剛性、耐候性、摩耗性能および衝撃強度を
与える。
【図面の簡単な説明】
【図１ａ】図１（ａ）は、比較のために使用したアクリ
ロニトリル−メチルアクリレート押出テープの形態構造
を示す。
【図１ｂ】図１（ｂ）は、アクリロニトリル−メチルア
クリレート／ポリプロピレン（８０／２０）押出テープ
の形態構造を示す。
【図１ｃ】図１（ｃ）は、アクリロニトリル−メチルア
クリレート／ポリプロピレン（５０／５０）押出テープ
の形態構造を示す。
【図１ｄ】図１（ｄ）は、アクリロニトリル−メチルア
クリレート／ポリプロピレン（２０／８０）押出テープ
の形態構造を示す。
【図２ａ】図２（ａ）は、比較のために使用したアクリ
ロニトリル−メチルアクリレート押出テープの形態構造
を示す。
【図２ｂ】図２（ｂ）は、比較のために使用したポリプ
ロピレン押出テープの形態構造を示す。
【図２ｃ】図２（ｃ）は、アクリロニトリル−メチルア
クリレート／ポリプロピレン（３０／７０）押出テープ
の形態構造を示す。
【図２ｄ】図２（ｄ）は、アクリロニトリル−メチルア
クリレート／ポリプロピレン（２０／８０）押出テープ
の形態構造を示す。
【図３ａ】図３（ａ）は、アクリロニトリル−メチルア
クリレート／ポリプロピレン（５０／５０）押出テープ
の形態構造を示す。
【図３ｂ】図３（ｂ）は、アクリロニトリル−メチルア
クリレート／ポリプロピレン（５０／５０）押出テープ
の形態構造を示す。
【図３ｃ】図３（ｃ）は、室温で約４０時間にわたりＤ
ＭＦ（ジメチルホルムアミド）で抽出した同じテープを
示す。
【図３ｄ】図３（ｄ）は、室温で約４０時間にわたりＤ
ＭＦ（ジメチルホルムアミド）で抽出した同じテープを
示す。
【図４ａ】図４（ａ）は、アクリロニトリル−メチルア
クリレート／ポリエチレン（２０／８０）押出テープの
形態構造を示す。
【図４ｂ】図４（ｂ）は、アクリロニトリル−メチルア
クリレート／ポリエチレン（２０／８０）押出テープの
形態構造を示す。
【図４ｃ】図４（ｃ）は、室温で約４０時間にわたりＤ
ＭＦで抽出した同じテープを示す。
【図４ｄ】図４（ｄ）は、室温で約４０時間にわたりＤ
ＭＦで抽出した同じテープを示す。
フロントページの続き (71)出願人 595017584 200 Ｐｕｂｌｉｃ Ｓｑｕａｒｅ，39Ｇ ＢＰ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ，Ｃｌｅｖｅｌ ａｎｄ，Ｏｈｉｏ 44114，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 エレナ シモナ パーセク アメリカ合衆国 オハイオ 44022， チ ャグリン フォールズ， ラウンドウッド ロード 3482 (72)発明者 ジョージ エス． リイ アメリカ合衆国 オハイオ 44139， ソ ロン， ボールダー クリーク ドライブ 5095

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の（ａ）および（ｂ）を含有する多
    層構造： （ａ）有機ポリマー組成物を含有する層；および （ｂ）溶媒および水を含まない溶融加工可能なアクリロ
    ニトリルオレフィン性（ｏｌｅｆｉｎｉｃａｌｌｙ）不
    飽和ポリマーを含有する層、であって、該不飽和ポリマ
    ーは、約５０重量％〜約９５重量％の重合可能なアクリ
    ロニトリルモノマーおよび約５重量％〜約５０重量％の
    少なくとも１種の重合可能なオレフィン性不飽和モノマ
    ーを含有し、ここで、該有機ポリマーおよび該アクリロ
    ニトリルオレフィン性不飽和ポリマーは、互いに関し
    て、熱的に安定である。
  2. 【請求項２】 前記アクリロニトリルオレフィン性不飽
    和ポリマーが、前記有機ポリマーの２層の間にサンドイ
    ッチされており、ここで各層の該有機ポリマーが、同一
    またはほぼ類似したポリマー組成物である、請求項１に
    記載の多層構造。
  3. 【請求項３】 前記有機ポリマーが、前記アクリロニト
    リルオレフィン性不飽和ポリマーの２層の間にサンドイ
    ッチされており、ここで各層の該アクリロニトリルオレ
    フィン性不飽和ポリマーが、同一またはほぼ類似したポ
    リマー組成物である、請求項１に記載の多層構造。
  4. 【請求項４】 前記オレフィン性不飽和モノマーが、メ
    タクリル酸メチル、アクリルアミド、メタクリルアミ
    ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
    リルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、酢酸ビニル、エ
    チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ビニルピ
    ロリドン、エチルビニルケトン、ブチルビニルケトン、
    メチルスチレン、スチレン、インデン、塩化ビニル、臭
    化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルスルホン酸ナトリウ
    ム、スチレンスルホン酸ナトリウム、メチルスルホン酸
    ナトリウム、イタコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
    スルホン酸、ビニルピリジン、２−アミノエチル−Ｎ−
    アクリルアミド、３−アミノプロピル−Ｎ−アクリルア
    ミド、２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチ
    ルメタクリレート（２−ａｍｉｎｏｅｔｈｙｍｅｔｈａ
    ｃｒｙｌａｔｅ）、プロピレン、エチレン、イソブチレ
    ンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請
    求項１に記載の多層構造。
  5. 【請求項５】 前記有機ポリマーが、ポリオレフィン、
    ポリエステル、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリア
    ミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリス
    チレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルア
    ルコール、ポリケトン、ポリフェニレンオキシド、ポリ
    スルホン、アクリロニトリル含有ポリマー、液晶性ポリ
    マー、セルロース化合物、木材、絹、綿およびそれらの
    組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の多
    層構造。
  6. 【請求項６】 前記有機ポリマーが、ポリプロピレン、
    ポリエチレン、ポリ（４−メチルペンテン−１）、ポリ
    エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
    ト、ポリエチレンナフタレート、ナイロン、ポリビスフ
    ェノール−Ａカーボネート、ポリエーテルイミド、ヒド
    ロキシ安息香酸と２，６−ナフトエ酸とのコポリエステ
    ル、溶媒および水を含まない溶融加工可能なアクリロニ
    トリル含有ポリマーおよびそれらの組合せからなる群か
    ら選択される、請求項５に記載の多層構造。
  7. 【請求項７】 フィルム、パイプ、テープ、容器、ボト
    ル、シートおよびそれらの組合せからなる群から選択し
    た形状である、請求項１に記載の多層構造。
  8. 【請求項８】 請求項１に記載のニトリル多層構造を製
    造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含す
    る：（１）有機ポリマー樹脂を提供すること；（２）溶
    媒および水を含まない溶融加工可能なアクリロニトリル
    オレフィン性不飽和ポリマー樹脂を提供すること；
    （３）該有機ポリマー樹脂と該アクリロニトリルオレフ
    ィン性不飽和ポリマー樹脂とを混合すること；および
    （４）該ポリマー成分を溶融加工して、ニトリル多層構
    造を形成すること。
  9. 【請求項９】 前記溶融加工が、押出、成形、多成分射
    出成形、共押出およびそれらの組合せからなる群から選
    択した方法により行われる、請求項８に記載の多層構造
    の製造方法。
  10. 【請求項１０】 前記得られた多層構造が、強固な多層
    構造を形成するために、前記アクリロニトリルオレフィ
    ン性不飽和ポリマーの２層の間に、前記有機ポリマーを
    有する３層である、請求項８に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 前記得られた多層構造が、強固な多層
    構造を形成するために、前記有機ポリマーの２層の間
    に、前記アクリロニトリルオレフィン性不飽和ポリマー
    を有する３層である、請求項８に記載の方法。
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