ITMI20120895A1 - Materiale multistrato comprendente un tessuto - Google Patents

Description

MATERIALE MULTISTRATO COMPRENDENTE UN TESSUTO

DESCRIZIONE

Il presente trovato riguarda un materiale multistrato comprendente un tessuto di fibre naturali e acetato di cellulosa plastificato, un metodo per la sua produzione e un manufatto, in particolare una montatura per occhiali, comprendente detto materiale. L'acetato di cellulosa à ̈ un polimero termoplastico, viene ottenuto dal cotone o da polpa di legno (cellulosa) per trattamento con anidride acetica.

Tuttavia, per l’impiego come materiale industriale l'acetato di cellulosa viene normalmente plastificato per ridurre le sue temperature di rammollimento e di lavorazione per trasformarlo in fogli o lastre, ad esempio estruse. Senza additivi plastificanti, infatti, la temperatura di rammollimento di acetato di etile à ̈ molto vicina alla sua temperatura di decomposizione, che si verifica con formazione di sostanze volatili e con modifiche irreversibili delle sue caratteristiche.

L'acetato di cellulosa plastificato (normalmente con dietil ftalato in quantità 20-40% p/p) à ̈ uno dei polimeri più impiegati nella fabbricazione di montature per occhiali. Esso mostra caratteristiche particolari e consolidate nelle tecnologie e modalità operative di lavorazione che lo rende praticamente insostituibile nella produzione di oggetti con forme e design che variano annualmente secondo le esigenze del mercato della "moda". Infatti la possibilità di operare su lastre di spessore e colore variabili con tecnologie meccaniche (taglio, fresatura etc.) altamente automatizzate consente di realizzare forme diverse (modelli) anche per serie poco numerose; questa à ̈ una esigenza economicamente essenziale per il settore produttivo delle montature per occhiali. I multistrati di acetato di cellulosa attualmente impiegati sono costituiti sostanzialmente da lastre dello stesso polimero, opzionalmente con colorazioni diverse. Disegni vari sono ottenuti per tecniche varie tra cui serigrafia e tampografia.

Per applicazioni tecnologiche diverse dalla produzione di montature per occhiali, esistono tecnologie di multistrati di tessuto ottenuti impregnando il tessuto con intermedi liquidi quali per esempio polioli e isocianati che reagiscono formando polimeri termoindurenti tipo poliuretani, che sono materiali non bio-degradabili e di difficile lavorazione meccanica.

Altri multistrati tessuto-polimero trovano applicazione nel settore dell'abbigliamento e sono costituiti da pochi strati e hanno piccoli spessori, normalmente inferiori a 2 mm, per applicazioni nel settore sportivo.

Ad esempio, EP947313 descrive un laminato multistrato per indumenti impermeabili e traspiranti comprendente un tessuto incollato ad un rivestimento di polipropilene tramite uno strato adesivo a base di polimeri olefinici. EP922567 descrive una struttura multistrato comprendente uno strato a base di polimero insaturo di acrilonitrile e uno strato di un polimero organico. EP2199728 descrive un materiale per applicazioni in tessuti prova di proiettile, ottenuto incollando un materiale polimerico ad alta resistenza su di un tessuto di base tramite un adesivo di poliuretano, polietilene, poliammide e / o poliestere.

US2010330333 descrive un materiale composito comprendente un tessuto in forma di foglio e uno strato di poliuretano, provvisto di fori capillari che lo attraversano, che à ̈ unito al tessuto direttamente o tramite un ulteriore strato adesivo.

WO93/11927 descrive un materiale multistrato per uso all’interno di veicoli a motore realizzato con schiume di particelle poliolefiniche e uno stato decorativo comprendente un tessuto a maglie basato su polimeri olefinici. EP2177351 descrive un materiale ottenuto includendo fibre naturali in forma di nastri pettinati o di velo in un involucro sostanzialmente trasparente di un materiale polimerico come poliammide, poliuretano, teflon o acrilico.

WO2011/091878 descrive una composizione multistrato comprendente un tessuto, almeno uno strato di schiuma a base di polivinile cloruro e uno strato esterno stabilizzante comprendente un composto di calcio e/o di zinco.

WO2011/022031 descrive un materiale multistrato che comprende, oltre ad un tessuto, uno strato comprendente fibre ad alto modulo in forma non orientata in una matrice termoplastica costituita da poliolefine, poliesteri o poliammidi.

WO2010049743 Ã ̈ relativo a un materiale multistrato comprendente un tessuto e uno strato metallico uniti tramite uno strato adesivo di materiale plastico.

I materiali plastici utilizzati per la preparazione dei multistrati secondo l’arte nota sono, totalmente o parzialmente, derivati del petrolio, cioà ̈ da una fonte non rinnovabile, e difficilmente riciclabili e/o biodegradabili. Inoltre, i materiali multistrato comprendenti tessuti secondo l’arte nota sono difficilmente trattabili tramite le tecniche normalmente utilizzate per la lavorazione meccanica delle montature degli occhiali, come taglio, fresatura, piegatura a caldo etc., senza subire delaminazione degli strati o generale deterioramento. Scopo del presente trovato à ̈ quello di fornire un materiale multistrato che sia maggiormente ecocompatibile e bio-degradabile rispetto ai materiali della tecnica nota.

Un compito del presente trovato à ̈ quello di fornire un materiale multistrato comprendente un tessuto che sia agevolmente lavorabile tramite le tecniche normalmente utilizzate nel settore manifatturiero, in particolare nella produzione di montature per occhiali.

Un altro compito del presente trovato à ̈ quello di fornire una materiale, preferibilmente in forma di lastra o semilavorato, che possa essere impiegato nella produzione di un manufatto avente le superficie esterne con una sensazione al tatto simile al tessuto e con disegni e trame derivanti dal tessuto.

Questo scopo, ed altri che saranno meglio evidenziati di seguito, sono stati raggiunti tramite un materiale multistrato comprendente due o più strati alternati e permanentemente aderenti tra di loro di:

a) un tessuto di fibre naturali impregnato di un polimero di acetato di cellulosa plastificato, o di un polimero o copolimero di almeno un acrilato alchilico, un poliestere funzionalizzato o un polietereuretano, o loro miscele; e di

b) un polimero di acetato di cellulosa comprendente almeno un plastificante.

Questo scopo à ̈ stato inoltre raggiunto tramite una lastra o un manufatto, selezionato tra un oggetto per arredamento, un astuccio per occhiali, un componente per automobile o un veicolo, o una montatura per occhiali, comprendenti detto materiale multistrato. Questo scopo à ̈ stato inoltre raggiunto tramite un procedimento per la preparazione di detto materiale multistrato comprendente i passaggi di

a) impregnare un tessuto di fibra naturale di una soluzione comprendente un polimero di acetato di cellulosa plastificato ed almeno un solvente organico, o di un’emulsione o di una sospensione acquosa di un poliacrilato alchilico, un poliestere funzionalizzato o un polietereuretano, o loro miscele;

b) essiccare il tessuto impegnato ottenuto nel passaggio a) allontanando completamente o pressoché completamente il solvente organico o l’acqua;

c) collocare in posizione sovrapposta, in strati alternati, uno strato del tessuto impregnato ed essiccato ottenuto nel passaggio b) ed uno strato di acetato cellulosa comprendente almeno un plastificante ottenendo una sequenza di materiale multistrato semilavorato;

d) formare il materiale multistrato ottenendo l’adesione tra gli strati per termocompressione del materiale semilavorato del passaggio c) ad una temperatura compresa tra 120 e 190°C e pressione compresa tra 1 e 10 ton/cm<2>per un tempo compreso fra 1 – 20 min, variabile in base al numero degli strati e dello spessore del materiale da ottenere; e

e) raffreddare fino a temperatura di 20-30°C sotto pressione di 10-25 ton/cm<2>per un tempo variabile compreso fra 1 e 15 min.

Le figure e le tabelle allegate riportano dati sperimentali utili ad una migliore comprensione dell’invenzione, senza intendere limitarne lo scopo: - Tabella 1: “Peeling test†secondo ASTM D9033 di diversi campioni di materiale secondo l’invenzione e di un materiale di confronto (Campione iii).

- Tabella 2: confronto delle caratteristiche meccaniche a trazione (secondo ASTM UNI EN ISO 13934-1) su lastre di un campione secondo l’invenzione e di un campione dell’arte nota (CAp t.q.).

- Tabella 3: confronto delle caratteristiche meccaniche a flessione (ASTM D790) su lastre secondo l’invenzione e su una secondo l’arte nota (CAp t.q.) a varie temperature e termiche HDT (ASTM D648), spessore 4 mm.

- Tabella 4: confronto tra dati su lastre secondo l’invenzione e su una dell’arte nota (CAp t.q.) per resistenza all’urto Izod con intaglio (ASTM D256) su lastre di spessore 4 mm.

- Tabella 5: caratteristiche meccaniche a trazione su un tessuto non impregnato (T) e un tessuto impregnato di CA a 23°C (UNI EN ISO 13934-1).

- Tabella 6: prove su montature per occhiali secondo la UNI EN ISO 12870.

Figura 1: fotografia di multistrato secondo l’invenzione con Denim Silverstone impregnato di CA – Foglio CAp tipo Optiroid della Mazzucchelli 1849 S.p.A., spessore totale 6 mm.

Figura 2: Schema di produzione del materiale multistrato (es. con acetato di cellulosa come polimero impregnante) secondo l’invenzione.

Figura 3: Curva sforzo-deformazione (UNI EN ISO 13934-1) tessuto Jacky Royal 8 tal quale (campione T) e Jacky Royal8 impregnato con 77% p/p di CA per trattamento con soluzione di CA all’8% in acetone (campione T-CA1, curva T-CA).

Figura 4: Fotografia del Campione n. 120476 sottoposto alle prove per montature per occhiali secondo la ISO 12870.

Nell’ambito della presente invenzione, si intende che un elemento o composizione “comprendente†una determinata sostanza à ̈ costituito da detta sostanza o include quella sostanza in aggiunta ad altre.

Nell’ambito della presente invenzione, si intende che un solvente (o l’acqua) à ̈ allontanato completamente o pressoché completamente da una composizione quando il contenuto di solvente libero dopo essiccamento à ̈ ridotto a meno del 90% del contenuto iniziale, preferibilmente a meno del 95% o a meno del 99%.

Nell’ambito della presente invenzione, per “strati alternati†di due materiali differenti aventi facce di contatto si intendono strati in qualsiasi sequenza di avvicendamento, in cui ad ogni strato può essere adiacente, su ciascuna faccia di contatto, uno strato dello stesso materiale o del materiale diverso (es., denominando A e B i due materiali, la sequenza può essere ABABAB,ABBA, BAABABABAABB ecc.)

Nell’ambito della presente invenzione, il termine “fibre naturali†comprende fibre di origine vegetale quali, ma non esclusivamente, cotone, canapa e lino, e di origine animale quali, ma non esclusivamente, lana e seta e loro miscele.

Il termine “tessuto†indica un prodotto ottenuto tramite tessitura (tessuto tradizionale, tipo denim di cotone) o tramite metodi diversi (tipo “tessuto non tessuto†, ad esempio ottenuto per pressatura di strati sovrapposti).

Nell’ambito della presente invenzione, per acrilato alchilico si intende l’estere dell’acido acrilico con alcol metilico, etilico e/o butilico.

Nell’ambito della presente invenzione, per acetato di cellulosa si intende un estere della cellulosa, normalmente diacetato – triacetato, ottenuto dall’acetilazione della cellulosa che può avere un grado di acetilazione fra 50-62% in peso di acido acetico liberato per saponificazione dell’acetato di cellulosa.

Nell’ambito della presente invenzione, per plastificante si intende una sostanza miscibile nel polimero in grado di ridurre la temperatura di transizione vetrosa (Tg) del polimero, in modo da abbassare la sua temperatura di rammollimento e la viscosità del fuso, e permettere la lavorazione del materiale a temperature inferiori alla temperatura di decomposizione evitando la perdita di proprietà funzionali, tattili e visive. Esempi non limitanti di plastificanti nell’ambito della presente invenzione sono esteri di alchilftalati (dialchilftalato come dimetil ftalato, dietil ftalato, dibutilftalato, di-2-metossietilftalato), trimellitati (trimetil trimellitato, trietil trimellitato e tributil trimellitato), esteri di acido ortofosforico (trifenil fosfato, trietilfosfato, tricresil fosfato, etilesil difenil fosfato, isodecile difenil fosfato), citrati e plastificanti biodegradabili (trietilcitrato, acetile trietilcitrato, tributilcitrato acetil citrato), benzoati (etil- o benzoilbenzoato), tartrati (dibutiltartrato), etilftaliletilglioclato (EPEG), metil-ftaliletil glicoato (MPEG), N-etiltoluensulfonamide, O-cresil ptoluene solfonato e loro miscele, anche “bioplastificanti†ottenuti da risorse rinnovabili per esempio per fermentazione di biomasse da acido succinico, o olio di ricino completamente idrogenato (castor oil) acetilato glicerolo monoestere acido 1,2-idrossistearico.

Con soluzione di acetato di cellulosa plastificato si intende il polimero disciolto in un suo solvente organico fino ad ottenere una soluzione con concentrazione in peso inferiore al 30% e con viscosità idonea a penetrare ed impregnare il tessuto. Esempi non limitanti di solventi per l’acetato di cellulosa sono: acetone (anche in miscele con 5-10% di acqua), metil-etil chetone, cicloesanone, diacetonalcol, metilacetato, etilacetato, metilglicole, metilglicoleacetato, dimetilformaldeide, tetraclorofurano e cloruro di metilene (anche in miscela con 10% di metanolo).

In una forma di realizzazione, la presente invenzione comprende materiale multistrato comprendente due o più strati alternati e permanentemente aderenti tra di loro di:

a) un tessuto di fibre naturali impregnato di un polimero di acetato di cellulosa plastificato, o di un polimero o copolimero di almeno un acrilato alchilico, un poliestere funzionalizzato o un polietereuretano, o loro miscele; e di

b) un polimero di acetato di cellulosa comprendente almeno un plastificante.

Si à ̈ sorprendentemente trovato che il materiale secondo la presente invenzione quando sottoposto alle lavorazioni tipicamente utilizzate nella manifattura di montature per occhiali presenta caratteristiche di resistenza superiori rispetto ai prodotti comprendenti tessuto dell’arte nota.

Infatti, in via preliminare sono state eseguite delle prove di laboratorio preparando provini di spessore 4 mm, larghezza 80 mm, lunghezza 105 mm.

Il provino, ottenuto per termocompressione (130-160°C) fra strati alternati di tessuto tal quale e fogli di CA da 0,5 mm di spessore, mostra un discreto aspetto superficiale ma una insufficiente adesione tra gli strati, tale da mostrare distacchi degli strati per piegatura a 90° di provini con evidenti delaminazioni fra gli strati.

Al distacco degli strati si à ̈ evidenziata una bassa penetrazione del CA all'interno della trama del tessuto e dei fili. Una prova di taglio con fresa risulta in una formazione elevata di "sfilacci" del tessuto e distacco degli strati non migliorabile modificando le modalità del taglio (tipo di frese, velocità etc.)

Pertanto à ̈ risultato evidente che l’adesione degli strati del materiale ottenuto per semplice termocompressione à ̈ insufficiente e che la limitata stabilità termica (degradazione) del polimero (CA) non consente di operare a temperature più elevate al fine di diminuire la viscosità del polimero "fuso" e di migliorare la penetrazione all'interno della trama.

Anche i materiali ottenuti sottoponendo a termocompressione strati di tessuti di fibre naturali a cui à ̈ stato applicato superficialmente uno strato di acetato di cellulosa plastificato di spessore 0,5 mm circa su un solo o su entrambi i lati mostrano un’adesione degli strati insufficiente per garantire una buona lavorabilità ad esempio tramite fresatura o taglio.

Si à ̈ trovato che un sorprendente miglioramento dell’adesione à ̈ ottenibile se si pretrattano i tessuti di fibre naturali con una soluzione di acetato di cellulosa plastificato, o con una emulsione o sospensione acquosa di poliacrilato alchilico o un poliestere o polietereuretano o loro miscele, in modo che il tessuto ed il suo filato si impregnino, preferibilmente in profondità, della soluzione o della emulsione o sospensione acquosa, ad un’idonea concentrazione e metodologia di applicazione e che, dopo evaporazione del solvente o dell’acqua, il polimero ricopra tutta la trama, l’ordito e filato, ove presenti, del tessuto.

Opzionalmente, con ripetute sequenze d’impregnazione ed asciugatura à ̈ possibile raggiungere rapporti di polimero depositato/tessuto elevati secondo necessità, anche per esempio di 1/1 in peso.

Per la preparazione del materiale multistrato, il suddetto tessuto trattato (T-P) costituisce lo strato che viene alternato ai fogli di acetato di cellulosa plastificato (CAp) ottenendo, ad esempio, una sequenza (T-P/CAp/T-P/CAp)ndove n à ̈ un numero uguale o superiore a 1, fino allo spessore desiderato della lastra.

Si à ̈ trovato che l'adesione tra gli strati contenenti il tessuto trattato T-P e i fogli di acetato di cellulosa plastificato CAp à ̈ molto elevata.

Inoltre, i fili di fibra naturale uniformemente ricoperti dal polimero, dopo evaporazione del solvente, sono più rigidi.

Come risultato di queste proprietà, il materiale multistrato può essere meccanicamente lavorato, ad esempio tagliato o fresato, praticamente senza "sfilacci", ottenendo superfici, lisce o con la consistenza del tessuto, resistenti ed esteticamente gradevoli e che non producono spigoli o superfici taglienti in caso di rottura.

Preferibilmente, nel materiale multistrato secondo l’invenzione il contenuto di plastificante dello strato a) e/o b) à ̈ compreso tra 20 e 40% in peso sul peso totale dello strato. Preferibilmente, nel materiale multistrato secondo l’invenzione il plastificante dello strato a e/o b) à ̈ dietil ftalato. Preferibilmente, nel materiale secondo l’invenzione lo strato a) à ̈ di spessore pari a o compreso tra 0,1 e 2,0 mm preferibilmente 0,5 mm e lo strato b) à ̈ di spessore pari a o compreso tra 0,1 e 4,0 mm.

Si à ̈ trovato che à ̈ particolarmente vantaggioso utilizzare tessuto di fibre naturale poiché, in questo modo, si ottiene un’adesione ottimale con gli strati di acetato di cellulosa adiacenti. In questo modo, inoltre, rispetto ai materiali multistrato di acetato di cellulosa plastificato dell’arte nota, viene diminuita la quantità di plastificante (normalmente maggiore del 20% in peso), che à ̈ ottenuto principalmente da derivati del petrolio. Così, il materiale multistrato secondo l’invenzione risulta un materiale con una maggiore quantità di componenti ottenuti da risorse rinnovabili (biomateriali) e pertanto più ecocompatibile e, vantaggiosamente, anche più bio-degradabile.

Preferibilmente, nel materiale multistrato secondo l’invenzione la fibra naturale à ̈ costituita da o comprende cotone.

Preferibilmente, il plastificante utilizzato negli strati a) e/o b) del materiale multistrato dell’invenzione à ̈ ottenuto da risorse completamente o parzialmente rinnovabili (bioplastificante).

Preferibilmente, il plastificante utilizzato negli strati a) e/o b) del materiale multistrato dell’invenzione à ̈ biodegradabile o compostabile.

Preferibilmente, la fibra naturale à ̈ cotone, in particolare in forma di tessuto denim, e il tessuto à ̈ o può essere al 100% di cotone, impregnato con polimero di acetato di cellulosa plastificato.

Il materiale multistrato della presente invenzione può essere costituito da strati alternati di:

- tessuto di fibre naturali, preferibilmente cotone, con trama e peso diversi, preferibilmente denim, che possono essere trattati con prodotti e procedimenti normalmente impiegati nel settore tessile ed abbigliamento, come coloranti naturali, per esempio indaco che può consentire l'effetto "lavato", "invecchiato" tipico della moda dei "pantaloni jeans" o con coloranti sintetici stabili ai lavaggi. La scelta del tessuto à ̈ indipendente dalla trama, ordito, peso del filato. Detto tessuto à ̈ modificato per impregnazione con polimero come acetato di cellulosa plastificato, o polimeri termoplastici polari “compatibili†(cioà ̈ in grado di aderire permanentemente dopo un processo come quello di termocompressione) con acetato di cellulosa plastificato, quali per esempio polialchilacrilati o poliesteri modificati (solfonati) o polietere uretani.

Preferibilmente, nel materiale multistrato secondo l’invenzione il polimero di cui à ̈ impregnata la fibra naturale à ̈ almeno uno tra acetato di cellulosa o acrilato di metile, di etile o di butile e/o loro copolimeri, terpolimeri, anche bio-polimeri, compatibili, miscibili o parzialmente miscibili con l’acetato di cellulosa.

L’acetato di cellulosa plastificato utilizzato come strato adiacente allo strato di tessuto impregnato può comprendere un tipo e una quantità di plastificante normalmente disponibili da produttori di materiali semilavorati in foglio (spessori 0,2-0,5 mm) o lastra (spessori 1-10 mm). Esempi di questi materiali possono essere Mazzucchelli 1849 S.p.A: tipo Optiroid , LA/ES S.p.A: Tipo Optistyle 2000 (98-8688), o tipo M49-bioplastica-Mazzucchelli 1849 S.p.A. (per esempio come i materiali descritti in WO2012004727). Preferibilmente la quantità di plastificante à ̈ compresa tra 20 e 40%, più preferibilmente tra 30 e 40%, in peso/peso dello strato di acetato di cellulosa plastificato.

Lo spessore dello strato di acetato di cellulosa plastificato può essere scelto in funzione delle proprietà meccaniche e delle esigenze estetiche del materiale multistrato finale, per esempio lo spessore può essere tra 0,1 mm e 4 mm, preferibilmente 0,5 mm. Per ottenere il materiale multistrato dell’invenzione à ̈ possibile utilizzare diverse tecnologie. Per esempio, à ̈ possibile ottenere il materiale multistrato dell’invenzione utilizzando termocompressione e/o accoppiamento, che forniscono la possibilità di formare degli strati alternati comprendenti, generalmente, pochi strati di spessore elevato per applicazioni nel settore automobilistico o pochi strati e sottili per il settore tessileabbigliamento (tessuti tecnici impermeabilizzati, antivento, traspiranti, etc.).

Il materiale multistrato secondo l’invenzione ottenuto per termo-compressione, per esempio in pressa a piatti, può essere di spessori variabili a seconda delle successive esigenze lavorazioni meccaniche, anche di spessori elevati, per esempio di 10 mm con 13 strati di un tessuto denim impregnato e 15 di fogli di acetato di cellulosa plastificato(CAp).

Sono possibili diverse varianti sulla sequenza degli strati, per esempio:

- due esterni di tessuto impregnato(T-P);

- uno esterno di (T-P) e il secondo esterno di (CAp); - strati interni di CAp a diverso spessore;

- tessuti impregnati (T-P) di trama e colore diversi; - tessuti colorati con coloranti naturali o sintetici.

In un’altra forma di realizzazione dell'invenzione, il tessuto può venire impregnato con polimeri diversi da acetato di cellulosa, ad esempio con una emulsione o sospensione di polimeri del tipo poliacrilati alchilici, insolubili in acqua, oppure con un poliestere funzionalizzato (ad esempio solfonato) o con un polietereuretano, o loro miscele.

Il tessuto può venire impregnato di poliestere funzionalizzato in miscela con altre sostanze, ad esempio il poliestere solfonato può essere utilizzato in miscela con acido poliacrilico.

Il tessuto può essere trattato con una serie di impregnazioni ed asciugature ripetute, preferibilmente impregnando il filato con un polimero di acrilato alchilico (T-Acr). Questi polimeri sono normalmente impiegati nelle tecnologie di finissaggio dei filati e mostrano buona adesione e compatibilità con i tessuti, in particolare con il cotone. Anche in questa forma di realizzazione la quantità di polimero acrilico che ricopre il tessuto può essere di circa il 100% del peso del tessuto. Le fasi successive di preparazione del materiale multistrato sono uguali a quelle per il tessuto impregnato di acetato di cellulosa.

Il materiale multistrato secondo l’invenzione ottenuto per termocompressione, per esempio in una pressa a piatti, può essere di spessori variabili in base alle successive esigenze di lavorazioni meccaniche e può avere anche spessori elevati, per esempio di 10 mm con 13 strati di un tessuto tipo denim impregnato e 15 strati di fogli di acetato di cellulosa plastificato.

Il materiale multistrato secondo la presente invenzione à ̈ lavorabile con tutte le tecnologie di taglio meccanico, anche automatizzato, normalmente impiegate per la fabbricazione di montature per occhiali da lastre di solo acetato di cellulosa plastificato.

In particolare, senza modificare le procedure le modalità e le apparecchiature attualmente impiegate, o apportandovi minime variazioni,à ̈ possibile:

• incollare con acetone;

• tagliare, forare e fresare i profili più diversi; • fustellare il pezzo;

• inserire cerniere e aste metalliche (animatura e incernieratura);

• procedere ad operazioni come contornatura, incapsulatura, burattatura,verniciatura, piegatura; o • procedere al montaggio delle lenti a pressione.

Inoltre il materiale multistrato secondo la presente invenzione mostra un comportamento all'urto anche a basse temperature migliore del materiale in solo acetato di cellulosa normalmente usato nelle montature per occhiali dell’arte nota, particolarmente con un rilevante incremento della resilienza IZOD con intaglio di ca. 500% sia a temperatura ambiente di 23°C sia a freddo a –30/-20°C con morfologia delle superfici di frattura tipiche di un materiale tenace con incompleta rottura, senza formazione di spigoli o superfici taglienti.

Il materiale multistrato dell’invenzione può venire preparate in varie forme, tra cui lastre o foglie di spessori diversi.

In una forma di realizzazione, la presente invenzione riguarda una lastra comprendente detto materiale multistrato, comprendente due o più strati alternati e permanentemente aderenti tra di loro di:

a) un tessuto di fibre naturali impregnato di un polimero di acetato di cellulosa plastificato, o di un polimero o copolimero di almeno un acrilato alchilico, un poliestere funzionalizzato o un polietereuretano, o loro miscele; e di

b) un polimero di acetato di cellulosa comprendente almeno un plastificante.

Oltre all’applicazione nella produzione di montature per occhiali, il materiale multistrato dell’invenzione e le lastre che lo comprendono può essere utilizzato nella produzione di manufatti ecocompatibili in svariati campi, quali, ad esempio, nell’arredamento, oggettistica , astucci per occhiali, fogli ,lastre termoformate per produrre componenti per finiture estetiche di interni e/o esterni nel settore automobilistico, cruscotti, inserti etc. per esigenze estetiche ed ambientali (bio-materiale).

In una forma di realizzazione, la presente invenzione riguarda un manufatto selezionato tra un oggetto per arredamento, un astuccio per occhiali, un componente per automobili o un veicolo comprendente detto materiale multistrato.

In una forma di realizzazione, la presente invenzione riguarda una montatura per occhiali comprendente detto materiale multistrato.

In un’altra forma di realizzazione, la presente invenzione riguarda un procedimento per la preparazione di detto materiale multistrato comprendente i passaggi di:

a) impregnare un tessuto di fibra naturale di una soluzione comprendente un polimero di acetato di cellulosa plastificato ed almeno un solvente organico, o di un’emulsione o di una sospensione acquosa di un poliacrilato alchilico, un poliestere funzionalizzato o un polietereuretano, o loro miscele,

b) essiccare il tessuto impegnato ottenuto nel passaggio a) allontanando completamente o pressoché completamente il solvente organico o l’acqua;

c) collocare in posizione sovrapposta, in strati alternati, uno strato del tessuto impregnato ed essiccato ottenuto nel passaggio b) ed uno strato di acetato cellulosa comprendente almeno un plastificante ottenendo una sequenza di materiale multistrato semilavorato;

d) formare il materiale multistrato ottenendo l’adesione tra gli strati per termocompressione del materiale semilavorato del passaggio c) ad una temperatura compresa tra 120 e 190°C e pressione compresa tra 1 e 10 ton/cm<2>per un tempo compreso fra 1 – 20 min, variabile in base al numero degli strati e dello spessore del materiale da ottenere; e

e) raffreddare fino a temperatura di 20-30°C sotto pressione di 10-25 ton/cm<2>per un tempo variabile compreso fra 1 e 15 min.

Preferibilmente, in detto procedimento nel passaggio a) si utilizza una soluzione in acetone se il polimero comprende acetato di cellulosa plastificato o una sospensione o emulsione acquosa se il polimero comprende un acrilato alchilico e/o un poliestere funzionalizzato e/o un polietereuretano Preferibilmente, la soluzione di acetato di cellulosa che viene utilizzata per impregnare il tessuto à ̈ ottenuta sciogliendo l’acetato di cellulosa plastificato nei solventi normalmente utilizzati nella tecnica nota, per esempio acetone, con concentrazioni variabili in base alla tecnica di impregnazione tipo immersione ed assorbimento, spalmatura con o senza pressione, pennello, a spruzzo etc. impiegando anche soluzioni in 30% in peso/peso totale della soluzione, preferibilmente in concentrazione tra 8 e 10% in peso/peso totale della soluzione aventi viscosità diversa ed idonea per la tecnica di impregnazione e penetrare nel tessuto e nel filato.

I seguenti esempi sono riportati per meglio illustrare l’invenzione, senza intento di limitarla. Scelta del tessuto e del foglio o lastra di Acetato di Cellulosa plastificato (CAp).

Il tessuto à ̈ costituito da fibre naturali vegetali o animali in particolare cotone, con le trame ed orditi diversi, in particolare "denim", anche con disegni, tele ecc., con peso variabile, ad esempio tra 150 e 1000 g/mq.

Ad esempio sono stati utilizzati i seguenti tessuti in cotone “denim†:

- DENIM JAKY ROYAL 8 della Berto Industrie Tessili con le seguenti caratteristiche:

- tessuto finito con peso pari a 275 g/mq, e spessore ca. 0,4 mm;

- lavato a 90°C per eliminare tutte le impurità (bozzime, oleanti tessili, sporco,ecc.);

- sottoposto ad un finissaggio finale di sbozzamento per eliminare la bozzima dei fili d’ordito rendendo il tessuto assorbente ed omogeneo ai bagni di lavorazione successivi, e di restringimento per compattare le trame;

- colorato mediante una tintura indaco (cioà ̈ trattato con una dispersione di colorante indaco, con l’aggiunta di varie sostanze, quali alcali, acidi e altri ausiliari); il colorante indaco à ̈ stato volutamente scelto poiché estraibile con lavaggi in acqua.

- DENIM SILVERSTONE80 (di seguito “Silverstone†) della Berto Industrie Tessili :

- tessuto finito con peso pari a 400 g/mq, e spessore 0,7 mm

- lavato a 90°C per eliminare tutte le impurità;

- sottoposto ad un finissaggio finale di apprettatura (bagno con appretto per migliorare l'aspetto e per rendere più resistenti all'uso il tessuto) e di restringimento per compattare le trame;

- colorato mediante una tintura indaco (cioà ̈ trattato con una dispersione di colorante indaco con l’aggiunta di varie sostanze, quali alcali, acidi e altri ausiliari), volutamente scelto poiché estraibile con lavaggi in acqua.

Se non ulteriormente specificato, l’acetato di cellulosa plastificato utilizzato negli esempi contiene come plastificante dietilftalato al 20/38% in peso/peso totale dell’acetato e del plastificante. Si à ̈ utilizzato acetato di cellulosa plastificato (di seguito: CAp) con normali plastificanti di sintesi tipo dietilftalato come per esempio i tipi della Mazzucchelli 1849 S.p.A o anche con plastificanti ottenuti da risorse rinnovabili e/o biodegradabili, in forma di fogli o lastre secondo lo spessore desiderato, per esempio 0,2 – 4,0 mm, meglio 0,5 mm.

- Trattamento del tessuto.

Il tessuto in sistemi continui o discontinui su teli delle stesse dimensioni della lastra à ̈ impregnato con una soluzione di CAp, meglio dello stesso tipo plastificato utilizzato per le foglie o lastre, in un suo solvente, meglio acetone. La concentrazione della soluzione di CAp varierà da 2% a 30% in peso/peso totale della soluzione, meglio 10% in peso in funzione della sua viscosità sufficiente a penetrare nella trama del tessuto ed impregnare il filato. L'operazione può essere eseguita con varie modalità ed apparecchiature, quali per esempio: immersione ed assorbimento, spalmatura con o senza pressione, pennello, a spruzzo etc.

In alternativa al CAp, il tessuto può essere impregnato con emulsioni e/o sospensioni acquose di polimeri termoplastici compatibili con CA per esempio polimeri o copolimeri acrilici (acrilati alchilici), poliesteri etc.

Asciugatura

L’asciugatura può essere eseguita con svariate tecnologie note agli esperti del ramo in ambiente termicamente controllato, aspirato ed idoneo secondo le normative ambientali e di sicurezza, per il recupero e il riciclo del solvente organico, ad esempio acetone. La quantità di CAp (% in peso sul peso del tessuto) ottimale per una buona adesione nel multistrato varierà secondo il tipo di tessuto, per esempio da 1 a 200% in peso, meglio 50% in peso; se la quantità di CA non à ̈ raggiunta con un ciclo come precedentemente descritto, i passaggi sopra descritti del procedimento si ripetono per cicli fino al raggiungimento dell'impregnazione voluta. Il tessuto impregnato à ̈ più rigido rispetto a quello non impregnato ma può essere arrotolato senza distacchi del polimero dal tessuto. Dopo l'essiccamento, il tessuto impregnato può contenere un solvente organico residuo in quantità inferiore ai limiti previsti dalle normative vigenti.

Per le emulsioni o sospensioni acquose di polimeri compatibili con CAp il procedimento à ̈ simile a quello già descritto per il CAp, con essiccamento dell'acqua fino ad un valore residuo inferiore a 0,1% in peso per esempio essiccando a 60-70°C per 5-6 ore.

Composizione degli strati

Si può ottenere una varietà di materiali multistrato di tessuto e CAp a sequenza alternata con diverse possibilità di avere gli strati esterni entrambi di CAp, entrambi di tessuto impregnato o alternati. Si ritagliano fogli di tessuto trattato e CAp uguali alle misure di larghezza e lunghezza di una mostrinastampo con spessori variabili, per esempio, da 3 mm a 15 mm, preferibilmente 6 mm. Il numero dei fogli à ̈ determinato dallo spessore dei fogli di tessuto trattato e del CAp in modo che la sommatoria degli spessori di tutti i fogli superi del 20-70% lo spessore della mostrina-stampo, meglio del 40%, realizzando un buon rapporto di compressione nella fase successiva .

Stampaggio per termocompressione

Questo viene eseguito in un intervallo di temperatura 120-190°C meglio 150°C e pressione tra le piastre di 1-10 ton/cm<2>meglio 2 ton/cm<2>e per un tempo di 1-20 minuti variabile con lo spessore della lastra; che sarà seguita dalla fase di raffreddamento fino a temperatura ambiente sotto pressione di 10-25 ton/cm<2>meglio 20 ton/cm<2>, per un tempo di 1-15 minuti.

Infine la lastra viene staccata dallo stampo e può essere utilizzata come semilavorato, in particolare per le lavorazioni previste per la fabbricazione di montatura per occhiali da lastre in polimero di acetato di cellulosa plastificato o per produzione di oggettistica, astucci per occhiali, componenti estetici per settori arredamento, automobilistico ottenuti anche per termoformatura.

ESEMPIO 1

Un tessuto a tramatura denim in cotone di spessore medio 0,72 mm tipo Silverstone80, peso 400 g/mq ed uno, denim, spessore 0,4 mm tipo Jacky Royal 8, peso 275 g/mq, sono ritagliati in pezze con dimensione larghezza 8 cm e lunghezza 18 cm; queste sono impregnate con diversi polimeri come descritto per la preparazione dei seguenti campioni:

- campione A – Tessuto Silverstone con soluzione di acetato di cellulosa plastificato all’ 8% in peso/peso totale della soluzione in acetone, per 4 fasi successive di impregnazione per immersione/pennello ed asciugatura per evaporazione del solvente in stufa a 40°C, con un aumento finale medio in peso del 43% riferito al peso iniziale del tessuto;

- Campione B – Tessuto Silverstone con Microemulsione acquosa di polimero alchilacrilato (Atomo di Colorificio S. Marco) al 30% in peso/peso totale della microemulsione, per una impregnazione ed asciugatura per evaporazione dell’acqua in stufa a 70°C, con un aumento in peso del 29% riferito al peso iniziale del tessuto;

- Campione C – Tessuto Silverstone con nessun trattamento di impregnazione con polimeri.

- Campione D – tessuto Jacky Royal 8, impregnato come campione A, con soluzione di acetato di cellulosa ma con concentrazione pari al 25 % in peso/peso totale della soluzione in acetone;

- Campione E- Tessuto Silverstone con Soluzione acquosa di polimero polare, poliestere solfonato, coating per tessili (Dicrylan 7836 di Huntsman) per una impregnazione ed asciugatura per evaporazione dell’acqua in stufa a 70°C, con un aumento in peso del 10% riferito al peso iniziale del tessuto;

- Camp. F – tessuto Jacky Royal 8, impregnato come campione A, con soluzione in acetone all’8% in peso di acetato di cellulosa plastificato (Optiroid – Mazzucchelli 1849 S.p.A.) ma con aumento in peso del 77% riferito al peso iniziale del tessuto. Con le stesse misure sono state ritagliati fogli con spessore 0,5 mm di polimero di acetato di cellulosa plastificato (CAp) prodotto dalla Mazzucchelli 1849 S.p.a – tipo Optiroid.

Questi sono stati posti all’interno di una cornice in acciaio inox di dimensione 8 X 18 cm e spessore 4 mm o 6 mm, posta fra due piastre in acciaio inox, secondo un ordine di sequenza alternata, secondo il seguente criterio per i vari campioni :

- Campione i., con 6 strati di tessuto Silverstone impregnato (campione A) alternati con 5 fogli di polimero CAp, con esterni in tessuto impregnato per spessore finale della lastra 4mm;

- Camp. ii., con 7 strati di tessuto Silverstone impregnato (campione B) alternati con 6 fogli di polimero CAp per spessore finale della lastra 6 mm; - Camp. iii. come il precedente camp. i. ma con tessuto Silverstone tal quale non impregnato per spessore finale della lastra 4 mm;

- Camp. iv. con 6 strati tessuto Jacky Royal 8, impregnato (campione D) alternati con 5 fogli di CAp per spessore finale lastra 4 mm;

- Camp. v. come camp. ii., 7 strati tessuto Silverstone impregnato (campione E) alternati con 6 fogli di CA per spessore finale lastra di 6 mm;

- Camp. vi. con 4 strati tessuto Jacky Royal 8, impregnato di acetato di cellulosa (indicato come TCA, campione D) e 2 fogli di CAp con spessore 0,5 mm ed una centrale CAp da 2,00 mm con la seguente sequenza:

TCA-CAp-TCA-2mm CAp-TCA-CAp-TCA

(il foglio centrale con spessore 2 mm prodotto da LA-ES S.p.A. tipo Optistyle 2000).

Il campione à ̈ posto fra i piatti riscaldati elettricamente di una pressa idraulica, modello P7 34E (Campana Srl; CVB Campana Ing. Benedetto) con piastre elettricamente riscaldate alla temperatura di 150-160°C ed applicata una pressione massima di 2 bar per 10 minuti, segue l’apertura dei piatti e le piastre sono poste fra piatti raffreddati ad aria e sotto pressione massima di 25 bar per un tempo di 5 minuti. Dopo raffreddamento si sono ottenute le lastre multistrato con i seguenti spessori:

camp. i. spessore 4,4 mm;

camp. ii. spessore 6,3;

camp. iii. spessore 4,0 mm;

camp. iv. spessore 4,4 mm;

camp. v. spessore 6,2 mm;

camp. vi. spessore 4,5 mm

Dalle lastre ottenute con la suddetta procedura si ricavano per taglio i provini della forma e dimensioni previsti nella seguente caratterizzazione fisico-meccanica.

La verifica dell’adesione fra lo strato di tessuto esterno impregnato o non e il foglio di CAp à ̈ stata valutata determinando la forza necessaria per il distacco secondo il metodo ASTM D903 “Peeling Test“ a 180°, mediante dinamometro con i seguenti criteri: dall’apice si stacca, con l’uso eventuale di utensili, lo strato di tessuto che aderisce allo strato di CA, i due lembi sono bloccati nei morsetti e si procede con il movimento della traversa del dinamometro alla velocità di 250 mm/min, registrando il carico, con celle da 10 KN. Si determina così il carico medio (N) che diviso per la larghezza del provino riporta la forza di peeling in N/mm.

I risultati, riportati in Tab. 1, dimostrano come il campione iii. ottenuto con tessuto non trattato mostra il più basso livello di adesione, mentre i campioni i., ii., iv., v. e vi., tutte varianti con trattamento di impregnazione del tessuto, mostrano aumenti rilevanti.

L’incremento della forza di adesione (Fad) per i vari campioni può essere espresso come rapporto fra (Fad)campione / (Fad ) del campione iii, che viene preso come riferimento.

Si evidenzia così un vantaggio del materiale multistrato dell’invenzione che mostra un rilevante aumento della forza di adesione fra gli strati rispetto ai materiali non trattati per impregnazione. ESEMPIO 2

Il seguente esempio evidenzia le caratteristiche fisico-meccaniche delle lastre multistrato tessuto/CAp a confronto con la lastra di CAp tal quale (spessore 4 mm) normalmente impiegata (materiale commerciale Optiroid – Mazzucchelli 1849 S.p.A.).

I provini sono stati ricavati per taglio con fresa da lastre di spessore 4 mm preparati con le modalità riportate nel precedente esempio 1 e relative ai campioni i. ed vi. Dopo condizionamento in laboratorio a 23°C e 50% di umidità relativa sono state eseguite prove a:

- TRAZIONE (UNI EN ISO 13934-1) su barrette 127 x 13 x 4 mm , velocità traversa 50 mm/min. su campione CAp tal quale (t.q.) e campione i. (Tab. 2);

- FLESSIONE (ASTM D790) su barrette 127x13x4 mm distanza appoggi 80 mm, velocità traversa 2mm/min, su campione CAp t.q, Campione i., Campione vi. alla temperatura di 23°C, 40°C, -20°C. (Tab. 3)

- RESILIENZA IZOD con intaglio (ASTM D256) alle temperature di 23°C, -20°C su campioni di CAp t.q., Campione i., e 23°C, -30 °C su Campione vi. (Tab. 4) - PROPRIETA’ TERMICHE – temperatura di flessione sotto carico (HDT) (ASTM D648) su campioni: CA t.q., Campione A (Tab. 3).

I risultati delle caratterizzazioni suddette sono riportati nelle Tabelle 2 ÷ 4.

In riferimento alla lastra di CAp t.q., si osserva un miglioramento del modulo alle diverse temperature per il campione vi., mentre il campione i. con una minore rigidità mostra un importante aumento della resistenza all’urto, rilevata anche dalle osservazioni al microscopio ottico delle superfici di frattura. Il campione i. mostra una non completa rottura del provino, effetto “cerniera†, e nessun distacco tra gli strati anche alle basse temperature (-20°C). Il campione vi. mostra un livello molto elevato di resistenza all’urto con intaglio a basse temperature (-30°C) che consente di ottenere manufatti, per esempio montature per occhiali, che non sono soggetti a rotture fragili con spigoli taglienti e, quindi, pericolosi. Le caratteristiche termiche (HDT) non evidenziano variazioni.

Pertanto anche il miglioramento delle proprietà meccaniche delle lastre multistrato, oggetto dell’invenzione, à ̈ un rilevante e inaspettato vantaggio.

ESEMPIO 3

Si sono determinate le caratteristiche meccaniche a trazione del tessuto denim (Jacky Royal 8), campione nominato T, e dello stesso impegnato con il 77% di CA per trattamento con soluzione di CA all’8% in acetone ed asciugatura (campione nominato T-CA1), processo ripetuto quattro volte. I risultati sono riportati in tab. 5 e nella fig. 3, dove à ̈ riportata la curva sforzo-deformazione a trazione (UNI EN ISO 13934-1).

Dalla fig. 3 si osserva nel tratto iniziale il contributo tipico del polimero nella deformazione del tessuto, indice di una forte interazione fra il polimero e le fibre,trame del tessuto.

Il tessuto impregnato ha un comportamento alle deformazioni in trazione più simile ad un foglio di polimero termoplastico.

ESEMPIO 4

Descrizione dei risultati estetici e di lavorazione degli occhiali.

Con le modalità riportate nell’esempio 1) campione F, sono state preparate per termocompressione lastre multistrato (dimensioni 80-180 mm. spessore 6,5 mm) con:

- tessuto denim, Jacky Royal 8, impregnato (TCA) con 70% del suo peso iniziale di acetato di cellulosa plastificato mediante applicazione ed asciugatura di quattro mani di soluzione di acetone con 8% di acetato di cellulosa plastificato (Optiroid-Mazzucchelli 1849 S.p.A.), impiegati n° 9 strati (TCA);

- foglie di acetato di cellulosa plastificato (CAp), spessore 0,5 mm (Optiroid-Mazzucchelli S.p.A.), impiegati n° 8 strati (CAp);

lastre multistrato costituite dalla seguente sequenza: TCA-CAp-TCA-CAp-TCA-CAp-TCA-CAp-TCA-CAp-TCA-CAp-TCA-CAp-TCA-CAp-TCA(strati esterni in TCA).

Le lastre sono state meccanicamente lavorate ( tagliate, fresate, ecc.) secondo le usuali modalità di produzione di una montatura per occhiali senza sfilacci, distacco degli strati e di ottimo ed originale aspetto superficiale .

Le montature così ottenute, campione n. 120476 (fig.4 ), sono state sottoposta, presso Certottica S.c.a.r.l.- Longarone (BL), alle seguenti prove secondo la ISO 12870:2004 – Montature per occhiali: Test A6 – Area di contatto –

4.6 – Stabilità dimensionale ad alta temperatura (+55 5°C )

4.7 – Resistenza al sudore

4.9 – Resistenza all’accensione

4.10 – Resistenza alla radiazione Xenon.

La montatura à ̈ risultata conforme alle prove succitate come riportato in tabella 6 .

Pertanto le lastre di multistrato (semilavorato) ottenute secondo la presente invenzione sono idonee per produrre montature per occhiali o altri manufatti che utilizzano tecnologie similari quali lavorazioni meccaniche, termoformatura, incollaggio,etc.

Claims (14)

1. RIVENDICAZIONI 1. Un materiale multistrato comprendente due o più strati alternati e permanentemente aderenti tra di loro di: a) un tessuto di fibre naturali impregnato di un polimero di acetato di cellulosa plastificato, o di un polimero o copolimero di almeno un acrilato alchilico, un poliestere funzionalizzato o un polietereuretano o loro miscele; e di b) un polimero di acetato di cellulosa comprendente almeno un plastificante.
2. 2. Il materiale multistrato secondo la rivendicazione 1 in cui nello strato a) e/o b) il contenuto di plastificante à ̈ compreso tra 20 e 40% in peso sul peso totale dello strato.
3. 3. Il materiale multistrato secondo le rivendicazioni 1 - 2 in cui il plastificante di a) e/o b) Ã ̈ dietil ftalato.
4. 4. Il materiale multistrato secondo la rivendicazione 1 e 2 in cui il plastificante di a) e/o di b) Ã ̈ ottenuto da risorse completamente o parzialmente rinnovabili, (bio-plastificante).
5. 5. Il materiale multistrato secondo le rivendicazioni 1 - 2 in cui il plastificante di a) e/o b) Ã ̈ biodegradabile o compostabile.
6. 6. Il materiale multistrato secondo una delle rivendicazioni precedenti in cui lo strato a) Ã ̈ di spessore pari a o compreso tra 0,1 e 2,0 mm e lo strato b) Ã ̈ di spessore pari a o compreso tra 0,1 e 4,0 mm.
7. 7. Il materiale multistrato secondo una delle rivendicazioni precedenti in cui la fibra naturale à ̈ costituita da o comprende cotone.
8. 8. Il materiale multistrato secondo la rivendicazione 7 in cui in cui il tessuto à ̈ denim.
9. 9. Il materiale multistrato secondo una delle rivendicazioni precedenti in cui il polimero di cui à ̈ impregnata la fibra naturale à ̈ acetato di cellulosa o acrilato di metile, di etile o di butile e/o loro copolimeri, terpolimeri, anche bio-polimeri, compatibili, miscibili o parzialmente miscibili con l’acetato di cellulosa.
10. 10. Una lastra comprendente il materiale multistrato secondo le rivendicazioni precedenti.
11. 11. Una montatura per occhiali comprendente il materiale multistrato secondo le rivendicazioni precedenti.
12. 12. Un manufatto, selezionato tra un oggetto per arredamento, un astuccio per occhiali, un componente per automobile o un veicolo, comprendente il materiale multistrato secondo le rivendicazioni precedenti.
13. 13. Un procedimento per la preparazione di un materiale multistrato secondo le rivendicazioni 1-9 comprendente i passaggi di a) impregnare un tessuto di fibra naturale di una soluzione comprendente un polimero di acetato di cellulosa plastificato ed almeno un solvente organico, o di un’emulsione o di una sospensione acquosa di un poliacrilato alchilico, un poliestere funzionalizzato o un polietereuretano, o loro miscele, b) essiccare il tessuto impegnato ottenuto nel passaggio a) allontanando completamente o pressoché completamente il solvente organico o l’acqua; c) collocare in posizione sovrapposta, in strati alternati, uno strato del tessuto impregnato ed essiccato ottenuto nel passaggio b) ed uno strato di acetato cellulosa comprendente almeno un plastificante ottenendo una sequenza di materiale multistrato semilavorato; d) formare il materiale multistrato ottenendo l’adesione tra gli strati per termocompressione del materiale semilavorato del passaggio c) ad una temperatura compresa tra 120 e 190°C e pressione compresa tra 1 e 10 ton/cm<2>per un tempo compreso fra 1 – 20 min, variabile in base al numero degli strati e dello spessore del materiale da ottenere; e e) raffreddare fino a temperatura di 20-30°C sotto<2>pressione di 10-25 ton/cm per un tempo variabile compreso fra 1 e 15 min.
14. 14. Un procedimento secondo la rivendicazione 9 in cui nel passaggio a) si utilizza una soluzione in acetone se il polimero comprende acetato di cellulosa o una sospensione o emulsione acquosa se il polimero comprende un acrilato alchilico e/o un poliestere funzionalizzato e/o un polietereuretano.