JPH11228468A - ｎ−オクタノール類の製造方法 - Google Patents
ｎ−オクタノール類の製造方法Info
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- JPH11228468A JPH11228468A JP10034534A JP3453498A JPH11228468A JP H11228468 A JPH11228468 A JP H11228468A JP 10034534 A JP10034534 A JP 10034534A JP 3453498 A JP3453498 A JP 3453498A JP H11228468 A JPH11228468 A JP H11228468A
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- Japan
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- amine
- alkyl
- ppm
- octadienols
- catalyst
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ｎ−オクタジエノール類を水添してｎ−オク
タノール類を製造するに際し、反応生成物中の不飽和化
合物の濃度を速やかに低減させる。 【解決手段】 反応系にアミンを存在させて水添反応を
行う。
タノール類を製造するに際し、反応生成物中の不飽和化
合物の濃度を速やかに低減させる。 【解決手段】 反応系にアミンを存在させて水添反応を
行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ｎ−オクタジエノ
ール類を水素添加して、対応するｎ−オクタノール類を
製造する方法に関するものである。生成するｎ−オクタ
ノール類、特にｎ−オクタノールは、エステル系可塑剤
の原料として重要な化合物である。
ール類を水素添加して、対応するｎ−オクタノール類を
製造する方法に関するものである。生成するｎ−オクタ
ノール類、特にｎ−オクタノールは、エステル系可塑剤
の原料として重要な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】ブタジエンやイソプレンなどの共役ジエ
ンと水とを、パラジウム−有機リン系の均一系触媒の存
在下に反応させて、共役ジエンが直鎖状に二量化した構
造を有するｎ−オクタジエノール類を製造することは公
知である。このｎ−オクタジエノール類は、水素添加し
て対応するｎ−オクタノール類とし、フタル酸などのカ
ルボン酸やリン酸などと反応させてエステル系可塑剤と
して用いられる。
ンと水とを、パラジウム−有機リン系の均一系触媒の存
在下に反応させて、共役ジエンが直鎖状に二量化した構
造を有するｎ−オクタジエノール類を製造することは公
知である。このｎ−オクタジエノール類は、水素添加し
て対応するｎ−オクタノール類とし、フタル酸などのカ
ルボン酸やリン酸などと反応させてエステル系可塑剤と
して用いられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】可塑剤用のアルコール
としては不飽和化合物を含まないことが要求されてお
り、市場ではヨウ素価や硫酸着色試験などで不飽和化合
物の混入量が厳しく規制されることが多い。従って、ｎ
−オクタジエノール類を水素添加して対応するｎ−オク
タノール類とする際には、高温下で長時間の反応を行っ
て残存する不飽和化合物を最少限にまで減少させるか、
又は反応生成物を高段数の蒸留塔で精密に蒸留して不飽
和化合物を分離・除去することが必要とされている。し
かしながら、これらの方法は、いずれも工業的に実施す
るには決して好ましい方法ではない。従って本発明は、
ｎ−オクタジエノール類の水素添加に際し、不飽和化合
物の残存量を速やかに低減させることのできる方法を提
供しようとするものである。
としては不飽和化合物を含まないことが要求されてお
り、市場ではヨウ素価や硫酸着色試験などで不飽和化合
物の混入量が厳しく規制されることが多い。従って、ｎ
−オクタジエノール類を水素添加して対応するｎ−オク
タノール類とする際には、高温下で長時間の反応を行っ
て残存する不飽和化合物を最少限にまで減少させるか、
又は反応生成物を高段数の蒸留塔で精密に蒸留して不飽
和化合物を分離・除去することが必要とされている。し
かしながら、これらの方法は、いずれも工業的に実施す
るには決して好ましい方法ではない。従って本発明は、
ｎ−オクタジエノール類の水素添加に際し、不飽和化合
物の残存量を速やかに低減させることのできる方法を提
供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、触媒の
存在下にｎ−オクタジエノール類を水素添加して対応す
るｎ−オクタノール類を製造するに際し、反応系にアミ
ンを存在させることにより、反応生成物中に残存する不
飽和化合物の量を著しく低減させることができる。
存在下にｎ−オクタジエノール類を水素添加して対応す
るｎ−オクタノール類を製造するに際し、反応系にアミ
ンを存在させることにより、反応生成物中に残存する不
飽和化合物の量を著しく低減させることができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明について詳細に説明する
に、本発明の原料であるｎ−オクタジエノール類は、パ
ラジウムと有機リン化合物とから成る均一系触媒の存在
下に、共役ジエンと水とを反応させることにより製造す
ることができる。この方法によるｎ−オクタジエノール
類の製造は公知であり、ブタジエンからはｎ−オクタジ
エノールが得られ、イソプレンや２，３−ジメチルブタ
ジエン等のアルキル置換ブタジエンからは、それぞれ対
応する側鎖を有するｎ−オクタジエノールが得られる。
この反応においては、主生成物である１−位に水酸基を
有するｎ−オクタジエノール類以外に、３−位に水酸基
を有するオクタジエノール類やこれらのアルコールから
誘導されるエーテル類、オクタトリエン類なども生成す
るので、反応生成物を蒸留してｎ−オクタジエノール類
を分取し、本発明方法による水素添加反応に供する。
に、本発明の原料であるｎ−オクタジエノール類は、パ
ラジウムと有機リン化合物とから成る均一系触媒の存在
下に、共役ジエンと水とを反応させることにより製造す
ることができる。この方法によるｎ−オクタジエノール
類の製造は公知であり、ブタジエンからはｎ−オクタジ
エノールが得られ、イソプレンや２，３−ジメチルブタ
ジエン等のアルキル置換ブタジエンからは、それぞれ対
応する側鎖を有するｎ−オクタジエノールが得られる。
この反応においては、主生成物である１−位に水酸基を
有するｎ−オクタジエノール類以外に、３−位に水酸基
を有するオクタジエノール類やこれらのアルコールから
誘導されるエーテル類、オクタトリエン類なども生成す
るので、反応生成物を蒸留してｎ−オクタジエノール類
を分取し、本発明方法による水素添加反応に供する。
【０００６】水素添加触媒としては、ニッケル、クロ
ム、パラジウム、銅などを活性成分とし、これらをセラ
イトなどの珪藻土に担持した常用のものを用いることが
できる。ニッケル系の水素添加触媒、例えばニッケル−
クロム触媒を用いるのが、反応速度及び選択性の点で好
ましい。反応系に存在させるアミンとしては３級アミン
を用いるのが好ましい。通常は下記式（１）で表わされ
るトリアルキルアミン又は下記式（２）で表わされるＮ
−アルキル−アルキレンアミンが用いられる。
ム、パラジウム、銅などを活性成分とし、これらをセラ
イトなどの珪藻土に担持した常用のものを用いることが
できる。ニッケル系の水素添加触媒、例えばニッケル−
クロム触媒を用いるのが、反応速度及び選択性の点で好
ましい。反応系に存在させるアミンとしては３級アミン
を用いるのが好ましい。通常は下記式（１）で表わされ
るトリアルキルアミン又は下記式（２）で表わされるＮ
−アルキル−アルキレンアミンが用いられる。
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｒ1 〜Ｒ3 は、それぞれ独立し
て、炭素数１〜１２のアルキル基を示す）
て、炭素数１〜１２のアルキル基を示す）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Ｒ4 は炭素数１〜１２のアルキル
基を示し、ｎは４〜１０の整数を示す）
基を示し、ｎは４〜１０の整数を示す）
【００１１】これらの３級アミンのいくつかを例示する
と、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、トリオクチルアミン、トリス（２−エチルヘキ
シル）アミン、メチルジブチルアミン、メチルジオクチ
ルアミン、メチル−ビス（２−エチルヘキシル）アミ
ン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルブチルアミン、
ジメチルオクチルアミン、ジメチル（２−エチルヘキシ
ル）アミン、エチルジブチルアミン、エチルジオクチル
アミン、エチル−ビス（２−エチルヘキシル）アミン、
ジエチルブチルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエ
チル（２−エチルヘキシル）アミン、ブチルジオクチル
アミン、ブチル−ビス（２−エチルヘキシル）アミン、
ジブチルオクチルアミン、ジブチル（２−エチルヘキシ
ル）アミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリ
ジン、Ｎ−ブチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−ブチルピペリジン等が挙げ
られる。これらのアミンは単独で用いてもよく、また混
合物として用いてもよい。好ましくは、相互に異ってい
てもよい炭素数１〜３のアルキル基を２個と炭素数８〜
１２のアルキル基を１個有するトリアルキルアミン、な
かでもジエチルオクチルアミンが用いられる。
と、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、トリオクチルアミン、トリス（２−エチルヘキ
シル）アミン、メチルジブチルアミン、メチルジオクチ
ルアミン、メチル−ビス（２−エチルヘキシル）アミ
ン、ジメチルドデシルアミン、ジメチルブチルアミン、
ジメチルオクチルアミン、ジメチル（２−エチルヘキシ
ル）アミン、エチルジブチルアミン、エチルジオクチル
アミン、エチル−ビス（２−エチルヘキシル）アミン、
ジエチルブチルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエ
チル（２−エチルヘキシル）アミン、ブチルジオクチル
アミン、ブチル−ビス（２−エチルヘキシル）アミン、
ジブチルオクチルアミン、ジブチル（２−エチルヘキシ
ル）アミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−エチルピロリ
ジン、Ｎ−ブチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−ブチルピペリジン等が挙げ
られる。これらのアミンは単独で用いてもよく、また混
合物として用いてもよい。好ましくは、相互に異ってい
てもよい炭素数１〜３のアルキル基を２個と炭素数８〜
１２のアルキル基を１個有するトリアルキルアミン、な
かでもジエチルオクチルアミンが用いられる。
【００１２】アミン類は反応系、すなわち水添反応域の
液相に対して、通常は窒素原子換算で０．１〜３００ｐ
ｐｍ（重量）、好ましくは０．３〜２００ｐｐｍ、特に
１〜１００ｐｐｍとなるように存在させる。アミンの存
在量が少な過ぎると効果が少なく、また多過ぎると反応
速度が全体として低下するようになる。反応系における
アミンの好適な添加量は、窒素原子換算で５〜５０ｐｐ
ｍ、特に１０〜３０ｐｐｍである。水素添加反応は、反
応系に上記したようなアミンを存在させる以外は、常法
に従って行うことができる。反応温度は通常５０〜２０
０℃であり、反応圧力は通常１〜３００ｋｇ／ｃｍ2 、
好ましくは１〜２００ｋｇ／ｃｍ2 である。反応は固定
床流通方式でも回分又は連続の懸濁床方式のいずれでも
行うことができる。
液相に対して、通常は窒素原子換算で０．１〜３００ｐ
ｐｍ（重量）、好ましくは０．３〜２００ｐｐｍ、特に
１〜１００ｐｐｍとなるように存在させる。アミンの存
在量が少な過ぎると効果が少なく、また多過ぎると反応
速度が全体として低下するようになる。反応系における
アミンの好適な添加量は、窒素原子換算で５〜５０ｐｐ
ｍ、特に１０〜３０ｐｐｍである。水素添加反応は、反
応系に上記したようなアミンを存在させる以外は、常法
に従って行うことができる。反応温度は通常５０〜２０
０℃であり、反応圧力は通常１〜３００ｋｇ／ｃｍ2 、
好ましくは１〜２００ｋｇ／ｃｍ2 である。反応は固定
床流通方式でも回分又は連続の懸濁床方式のいずれでも
行うことができる。
【００１３】
【実施例】以下に実施例により、本発明を更に具体的に
説明する。 実施例１〜２及び比較例１〜２ 誘導撹拌機を備えた内容積１Ｌのステンレス製オートク
レーブに、ペレット状に成形した珪藻土担持ニッケル−
クロム触媒（担持量；ニッケル１２重量％、クロム１．
５重量％）７０ｇを入れた網かごを固定し、次いで３−
ヒドロキシ−１，７−オクタジエンが若干混入している
１−ヒドロキシ−２，７−オクタジエン５２０ｇを仕込
んだ。アミンを所定濃度となるように添加したのち撹拌
しながら水素を圧入し、全圧２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、反応
温度１２０℃で水素添加反応を行った。所定時間反応さ
せたのち、オートクレーブ内の液をサンプリングし、ガ
スクロマトグラフィーで分析した。結果を表−１に示
す。
説明する。 実施例１〜２及び比較例１〜２ 誘導撹拌機を備えた内容積１Ｌのステンレス製オートク
レーブに、ペレット状に成形した珪藻土担持ニッケル−
クロム触媒（担持量；ニッケル１２重量％、クロム１．
５重量％）７０ｇを入れた網かごを固定し、次いで３−
ヒドロキシ−１，７−オクタジエンが若干混入している
１−ヒドロキシ−２，７−オクタジエン５２０ｇを仕込
んだ。アミンを所定濃度となるように添加したのち撹拌
しながら水素を圧入し、全圧２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、反応
温度１２０℃で水素添加反応を行った。所定時間反応さ
せたのち、オートクレーブ内の液をサンプリングし、ガ
スクロマトグラフィーで分析した。結果を表−１に示
す。
【００１４】
【表１】
【００１５】本発明によれば、反応系にアミンを存在さ
せない場合に比し、反応生成物中の残存オクタジエノー
ル量が１／３〜１／４に低減している。
せない場合に比し、反応生成物中の残存オクタジエノー
ル量が１／３〜１／４に低減している。
Claims (7)
- 【請求項１】 水添触媒の存在下に、ｎ−オクタジエノ
ール類を水素と反応させて対応するｎ−オクタノール類
を製造するに際し、反応系にアミンを存在させることを
特徴とする方法。 - 【請求項２】 アミンが３級アミンであることを特徴と
する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ３級アミンが一般式（１）で表わされる
トリアルキルアミン又は一般式（２）で表わされるＮ−
アルキル−アルキレンアミンであることを特徴とする請
求項２記載の方法、 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 は、それぞれ独立して、炭素数１〜
１２のアルキル基を示す） 【化２】 （式中、Ｒ4 は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｎ
は４〜１０の整数を示す） - 【請求項４】 ３級アミンが、相互に異っていてもよい
炭素数１〜３のアルキル基を２個と炭素数８〜１２のア
ルキル基を１個有するトリアルキルアミンであることを
特徴とする請求項２記載の方法。 - 【請求項５】 反応系中のアミン濃度が、窒素原子換算
で０．１〜３００ｐｐｍであることを特徴とする請求項
１ないし４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 反応系中のアミン濃度が、窒素原子換算
で５〜５０ｐｐｍであることを特徴とする請求項１ない
し４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 水添触媒がニッケル及びクロムを含有す
るものであることを特徴とする請求項１ないし６のいず
れかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10034534A JPH11228468A (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | ｎ−オクタノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10034534A JPH11228468A (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | ｎ−オクタノール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228468A true JPH11228468A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=12416956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10034534A Pending JPH11228468A (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | ｎ−オクタノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11228468A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011054781A1 (de) | 2009-11-03 | 2011-05-12 | Basf Se | THERMOPLASTISCHE ZUSAMMENSETZUNGEN MIT VERBESSERTER FLIEßFÄHIGKEIT |
| EP2377844A2 (de) | 2004-06-21 | 2011-10-19 | Basf Se | Hilfsmittel enthaltend Cyclohexanpolycarbonsäurederivate |
| WO2011151301A1 (de) | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymer-zusammensetzungen |
| JP2013116883A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-06-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | 炭素原子数４の不飽和化合物を原料とする水素化物の製造方法 |
| US9522897B2 (en) | 2011-07-20 | 2016-12-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing hydride using unsaturated compound having carbon number of 4 as raw material |
-
1998
- 1998-02-17 JP JP10034534A patent/JPH11228468A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2377844A2 (de) | 2004-06-21 | 2011-10-19 | Basf Se | Hilfsmittel enthaltend Cyclohexanpolycarbonsäurederivate |
| WO2011054781A1 (de) | 2009-11-03 | 2011-05-12 | Basf Se | THERMOPLASTISCHE ZUSAMMENSETZUNGEN MIT VERBESSERTER FLIEßFÄHIGKEIT |
| WO2011151301A1 (de) | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymer-zusammensetzungen |
| US9522897B2 (en) | 2011-07-20 | 2016-12-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing hydride using unsaturated compound having carbon number of 4 as raw material |
| US10065938B2 (en) | 2011-07-20 | 2018-09-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing hydride using unsaturated compound having carbon number of 4 as raw material |
| JP2013116883A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-06-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | 炭素原子数４の不飽和化合物を原料とする水素化物の製造方法 |
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