JPS61238751A - ジアルデヒドの分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は炭素数８〜１２のジアルデヒドの分離方法に関
し、詳しくは炭素数８〜１２のジアルデヒドを含有する
スルホラン水浴液に抽出操作を施すことからなる該ジア
ルデヒドの分離方法に関する０ 本発明によって得られる炭素数８〜１２のジアルデヒド
は蛋白質および酵素の固定化剤、殺菌剤、高分子架橋剤
として、また対応するジカルボン酸、ジオールおよびジ
アミンの出発原料として極めて有用な化合物である０ 〔従来の技術〕 炭素数６〜１０のジオレフィンまたはアルケナールを第
三級ホスフィン化合物で変性されたロジウム化合物を触
媒として使用し水素および一酸化炭素によってヒドロホ
ルミル化することによシ炭素数８〜１２のジアルデヒド
が得られることは公知である。かかるヒドロホルミル化
反応において使用されるロジウム触媒は高価であるため
、反応後にロジウム触媒を生成したジアルデヒドから分
離したのち該ロジウム触媒の損失および失活を伴うこと
なくヒドロホルミル化反応に再使用することが、ジアル
デヒドの製造法を工業的に実施する上で要求される。こ
のようなロジウム触媒とジアルデヒドとの分離をヒドロ
ホルミル化反応混合液の蒸留によって行う場合には、高
い沸点を有するジアルデヒドを留出させるために反応混
合液を高い温度で加熱する必要がある０このため、かか
る蒸留分離法によれば蒸留操作中にロジウム触媒の熱分
解が起こってロジウム金属が析出したシ、副生ずる高沸
点をＭする化合物によって触媒が変質するため、触媒を
含む蒸留残液を長期にわたって循環使用できない。そこ
で、ヒドロホルミル化反応後におけるロジウム触媒とジ
アルデヒドとの分離をロジウム触媒の失活を伴うことな
〈実施しうる方法として、ヒドロホルミル化反応を水に
可溶なスルホン化ホスフィンの存在下に水性媒体中で実
施し、得られた反応混合液を抽出に付する方法が提案さ
れテイル（′ｅＡＵ、ｔハ特開昭５７−１６７９３７号
公報、特開昭５８−２１６３８号公報および特開昭５８
−１５７７３９号公報など参照）。特開昭５７−１６７
９３７号公報には、官能基を含むモノオレフィンなどの
オレフィンのヒドロホルミル化を水に可溶なスルホン化
ホスフィンを使用して水または水を含む溶媒中で実施し
、生成したアルデヒドをデカンテーションまたは抽出に
よって反応混合液から分離する方法が記載されている。

また、特開昭５８−１５７７３９号公報および特開昭５
８−２１６１３８号公報には、７−オクテン−１−アー
ル、１，５−へキサジエンまたは１．７−オクタジエン
をスルホランまたは１，４−ブタンジオールの水溶液中
、水に可溶なスルホン化ホスフィンの存在下にヒドロホ
ルミル化し、反応混合液を高級アルコールまたはそれと
炭化水素との混合物で抽出することによシ、触媒および
反応溶媒の抽出層への溶出を抑制し直鎖状のジアルデヒ
ドのみを高級アルコールのへばアセタール化合物として
選択的に抽出分離しうろことが記載されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前述の特開昭５７−１６７９３７号公報によれば、官能
基を含むモノオレフィンなどの種々のオレフィンが反応
原料として使用できるとされているが、炭素数６〜１０
のシ゛オレフィンまたは炭素数７〜１１のアルケナール
を反応原料として使用することに関して同号公報には具
体的に何ら記載されていない。本発明者らの検討によれ
ば、特開Ｆ＠５７−１６７９３７号公報に記載されたヒ
ドロホルミル化方法は、上記のジオレフィンまたはアル
ケナールを反応原料として用いる場合には望ましい結果
を与えないことが判明した。すなわち、反応原料である
ジオレフィンまたはアルケナールは水にほとんど溶解し
ないため、反応溶媒として水を使用する場合には反応原
料と水中に溶解しているロジウム触媒との接触効率が悪
くヒドロホルミル化反応はほとんど進行しない。また、
反応溶媒として水と混合しうる有機溶媒と水との混合液
を使用する場合にはジオレフィンまたはアルケナールの
反応溶媒中への溶解度を増加させることによってヒドロ
ホルミル化の反応速度を向上させることが可能である。

しかしながら、ジオレフィンまたはアルケナールのヒド
ロホルミル化を特開昭５７−１６７９３７号公報におい
て具体的に記載されている範囲内の有機溶媒（例えば、
エチルアルコール、アセトン、の混合液中、均一反応系
で実施した場合には反応は進行するものの、それによっ
て得られた反応混合液を特開昭５７−１６７９３７号公
報に具体的に記載されている範囲内のいかなる抽剤（ジ
エチルエーテル、ベンゼンまたはトルエン）で抽出して
も抽剤中ヘジアルデヒドのみならず多量の反応溶媒が溶
出し、それに伴って触媒成分も多量に溶出することが判
明した。抽出法において抽剤中に目的とする生成物以外
に触媒成分が多量に溶出すれば、続く抽剤層からの目的
とする生成物の蒸留精製段階において溶出した触媒の失
活を伴うため、かかる抽出法は工業的に実施する上で著
しく不利である。ヒドロホルミル化反応およびそれに続
く触媒を含む反応溶媒と生成物との抽出分離を工業的に
有利に実施可能にするためには、特定のオレフィンのヒ
ドロホルミル化反応に対して反応速度を工業的に満足し
うる高いレベルに維持しうる反応溶媒と該反応によって
得られるヒドロホルばル化生成物と反応溶媒とを含む混
合液からヒドロホルミル化生成物のみを選択的に抽出分
離することが可能な抽剤との好適な組み合わせを見い出
す必要がある。

特開昭５８−１５７７３９号公報および特開昭５８−２
１６１３８号公報に記載されている方法は、ジオレフィ
ンまたはアルケナールのヒドロホルミル化および反応混
合液からの直鎖状ジアルデヒドの抽出分離を特定の反応
溶媒と抽剤とを組み合せて用いることによって行うもの
である。しかしながら、かかる方法では直鎖状ジアルデ
ヒドを取得するために抽出分離された直鎖状ジアルデヒ
ドと高級アルコールのへミアセタール化合物を蒸留に付
して直鎖状ジアルデヒドに分解することが必要であるが
、それに付随して高級アルコールの回収操作が必要とな
るばかシでなく、蒸留操作中に直鎖状ジアルデヒドの一
部がアセタール化合物に変化することによってジアルデ
ヒドの収率の低下を招き易いという不利益を伴う。

しかして、本発明の目的は、ジアルデヒドを含有する溶
液に抽出操作を施すことによって、ジアルデヒドを化学
変化を伴うことなく効率的に分離する方法を提供するこ
とにある。

〔間１噂解決するための手段〕 本発明によれば、上記の目的は、一般式〇＝ＣＨ−Ｅ”
−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ２−Ｃｆ（＝０　　　　　　　（１
）（式中　ＥｌおよびＲ２はおのおの独立にエチレン基
またはエチリデン基を表わし、ｍは２〜６の整数を表わ
す。） で示されるジアルデヒドを含有するスルホラン水溶液を
４０°Ｃ以上の温度において炭素数５〜７の飽和脂環式
炭化水素で抽出することを特徴とするジアルデヒドの分
離方法を提供することによって達成される。

本発明の方法によって分離される前記一般式（１）で示
されるジアルデヒドとしては１．８−オクタンジアール
、１．９−ノナンジアール、１，１ｏ−デカンジアール
、１．１２−ドデカンジアールなどの直鎖状のアルカン
ジアールｉ　２−メｆｋ−１，７−ヘプタンジアール、
２−メチル−１，８−オクタンジアール、２−メチル−
１，９−ノナンジアール、２−メチル−１，１１−ウン
デカンジアールなどのメチルアルカンジアール：２，５
−ジメチル−１，６−ヘキサンジアール、２，７−シメ
チルー１．８−オクタンジアール、２．９−ジメチル−
１，１０−デカンジアールなどのジメチルアルカンジア
ールが具体的に例示され、これらのジアルデヒドは一種
だけであっても二種以上のジアルデヒドの混合物であっ
てもよい。

ジアルデヒドを含有するスルホラン水溶液中のスルホラ
ンの濃度が高すぎる場合には抽出に際して抽出層中への
スルホランの溶出量が多くなるので、該スルホラン水浴
液中のスルホランと水の重量比は７５／２５以下である
ことが好ましい。なお、ジアルデヒドを含有するスルホ
ラン水溶液中にロジウム化合物および一般式 〔式中Ｒ１は炭素数１〜８の飽和脂肪族炭化水素基、飽
和脂環式炭化水素基、または置換もしくは非置換の芳香
族炭化水素基であり　、Ｒ２は水素原子、メチル基、メ
トキシ基または）・ロゲン原子であり、ｎは０または１
の数であシ、Ｘは０．１または２の数であシ、ｙおよび
２はそれぞれ０，１．２または３の数であシ（ただしｙ
および２は同時に０とはならずｓ　ｘ＋ｙ＋ｚ＝３なる
条件を満足する）、ＡはＣＨ３ 菅 −ＣＨ２ＣＨＣＯＯＭま九は−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＯＯＭ
であり、Ｂは一３０５Ｍまたは−Ｃ００Ｍである（ただ
し、Ｍはアルカリ金属を表わす）。〕 で示される単座配位性ホスフィンからなるヒドロホルミ
ル化触媒が低濃度で存在していても差しつかえない。

本発明の方法において抽剤として使用する炭素数５〜７
の飽和脂環式炭化水素としては、具体的にはシクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどが挙
げられるが入手の容易さ、汚点などの面からシクロヘキ
サンが特に好ましい。

これら抽剤の使用量は抽出に供するジアルデヒドを含有
するスルホラ／水溶液に対して容量比で１１５〜３７′
１の範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは１
７２〜２／１の範囲内である。

抽剤の使用量が少なすぎる場合にはジアルデヒドの抽出
率が低下するので好ましくない。また逆に、抽剤の使用
量が多すぎる場合には得られた抽出層からジアルデヒド
を分離する際における抽剤の回収量が多く、かかる回収
に多大のコストを要するため経済的に不利である。

本発明に従う抽出は４０℃以上の温度で行われる。抽出
温度が４０℃未満である場合には抽剤中へのジアルデヒ
ドの抽出率が低く実用的ではない。

抽出温度の上限に関して特別な制限はないが通常４０〜
１１０℃の範囲内の温度で抽出を行うことが実用的で好
ましく、５０〜１００℃の範囲内の温度で抽出を行うこ
とがさらに好ましい。

抽出に供するスルホラン水溶液中に前述のヒドロホルミ
ル化触媒が存在し、抽出操作に伴うヒドロホルミル化触
媒の活性低下を出来るだけ抑制することが必要とされる
場合には、抽出操作を水素および一酸化炭素の混合ガス
雰囲気下ＶＣ５うことが好ましい。

本発明に従う抽出操作は連続法で行なうのが工業的に好
ましいが、パッチ法で行なってもさしつかえない。

本発明に従う抽出操作によればジアルデヒドは抽出層（
上層）側に抽出され、スルホラン水溶液は抽残層（下層
）を構成する。なお、前述のヒドロホルミル化触媒が抽
出に供するジアルデヒドを含有するスルホラン水溶液中
に共存している場合には、該ヒドロホルばル化触媒は抽
残層側に分離される。

得られた抽出層をそのままあるいは少量の水で洗浄した
のちに抽剤留去工程に供し残渣を減圧蒸留することによ
って、ジアルデヒドを高純度で容易に分離取得すること
ができる。この際に回収された油剤は抽出に再使用する
ことができる。また、ジアルデヒドを対応するアルカン
ジオール、アルカンジカルボン酸またはアルカンジアミ
ンなどに化学誘導する場合には、抽出層をそのままある
いは少量の水で洗浄したのち、抽剤を留去することなく
還元、酸化、アミン化などの反応に供することもできる
。

本発明の方法はジアルデヒドを含有するスルホラン水溶
液に対して広く適用され、例えば、スルホラン水溶液中
、前述のヒドロホルミル化触媒の存在下に一般式 ％式％ （式中、ｍは前記定義のとおシである。）で示されるα
、ω−ジオレフィンまたは一般弐〇Ｈ２＝ＣＨ−（ＣＨ
２）ｒ！ｌ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯ（７Ｖ）（式中、ｍは
前記定義のとおシである。）で示されるα、ω−ジアル
デヒドを水素および一酸化炭素によってヒドロホルミル
化することによシ反応混合液として取得されるジアルデ
ヒドおよびヒドロホルミル化触媒を含有するスルホラン
水溶液に対して適用される。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はかかる実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例１ 温度計、電磁攪拌装置、ガス吹き込み口およびガス排出
口を備えた内容１１のステンレス製オートクレーブＫ　
Ｒｈ４（Ｃｏ）、２０．１２５ミリモル、よびスルホラ
ン２５０ｄを仕込み、オートクレーブ内を水素／−酸化
炭素混合ガス（モル比２／１）で充分置換したのち、こ
の組成の混合ガスによってオートクレーブ内の圧力を１
０気圧、出ガス流速を１０１／時に保ちつつ攪拌下、内
温が７５℃一定となるまで加温し、更に３０分間攪拌を
続けた。しかるのち、激しく攪拌しなから７−オクテン
−１−アール６４．３　Ｆ　（５００，１ミリモル、純
度９８％、２％のｎ−オクタナールを含む）を定量ポン
プによ９１時間かけてオートクレーブ内に連続的に添加
した。添加終了後、更に１．５時間攪拌を続けた。合計
２．５時間反応したのち攪拌を停止し、オートクレーブ
を冷却した。しかるのち、反応混合液のごく微量を取シ
出し、ガスクロマトグラフイーで分析したところ７−オ
クテン−１−アールの残存量は８５．３ミリモル（変換
率８２．６％）であｆｉ、１．９−ノナンジアールおよ
び２−メチル−１，８−オクタンジアールがそれぞれ３
４８．５ミリモルおよび６２．２ミリモル生成している
ことがわかった。次いで反応混合液を水素／−酸化炭素
混合ガス（モル比１／１）で３気圧の内圧に保った耐圧
ガラス製オートクレーブ中に空気に触れないようにパイ
プを通じて圧送した。このガラス製オートクレーブ中に
シクロヘキサン２５０ｄを加え内圧を３気圧に保った状
態で内温を６５℃に調整し５分間攪拌した。攪拌を停止
すると直ちに二層に分離した。５分間静置後、上層のシ
クロヘキサン層を内圧を利用して系外にパイプを通じて
取り出した。次いで、下層が残存する内圧３気圧、内温
６５℃に保たれた耐圧オートクレーブ中に新たにシクロ
ヘキサン２５０　ｔｕｔを加え、同一条件下に５分間攪
拌し、５分間静置した。上層のシクロヘキサン層を系外
に取り出し先に取り出したシクロヘキサン層と合わせた
のち、シクロヘキサン層中に含まれる抽出物を分析した
。ガスクロマトグラフィーで分析したところ原料の７−
オクテン−１−アールならびに生成物である１、９−ノ
ナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジア
ールがそれぞれ８０．０　ミリモル、２１９ミＩＪモル
および４２．９ミリモルであることが判明した。この結
果から生成物であるジアルデヒド（１，９−ノナンジア
ールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアール）の
抽出率は６３．７％であることが判明した。

また、抽剤中に溶出したスルホランは８．８２であった
。さらにロジウムおよびリン化合物の分析をそれぞれ原
子吸光分析および比色分析で行なった結果、抽剤中に溶
出したロジウムおよびリン化合物はそれぞれロジウムお
よびリンの原子換算でＱ、　０５１）ｐｍおよび２．６
　ｐｐｍであることが判明した。

次いで、ガラス展オートクレーブ内に残存する抽残触媒
層はスルホラン７ｄを追加したのち、圧力差を利用して
空気に触れないようにして前述のステンレス製オートク
レーブ（反応器）中に移しも１回目の反応と同様の反応
条件下で６４．３Ｆの７−オクテン−１−アールを１時
間かけてかかる反応器中に連続的にフィードし、その後
さらに１．５時間反応を継続した。続いて１回目と同様
の操作および条件で抽出を行なったところシクロヘキサ
ン層に７−オクテン−１−アール、１，９−ノナンジア
ールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールがそ
れぞれ８４．４ミＩＪモル、２８８ミリモルおよび５４
．８　ミｌｊモル抽出されていた。また、抽剤中に溶出
したスルホランは９．８２であシ、抽剤中に溶出したロ
ジウムおよびリン化合物はそれぞれロジウムおよびリン
原子換算で０．０４１　ｐｐｍおよび２．０　ｐｐｍで
あった。次いで、抽残触媒層にスルホラン７、８　ｒｔ
ｔｌを加えたのち、２回目と同様の反応および抽出操作
を５回までくシ返した。この間、抽残触媒層にスルホラ
ン７、８　ａｔを加える以外、ロジウム触媒およびホス
フィン化合部はまったく加えなかった。３回目、４回目
および５回目の操作において得られたシクロヘキサン層
中に抽出された化合物の分析結果を第１表に示す 第　　　　　１　　　　　表 注１）　リン原子換算での濃度 実施例２〜３および比較例１〜８ 抽剤の樵類または抽出温度を第２表に示したように変化
させた以外は実施例１の第１回目の反応および抽出操作
と同様の操作を行なった。得られた結果を第２表に示す
。

以下余白 実施例４ 実施例１で用いたものと同一の反応装置にミリモル、水
２５０１１Ｌｌおよびスルホラン２５０　ｍｌを仕込み
、オートクレーブ内を水素／−酸化炭素混合ガス（モル
比３／１）で充分置換したのち、この組成の混合ガスに
よってオートクレーブ内の圧力をｌＯ気圧に保ちつつ同
温が８０℃の一定温＾、Ｂｌ”Ｃ’加温し更に３０分間
イ拌を、ゆえ。次いで激しく攪拌しながら１．７−オク
タジエン４０ｆＣ３６４ミリモル）を定量ポンプにより
１．５時間かけてオートクレーブ内に連続的に添加した
。

添加終了後、更に１．５時間攪拌を続けた。かかる反応
中、水素／−酸化炭素混合ガス（モル比３／ｌ）をオー
トクレーブの内圧を１０気圧、出ガス流速を１０１／時
に保ちながら圧力調節弁を通じてオートクレーブ中に導
入した。合計３時間反応を行ったのち反応混合液のごく
微量を取り出しガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、未反応の１゜７−オクタジエンの残存量は５７．５
ミリモル（変換率８４．２％）であり、１．ｔｏ−デカ
ンジアールは１５２ミリモル生成していることが判明し
た。またその他に２−メチル−１，９−ノナンジアール
、２．７−ジメテルー１．８−オクタンジアール、８−
ノネン−１−アールおよび２−メチル−７−オクテン−
１−アールがそれぞれ３５ミリモル、３ミリモル、１０
４ミリモルおよび１２ミリモル生成していた。次いで、
実施例１と同様にして抽出を行すった。得ら′ｆ″Ｌｆ
ｃシクロヘキサン層をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、抽出された１、７−オクタジエン、１．ｌＯ−
デカンジアール、２−メチル−１，９−ノナンジアール
、２，７−ジメテルー１，８−オクタンジアール、８−
ノネン−１−アールおよび２−メチル−７−オクテン−
１−アールはそれぞｉ５４．６ミリモル、９８．０ミリ
モル、２２．６ミリモル、１．９ミリモル、８５．２ミ
リモルおよび９．９ミリモルであることが判明した。こ
の結果から、ジアルデヒドの抽出率は６４．７％テロつ
た。さらに、ロジウムおよびリン化合物の分析をそれぞ
れ原子吸光分析および比色分析で行なった結果、抽剤中
に溶出したロジウムおよびリン化合物はそれぞれロジウ
ムおよびリン原子換算で０、０４　ｐｐｍおよび２．３
ｐｐｍでめった。次いで、抽残触媒層はスルホラン５ｒ
ｎｌを追加したのち、圧力差を利用して空気に触れない
ようにして反応器中に移した。第１回目の反応と同様の
反応条件下で４０２の１，７−オクタジエンを連続フィ
ードして反応させたのち、第１回目と同様にして抽出を
行なった。このようにして、反応および抽出操作を合計
５回くり返した。この間、抽残触媒層に７．５ｄのスル
ホランを加える以外には触媒およびホスフィンはまった
く添加しなかった。２回目以降のくり返しにおいて得ら
れたシクロヘキサン層中に抽出された化合物の分析結果
を第３表に示す。

以下余白 実施例５ 実施例１で用いたものと同一の反応装置に５０ミリモル
、水３００ｍ１およびスルホラン２００ｄを仕込み、水
゛素／−酸化炭素の混合ガス（モル比１／１）で圧力を
１５気圧に保ち反応温度を８０℃とした以外は実施例１
と同様にして７−オクテン−１−アールのヒドロホルミ
ル化反応を行なった。反応終了後、反応混合液をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ未反応７−オクテン
−１−アールの残存量は５１．５　ミＩＪモル（変換率
９０％）でｉｐ、１．９−ノナンジアールおよび２−メ
チル−１，８−オクタンジアールがそれぞれ３フロミリ
モルおよび７１．０ミリモル生成していることが判明し
た。反応混合液を実施例１と同一条件下で抽出した。抽
出溶媒中には７−オクテン−１−アール、１，９−ノナ
ンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアー
ルがそれぞれ４９．９ミリモル、２３６ミリモルおよび
５１．８ミリモル抽出されていた（抽出率６４．４％）
。また、抽剤中に浴出したスルホランは８゜２１″″Ｃ
あり、ロジウム２工びリン化合物の溶出量はそれぞれロ
ジウムおよびリンの原子換算で０．０６　ｐｐｍおよび
３．５ｐｌ）ｍでめった。

実施例６ 実施例４で用いたものと同一の反応装置に１００ミリモ
ル、水３００Ｍおよびスルホラン２００Ｍを仕込んだの
ち昇温し、１．５−へキサジエン４１Ｆ（５ｏｏミリモ
ル）を１時間かけてオートクレーブ内に連続的に添加し
、添加終了後、更に２．５時間反応させた以外は実施例
４と同一条件下で反応させた。反応終了後１反応混合散
をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、１．
５−へキサジエンの残存量は１５ミリモル（変換率９７
％）で＠　ｐ　Ｉ　　Ｌ　８−オクタンジアール、２−
メチル−１，７−へブタンジアール、２．５−ジメチル
−１，６−ヘキサンジアールおよび６−へブテン−１−
アールがそれぞｎ３１０．４ミリモル、６９．８ミルモ
ル、７．８ミリモルおよび８７．３ミリモル生成してい
ることが判明した。次いで、抽出温度を７０℃とし、水
素／−酸化炭素混合ガス（モル比３／ｌ）で５気圧とし
た以外は実施例４と同様にして抽出操作を行なった。抽
剤中にハ１，５−へキサジエン、１．８−オクタンジア
ール、２−メチル−１，７−へブタンジアール、２．５
−ジメチル−１，６−ヘキサンジアールおよび６−へブ
テン−１−アールがそれぞれ１３，５ミリモル、１９２
．４ミリモル、４３．３ミリモル、４．９ミリモルおよ
び６９．８ミリモル抽出されていた（ジアルデヒドの総
抽出率は６２％）。

また、抽剤中に抽出されたスルホランｉｌｌニア、４Ｆ
であり、ロジウムおよびリン化合物はそれぞれロジウム
およびリンの原子換算で０．０５　ｐｐｍ　′Ｊ？よび
２．６ｐｐｍであった。

実施例７ 実施例６において原料ジエンとして１，９−デカジエン
６ｇｆ（５００ミリモル）を用いる以外は実施例６と同
様にして反応を行なった。反応終了後１反応混合赦をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、１，９−デカ
ジエンの残存１ｔＵ３０ミリモル（変換率９４％）でろ
Ｖ％　１，１２−ドデカンジアール、２−メチル−１，
１１−ウンテカンジアール、２．９−ジメチル−１，１
０−デカンジアールおよび１０−ウンデセン−１−アー
ルがそれぞれ２７７゜９ミリモル、６１．７ミリモル、
３．５ミリモルおよび１１４．３ミリモル生成している
ことが判明した。次いで、実施例６と同一条件下で抽出
操作を行った結果、抽剤中に−１，９−デカジエン。

１．１２−ドデカンジアール、２−メチル−１，１１−
ウンデカンジアール、２．９−ジメチル−１，ｌＯ−デ
カンジアールおよびｌＯ−ウンデセン−１−アールがそ
れぞれ２８．５ミリモル、１８０．６ミリモル、４０．
１ミリモル、２．３ミリモルおよび９９．４ミリモル抽
出されていた（ジアルデヒドの総抽出率６５％）。ｔｆ
ｃ、抽剤中に溶出したスルホランは８．Ｏｆであり、ロ
ジウムおよびリン化合物はそれぞれロジウムおよびリン
原子換算で０．０４　ｐｐｍおよび３．３　ｐｐｍであ
った。

〔発明の効果〕

本発明によれば１上記の実施例から明らかなとおり、ジ
アルデヒドを含有するスルポラン水溶液からジアルデヒ
ドをスルホランの混入ｋｆシとんと伴うことなく効率的
に分離することができ、産業上のＭ用件７ｊｉ極めて大
きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 Ｏ＝ＣＨ−Ｅ＾１−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｅ＾２−ＣＨ＝
   Ｏ（ I ）（式中、Ｅ＾１およびＥ＾２はおのおの独立
   にエチレン基またはエチリデン基を表わし、ｍは２〜６
   の整数を表わす。） で示されるジアルデヒドを含有するスルホラン水溶液を
   ４０℃以上の温度において炭素数５〜７の飽和脂環式炭
   化水素で抽出することを特徴とするジアルデヒドの分離
   方法。 ２、飽和脂環式炭化水素がシクロヘキサンである特許請
   求の範囲第１項記載の分離方法。