JPH11223910A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】迅速処理を行っても画像保存後の劣化の少ない
感光材料の処理方法を提供する。 【解決手段】発色現像処理後直ちに漂白処理を行うハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法において、発色現像液
が下記一般式（１）の酸化防止剤を含有し、かつ漂白液
が一般式（２）のＰＤＴＡ化合物を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料（以下、単に感光材料又は感材ということ
もある。）の処理方法に関し、さらに詳しくは、迅速処
理を行っても画像保存後の劣化の少ない感光材料の処理
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光材料は、基本的には発色現像と脱銀
の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着
工程からなる。この他に付加的な処理工程としてリンス
処理、安定化処理等が加えられる。通常は、自動現像機
により感光材料が搬送され、順次処理液に浸漬されて現
像される。従来は、顧客が写真店に持ち込んだ撮影済み
カラーネガフィルムを大ラボと呼ばれる現像所が集配し
て現像処理し、プリントの提供サービスを行っていた。
通常このサービスには１日か２日を要していた。近年、
ミニラボと呼ばれる自家処理写真店が増え、小型の自動
現像機を用いてその場で現像処理することで、１時間以
内にプリントを顧客に提供することができるようになっ
た。しかしながら、顧客は２度写真店に足を運ぶという
面倒から解放されていない。

【０００３】こうした背景から現像処理時間をいっそう
短縮することが望まれている。発色現像時間を短縮する
ために、ｐＨを上げる、発色現像主薬を高濃度にする、
処理温度を上げる等の活性化手段が試みられている。一
方、漂白時間の短縮手段としては、より酸化力の高い漂
白主剤を使用することが考えられ、１，３−プロピレン
ジアミン四酢酸第二鉄塩などが実用化されている。とこ
ろが、こうした強い酸化剤を用い、かつ漂白工程を短時
間で行うと、感光材料の画像保存性が低下することが判
明した。

【０００４】ところで、カラーネガフィルムの発色現像
液に含まれる発色現像主薬には、一般に水酸基を有する
パラフェニレンジアミン系発色現像主薬が用いられてい
る。これら発色現像主薬は空気酸化を受けやすく、これ
を防止するため、発色現像液には酸化防止剤として硫酸
ヒドロキシルアミンを含有させるのが一般的である。本
発明者は、前記問題点が硫酸ヒドロキシルアミンに起因
することを明らかにし、本発明に至ったものである。

【０００５】一方、特開平９−２１１８１７号には、特
定の置換基を有するヒドロキシルアミンを酸化防止剤と
して含有させた発色現像液を用いて、高温かつ短時間で
現像を行う処理方法が開示されている。しかしながら、
この公報は発色現像液の高温保存後の安定性について記
載しているのみで、現像処理した感光材料の画像保存性
に関しては、なんら記載がない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、迅速処理を行っても、画像保存後の劣化が少ない感
光材料の処理方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 １．少なくとも発色現像処理後直ちに漂白処理を行うハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、前記発色
現像液が下記一般式（１）で示される化合物の少なくと
も１種を含有し、かつ該漂白液が一般式（２）で示され
る化合物の第二鉄錯塩を少なくとも１種含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法、

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
基、ヒドロキシル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバ
モイル基又はスルファモイル基を表し、Ｒは水素原子又
はアルキル基を表す。Ｌ、Ａ、Ｒはいずれも、直鎖、分
岐鎖も含み、無置換でも置換されていてもよい。ＬとＲ
が連結して環を形成していてもよい。）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｂ_１〜Ｂ_４は、各々同一でも異な
っていてもよく、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＯＯＭ_１又は−Ｐ
Ｏ_３（Ｍ_２）_２を表す。Ｍ_１、Ｍ_２は、各々水素原子、
アンモニウム基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基
を表す。Ｘは炭素数３〜６の１直鎖又は分岐のアルキレ
ン基、環を形成する飽和又は不飽和の有機基を表す。ｎ
_１〜ｎ_４は１以上の整数を表し、それぞれ同一でも異な
っていてもよい。）

【００１２】２．前記発色現像液がヒドロキシルアミン
及びその塩を実質的に含有しないことを特徴とする前記
１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法、

【００１３】３．前記発色現像処理に要する時間が１２
０秒以下であることを特徴とする前記１又は２に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、

【００１４】４．前記漂白処理に要する時間が３０秒以
下であることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、

【００１５】５．前記漂白液のｐＨが２．０以上４．０
以下であることを特徴とする前記１〜４のいずれかに記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、

【００１６】６．前記発色現像液のｐＨが１０．１以上
１１．５以下であることを特徴とする前記１〜５のいず
れかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法、

【００１７】７．前記発色現像処理において液浸漬時間
に対する次工程までの液外渡り時間（クロスオーバータ
イム）の比が０．０３以上であることを特徴とする前記
１〜６のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法、の各々によって達成された。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 （発色現像処理工程）本発明の発色現像処理工程の処理
時間は本発明の効果の観点で１２０秒以下であることが
好ましく、９０秒以下がより好ましい。

【００１９】本発明の発色現像液のｐＨは、１０．１〜
１１．５が好ましく、１０．２〜１１．０がより好まし
い。

【００２０】本発明の発色現像処理工程の処理温度は３
５〜５５℃であることが好ましいが、さらに４０〜４５
℃であることがより好ましい。

【００２１】本発明の発色現像液では、発色現像主薬が
０．０２０〜０．１０ｍｏｌ／リットルの範囲で使用さ
れることが好ましく、さらに０．０３〜０．０５ｍｏｌ
／リットル以下の範囲であることがより好ましい。

【００２２】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
は、パラフェニレンジアミン系化合物が好ましく、パラ
フェニレンジアミン系化合物としては、水溶性基を有す
る化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつカブ
リの発生が少ないため好ましく用いられる。

【００２３】また、水溶性基を有するｐ−フェニレンジ
アミン系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン等の水溶性基を有しないｐ−フェニレンジアミ
ン系化合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚につ
いてもカブレにくいという長所を有するばかりでなく、
特に本発明の発色現像液に組み合わせることにより、本
発明の目的をより効率的に達成することができる。

【００２４】水溶性基を有するパラフェニレンジアミン
系化合物としては、パラフェニレンジアミン系化合物の
アミノ基に又はベンゼン核上に少なくとも一つの水溶性
基を有するものが挙げられる。具体的な水溶性基として
は、−（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_２ＯＨ、−（ＣＨ_２）ｍ−Ｎ
ＨＳＯ_２−（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_３、−（ＣＨ_２）ｍ−Ｏ
−（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_３、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｎＣｍ
Ｈ_２ｍ＋１、（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整数を表
す。）、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ_３Ｈ基等が好ましいもの
として挙げられる。

【００２５】本発明に用いられるパラフェニレンジアミ
ン系化合物の具体的化合物としては以下のものが挙げら
れる。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】上記例示した発色現像主薬の中でも、本発
明の効果の点から好ましいものは、（Ｃ−１）、（Ｃ−
２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−６）、（Ｃ−
７）及び（Ｃ−１５）であり、特に好ましいのは（Ｃ−
３）である。

【００３１】上記パラフェニレンジアミン系化合物は通
常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩の形で
使用される。

【００３２】本発明の発色現像用処理剤にはヒドロキシ
ルアミンを実質的に含有しないことが好ましい。

【００３３】次に一般式（１）で示される化合物につい
て詳細に説明する。前記一般式（１）において、Ｌはア
ルキレン基を表し、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホ
スホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、アミノ
基、アンモニオ基、カルバモイル基又はスルファモイル
基を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。Ｌ，
Ａ，Ｒはいずれも、直鎖も分岐鎖も含み、無置換でも置
換されていてもよい。ＬとＲが連結して環を形成しても
よい。

【００３４】一般式（１）で示される化合物についてさ
らに詳細に説明する。式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖
又は分岐鎖の置換してもよいアルキレン基を表し、炭素
数１〜５が好ましい。具体的には、メチレン、エチレ
ン、トリメチレン、プロピレン等の基が好ましい例とし
て挙げられる。置換基としては、カルボキシル基、スル
ホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、
アルキル置換してもよいアンモニオ基、カルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基が好ましい
例として挙げられる。Ａはカルボキシル基、スルホ基、
ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、又は、
アルキル置換してもよいアミノ基、アンモニオ基、カル
バモイル基又はスルファモイル基を表し、カルボキシル
基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルキル
置換してもよいカルバモイル基が好ましい例として挙げ
られる。−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチル基、カ
ルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチ
ル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメ
チル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基を好ま
しい例として挙げることができ、カルボキシメチル基、
カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好まし
い例として挙げることができる。Ｒは水素原子、炭素数
１〜１０の直鎖又は分岐鎖の置換してもよいアルキル基
を表し、炭素数１〜５が好ましい。置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
基、ヒドロキシル基、又は、アルキル置換してもよいア
ミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基又はスルファモ
イル基を表す。置換基は二つ以上あってもよい。Ｒとし
て水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル
基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプ
ロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホ
ノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙
げることができ、水素原子、カルボキシメチル基、カル
ボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、
ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例
として挙げることができる。ＬとＲが連結して環を形成
してもよい。

【００３５】次に一般式（１）で表される化合物のう
ち、その代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらの
化合物に限定されるものではない。

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】前記一般式（１）で示される化合物の濃度
は、０．００１〜０．２ｍｏｌ／リットルであることが
好ましいが、０．０１〜０．０４ｍｏｌ／リットルであ
ることがより好ましい。前記一般式（１）で示される化
合物は単独で用いてもよいが、２種類以上併用してもよ
い。これら化合物は、塩の形で添加してもよい。

【００４２】発色現像用処理液には、保恒剤として亜硫
酸塩を用いることができる。該亜硫酸塩としては、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム等が挙げられる。亜硫酸塩の濃度は１
×１０^−４〜１×１０^−１モル／リットルが好ましい。

【００４３】発色現像処理液には、緩衝剤を用いること
ができ、緩衝剤としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸
ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホ
ウ酸）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安
息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホ
サリチル酸カリウム）が好ましい。

【００４４】発色現像用処理液にはアルカリ剤が用いら
れ、アルカリ剤としては前記の緩衝剤の他に水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等が挙げられる。

【００４５】発色現像用処理液には、現像促進剤を用い
ることができ、現像促進剤としては、チオエーテル系化
合物、ｐ−フェニレンジアミン系化合物、４級アンモニ
ウム塩類、ｐ−アミノフェノール類、アミン系化合物、
ポリアルキレンオキサイド、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類、ヒドロジン類、メソイオン型化合物、イオン
型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて添加するこ
とができる。

【００４６】発色現像用処理液にはベンジルアルコール
を実質的に含有しないのが好ましい。

【００４７】発色現像用処理液には、カブリ防止等の目
的でヨウ素イオン及び臭素イオンを添加することができ
る。発色現像液に直接添加される場合、ヨウ素イオン供
給物質として、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、
ニッケル、マグネシウム、マンガン、カルシウム又はカ
ドミウムの塩化物が挙げられるが、そのうち好ましいも
のはヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムである。また、
発色現像液に添加される蛍光増白剤の対塩の形態で供給
されてもよい。臭素イオンの供給物質としては、ナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、カドミウム、
セリウム又はタリウムの臭化物が挙げられるが、そのう
ち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムであ
る。これらのハロゲンイオンの含有量はたかだか０．０
２モル／リットル、好ましくは０．００１モル／リット
ル以下である。

【００４８】（漂白処理工程）本発明の漂白処理工程の
処理時間は３０秒以下の場合に、本発明の効果を、より
顕著に発現する。

【００４９】本発明の漂白液のｐＨは２．０以上４．０
以下が好ましく、２．５以上３．５以下がより好まし
い。

【００５０】本発明の漂白工程における処理温度は、３
５〜５５℃であることが好ましいが、さらに４０〜４５
℃であることがより好ましい。

【００５１】次に一般式（２）で示される化合物のう
ち、その代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらの
化合物に限定されるものではない。

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】具体例の中で、特に好ましい化合物は２−
１９、２−２０、２−２１である。

【００５７】これら一般式（２）で表される化合物の漂
白液中での濃度は、０．２５〜０．６０ｍｏｌ／リット
ルが好ましく、特に０．３５〜０．５０ｍｏｌ／リット
ルがより好ましい。

【００５８】本発明の漂白液には、有機カルボン酸化合
物を含有させることが好ましい。有機カルボン酸の例を
以下に記す。但し、本発明においては、酢酸及び酢酸塩
を実質的に含有しないことが好ましい。

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】これらのうち、本発明に好ましく用いられ
るのは、例示化合物（ＩＩ−３）、（ＩＩ−５）、（Ｉ
Ｉ−６）、（ＩＩ−１０）、（ＩＩ−１１）、（ＩＩ−
１２）、（ＩＩ−１６）、（ＩＩ−１７）、（ＩＩ−１
８）、（ＩＩ−１９）、であり、特に（ＩＩ−５）、
（ＩＩ−６）、（ＩＩ−１６）が好ましい。これらの化
合物は、本発明に係わる漂白剤を所望のｐＨに維持する
ために２種以上を併用して使用することも好ましい態様
の１つである。上記化合物は酸、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩で用いられる。

【００６２】これらの化合物の添加量は０．０５〜１ｍ
ｏｌ／処理液１リットルが好ましく、より好ましくは、
０．１〜０．６ｍｏｌ／処理液１リットルの範囲であ
る。

【００６３】本発明の漂白液には、上記以外に臭化アン
モニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムのごときハロ
ゲン化物、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム等の硝酸塩
を含有させることができる。

【００６４】（発色現像処理工程以降の工程）本発明を
実施するにあたり、発色現像及び漂白処理工程以降の工
程、例えば、定着能を有する工程、安定処理工程につい
ては通常の方法に即して構成すればよい。例えば、特開
平８−２０１９９７号に記載の方法が挙げられる。

【００６５】本発明に関わる処理方法の好ましい具体的
な処理工程を以下に示す。 （１）発色現像→漂白→定着→水洗 （２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定 （３）発色現像→漂白→定着→安定 （４）発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定 （５）発色現像→漂白→漂白定着→水洗 （６）発色現像→漂白→漂白定着→水洗→安定 （７）発色現像→漂白→漂白定着→安定 （８）発色現像→漂白→漂白定着→第一安定→第二安定 （９）発色現像→漂白→漂白定着→定着→水洗→安定 （１０）発色現像→漂白→漂白定着→定着→第一安定→
第二安定 （１１）発色現像→漂白定着→安定 （１２）発色現像→漂白→第一定着→第二定着→安定 （１３）発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定→
第三安定 これらの工程の中で（３）、（４）、（７）、（１
０）、（１２）、（１３）が好ましく、特に（３）、
（４）、（１３）が好ましい。

【００６６】発色現像処理工程においては、液浸漬時間
に対する次工程までの液外渡り時間（クロスオーバータ
イム）の比が０．０３以上であることが好ましい。

【００６７】本発明においては、処理槽内で処理液を循
環させるための循環手段を設けることが好ましい。循環
系に強力な噴射を設けて、ジェット攪拌により処理液を
感光材料の膜面に吹き付けることで、本発明効果はいっ
そう顕著となる。

【００６８】ジェット攪拌の方式としては、特開平３−
４１４４７号、特開平４−８３２５１号、同５−１１４
２１号、同５−２２４３８２号、同５−２８１６８８
号、同７−１９９４３６号等に記載されている。各処理
液における、ジェット攪拌の方法は、より具体的には特
開昭６２−１８３４６０号第３頁右下欄〜第４頁右下欄
の発明の実施例の項に記載された乳剤面に向かい合って
設けられたノズルからポンプで圧送された液を吐出させ
る方式が好ましい。ポンプとしてはイワキ社製のマグネ
ットポンプＭＤ−１０、ＭＤ−１５、ＭＤ−２０等を使
用することができる。ノズルの穴径は直径０．３〜２ｍ
ｍ、好ましくは０．５〜１．５ｍｍである。また、ノズ
ルはチャンバー板面及び感光材料面に対しできるだけ垂
直方向に、かつ円形に開いていることが好ましいが、角
度としては搬送方向側から６０度〜１２０度、形状とし
ては長方形やスリット状でもよい。ノズルの数はタンク
容量１リットル当たり５個〜２００個、好ましくは１０
個〜１００個である。また、噴流が感光材料の一部に偏
ってあたると、現像ムラや残色ムラが発生するため、同
じ場所だけにあたらないように、ノズルの位置を順次ず
らしておくことが好ましい。例えば搬送方向に対し垂直
に２〜８個程度の穴列を、適当な間隔で位置を少しずつ
変えたものである。ノズルから感光材料までの距離は近
すぎると上記のムラが発生し易く、遠すぎると攪拌効果
が弱まるので、０．５〜１２ｍｍとするのが好ましく、
より好ましくは１〜９ｍｍである。各ノズルから吐出す
る液の流速も、同様に最適範囲が存在し、好ましくは
０．５〜５ｍ／秒、特に好ましくは１〜３ｍ／秒であ
る。

【００６９】

【実施例】以下、実施例によって本発明を例証する。 実施例１ 図１に示す自動現像装置を用い、通常の方法でウェッジ
露光を施したコニカカラーネガフィルムＬＶ４００（２
４枚撮り）を、下記の処理工程及び処理液組成で、１日
３０本の割合で１０日間連続処理を行った。連続処理終
了後の処理済感光材料を用いて、以下の評価を行った。

【００７０】（評価）フィルム試料の最小濃度部と最高
濃度部のイエロー濃度を測定し（各々ＤｍｉｎＹ_１、Ｄ
ｍａｘＹ_１とする）、次いで、試料を温度５０℃、湿度
５０％ＲＨの状態で２週間保存した。保存後の試料の最
小濃度部と最高濃度部のイエロー濃度を同様に測定し
（各々ＤｍｉｎＹ_２、ＤｍａｘＹ_２とする）、保存前と
の濃度差でステイン（ΔＤｍｉｎＹ＝ＤｍｉｎＹ_２−Ｄ
ｍｉｎＹ_１）及び色素の退色（ΔＤｍａｘＹ＝Ｄｍａｘ
Ｙ_１−ＤｍａｘＹ_２）を評価した。また、最高濃度部の
残留銀量を蛍光Ｘ線法により評価した。

【００７１】 （処理工程） 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 １００秒 ４２．５℃ ５２０ｍｌ／ｍ^２ 漂白 ２２秒 ３８℃ １００ｍｌ／ｍ^２ 定着−１ ２２秒 ３８℃ 定着−２ ２２秒 ３８℃ ５５０ｍｌ／ｍ^２ 安定−１ ２２秒 ３８℃ 安定−２ ２２秒 ３８℃ ８６０ｍｌ／ｍ^２ 乾燥 ４０秒 ６５℃ なお、定着処理工程は２から１、安定処理工程は２から
１への向流方式であり、補充は最終槽に行った。各処理
時間には、液外渡り時間５秒が含まれる。

【００７２】 （処理液の処方） （発色現像用スタート液） 亜硫酸ナトリウム ５．５ｇ 炭酸カリウム ２９．０ｇ 重炭酸カリウム ２．９ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ２．６ｇ 表１に記載の酸化防止剤 ４．２５ｇ 水酸化ナトリウム １．３６ｇ 臭化カリウム １．３３ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩（例示化合物Ｃ−３） １０．５ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は５０％
硫酸を用いてｐＨを１０．３に調整した。

【００７３】 （発色現像用補充液） 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ 炭酸カリウム ２９．０ｇ 重炭酸カリウム ２．９ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ４．０ｇ 表１に記載の酸化防止剤 ５．１０ｇ 水酸化ナトリウム １．６３ｇ 臭化カリウム ０．４ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩（例示化合物Ｃ−３） １２．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は５０％
硫酸を用いてｐＨを１０．５に調整した。

【００７４】 （漂白スタート液） 表１に記載の漂白主剤（第二鉄錯塩） １４０ｇ 臭化アンモニウム ６０ｇ 琥珀酸 ３０ｇ マレイン酸 ３０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は２０％硫
酸を用いてｐＨ＝３．０に調整する。

【００７５】 （漂白補充液） 表１に記載の漂白主剤（第二鉄錯塩） １９０ｇ 臭化アンモニウム ９０ｇ 琥珀酸 ４５ｇ マレイン酸 ４５ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は２０％硫
酸を用いてｐＨ＝２．０に調整する。

【００７６】 （定着スタート液、定着補充液） チオ硫酸アンモニウム ２５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １８ｇ 炭酸カリウム ２ｇ エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ２ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は２０％硫
酸を用いてｐＨ＝６．５に調整する。

【００７７】 （安定液、安定補充液） ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド １．５ｇ エチレンジアミン４酢酸ジナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ０．２ｇ 水酸化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて１リットルに仕上げる。結果を表１にまとめ
て示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】表１より、発色現像液（ＣＤ）中の本発明
の化合物と漂白液（ＢＬ）中の本発明の化合物の組み合
わせにより、画像保存後のステイン及び色素の退色が改
善されていることがわかる。

【００８０】実施例２ 実施例１の実験Ｎｏ．１−５で発色現像液中の酸化防止
剤として、例示化合物１−７に加えて、硫酸ヒドロキシ
ルアミンを補充液中に１．０ｇ／リットル添加したとこ
ろ、ステイン（ΔＤｍｉｎＹ）と色素の退色（ΔＤｍａ
ｘＹ）が若干増加した。

【００８１】実施例３ 実施例１の実験Ｎｏ．１−５で発色現像処理の時間を表
２記載のように変化させて、同様の評価を行った。結果
を表２に示す。

【００８２】

【表２】

【００８３】表２より、発色現像処理に要する時間は、
１２０秒以下が好ましく、さらに９０秒以下が、特に好
ましいことがわかる。

【００８４】実施例４ 実施例１の実験Ｎｏ．１−３及びＮｏ．１−５で漂白処
理の時間を表３記載のように変化させて、同様の評価を
行った。結果を表３に示す。

【００８５】

【表３】

【００８６】表３より、漂白処理に要する時間が３０秒
以下の場合に、本発明の効果がより顕著であることがわ
かる。

【００８７】実施例５ 実施例１の実験Ｎｏ．１−５で、漂白タンク液のｐＨが
表４記載の値に維持できるように漂白補充液のｐＨを調
整して連続処理を行い、同様の評価を行った。結果を表
４に示す。

【００８８】

【表４】

【００８９】表４より、ステイン上昇と色素の退色の両
立の観点から、漂白液のｐＨは、２．０以上４．０以下
が好ましく、２．５以上３．５以下がより好ましいこと
がわかる。

【００９０】実施例６ 実施例１の実験Ｎｏ．１−５で、発色現像タンク液のｐ
Ｈが、表５記載の値に維持できるように発色現像補充液
のｐＨを調整して、連続処理を行い、同様の評価を行っ
た。結果を表５に示す。

【００９１】

【表５】

【００９２】表５より、ステインの上昇と色素の退色の
両立の観点から、発色現像液のｐＨは、１０．１以上１
１．５以下が好ましく、１０．２以上１１．０以下がよ
り好ましいことがわかる。

【００９３】実施例７ 実施例１の実験Ｎｏ．１−５で、発色現像工程の液浸漬
時間と液外渡り時間の比率を表６記載のように変えて、
同様の評価を行った。結果を表６に示す。

【００９４】

【表６】

【００９５】表６より、発色現像工程での液浸漬時間に
対する液外渡り時間の比率が０．０３以上の場合に、本
発明の効果がより顕著であることがわかる。

【００９６】

【発明の効果】本発明によれば、迅速処理を行っても、
画像保存後の劣化が少ない感光材料の処理方法を提供す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の処理方法の実施に用いて好ましい自動
現像機の概略説明図。但し、図示されていないが、漂白
工程以降も、発色現像工程同様に吹き付けノズルを有す
る循環手段を有する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも発色現像処理後直ちに漂白処理
   を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、
   前記発色現像液が下記一般式（１）で示される化合物の
   少なくとも１種を含有し、かつ該漂白液が一般式（２）
   で示される化合物の第二鉄錯塩を少なくとも１種含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 【化１】 （式中、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル
   基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキ
   シル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基又は
   スルファモイル基を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基
   を表す。Ｌ、Ａ、Ｒはいずれも、直鎖、分岐鎖も含み、
   無置換でも置換されていてもよい。ＬとＲが連結して環
   を形成していてもよい。） 【化２】 （式中、Ｂ_１〜Ｂ_４は、各々同一でも異なっていてもよ
   く、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＯＯＭ_１又は−ＰＯ_３（Ｍ_２）
   _２を表す。Ｍ_１、Ｍ_２は、各々水素原子、アンモニウム
   基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表す。Ｘは
   炭素数３〜６の１直鎖又は分岐のアルキレン基、環を形
   成する飽和又は不飽和の有機基を表す。ｎ_１〜ｎ_４は１
   以上の整数を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
   い。）
2. 【請求項２】前記発色現像液がヒドロキシルアミン及び
   その塩を実質的に含有しないことを特徴とする請求項１
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】前記発色現像処理に要する時間が１２０秒
   以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】前記漂白処理に要する時間が３０秒以下で
   あることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】前記漂白液のｐＨが２．０以上４．０以下
   であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】前記発色現像液のｐＨが１０．１以上１
   １．５以下であることを特徴とする請求項１〜５のいず
   れかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。
7. 【請求項７】前記発色現像処理において液浸漬時間に対
   する次工程までの液外渡り時間（クロスオーバータイ
   ム）の比が０．０３以上であることを特徴とする請求項
   １〜６のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。