JPH11223910A - Method for processing silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Method for processing silver halide color photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH11223910A
JPH11223910A JP4284798A JP4284798A JPH11223910A JP H11223910 A JPH11223910 A JP H11223910A JP 4284798 A JP4284798 A JP 4284798A JP 4284798 A JP4284798 A JP 4284798A JP H11223910 A JPH11223910 A JP H11223910A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
processing
silver halide
bleaching
sensitive material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4284798A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Yamashita
博 山下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP4284798A priority Critical patent/JPH11223910A/en
Publication of JPH11223910A publication Critical patent/JPH11223910A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for processing the photosensitive layer small in deterioration after image storage even in the case of rapid processing. SOLUTION: In the method for processing the silver halide color photographic sensitive material to be subjected to bleaching treatment immediately after color development processing, a color developing solution contains an antioxidant represented by formula I and the bleaching solution contains a PDTA compound represented by formula II, and in formulae I and II, L is an alkylene group; A is a carboxy, sukfo, phosphono, phosphino, hydroxy, amino, ammonio, carbamoyl, or sulfamoyl group; R is an H atom or an alkyl group; each of B1 -B4 is, independently, -CH2 OH, -COOM1 , or -PO3 M2 ; each of M1 and M2 is an H or alkali metal atom or an organic ammonium group; X is a 3-6C straight or branched alkylene group; each of n1 -n4 is, independently, an integer of >=1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料(以下、単に感光材料又は感材ということ
もある。)の処理方法に関し、さらに詳しくは、迅速処
理を行っても画像保存後の劣化の少ない感光材料の処理
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter, also simply referred to as a light-sensitive material or a light-sensitive material). The present invention relates to a method for processing a photosensitive material with little deterioration of the photosensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】感光材料は、基本的には発色現像と脱銀
の2工程からなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着
工程からなる。この他に付加的な処理工程としてリンス
処理、安定化処理等が加えられる。通常は、自動現像機
により感光材料が搬送され、順次処理液に浸漬されて現
像される。従来は、顧客が写真店に持ち込んだ撮影済み
カラーネガフィルムを大ラボと呼ばれる現像所が集配し
て現像処理し、プリントの提供サービスを行っていた。
通常このサービスには1日か2日を要していた。近年、
ミニラボと呼ばれる自家処理写真店が増え、小型の自動
現像機を用いてその場で現像処理することで、1時間以
内にプリントを顧客に提供することができるようになっ
た。しかしながら、顧客は2度写真店に足を運ぶという
面倒から解放されていない。
2. Description of the Related Art A photosensitive material basically comprises two steps of color development and desilvering, and desilvering comprises a bleaching and fixing step or a bleach-fixing step. In addition, rinsing processing, stabilization processing, and the like are added as additional processing steps. Usually, the photosensitive material is conveyed by an automatic developing machine, and is sequentially immersed in a processing solution and developed. Conventionally, a photo lab called a large lab collects and distributes the photographed color negative film brought by a customer to a photo shop, develops the processed film, and provides a print providing service.
Usually this service took one or two days. recent years,
The number of self-processing photo shops called minilabs has increased, and by using a small automatic developing machine to perform development processing on the spot, prints can be provided to customers within one hour. However, customers have not been relieved of having to visit the photo shop twice.

【0003】こうした背景から現像処理時間をいっそう
短縮することが望まれている。発色現像時間を短縮する
ために、pHを上げる、発色現像主薬を高濃度にする、
処理温度を上げる等の活性化手段が試みられている。一
方、漂白時間の短縮手段としては、より酸化力の高い漂
白主剤を使用することが考えられ、1,3−プロピレン
ジアミン四酢酸第二鉄塩などが実用化されている。とこ
ろが、こうした強い酸化剤を用い、かつ漂白工程を短時
間で行うと、感光材料の画像保存性が低下することが判
明した。
[0003] From such a background, it is desired to further reduce the development processing time. To shorten the color development time, raise the pH, increase the concentration of the color developing agent,
Activation means such as increasing the processing temperature have been attempted. On the other hand, as a means for shortening the bleaching time, it is conceivable to use a bleaching main agent having a higher oxidizing power, and ferric 1,3-propylenediaminetetraacetic acid salt has been put to practical use. However, it has been found that when such a strong oxidizing agent is used and the bleaching step is performed in a short time, the image storability of the photosensitive material is reduced.

【0004】ところで、カラーネガフィルムの発色現像
液に含まれる発色現像主薬には、一般に水酸基を有する
パラフェニレンジアミン系発色現像主薬が用いられてい
る。これら発色現像主薬は空気酸化を受けやすく、これ
を防止するため、発色現像液には酸化防止剤として硫酸
ヒドロキシルアミンを含有させるのが一般的である。本
発明者は、前記問題点が硫酸ヒドロキシルアミンに起因
することを明らかにし、本発明に至ったものである。
By the way, as a color developing agent contained in a color developing solution of a color negative film, a paraphenylenediamine-based color developing agent having a hydroxyl group is generally used. These color developing agents are easily susceptible to air oxidation, and in order to prevent this, color developing solutions generally contain hydroxylamine sulfate as an antioxidant. The present inventors have clarified that the above problems are caused by hydroxylamine sulfate, and have reached the present invention.

【0005】一方、特開平9−211817号には、特
定の置換基を有するヒドロキシルアミンを酸化防止剤と
して含有させた発色現像液を用いて、高温かつ短時間で
現像を行う処理方法が開示されている。しかしながら、
この公報は発色現像液の高温保存後の安定性について記
載しているのみで、現像処理した感光材料の画像保存性
に関しては、なんら記載がない。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-218817 discloses a processing method in which development is performed at high temperature and in a short time using a color developer containing hydroxylamine having a specific substituent as an antioxidant. ing. However,
This publication only describes the stability of the color developing solution after storage at high temperature, but does not describe the image storability of the developed photographic material.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、迅速処理を行っても、画像保存後の劣化が少ない感
光材料の処理方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for processing a photosensitive material which is less degraded after storage of an image even if the processing is performed quickly.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 1.少なくとも発色現像処理後直ちに漂白処理を行うハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、前記発色
現像液が下記一般式(1)で示される化合物の少なくと
も1種を含有し、かつ該漂白液が一般式(2)で示され
る化合物の第二鉄錯塩を少なくとも1種含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法、
The above objects of the present invention are as follows. In a method for processing a silver halide photographic material, wherein a bleaching process is performed immediately after at least a color developing process, the color developing solution contains at least one compound represented by the following general formula (1), and the bleaching solution is A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, comprising at least one ferric complex salt of a compound represented by the formula (2):

【0008】[0008]

【化3】 Embedded image

【0009】(式中、Lはアルキレン基を表し、Aはカ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
基、ヒドロキシル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバ
モイル基又はスルファモイル基を表し、Rは水素原子又
はアルキル基を表す。L、A、Rはいずれも、直鎖、分
岐鎖も含み、無置換でも置換されていてもよい。LとR
が連結して環を形成していてもよい。)
(Wherein L represents an alkylene group, A represents a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an ammonium group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, and R represents a hydrogen atom. Each of L, A, and R also includes a linear or branched chain, and may be unsubstituted or substituted.
May be linked to form a ring. )

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】(式中、B〜Bは、各々同一でも異な
っていてもよく、−CHOH、−COOM又は−P
(Mを表す。M、Mは、各々水素原子、
アンモニウム基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基
を表す。Xは炭素数3〜6の1直鎖又は分岐のアルキレ
ン基、環を形成する飽和又は不飽和の有機基を表す。n
〜nは1以上の整数を表し、それぞれ同一でも異な
っていてもよい。)
(Wherein B 1 to B 4 may be the same or different, and each represents —CH 2 OH, —COOM 1 or —P
O 3 (M 2 ) 2 is represented. M 1 and M 2 are each a hydrogen atom,
Represents an ammonium group, an alkali metal or an organic ammonium group. X represents a linear or branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, or a saturated or unsaturated organic group forming a ring. n
1 ~n 4 represents an integer of 1 or more, may each be the same or different. )

【0012】2.前記発色現像液がヒドロキシルアミン
及びその塩を実質的に含有しないことを特徴とする前記
1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法、
2. 2. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material as described in 1 above, wherein the color developer does not substantially contain hydroxylamine and a salt thereof.

【0013】3.前記発色現像処理に要する時間が12
0秒以下であることを特徴とする前記1又は2に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、
3. The time required for the color development processing is 12
The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to the above 1 or 2, wherein the processing time is 0 second or less;

【0014】4.前記漂白処理に要する時間が30秒以
下であることを特徴とする前記1〜3のいずれかに記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、
4. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of the above 1 to 3, wherein the time required for the bleaching processing is 30 seconds or less,

【0015】5.前記漂白液のpHが2.0以上4.0
以下であることを特徴とする前記1〜4のいずれかに記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、
[0015] 5. PH of the bleaching solution is 2.0 or more and 4.0.
A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of the above 1 to 4, wherein

【0016】6.前記発色現像液のpHが10.1以上
11.5以下であることを特徴とする前記1〜5のいず
れかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法、
6. 6. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of the above items 1 to 5, wherein the pH of the color developing solution is 10.1 to 11.5.

【0017】7.前記発色現像処理において液浸漬時間
に対する次工程までの液外渡り時間(クロスオーバータ
イム)の比が0.03以上であることを特徴とする前記
1〜6のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法、の各々によって達成された。
[7] 7. The silver halide color as described in any one of the above items 1 to 6, wherein a ratio of a liquid overflow time (crossover time) to a next step in the color development processing is 0.03 or more. Each of the methods of processing photographic light-sensitive materials.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 (発色現像処理工程)本発明の発色現像処理工程の処理
時間は本発明の効果の観点で120秒以下であることが
好ましく、90秒以下がより好ましい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. (Color development processing step) The processing time of the color development processing step of the present invention is preferably 120 seconds or less, more preferably 90 seconds or less, from the viewpoint of the effects of the present invention.

【0019】本発明の発色現像液のpHは、10.1〜
11.5が好ましく、10.2〜11.0がより好まし
い。
The pH of the color developing solution of the present invention is from 10.1 to
11.5 is preferable, and 10.2 to 11.0 is more preferable.

【0020】本発明の発色現像処理工程の処理温度は3
5〜55℃であることが好ましいが、さらに40〜45
℃であることがより好ましい。
The processing temperature of the color developing process of the present invention is 3
The temperature is preferably 5 to 55 ° C, but more preferably 40 to 45 ° C.
C. is more preferable.

【0021】本発明の発色現像液では、発色現像主薬が
0.020〜0.10mol/リットルの範囲で使用さ
れることが好ましく、さらに0.03〜0.05mol
/リットル以下の範囲であることがより好ましい。
In the color developing solution of the present invention, the color developing agent is preferably used in the range of 0.020 to 0.10 mol / liter, and more preferably 0.03 to 0.05 mol.
/ Liter or less.

【0022】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
は、パラフェニレンジアミン系化合物が好ましく、パラ
フェニレンジアミン系化合物としては、水溶性基を有す
る化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつカブ
リの発生が少ないため好ましく用いられる。
The color developing agent preferably used in the present invention is preferably a paraphenylenediamine-based compound. As the paraphenylenediamine-based compound, a compound having a water-soluble group can exhibit the desired effects of the present invention, and It is preferably used because the occurrence of odor is small.

【0023】また、水溶性基を有するp−フェニレンジ
アミン系化合物は、N,N−ジエチル−p−フェニレン
ジアミン等の水溶性基を有しないp−フェニレンジアミ
ン系化合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚につ
いてもカブレにくいという長所を有するばかりでなく、
特に本発明の発色現像液に組み合わせることにより、本
発明の目的をより効率的に達成することができる。
Also, the p-phenylenediamine compound having a water-soluble group is less liable to contaminate the photosensitive material than a p-phenylenediamine compound having no water-soluble group such as N, N-diethyl-p-phenylenediamine. Not only does it have the advantage of not causing rash on the skin,
In particular, the object of the present invention can be more efficiently achieved by combining with the color developing solution of the present invention.

【0024】水溶性基を有するパラフェニレンジアミン
系化合物としては、パラフェニレンジアミン系化合物の
アミノ基に又はベンゼン核上に少なくとも一つの水溶性
基を有するものが挙げられる。具体的な水溶性基として
は、−(CH)n−CHOH、−(CH)m−N
HSO−(CH)n−CH、−(CH)m−O
−(CH)n−CH、−(CHCHO)nCm
2m+1、(m及びnはそれぞれ0以上の整数を表
す。)、−COOH基、−SOH基等が好ましいもの
として挙げられる。
Examples of the paraphenylenediamine compound having a water-soluble group include compounds having at least one water-soluble group on the amino group or on the benzene nucleus of the paraphenylenediamine compound. Specific water-soluble group, - (CH 2) n- CH 2 OH, - (CH 2) m-N
HSO 2 - (CH 2) n -CH 3, - (CH 2) m-O
- (CH 2) n-CH 3, - (CH 2 CH 2 O) nCm
H 2m + 1 , (m and n each represent an integer of 0 or more), a —COOH group, a —SO 3 H group and the like are preferable.

【0025】本発明に用いられるパラフェニレンジアミ
ン系化合物の具体的化合物としては以下のものが挙げら
れる。
The following are specific examples of the paraphenylenediamine compound used in the present invention.

【0026】[0026]

【化5】 Embedded image

【0027】[0027]

【化6】 Embedded image

【0028】[0028]

【化7】 Embedded image

【0029】[0029]

【化8】 Embedded image

【0030】上記例示した発色現像主薬の中でも、本発
明の効果の点から好ましいものは、(C−1)、(C−
2)、(C−3)、(C−4)、(C−6)、(C−
7)及び(C−15)であり、特に好ましいのは(C−
3)である。
Among the color developing agents exemplified above, those preferable from the viewpoint of the effect of the present invention are (C-1) and (C-
2), (C-3), (C-4), (C-6), (C-
7) and (C-15), and particularly preferred is (C-
3).

【0031】上記パラフェニレンジアミン系化合物は通
常、塩酸塩、硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩の形で
使用される。
The above-mentioned paraphenylenediamine compound is usually used in the form of hydrochloride, sulfate or p-toluenesulfonate.

【0032】本発明の発色現像用処理剤にはヒドロキシ
ルアミンを実質的に含有しないことが好ましい。
It is preferable that the color developing treatment agent of the present invention does not substantially contain hydroxylamine.

【0033】次に一般式(1)で示される化合物につい
て詳細に説明する。前記一般式(1)において、Lはア
ルキレン基を表し、Aはカルボキシル基、スルホ基、ホ
スホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、アミノ
基、アンモニオ基、カルバモイル基又はスルファモイル
基を表し、Rは水素原子又はアルキル基を表す。L,
A,Rはいずれも、直鎖も分岐鎖も含み、無置換でも置
換されていてもよい。LとRが連結して環を形成しても
よい。
Next, the compound represented by formula (1) will be described in detail. In the general formula (1), L represents an alkylene group, A represents a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an ammonium group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, and R represents hydrogen. Represents an atom or an alkyl group. L,
A and R both include a straight chain and a branched chain, and may be unsubstituted or substituted. L and R may combine to form a ring.

【0034】一般式(1)で示される化合物についてさ
らに詳細に説明する。式中、Lは炭素数1〜10の直鎖
又は分岐鎖の置換してもよいアルキレン基を表し、炭素
数1〜5が好ましい。具体的には、メチレン、エチレ
ン、トリメチレン、プロピレン等の基が好ましい例とし
て挙げられる。置換基としては、カルボキシル基、スル
ホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、
アルキル置換してもよいアンモニオ基、カルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシル基が好ましい
例として挙げられる。Aはカルボキシル基、スルホ基、
ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、又は、
アルキル置換してもよいアミノ基、アンモニオ基、カル
バモイル基又はスルファモイル基を表し、カルボキシル
基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルキル
置換してもよいカルバモイル基が好ましい例として挙げ
られる。−L−Aの例として、カルボキシメチル基、カ
ルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチ
ル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメ
チル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基を好ま
しい例として挙げることができ、カルボキシメチル基、
カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好まし
い例として挙げることができる。Rは水素原子、炭素数
1〜10の直鎖又は分岐鎖の置換してもよいアルキル基
を表し、炭素数1〜5が好ましい。置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
基、ヒドロキシル基、又は、アルキル置換してもよいア
ミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基又はスルファモ
イル基を表す。置換基は二つ以上あってもよい。Rとし
て水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル
基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプ
ロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホ
ノエチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙
げることができ、水素原子、カルボキシメチル基、カル
ボキシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、
ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例
として挙げることができる。LとRが連結して環を形成
してもよい。
The compound represented by formula (1) will be described in more detail. In the formula, L represents a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted, and preferably has 1 to 5 carbon atoms. Specifically, groups such as methylene, ethylene, trimethylene, and propylene are preferred examples. As the substituent, a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group,
Preferred examples include an ammonio group, a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, and a hydroxyl group, which may be alkyl-substituted. A is a carboxyl group, a sulfo group,
Phosphono group, phosphinic acid group, hydroxyl group, or
It represents an amino group, an ammonio group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group which may be alkyl-substituted, and preferred examples thereof include a carboxyl group, a sulfo group, a hydroxyl group, a phosphono group and a carbamoyl group which may be alkyl-substituted. Preferred examples of -LA include carboxymethyl group, carboxyethyl group, carboxypropyl group, sulfoethyl group, sulfopropyl group, sulfobutyl group, phosphonomethyl group, phosphonoethyl group, and hydroxyethyl group. Group,
Particularly preferred examples include a carboxyethyl group, a sulfoethyl group, a sulfopropyl group, a phosphonomethyl group and a phosphonoethyl group. R represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted, and preferably has 1 to 5 carbon atoms. Examples of the substituent include a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, or an amino group, an ammonio group, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group which may be alkyl-substituted. There may be two or more substituents. Preferred examples of R include a hydrogen atom, a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a carboxypropyl group, a sulfoethyl group, a sulfopropyl group, a sulfobutyl group, a phosphonomethyl group, a phosphonoethyl group, and a hydroxyethyl group. Group, carboxyethyl group, sulfoethyl group, sulfopropyl group,
A phosphonomethyl group and a phosphonoethyl group are particularly preferable examples. L and R may combine to form a ring.

【0035】次に一般式(1)で表される化合物のう
ち、その代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらの
化合物に限定されるものではない。
Next, typical examples of the compounds represented by the general formula (1) will be shown, but the present invention is not limited to these compounds.

【0036】[0036]

【化9】 Embedded image

【0037】[0037]

【化10】 Embedded image

【0038】[0038]

【化11】 Embedded image

【0039】[0039]

【化12】 Embedded image

【0040】[0040]

【化13】 Embedded image

【0041】前記一般式(1)で示される化合物の濃度
は、0.001〜0.2mol/リットルであることが
好ましいが、0.01〜0.04mol/リットルであ
ることがより好ましい。前記一般式(1)で示される化
合物は単独で用いてもよいが、2種類以上併用してもよ
い。これら化合物は、塩の形で添加してもよい。
The concentration of the compound represented by the general formula (1) is preferably from 0.001 to 0.2 mol / l, more preferably from 0.01 to 0.04 mol / l. The compounds represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more. These compounds may be added in the form of a salt.

【0042】発色現像用処理液には、保恒剤として亜硫
酸塩を用いることができる。該亜硫酸塩としては、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム等が挙げられる。亜硫酸塩の濃度は1
×10−4〜1×10−1モル/リットルが好ましい。
In the processing solution for color development, a sulfite can be used as a preservative. As the sulfite, sodium sulfite, potassium sulfite, sodium bisulfite,
And potassium bisulfite. Sulfite concentration is 1
× 10 -4 to 1 × 10 -1 mol / l is preferred.

【0043】発色現像処理液には、緩衝剤を用いること
ができ、緩衝剤としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸
ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム(ホ
ウ酸)、四ホウ酸カリウム、o−ヒドロキシ安息香酸ナ
トリウム(サリチル酸ナトリウム)、o−ヒドロキシ安
息香酸カリウム、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸
ナトリウム(5−スルホサリチル酸ナトリウム)、5−
スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸カリウム(5−スルホ
サリチル酸カリウム)が好ましい。
Buffers can be used in the color developing solution, and the buffers include potassium carbonate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, and dibasic phosphate. Potassium, sodium borate, potassium borate, sodium tetraborate (borate), potassium tetraborate, sodium o-hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium o-hydroxybenzoate, 5-sulfo-2-hydroxybenzoate Acid sodium (sodium 5-sulfosalicylate), 5-
Potassium sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate) is preferred.

【0044】発色現像用処理液にはアルカリ剤が用いら
れ、アルカリ剤としては前記の緩衝剤の他に水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
An alkaline agent is used in the color developing solution, and examples of the alkaline agent include sodium hydroxide and potassium hydroxide in addition to the above-mentioned buffering agents.

【0045】発色現像用処理液には、現像促進剤を用い
ることができ、現像促進剤としては、チオエーテル系化
合物、p−フェニレンジアミン系化合物、4級アンモニ
ウム塩類、p−アミノフェノール類、アミン系化合物、
ポリアルキレンオキサイド、1−フェニル−3−ピラゾ
リドン類、ヒドロジン類、メソイオン型化合物、イオン
型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて添加するこ
とができる。
A development accelerator can be used in the processing solution for color development. Examples of the development accelerator include thioether compounds, p-phenylenediamine compounds, quaternary ammonium salts, p-aminophenols, and amine-based compounds. Compound,
Polyalkylene oxides, 1-phenyl-3-pyrazolidones, hydrozines, mesoionic compounds, ionic compounds, imidazoles and the like can be added as necessary.

【0046】発色現像用処理液にはベンジルアルコール
を実質的に含有しないのが好ましい。
It is preferable that the color developing solution does not substantially contain benzyl alcohol.

【0047】発色現像用処理液には、カブリ防止等の目
的でヨウ素イオン及び臭素イオンを添加することができ
る。発色現像液に直接添加される場合、ヨウ素イオン供
給物質として、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、
ニッケル、マグネシウム、マンガン、カルシウム又はカ
ドミウムの塩化物が挙げられるが、そのうち好ましいも
のはヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムである。また、
発色現像液に添加される蛍光増白剤の対塩の形態で供給
されてもよい。臭素イオンの供給物質としては、ナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、カドミウム、
セリウム又はタリウムの臭化物が挙げられるが、そのう
ち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムであ
る。これらのハロゲンイオンの含有量はたかだか0.0
2モル/リットル、好ましくは0.001モル/リット
ル以下である。
To the processing solution for color development, iodine ions and bromine ions can be added for the purpose of preventing fog and the like. When directly added to a color developing solution, sodium, potassium, ammonium,
Nickel, magnesium, manganese, calcium or cadmium chloride may be mentioned, and preferred are sodium iodide and potassium iodide. Also,
The fluorescent brightener may be supplied in the form of a counter salt added to the color developing solution. As a supply substance of bromine ions, sodium, potassium, ammonium, lithium, calcium, magnesium, manganese, nickel, cadmium,
Among them, bromide of cerium or thallium may be mentioned, and preferred are potassium bromide and sodium bromide. The content of these halogen ions is at most 0.0
It is 2 mol / l, preferably 0.001 mol / l or less.

【0048】(漂白処理工程)本発明の漂白処理工程の
処理時間は30秒以下の場合に、本発明の効果を、より
顕著に発現する。
(Bleaching Step) When the processing time of the bleaching step of the present invention is 30 seconds or less, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.

【0049】本発明の漂白液のpHは2.0以上4.0
以下が好ましく、2.5以上3.5以下がより好まし
い。
The pH of the bleaching solution of the present invention is from 2.0 to 4.0.
Or less, more preferably 2.5 or more and 3.5 or less.

【0050】本発明の漂白工程における処理温度は、3
5〜55℃であることが好ましいが、さらに40〜45
℃であることがより好ましい。
The processing temperature in the bleaching step of the present invention is 3
The temperature is preferably 5 to 55 ° C, but more preferably 40 to 45 ° C.
C. is more preferable.

【0051】次に一般式(2)で示される化合物のう
ち、その代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらの
化合物に限定されるものではない。
Next, typical examples of the compound represented by formula (2) are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.

【0052】[0052]

【化14】 Embedded image

【0053】[0053]

【化15】 Embedded image

【0054】[0054]

【化16】 Embedded image

【0055】[0055]

【化17】 Embedded image

【0056】具体例の中で、特に好ましい化合物は2−
19、2−20、2−21である。
Among the specific examples, a particularly preferred compound is 2-
19, 2-20 and 2-21.

【0057】これら一般式(2)で表される化合物の漂
白液中での濃度は、0.25〜0.60mol/リット
ルが好ましく、特に0.35〜0.50mol/リット
ルがより好ましい。
The concentration of the compound represented by the general formula (2) in the bleaching solution is preferably 0.25 to 0.60 mol / l, more preferably 0.35 to 0.50 mol / l.

【0058】本発明の漂白液には、有機カルボン酸化合
物を含有させることが好ましい。有機カルボン酸の例を
以下に記す。但し、本発明においては、酢酸及び酢酸塩
を実質的に含有しないことが好ましい。
The bleaching solution of the present invention preferably contains an organic carboxylic acid compound. Examples of organic carboxylic acids are described below. However, in the present invention, it is preferable that acetic acid and acetate are not substantially contained.

【0059】[0059]

【化18】 Embedded image

【0060】[0060]

【化19】 Embedded image

【0061】これらのうち、本発明に好ましく用いられ
るのは、例示化合物(II−3)、(II−5)、(I
I−6)、(II−10)、(II−11)、(II−
12)、(II−16)、(II−17)、(II−1
8)、(II−19)、であり、特に(II−5)、
(II−6)、(II−16)が好ましい。これらの化
合物は、本発明に係わる漂白剤を所望のpHに維持する
ために2種以上を併用して使用することも好ましい態様
の1つである。上記化合物は酸、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩で用いられる。
Of these, those preferably used in the present invention are exemplified compounds (II-3), (II-5) and (I-5).
I-6), (II-10), (II-11), (II-
12), (II-16), (II-17), (II-1)
8), (II-19), and especially (II-5)
(II-6) and (II-16) are preferred. In one of the preferred embodiments, two or more of these compounds are used in combination to maintain the bleaching agent of the present invention at a desired pH. The above compounds are used as acids, sodium salts, potassium salts and ammonium salts.

【0062】これらの化合物の添加量は0.05〜1m
ol/処理液1リットルが好ましく、より好ましくは、
0.1〜0.6mol/処理液1リットルの範囲であ
る。
The addition amount of these compounds is 0.05 to 1 m
ol / l liter of treatment liquid is preferable, and more preferably,
It is in the range of 0.1 to 0.6 mol / liter of treatment liquid.

【0063】本発明の漂白液には、上記以外に臭化アン
モニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムのごときハロ
ゲン化物、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム等の硝酸塩
を含有させることができる。
The bleaching solution of the present invention may further contain a halide such as ammonium bromide, potassium bromide or sodium bromide, or a nitrate such as ammonium nitrate or potassium nitrate.

【0064】(発色現像処理工程以降の工程)本発明を
実施するにあたり、発色現像及び漂白処理工程以降の工
程、例えば、定着能を有する工程、安定処理工程につい
ては通常の方法に即して構成すればよい。例えば、特開
平8−201997号に記載の方法が挙げられる。
(Steps after Color Developing Step) In carrying out the present invention, the steps after the color developing and bleaching steps, for example, the step having a fixing ability and the stabilizing step, are constituted according to a usual method. do it. For example, a method described in JP-A-8-201997 can be mentioned.

【0065】本発明に関わる処理方法の好ましい具体的
な処理工程を以下に示す。 (1)発色現像→漂白→定着→水洗 (2)発色現像→漂白→定着→水洗→安定 (3)発色現像→漂白→定着→安定 (4)発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定 (5)発色現像→漂白→漂白定着→水洗 (6)発色現像→漂白→漂白定着→水洗→安定 (7)発色現像→漂白→漂白定着→安定 (8)発色現像→漂白→漂白定着→第一安定→第二安定 (9)発色現像→漂白→漂白定着→定着→水洗→安定 (10)発色現像→漂白→漂白定着→定着→第一安定→
第二安定 (11)発色現像→漂白定着→安定 (12)発色現像→漂白→第一定着→第二定着→安定 (13)発色現像→漂白→定着→第一安定→第二安定→
第三安定 これらの工程の中で(3)、(4)、(7)、(1
0)、(12)、(13)が好ましく、特に(3)、
(4)、(13)が好ましい。
Preferred specific processing steps of the processing method according to the present invention are shown below. (1) Color development → bleaching → fixing → washing with water (2) Color developing → bleaching → fixing → washing → stable (3) Color developing → bleaching → fixing → stable (4) Color developing → bleaching → fixing → first stable → first Bistability (5) Color development → bleach → bleach-fix → washing (6) Color development → bleach → bleach-fix → washing → stable (7) Color development → bleach → bleach-fix → stable (8) Color development → bleach → bleach-fix → First stable → Second stable (9) Color development → Bleaching → Bleaching and fixing → Fixing → Washing → Stable (10) Color developing → Bleaching → Bleaching and fixing → Fixing → First stable →
Second stability (11) Color development → bleach-fix → stable (12) Color development → bleach → first fix → second fix → stable (13) Color development → bleach → fix → first stable → second stable →
Third stable Among these steps, (3), (4), (7), (1)
0), (12) and (13) are preferable, and particularly (3),
(4) and (13) are preferred.

【0066】発色現像処理工程においては、液浸漬時間
に対する次工程までの液外渡り時間(クロスオーバータ
イム)の比が0.03以上であることが好ましい。
In the color developing step, the ratio of the liquid immersion time to the next step (crossover time) to the next step is preferably 0.03 or more.

【0067】本発明においては、処理槽内で処理液を循
環させるための循環手段を設けることが好ましい。循環
系に強力な噴射を設けて、ジェット攪拌により処理液を
感光材料の膜面に吹き付けることで、本発明効果はいっ
そう顕著となる。
In the present invention, it is preferable to provide a circulating means for circulating the processing liquid in the processing tank. By providing a strong jet in the circulation system and spraying the processing liquid onto the film surface of the photosensitive material by jet agitation, the effect of the present invention becomes more remarkable.

【0068】ジェット攪拌の方式としては、特開平3−
41447号、特開平4−83251号、同5−114
21号、同5−224382号、同5−281688
号、同7−199436号等に記載されている。各処理
液における、ジェット攪拌の方法は、より具体的には特
開昭62−183460号第3頁右下欄〜第4頁右下欄
の発明の実施例の項に記載された乳剤面に向かい合って
設けられたノズルからポンプで圧送された液を吐出させ
る方式が好ましい。ポンプとしてはイワキ社製のマグネ
ットポンプMD−10、MD−15、MD−20等を使
用することができる。ノズルの穴径は直径0.3〜2m
m、好ましくは0.5〜1.5mmである。また、ノズ
ルはチャンバー板面及び感光材料面に対しできるだけ垂
直方向に、かつ円形に開いていることが好ましいが、角
度としては搬送方向側から60度〜120度、形状とし
ては長方形やスリット状でもよい。ノズルの数はタンク
容量1リットル当たり5個〜200個、好ましくは10
個〜100個である。また、噴流が感光材料の一部に偏
ってあたると、現像ムラや残色ムラが発生するため、同
じ場所だけにあたらないように、ノズルの位置を順次ず
らしておくことが好ましい。例えば搬送方向に対し垂直
に2〜8個程度の穴列を、適当な間隔で位置を少しずつ
変えたものである。ノズルから感光材料までの距離は近
すぎると上記のムラが発生し易く、遠すぎると攪拌効果
が弱まるので、0.5〜12mmとするのが好ましく、
より好ましくは1〜9mmである。各ノズルから吐出す
る液の流速も、同様に最適範囲が存在し、好ましくは
0.5〜5m/秒、特に好ましくは1〜3m/秒であ
る。
As a method of jet agitation, Japanese Patent Application Laid-Open
No. 41447, JP-A-4-83251, JP-A-5-114
No. 21, No. 5-224382, No. 5-281688
And No. 7-199436. The jet stirring method in each processing solution is more specifically described in JP-A-62-183460, page 3, lower right column to page 4, lower right column, in the emulsion surface described in the section of Examples of the Invention. A system in which liquids pumped by a pump are discharged from nozzles provided to face each other is preferable. As a pump, a magnet pump MD-10, MD-15, MD-20 or the like manufactured by Iwaki Co., Ltd. can be used. Nozzle hole diameter is 0.3-2m
m, preferably 0.5 to 1.5 mm. Further, the nozzle is preferably opened in a direction as perpendicular to the chamber plate surface and the photosensitive material surface as possible, and in a circular shape, but the angle is 60 to 120 degrees from the transport direction side, and the shape is rectangular or slit-shaped. Good. The number of nozzles ranges from 5 to 200, preferably 10 per liter of tank volume.
Pieces to 100 pieces. Further, if the jet is deviated to a part of the photosensitive material, development unevenness and residual color unevenness occur. Therefore, it is preferable to sequentially shift nozzle positions so as not to hit only the same place. For example, about 2 to 8 hole rows perpendicular to the transport direction are slightly changed at appropriate intervals. If the distance from the nozzle to the photosensitive material is too short, the above-mentioned unevenness is likely to occur, and if the distance is too far, the stirring effect is weakened.
More preferably, it is 1 to 9 mm. Similarly, the flow rate of the liquid discharged from each nozzle has an optimum range, preferably 0.5 to 5 m / sec, particularly preferably 1 to 3 m / sec.

【0069】[0069]

【実施例】以下、実施例によって本発明を例証する。 実施例1 図1に示す自動現像装置を用い、通常の方法でウェッジ
露光を施したコニカカラーネガフィルムLV400(2
4枚撮り)を、下記の処理工程及び処理液組成で、1日
30本の割合で10日間連続処理を行った。連続処理終
了後の処理済感光材料を用いて、以下の評価を行った。
The present invention will now be illustrated by way of examples. Example 1 Konica Color Negative Film LV400 (2) which was subjected to wedge exposure by a usual method using the automatic developing apparatus shown in FIG.
(Four shots) were continuously processed for 10 days at a rate of 30 shots a day in the following processing step and processing solution composition. The following evaluation was performed using the processed photosensitive material after the continuous processing.

【0070】(評価)フィルム試料の最小濃度部と最高
濃度部のイエロー濃度を測定し(各々DminY、D
maxYとする)、次いで、試料を温度50℃、湿度
50%RHの状態で2週間保存した。保存後の試料の最
小濃度部と最高濃度部のイエロー濃度を同様に測定し
(各々DminY、DmaxYとする)、保存前と
の濃度差でステイン(ΔDminY=DminY−D
minY)及び色素の退色(ΔDmaxY=Dmax
−DmaxY)を評価した。また、最高濃度部の
残留銀量を蛍光X線法により評価した。
(Evaluation) The yellow density of the minimum density part and the maximum density part of the film sample were measured (DminY 1 and Dmin, respectively).
and maxY 1), then the sample temperature 50 ° C., and stored for 2 weeks in a state of a humidity of 50% RH. The yellow density of the minimum density part and the maximum density part of the sample after storage are measured in the same manner (referred to as DminY 2 and DmaxY 2 respectively), and a stain (ΔDminY = DminY 2 −D) is obtained from the density difference between before and after storage.
minY 1 ) and dye fading (ΔDmaxY = Dmax)
Y 1 -DmaxY 2 ) was evaluated. The amount of residual silver in the highest density part was evaluated by a fluorescent X-ray method.

【0071】 (処理工程) 処理時間 処理温度 補充量 発色現像 100秒 42.5℃ 520ml/m 漂白 22秒 38℃ 100ml/m 定着−1 22秒 38℃ 定着−2 22秒 38℃ 550ml/m 安定−1 22秒 38℃ 安定−2 22秒 38℃ 860ml/m 乾燥 40秒 65℃ なお、定着処理工程は2から1、安定処理工程は2から
1への向流方式であり、補充は最終槽に行った。各処理
時間には、液外渡り時間5秒が含まれる。
(Processing step) Processing time Processing temperature Replenishment amount Color development 100 seconds 42.5 ° C. 520 ml / m 2 Bleaching 22 seconds 38 ° C. 100 ml / m 2 Fixing-1 22 seconds 38 ° C. Fixing-2 22 seconds 38 ° C. 550 ml / m 2 Stable-1 22 seconds 38 ° C. Stable-2 22 seconds 38 ° C. 860 ml / m 2 Drying 40 seconds 65 ° C. The fixing process is a countercurrent method from 2 to 1, and the stabilizing process is a countercurrent method from 2 to 1. Replenishment was performed in the final tank. Each processing time includes a liquid transfer time of 5 seconds.

【0072】 (処理液の処方) (発色現像用スタート液) 亜硫酸ナトリウム 5.5g 炭酸カリウム 29.0g 重炭酸カリウム 2.9g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 2.6g 表1に記載の酸化防止剤 4.25g 水酸化ナトリウム 1.36g 臭化カリウム 1.33g ヨウ化カリウム 2.0mg 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩(例示化合物C−3) 10.5g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウム又は50%
硫酸を用いてpHを10.3に調整した。
(Prescription of Processing Solution) (Starting solution for color development) Sodium sulfite 5.5 g Potassium carbonate 29.0 g Potassium bicarbonate 2.9 g Diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium 2.6 g Antioxidants listed in Table 1 4. 25 g sodium hydroxide 1.36 g potassium bromide 1.33 g potassium iodide 2.0 mg 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate (Exemplified Compound C-3) 10 0.5 g water to make 1 liter, potassium hydroxide or 50%
The pH was adjusted to 10.3 with sulfuric acid.

【0073】 (発色現像用補充液) 亜硫酸ナトリウム 7.0g 炭酸カリウム 29.0g 重炭酸カリウム 2.9g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 4.0g 表1に記載の酸化防止剤 5.10g 水酸化ナトリウム 1.63g 臭化カリウム 0.4g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩(例示化合物C−3) 12.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウム又は50%
硫酸を用いてpHを10.5に調整した。
(Replenisher for color development) Sodium sulfite 7.0 g Potassium carbonate 29.0 g Potassium bicarbonate 2.9 g Diethylenetriaminepentasodium pentasodium 4.0 g Antioxidants listed in Table 1 5.10 g Sodium hydroxide 1. 63 g Potassium bromide 0.4 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate (Exemplified compound C-3) 12.0 g Water was added to make up to 1 liter, Potassium or 50%
The pH was adjusted to 10.5 with sulfuric acid.

【0074】 (漂白スタート液) 表1に記載の漂白主剤(第二鉄錯塩) 140g 臭化アンモニウム 60g 琥珀酸 30g マレイン酸 30g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水又は20%硫
酸を用いてpH=3.0に調整する。
(Bleaching start solution) Bleaching agent (ferric complex salt) shown in Table 1 140 g Ammonium bromide 60 g Succinic acid 30 g Maleic acid 30 g Water was added to make 1 liter, and the pH was adjusted using aqueous ammonia or 20% sulfuric acid. = 3.0.

【0075】 (漂白補充液) 表1に記載の漂白主剤(第二鉄錯塩) 190g 臭化アンモニウム 90g 琥珀酸 45g マレイン酸 45g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水又は20%硫
酸を用いてpH=2.0に調整する。
(Bleaching replenisher) Bleaching agent (ferric complex salt) shown in Table 1 190 g Ammonium bromide 90 g Succinic acid 45 g Maleic acid 45 g Water was added to make 1 liter, and the pH was adjusted using aqueous ammonia or 20% sulfuric acid. = 2.0.

【0076】 (定着スタート液、定着補充液) チオ硫酸アンモニウム 250g 亜硫酸ナトリウム 18g 炭酸カリウム 2g エチレンジアミン4酢酸2ナトリウム 2g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水又は20%硫
酸を用いてpH=6.5に調整する。
(Fixing Start Solution, Fixing Replenisher Solution) Ammonium thiosulfate 250 g Sodium sulfite 18 g Potassium carbonate 2 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 2 g Add water to 1 liter, and adjust to pH = 6.5 using aqueous ammonia or 20% sulfuric acid. adjust.

【0077】 (安定液、安定補充液) m−ヒドロキシベンズアルデヒド 1.5g エチレンジアミン4酢酸ジナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 0.2g 水酸化カリウム 0.03g 水を加えて1リットルに仕上げる。結果を表1にまとめ
て示す。
(Stable Solution, Stable Replenisher) m-hydroxybenzaldehyde 1.5 g disodium ethylenediaminetetraacetate 0.2 g potassium carbonate 0.2 g potassium hydroxide 0.03 g Water is added to make up to 1 liter. The results are summarized in Table 1.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】表1より、発色現像液(CD)中の本発明
の化合物と漂白液(BL)中の本発明の化合物の組み合
わせにより、画像保存後のステイン及び色素の退色が改
善されていることがわかる。
From Table 1, it can be seen that the combination of the compound of the present invention in the color developing solution (CD) and the compound of the present invention in the bleaching solution (BL) has improved stain and dye fading after image storage. I understand.

【0080】実施例2 実施例1の実験No.1−5で発色現像液中の酸化防止
剤として、例示化合物1−7に加えて、硫酸ヒドロキシ
ルアミンを補充液中に1.0g/リットル添加したとこ
ろ、ステイン(ΔDminY)と色素の退色(ΔDma
xY)が若干増加した。
Example 2 Experiment No. 1 of Example 1 In 1-5, as an antioxidant in the color developing solution, in addition to Exemplified Compound 1-7, 1.0 g / liter of hydroxylamine sulfate was added to the replenisher to obtain stain (ΔDminY) and dye fading (ΔDma).
xY) increased slightly.

【0081】実施例3 実施例1の実験No.1−5で発色現像処理の時間を表
2記載のように変化させて、同様の評価を行った。結果
を表2に示す。
Example 3 Experiment No. 1 of Example 1 In 1-5, the same evaluation was performed by changing the time of the color development processing as shown in Table 2. Table 2 shows the results.

【0082】[0082]

【表2】 [Table 2]

【0083】表2より、発色現像処理に要する時間は、
120秒以下が好ましく、さらに90秒以下が、特に好
ましいことがわかる。
From Table 2, the time required for the color development processing is as follows.
It is understood that the time is preferably 120 seconds or less, and more preferably 90 seconds or less.

【0084】実施例4 実施例1の実験No.1−3及びNo.1−5で漂白処
理の時間を表3記載のように変化させて、同様の評価を
行った。結果を表3に示す。
Example 4 Experiment No. 1 of Example 1 Nos. 1-3 and Nos. In 1-5, the same evaluation was performed by changing the bleaching time as shown in Table 3. Table 3 shows the results.

【0085】[0085]

【表3】 [Table 3]

【0086】表3より、漂白処理に要する時間が30秒
以下の場合に、本発明の効果がより顕著であることがわ
かる。
Table 3 shows that the effect of the present invention is more remarkable when the time required for the bleaching treatment is 30 seconds or less.

【0087】実施例5 実施例1の実験No.1−5で、漂白タンク液のpHが
表4記載の値に維持できるように漂白補充液のpHを調
整して連続処理を行い、同様の評価を行った。結果を表
4に示す。
Example 5 Experiment No. 1 of Example 1 In 1-5, continuous treatment was performed by adjusting the pH of the bleach replenisher so that the pH of the bleach tank solution could be maintained at the value shown in Table 4, and the same evaluation was performed. Table 4 shows the results.

【0088】[0088]

【表4】 [Table 4]

【0089】表4より、ステイン上昇と色素の退色の両
立の観点から、漂白液のpHは、2.0以上4.0以下
が好ましく、2.5以上3.5以下がより好ましいこと
がわかる。
From Table 4, it can be seen that the pH of the bleaching solution is preferably 2.0 or more and 4.0 or less, more preferably 2.5 or more and 3.5 or less, from the viewpoint of achieving both an increase in stain and fading of the dye. .

【0090】実施例6 実施例1の実験No.1−5で、発色現像タンク液のp
Hが、表5記載の値に維持できるように発色現像補充液
のpHを調整して、連続処理を行い、同様の評価を行っ
た。結果を表5に示す。
Example 6 Experiment No. 1 of Example 1 1-5, p of the color developing tank solution
Continuous processing was performed by adjusting the pH of the color developing replenisher so that H could be maintained at the value shown in Table 5, and the same evaluation was performed. Table 5 shows the results.

【0091】[0091]

【表5】 [Table 5]

【0092】表5より、ステインの上昇と色素の退色の
両立の観点から、発色現像液のpHは、10.1以上1
1.5以下が好ましく、10.2以上11.0以下がよ
り好ましいことがわかる。
From Table 5, it can be seen that the pH of the color developing solution is 10.1 to 1 from the viewpoint of achieving both the increase in stain and the fading of the dye.
It turns out that 1.5 or less is preferable and 10.2 or more and 11.0 or less are more preferable.

【0093】実施例7 実施例1の実験No.1−5で、発色現像工程の液浸漬
時間と液外渡り時間の比率を表6記載のように変えて、
同様の評価を行った。結果を表6に示す。
Example 7 Experiment No. 1 of Example 1 In 1-5, the ratio of the liquid immersion time in the color development step and the liquid transfer time was changed as shown in Table 6,
The same evaluation was performed. Table 6 shows the results.

【0094】[0094]

【表6】 [Table 6]

【0095】表6より、発色現像工程での液浸漬時間に
対する液外渡り時間の比率が0.03以上の場合に、本
発明の効果がより顕著であることがわかる。
Table 6 shows that the effect of the present invention is more remarkable when the ratio of the liquid immersion time to the liquid immersion time in the color development step is 0.03 or more.

【0096】[0096]

【発明の効果】本発明によれば、迅速処理を行っても、
画像保存後の劣化が少ない感光材料の処理方法を提供す
ることができる。
According to the present invention, even if rapid processing is performed,
It is possible to provide a method for processing a photosensitive material which causes less deterioration after image storage.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の処理方法の実施に用いて好ましい自動
現像機の概略説明図。但し、図示されていないが、漂白
工程以降も、発色現像工程同様に吹き付けノズルを有す
る循環手段を有する。
FIG. 1 is a schematic explanatory view of a preferred automatic developing machine used for carrying out the processing method of the present invention. However, although not shown, a circulating means having a spray nozzle is provided after the bleaching step as in the color developing step.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも発色現像処理後直ちに漂白処理
を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、
前記発色現像液が下記一般式(1)で示される化合物の
少なくとも1種を含有し、かつ該漂白液が一般式(2)
で示される化合物の第二鉄錯塩を少なくとも1種含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。 【化1】 (式中、Lはアルキレン基を表し、Aはカルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキ
シル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基又は
スルファモイル基を表し、Rは水素原子又はアルキル基
を表す。L、A、Rはいずれも、直鎖、分岐鎖も含み、
無置換でも置換されていてもよい。LとRが連結して環
を形成していてもよい。) 【化2】 (式中、B〜Bは、各々同一でも異なっていてもよ
く、−CHOH、−COOM又は−PO(M
を表す。M、Mは、各々水素原子、アンモニウム
基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表す。Xは
炭素数3〜6の1直鎖又は分岐のアルキレン基、環を形
成する飽和又は不飽和の有機基を表す。n〜nは1
以上の整数を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。)
1. A method for processing a silver halide photographic material, wherein a bleaching process is performed immediately after at least a color development process.
The color developing solution contains at least one compound represented by the following general formula (1), and the bleaching solution has a general formula (2)
A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, characterized by containing at least one ferric complex of a compound represented by the formula: Embedded image (Wherein L represents an alkylene group, A represents a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an ammonio group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, and R represents a hydrogen atom or an alkyl group. L, A, and R all include linear and branched chains;
It may be unsubstituted or substituted. L and R may combine to form a ring. ) (Wherein, B 1 to B 4 may be the same or different, and each represents —CH 2 OH, —COOM 1, or —PO 3 (M 2 )
2 is represented. M 1 and M 2 each represent a hydrogen atom, an ammonium group, an alkali metal or an organic ammonium group. X represents a linear or branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, or a saturated or unsaturated organic group forming a ring. n 1 to n 4 are 1
The above integers are represented, and may be the same or different. )
【請求項2】前記発色現像液がヒドロキシルアミン及び
その塩を実質的に含有しないことを特徴とする請求項1
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. The color developing solution according to claim 1, wherein said color developing solution is substantially free of hydroxylamine and salts thereof.
The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material described in 1 above.
【請求項3】前記発色現像処理に要する時間が120秒
以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. The processing method for a silver halide color photographic material according to claim 1, wherein the time required for the color development processing is 120 seconds or less.
【請求項4】前記漂白処理に要する時間が30秒以下で
あることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. The processing method for a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the time required for the bleaching processing is 30 seconds or less.
【請求項5】前記漂白液のpHが2.0以上4.0以下
であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
5. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the pH of the bleaching solution is 2.0 or more and 4.0 or less.
【請求項6】前記発色現像液のpHが10.1以上1
1.5以下であることを特徴とする請求項1〜5のいず
れかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
6. The pH of the color developing solution is 10.1 or more.
6. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the ratio is 1.5 or less.
【請求項7】前記発色現像処理において液浸漬時間に対
する次工程までの液外渡り時間(クロスオーバータイ
ム)の比が0.03以上であることを特徴とする請求項
1〜6のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。
7. The color developing process according to claim 1, wherein a ratio of a liquid overflow time (crossover time) to a next step to a liquid immersion time is 0.03 or more. A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material as described above.
JP4284798A 1998-02-09 1998-02-09 Method for processing silver halide color photographic sensitive material Pending JPH11223910A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4284798A JPH11223910A (en) 1998-02-09 1998-02-09 Method for processing silver halide color photographic sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4284798A JPH11223910A (en) 1998-02-09 1998-02-09 Method for processing silver halide color photographic sensitive material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11223910A true JPH11223910A (en) 1999-08-17

Family

ID=12647406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4284798A Pending JPH11223910A (en) 1998-02-09 1998-02-09 Method for processing silver halide color photographic sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11223910A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6077651A (en) Homogeneous single-part photographic color developing concentrate and method of making
US6017687A (en) Low replenishment color development using chloride ion-free color developer concentrate
JPS6120864B2 (en)
JP2819487B2 (en) Photographic processing composition and processing method
US6503696B2 (en) Calcium ion stable photographic color developing composition and method of use
EP1312980B1 (en) Direct photographic bleach-fixing replenishment using ferrous bleach-fixing precursor composition
JPH11223910A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
US6623915B1 (en) Stable photographic color developing composition and method of use
JP3419581B2 (en) Processing method of silver halide reversal color photographic light-sensitive material
EP1293825B1 (en) Bleach-fixing composition for a color photographic processing system used for silver halide light-sensitive photographic material and processing method using the same
JPH10182571A (en) Aminopolycarboxylic acid-based cheating agent, its heavy metallic compound, additive for photography and treatment
US6599688B1 (en) Stable photographic color developing composition and method of use
EP1431818A1 (en) Partially oxidized polyalkyleneimine antioxidant for photographic developers
JPS6374060A (en) Method for processing silver halide photographic sensitive material
JP3000248B2 (en) Color developing solution and processing method of silver halide color photographic light-sensitive material using the same
JP3379040B2 (en) Processing method of silver halide photographic material
JPH04198931A (en) Method and device for image forming
JPH11174644A (en) Processing for silver halide color photographic material
JPH10133343A (en) Processing solution for silver halide photographic sensitive material having bleaching function and processing method of silver halide photographic sensitive material
JPH08286339A (en) Processing method for silver halide reversal color photosensitive material
JPH11327103A (en) Treating method of silver halide color photosensitive material
JPH04253053A (en) Color image forming method
JP2006235277A (en) Color developer composition for silver halide color photographic sensitive material and processing method for silver halide color photographic sensitive material using the same
JPH0545822A (en) Photographic processing composition and method for processing silver halide photographic sensitive material by using same
JP2007078955A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050401

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20051108

A02 Decision of refusal

Effective date: 20060307

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02