JPH11222506A - オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法Info
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- JPH11222506A JPH11222506A JP34471097A JP34471097A JPH11222506A JP H11222506 A JPH11222506 A JP H11222506A JP 34471097 A JP34471097 A JP 34471097A JP 34471097 A JP34471097 A JP 34471097A JP H11222506 A JPH11222506 A JP H11222506A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルミニウム化合物などの触媒残さの少ない
オレフィン重合体を効率よく得る。 【解決手段】 （ａ）特定の遷移金属化合物及び（ｂ）
粘土、粘土鉱物を周期表１５族又は１６族の元素を含む
化合物で処理した変性粘土からなることを特徴とするオ
レフィン重合用触媒を用いる。
オレフィン重合体を効率よく得る。 【解決手段】 （ａ）特定の遷移金属化合物及び（ｂ）
粘土、粘土鉱物を周期表１５族又は１６族の元素を含む
化合物で処理した変性粘土からなることを特徴とするオ
レフィン重合用触媒を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の遷移金属化
合物及び特定の変性粘土からなるオレフィン重合用触
媒、及びこの触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法
に関する。
合物及び特定の変性粘土からなるオレフィン重合用触
媒、及びこの触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィンの重合によりポリオレフィン
を製造する方法として、遷移金属化合物と有機アルミニ
ウム化合物を組み合わせてなる触媒系がよく知られてい
る。例えば、カミンスキーらは、メタロセンとメチルア
ルミノキサンを用いた触媒が、プロピレンを含むオレフ
ィン重合体を製造する際に高い活性を示すことを特開昭
５８−１９３０９号公報などに記載している。
を製造する方法として、遷移金属化合物と有機アルミニ
ウム化合物を組み合わせてなる触媒系がよく知られてい
る。例えば、カミンスキーらは、メタロセンとメチルア
ルミノキサンを用いた触媒が、プロピレンを含むオレフ
ィン重合体を製造する際に高い活性を示すことを特開昭
５８−１９３０９号公報などに記載している。
【０００３】ところが、ここで開示されている触媒系は
重合活性には優れるが、触媒系が反応系に可溶性である
ため溶液重合系を採用することが多く、製造プロセスが
限定されるばかりか、工業的に有用な物性を示すポリマ
ーを製造するためには、比較的高価なメチルアルミノキ
サンを大量に用いる必要があり、触媒コストの問題や生
成したポリマー中に大量のアルミニウム化合物が残存す
る問題があった。
重合活性には優れるが、触媒系が反応系に可溶性である
ため溶液重合系を採用することが多く、製造プロセスが
限定されるばかりか、工業的に有用な物性を示すポリマ
ーを製造するためには、比較的高価なメチルアルミノキ
サンを大量に用いる必要があり、触媒コストの問題や生
成したポリマー中に大量のアルミニウム化合物が残存す
る問題があった。
【０００４】そこで最近、メチルアルミノキサンなどの
有機アルミニウムオキシ化合物を用いない新しい助触媒
が検討されてきており、例えば、特表平１−５０１９５
０号公報、特表平１−５０２０３６号公報には、特殊な
ホウ素化合物が有効な助触媒になることが開示されてい
る。しかし、これらホウ素化合物は非常に複雑な構造を
有しており、コストの問題を解消するには至っていな
い。
有機アルミニウムオキシ化合物を用いない新しい助触媒
が検討されてきており、例えば、特表平１−５０１９５
０号公報、特表平１−５０２０３６号公報には、特殊な
ホウ素化合物が有効な助触媒になることが開示されてい
る。しかし、これらホウ素化合物は非常に複雑な構造を
有しており、コストの問題を解消するには至っていな
い。
【０００５】また、特開平５−３０１９１７号公報、特
開平７−３０９９０７号公報には、安価な粘土もしくは
無機塩類で処理した粘土を構成成分とする触媒系が開示
されている。さらに、特開平７−２２４１０６号公報に
は、粘土鉱物の表面負電荷を利用して粘土と有機カチオ
ンとを反応させてなる層間カチオン変性粘土を用いた触
媒系が開示されている。ところが、これら触媒系も有機
アルミニウム化合物を触媒の構成成分としているため、
生成ポリマー中に多くのアルミニウム化合物等の触媒残
さが残存してしまう問題があった。
開平７−３０９９０７号公報には、安価な粘土もしくは
無機塩類で処理した粘土を構成成分とする触媒系が開示
されている。さらに、特開平７−２２４１０６号公報に
は、粘土鉱物の表面負電荷を利用して粘土と有機カチオ
ンとを反応させてなる層間カチオン変性粘土を用いた触
媒系が開示されている。ところが、これら触媒系も有機
アルミニウム化合物を触媒の構成成分としているため、
生成ポリマー中に多くのアルミニウム化合物等の触媒残
さが残存してしまう問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題を解
決するためになされたものであり、安価でかつ高活性で
あり、さらに触媒残さの少ないポリマーを合成すること
が可能なオレフィン重合用触媒を提供すること、ならび
にそれを用いたオレフィン重合体の製造方法を提供する
ことにある。
決するためになされたものであり、安価でかつ高活性で
あり、さらに触媒残さの少ないポリマーを合成すること
が可能なオレフィン重合用触媒を提供すること、ならび
にそれを用いたオレフィン重合体の製造方法を提供する
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を行った結果、特定の遷移金属
化合物及び粘土、粘土鉱物を周期表１５族又は１６族の
元素を含む化合物で処理した特定の変性粘土を構成成分
とするオレフィン重合用触媒を用いることにより、触媒
残さの少ないポリマーを合成できることを見出し、本発
明を完成するに至った。
解決するために鋭意検討を行った結果、特定の遷移金属
化合物及び粘土、粘土鉱物を周期表１５族又は１６族の
元素を含む化合物で処理した特定の変性粘土を構成成分
とするオレフィン重合用触媒を用いることにより、触媒
残さの少ないポリマーを合成できることを見出し、本発
明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、（ａ）下記一般式
（１）、（２）及び／又は（３）で表される遷移金属化
合物
（１）、（２）及び／又は（３）で表される遷移金属化
合物
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｍ1，Ｍ2，Ｍ3はチタン原子、ジ
ルコニウム原子又はハフニウム原子であり、Ｃｐ1，Ｃ
ｐ2，Ｃｐ3，Ｃｐ4，Ｃｐ5はシクロペンタジエニル基、
インデニル基、フルオレニル基又はそれらの置換体であ
り、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基もし
くはアルキルシリル基であり、Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3，Ｘ4，Ｘ
5，Ｘ6は水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基であ
り、Ｚ1は炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素原子を
含む炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０の
アルキルシランジイル基であり、Ｃｐ3とＣｐ4を連結す
る役割を持つ。Ｚ2は炭素数１〜２０の炭化水素基、ケ
イ素原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数
１〜２０のアルキルシランジイル基であり、Ｃｐ5とＪ
を連結する役割を持つ。Ｊは周期表１５族又は１６族の
元素であり、ａはＪの配位数である。Ｌはルイス塩基で
あり、ｂはルイス塩基Ｌの数を示しており、０≦ｂ≦３
である。）及び（ｂ）粘土、粘土鉱物を周期表１５族又
は１６族の元素を含む化合物で処理した変性粘土からな
ることを特徴とするオレフィン重合用触媒、及びこの触
媒を用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。
ルコニウム原子又はハフニウム原子であり、Ｃｐ1，Ｃ
ｐ2，Ｃｐ3，Ｃｐ4，Ｃｐ5はシクロペンタジエニル基、
インデニル基、フルオレニル基又はそれらの置換体であ
り、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基もし
くはアルキルシリル基であり、Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3，Ｘ4，Ｘ
5，Ｘ6は水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基であ
り、Ｚ1は炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素原子を
含む炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０の
アルキルシランジイル基であり、Ｃｐ3とＣｐ4を連結す
る役割を持つ。Ｚ2は炭素数１〜２０の炭化水素基、ケ
イ素原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数
１〜２０のアルキルシランジイル基であり、Ｃｐ5とＪ
を連結する役割を持つ。Ｊは周期表１５族又は１６族の
元素であり、ａはＪの配位数である。Ｌはルイス塩基で
あり、ｂはルイス塩基Ｌの数を示しており、０≦ｂ≦３
である。）及び（ｂ）粘土、粘土鉱物を周期表１５族又
は１６族の元素を含む化合物で処理した変性粘土からな
ることを特徴とするオレフィン重合用触媒、及びこの触
媒を用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。
【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明のオレフィン重合用触媒の構成成分
である遷移金属化合物は、一般式（１）、（２）、
（３）の構造を有している。
である遷移金属化合物は、一般式（１）、（２）、
（３）の構造を有している。
【００１３】一般式（１）、（２）、（３）中、Ｍ1，
Ｍ2，Ｍ3はチタン原子、ジルコニウム原子又はハフニウ
ム原子から選ばれる周期表４族の遷移金属原子である。
Ｍ2，Ｍ3はチタン原子、ジルコニウム原子又はハフニウ
ム原子から選ばれる周期表４族の遷移金属原子である。
【００１４】Ｃｐ1，Ｃｐ2は遷移金属Ｍ1に結合した下
記一般式（４）、（５）、（６）又は（７）
記一般式（４）、（５）、（６）又は（７）
【００１５】
【化３】
【００１６】（式中、Ｒ2は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリール基、
炭素数１〜２０のアルキルシリル基、酸素原子、窒素原
子、燐原子、硫黄原子、ケイ素原子もしくはハロゲン原
子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基、又は炭素数１〜
２０の炭化水素基が結合したアミノ基、アルコキシ基も
しくはアリーロキシ基を示す。）で表されるシクロペン
タジエニル基、インデニル基、フルオレニル基又はそれ
らの置換体を示している。Ｃｐ1，Ｃｐ2の具体例として
は、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレ
ニル基、又はそのメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基置換
体、フェニル基、メシチル基などのアリール基置換体、
ベンジル基などのアリールアルキル基置換体、トリメチ
ルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、メチルフェニ
ルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル基置換
体、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシル基など
のアルコキシ基置換体、フェノキシ基などのアリーロキ
シ基置換体、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジベンジ
ルアミノ基などのアミノ基置換体などを挙げることがで
き、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエ
ニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル基、フェニルシクロペンタジエ
ニル基、トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、ジ
（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル基、ジメチ
ルアミノシクロペンタジエニル基、インデニル基、２−
メチルインデニル基、２−メチル−４−イソブチルイン
デニル基、２−メチル−４−フェニルインデニル基、２
−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル基、テトラ
ヒドロインデニル基、フルオレニル基、２，７−ジメチ
ルフルオレニル基、２，７−ジ（ｔ−ブチル）フルオレ
ニル基、２，７−ジ（ジメチルアミノ）フルオレニル
基、２，７−ジ（ジエチルアミノ）フルオレニル基、
２，７−ジ（ジ（ｔ−ブチル）アミノ）フルオレニル
基、２，７−ジメトキシフルオレニル基、２，７−ジ
（トリメチルシリル）フルオレニル基、オクタヒドロフ
ルオレニル基などが好ましい。
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリール基、
炭素数１〜２０のアルキルシリル基、酸素原子、窒素原
子、燐原子、硫黄原子、ケイ素原子もしくはハロゲン原
子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基、又は炭素数１〜
２０の炭化水素基が結合したアミノ基、アルコキシ基も
しくはアリーロキシ基を示す。）で表されるシクロペン
タジエニル基、インデニル基、フルオレニル基又はそれ
らの置換体を示している。Ｃｐ1，Ｃｐ2の具体例として
は、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレ
ニル基、又はそのメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基置換
体、フェニル基、メシチル基などのアリール基置換体、
ベンジル基などのアリールアルキル基置換体、トリメチ
ルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、メチルフェニ
ルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル基置換
体、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシル基など
のアルコキシ基置換体、フェノキシ基などのアリーロキ
シ基置換体、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジベンジ
ルアミノ基などのアミノ基置換体などを挙げることがで
き、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエ
ニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル基、フェニルシクロペンタジエ
ニル基、トリメチルシリルシクロペンタジエニル基、ジ
（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル基、ジメチ
ルアミノシクロペンタジエニル基、インデニル基、２−
メチルインデニル基、２−メチル−４−イソブチルイン
デニル基、２−メチル−４−フェニルインデニル基、２
−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル基、テトラ
ヒドロインデニル基、フルオレニル基、２，７−ジメチ
ルフルオレニル基、２，７−ジ（ｔ−ブチル）フルオレ
ニル基、２，７−ジ（ジメチルアミノ）フルオレニル
基、２，７−ジ（ジエチルアミノ）フルオレニル基、
２，７−ジ（ジ（ｔ−ブチル）アミノ）フルオレニル
基、２，７−ジメトキシフルオレニル基、２，７−ジ
（トリメチルシリル）フルオレニル基、オクタヒドロフ
ルオレニル基などが好ましい。
【００１７】Ｃｐ3，Ｃｐ4，Ｃｐ5は遷移金属Ｍ2又はＭ
3に結合した下記一般式（８）、（９）、（１０）又は
（１１）
3に結合した下記一般式（８）、（９）、（１０）又は
（１１）
【００１８】
【化４】
【００１９】（式中、Ｒ3は各々独立して水素原子、炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリール基、
炭素数１〜２０のアルキルシリル基、酸素原子、窒素原
子、燐原子、硫黄原子、ケイ素原子もしくはハロゲン原
子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基、又は炭素数１〜
２０の炭化水素基が結合したアミノ基、アルコキシ基も
しくはアリーロキシ基を示す。）で表されるシクロペン
タジエニル基、インデニル基、フルオレニル基又はそれ
らの置換体を示している。Ｃｐ3，Ｃｐ4，Ｃｐ5の具体
例としては、シクロペンタジエニル基、インデニル基、
フルオレニル基、又はそのメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル
基置換体、フェニル基、メシチル基などのアリール基置
換体、ベンジル基などのアリールアルキル基置換体、ト
リメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、メチル
フェニルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル
基置換体、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシル
基などのアルコキシ基置換体、フェノキシ基などのアリ
ーロキシ基置換体、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジイソプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ
ベンジルアミノ基などのアミノ基置換体などを挙げるこ
とができ、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペン
タジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、フェ
ニルシクロペンタジエニル基、トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル基、ジ（トリメチルシリル）シクロペン
タジエニル基、ジメチルアミノシクロペンタジエニル
基、インデニル基、２−メチルインデニル基、２−メチ
ル−４−イソブチルインデニル基、２−メチル−４−フ
ェニルインデニル基、２−メチル−４−（１−ナフチ
ル）インデニル基、テトラヒドロインデニル基、フルオ
レニル基、２，７−ジメチルフルオレニル基、２，７−
ジ（ｔ−ブチル）フルオレニル基、２，７−ジ（ジメチ
ルアミノ）フルオレニル基、２，７−ジ（ジエチルアミ
ノ）フルオレニル基、２，７−ジ（ジ（ｔ−ブチル）ア
ミノ）フルオレニル基、２，７−ジメトキシフルオレニ
ル基、２，７−ジ（トリメチルシリル）フルオレニル
基、オクタヒドロフルオレニル基などが好ましい。
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、アリールアルキル基もしくはアルキルアリール基、
炭素数１〜２０のアルキルシリル基、酸素原子、窒素原
子、燐原子、硫黄原子、ケイ素原子もしくはハロゲン原
子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基、又は炭素数１〜
２０の炭化水素基が結合したアミノ基、アルコキシ基も
しくはアリーロキシ基を示す。）で表されるシクロペン
タジエニル基、インデニル基、フルオレニル基又はそれ
らの置換体を示している。Ｃｐ3，Ｃｐ4，Ｃｐ5の具体
例としては、シクロペンタジエニル基、インデニル基、
フルオレニル基、又はそのメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル
基置換体、フェニル基、メシチル基などのアリール基置
換体、ベンジル基などのアリールアルキル基置換体、ト
リメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、メチル
フェニルシリル基、トリフェニルシリル基などのシリル
基置換体、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシル
基などのアルコキシ基置換体、フェノキシ基などのアリ
ーロキシ基置換体、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジイソプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジ
ベンジルアミノ基などのアミノ基置換体などを挙げるこ
とができ、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペン
タジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、フェ
ニルシクロペンタジエニル基、トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル基、ジ（トリメチルシリル）シクロペン
タジエニル基、ジメチルアミノシクロペンタジエニル
基、インデニル基、２−メチルインデニル基、２−メチ
ル−４−イソブチルインデニル基、２−メチル−４−フ
ェニルインデニル基、２−メチル−４−（１−ナフチ
ル）インデニル基、テトラヒドロインデニル基、フルオ
レニル基、２，７−ジメチルフルオレニル基、２，７−
ジ（ｔ−ブチル）フルオレニル基、２，７−ジ（ジメチ
ルアミノ）フルオレニル基、２，７−ジ（ジエチルアミ
ノ）フルオレニル基、２，７−ジ（ジ（ｔ−ブチル）ア
ミノ）フルオレニル基、２，７−ジメトキシフルオレニ
ル基、２，７−ジ（トリメチルシリル）フルオレニル
基、オクタヒドロフルオレニル基などが好ましい。
【００２０】Ｒ1は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水
素基もしくはアルキルシリル基を示しており、具体的に
はメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、フェニル基、シクロヘキシル基、シ
クロドデシル基、トリメチルシリル基などを挙げること
ができる。
素基もしくはアルキルシリル基を示しており、具体的に
はメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、フェニル基、シクロヘキシル基、シ
クロドデシル基、トリメチルシリル基などを挙げること
ができる。
【００２１】Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3，Ｘ4，Ｘ5，Ｘ6は水素原子
又は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、
フェニル基などを挙げることができる。
又は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基、
フェニル基などを挙げることができる。
【００２２】Ｚ1は炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ
素原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１
〜２０のアルキルシランジイル基を示し、下記一般式
（１２）
素原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１
〜２０のアルキルシランジイル基を示し、下記一般式
（１２）
【００２３】
【化５】
【００２４】（ここで、Ｑ1は炭素原子、ケイ素原子、
酸素原子を示し、Ｒ4は互いに各々独立して水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、ベンジル基などの
炭素数１〜１９の炭化水素基、メトキシ基などの炭素数
１〜１９のアルコキシ基、トリメチルシリル基、ジメチ
ルフェニルシリル基などの炭素数１〜１９のアルキルシ
リル基を示す。ｃは１〜１０の整数である。）の構造を
有し、Ｃｐ3とＣｐ4を連結する役割を持つ。Ｚ1の具体
例としては、メチレン、ジメチルメチレン、フェニルメ
チルメチレン、ジフェニルメチレン、エチレン、プロピ
レンなどのアルキレン、ジメチルシランジイル、メチル
フェニルシランジイル、ジフェニルシランジイルなどの
アルキルシランジイル基などを挙げることができる。
酸素原子を示し、Ｒ4は互いに各々独立して水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、ベンジル基などの
炭素数１〜１９の炭化水素基、メトキシ基などの炭素数
１〜１９のアルコキシ基、トリメチルシリル基、ジメチ
ルフェニルシリル基などの炭素数１〜１９のアルキルシ
リル基を示す。ｃは１〜１０の整数である。）の構造を
有し、Ｃｐ3とＣｐ4を連結する役割を持つ。Ｚ1の具体
例としては、メチレン、ジメチルメチレン、フェニルメ
チルメチレン、ジフェニルメチレン、エチレン、プロピ
レンなどのアルキレン、ジメチルシランジイル、メチル
フェニルシランジイル、ジフェニルシランジイルなどの
アルキルシランジイル基などを挙げることができる。
【００２５】Ｚ2は炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ
素原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１
〜２０のアルキルシランジイル基を示し、下記一般式
（１３）
素原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１
〜２０のアルキルシランジイル基を示し、下記一般式
（１３）
【００２６】
【化６】
【００２７】（ここで、Ｑ2は炭素原子、ケイ素原子、
酸素原子を示し、Ｒ4は互いに各々独立して水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、ベンジル基などの
炭素数１〜１９の炭化水素基、メトキシ基などの炭素数
１〜１９のアルコキシ基、トリメチルシリル基、ジメチ
ルフェニルシリル基などの炭素数１〜１９のアルキルシ
リル基を示す。ｄは１〜１０の整数である。）の構造を
有し、Ｃｐ5とＪを連結する役割を持つ。Ｚ2の具体例と
しては、メチレン、ジメチルメチレン、フェニルメチル
メチレン、ジフェニルメチレン、エチレン、プロピレン
などのアルキレン、ジメチルシランジイル、メチルフェ
ニルシランジイル、ジフェニルシランジイルなどのアル
キルシランジイル基などを挙げることができる。
酸素原子を示し、Ｒ4は互いに各々独立して水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、ベンジル基などの
炭素数１〜１９の炭化水素基、メトキシ基などの炭素数
１〜１９のアルコキシ基、トリメチルシリル基、ジメチ
ルフェニルシリル基などの炭素数１〜１９のアルキルシ
リル基を示す。ｄは１〜１０の整数である。）の構造を
有し、Ｃｐ5とＪを連結する役割を持つ。Ｚ2の具体例と
しては、メチレン、ジメチルメチレン、フェニルメチル
メチレン、ジフェニルメチレン、エチレン、プロピレン
などのアルキレン、ジメチルシランジイル、メチルフェ
ニルシランジイル、ジフェニルシランジイルなどのアル
キルシランジイル基などを挙げることができる。
【００２８】Ｊは遷移金属Ｍ3と結合した１５族又は１
６族の元素であり、具体的には窒素原子、燐原子、酸素
原子、硫黄原子を挙げることができる。ａはＪの配位数
であり、Ｊが１５族の元素の場合ａは３であり、Ｊが１
６族の元素の場合ａは２を示す。Ｌは遷移金属Ｍ1，
Ｍ2，Ｍ3に配位したルイス塩基であり、具体的にはジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタ
ン、トリメチルフォスフィン、ジメチルフェニルフォス
フィン、メチルジフェニルフォスフィン、トリフェニル
フォスフィンなどを挙げることができる。ｂはルイス塩
基Ｌの数を示しており、０≦ｂ≦３である。
６族の元素であり、具体的には窒素原子、燐原子、酸素
原子、硫黄原子を挙げることができる。ａはＪの配位数
であり、Ｊが１５族の元素の場合ａは３であり、Ｊが１
６族の元素の場合ａは２を示す。Ｌは遷移金属Ｍ1，
Ｍ2，Ｍ3に配位したルイス塩基であり、具体的にはジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタ
ン、トリメチルフォスフィン、ジメチルフェニルフォス
フィン、メチルジフェニルフォスフィン、トリフェニル
フォスフィンなどを挙げることができる。ｂはルイス塩
基Ｌの数を示しており、０≦ｂ≦３である。
【００２９】前記一般式（１）、（２）及び／又は
（３）で表される化合物としては、ビス（シクロペンタ
ジエニル）チタニウムジメチル、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジメチル、ビス（メチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジメチルビス（メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ビス
（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
メチル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジメチル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ビス（イン
デニル）チタニウムジメチル、ビス（インデニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（インデニル）ハフニウムジメ
チル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジメチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジメチル、メチレンビス（メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジメチル、メチレンビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、メチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジメチル、メチレンビス（ブチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジメチル、メチレンビス（ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチ
ル、メチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジメチル、メチレンビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレ
ンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）チタニウムジ
メチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメ
チル、エチレンビス（インデニル）ハフニウムジメチ
ル、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）チタニウ
ムジメチル、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジメチル、エチレンビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ハフニウムジメチル、エチレンビス（２−メ
チル−１−インデニル）チタニウムジメチル、エチレン
ビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジメ
チル、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）ハ
フニウムジメチル、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）チタニウムジメチル、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル、イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチ
ル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジメチル、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、イ
ソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメ
チル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、イソプ
ロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジメチル、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ
−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチ
ル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−
フルオレニル）チタニウムジメチル、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジメチル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメ
チル−９−フルオレニル）チタニウムジメチル、ジフェ
ニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジフェ
ニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチ
ル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジメチル、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジ
メチル、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエ
ニル）チタニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジメチル、ジメチルシランジイルビス（ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジメチル、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ル、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−
ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジメチル、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジメチルシ
ランジイルビス（インデニル）チタニウムジメチル、ジ
メチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニ
ル）チタニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス
（テトラヒドロインデニル）チタニウムジメチル、ジメ
チルシランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）チタニウムジメチル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジメチル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）チタニウムジメチル、ジメチルシラン
ジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイルビ
ス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチ
ルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
ランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジ
メチル、ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジメチル、ジメチルシランジイル（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（２，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、
ジメチルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシランジイルビ
ス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメ
チル、ジメチルシランジイルビス（インデニル）ハフニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（２−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジ
メチル、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル
−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジエ
チルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジエチルシラン
ジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジ
エチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジエチル
シランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス
（インデニル）チタニウムジメチル、ジエチルシランジ
イルビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウムジ
メチル、ジエチルシランジイルビス（テトラヒドロイン
デニル）チタニウムジメチル、ジエチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウ
ムジメチル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエ
ニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウ
ムジメチル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエ
ニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チ
タニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス（２，
４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ジエチルシランジイルビス（２，４−ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジ
エチルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジエチルシランジイルビ
ス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、ジエチルシランジイルビス（インデニル）ジル
コニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス（２−メ
チル−１−インデニル）ジルコニウムジメチル、ジエチ
ルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ジエチルシランジイル（シクロペンタ
ジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジエチルシランジイルビス（２，４，５
−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチ
ル、ジエチルシランジイルビス（３−メチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシランジイ
ルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメ
チル、ジエチルシランジイルビス（インデニル）ハフニ
ウムジメチル、ジエチルシランジイルビス（２−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシラ
ンジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジ
メチル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル
−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジフ
ェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジフェニルシ
ランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビス
（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２
−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、
ジフェニルシランジイルビス（テトラメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジメチル、ジフェニルシランジ
イルビス（インデニル）チタニウムジメチル、ジフェニ
ルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）チ
タニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビス（テト
ラヒドロインデニル）チタニウムジメチル、ジフェニル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）チタニウムジメチル、ジフェニルシランジイル（シ
クロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレ
ニル）チタニウムジメチル、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）チタニウムジメチル、ジフェニルシラ
ンジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ジフェニルシランジイ
ルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビス （３
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジフェニルシランジイルビス（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジフェニルシ
ランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−１−インデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−
９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジフェニル
シランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジフェ
ニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ジフ
ェニルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビ
ス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメ
チル、ジフェニルシランジイルビス（インデニル）ハフ
ニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビス（２−メ
チル−１−インデニル）ハフニウムジメチル、ジフェニ
ルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニ
ウムジメチル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタ
ジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジ
フェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、
ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジ
メチル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−
ブチルホスフィノチタニウムジメチル、ペンタメチルシ
クロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチタニウム
ジメチル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブ
トキシドチタニウムジメチル、ペンタメチルシクロペン
タジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジルコニウムジ
メチル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−
ブチルアミドジルコニウムジメチル、ペンタメチルシク
ロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジルコニウムジメチ
ル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチ
ルホスフィノハフニウムジメチル、ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドハフニウムジメ
チル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキ
シドハフニウムジメチル、ジメチルシランジイルテトラ
メチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドチタニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−シ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジメ
チル、ジメチルシランジイルトリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジメチル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ルフェニルアミドチタニウムジメチル、メチルフェニル
シランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−
ブチルアミドチタニウムジメチル、ジメチルシランジイ
ルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチル
フェニルアミドチタニウムジメチル、ジメチルシランジ
イルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−メトキシ
フェニルアミドチタニウムジメチル、ジメチルシランジ
イル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−
ｔ−ブチル−フェニルアミドチタニウムジメチル、ジメ
チルシランジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドチタニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイルテトラメチルシク
ロペンタジエニルシクロヘキシルアミドチタニウムジメ
チル、ジメチルシランジイルフルオレニルシクロヘキシ
ルアミドチタニウムジメチル、ジメチルシランジイルテ
トラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミド
チタニウムジメチル、ジメチルシランジイルテトラメチ
ルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウ
ムジメチル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−シク
ロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジメ
チル、ジメチルシリルトリメチルシランジイルシクロペ
ンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジ
エニルフェニルアミドジルコニウムジメチル、メチルフ
ェニルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジメチル、ジメチルシ
ランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ
−ブチルフェニルアミドジルコニウムジメチル、ジメチ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ
−メトキシフェニルアミドジルコニウムジメチル、ジメ
チルシランジイル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−
２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミドジルコニウム
ジメチル、ジメチルシランジイルインデニル−ｔ−ブチ
ルアミドジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイル
テトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミ
ドジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイルフルオ
レニルシクロヘキシルアミドジルコニウムジメチル、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
シクロドデシルアミドジルコニウムジメチル、ジメチル
シランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−
ブチルアミドハフニウムジメチル、ジメチルシランジイ
ル−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−ｔ−ブチルア
ミドハフニウムジメチル、ジメチルシランジイルトリメ
チルシリルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハ
フニウムジメチル、ジメチルシランジイルテトラメチル
シクロペンタジエニルフェニルアミドハフニウムジメチ
ル、メチルフェニルシランジイルテトラメチルシクロペ
ンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジメチル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドハフニウムジメチ
ル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジ
エニル−ｐ−メトキシフェニルアミドハフニウムジメチ
ル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミドハフ
ニウムジメチル、ジメチルシランジイルインデニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジメチル、ジメチルシランジ
イルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘキシル
アミドハフニウムジメチル、ジメチルシランジイルフル
オレニルシクロヘキシルアミドハフニウムジメチルジメ
チルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニルシ
クロドデシルアミドハフニウムジメチル、ビス（シクロ
ペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
フェニル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジフェニル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジフェニル、ビス（ブチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジフェニル、ビス（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ビス（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジフェニル、ビス（インデニル）チタニウムジフ
ェニル、ビス（インデニル）ジルコニウムジフェニル、
ビス（インデニル）ハフニウムジフェニル、メチレンビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、メ
チレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフ
ェニル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジフェニル、メチレンビス（メチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジフェニル、メチレンビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、メチ
レンビス （メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジフェニル、メチレンビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジフェニル、メチレンビス（ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、メチレン
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジフェ
ニル、メチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジフェニル、メチレンビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、メ
チレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジフェニル、エチレンビス（インデニル）チタニ
ウムジフェニル、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジフェニル、エチレンビス（インデニル）ハフニウ
ムジフェニル、エチレンビス（テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムジフェニル、エチレンビス（テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジフェニル、エチレンビス
（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジフェニル、エ
チレンビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウム
ジフェニル、エチレンビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジフェニル、エチレンビス（２−メチ
ル−１−インデニル）ハフニウムジフェニル、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）
チタニウムジフェニル、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニ
ル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−９−フ
ルオレニル）ハフニウムジフェニル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジフェニル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジフェニル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ハフニウムジフェニル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）チタニウムジフェニル、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、イソプ
ロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）チタニウムジフェニル、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジフェニル、ジフェニルメチレン （シクロペンタ
ジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−
ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジフェニル、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−
ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニ
ル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジ
フェニル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル
−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジフェニル、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジメ
チルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（シクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシラ
ンジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチル
シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（ブチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジメチ
ルシランジイルビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（ブ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジ
メチルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジメチルシ
ランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス
（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェ
ニル、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２
−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジメチルシラン
ジイルビス（インデニル）チタニウムジフェニル、ジメ
チルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）
チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（テ
トラヒドロインデニル）チタニウムジフェニル、ジメチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレ
ニル）チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイ
ル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−
９−フルオレニル）チタニウムジフェニル、ジメチルシ
ランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシランジ
イルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（３
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシラ
ンジイルビス（インデニル）ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビ
ス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジメ
チルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシランジイ
ルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジフェニル、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチ
ル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジフ
ェニル、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシ
ランジイルビス（インデニル）ハフニウムジフェニル、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス
（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジフェニル、ジ
メチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９−フル
オレニル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシランジイ
ル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フ
ルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジエチル
シランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジフェニル、ジエチルシランジ
イルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジフェニル、ジエチルシランジイルビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、
ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジエ
チルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジフェニル、ジエチルシランジイルビ
ス（インデニル）チタニウムジフェニル、ジエチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウ
ムジフェニル、ジエチルシランジイルビス（テトラヒド
ロインデニル）チタニウムジフェニル、ジエチルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チ
タニウムジフェニル、ジエチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）
チタニウムジフェニル、ジエチルシランジイル（シクロ
ペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオ
レニル）チタニウムジフェニル、ジエチルシランジイル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジフェニル、ジエチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、ジエチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジエ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジエチ
ルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジエチルシランジイルビ
ス（インデニル）ジルコニウムジフェニル、ジエチルシ
ランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジフェニル、ジエチルシランジイルビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジフェニル、ジエチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジエチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジフェニル、ジエチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、ジエチ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジエチルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジフェニル、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−
ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジフェニル、ジエチルシランジイルビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジエチ
ルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジフェニ
ル、ジエチルシランジイルビス（２−メチル−１−イン
デニル）ハフニウムジフェニル、ジエチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジフェニ
ル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジエチルシラ
ンジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−
９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジ
フェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジフェニ
ルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジフェニル、ジフェニルシランジイ
ルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジフェニル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブ
チル−２−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
フェニル、ジフェニルシランジイルビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジフェ
ニルシランジイルビス（インデニル）チタニウムジフェ
ニル、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−１−
インデニル）チタニウムジフェニル、ジフェニルシラン
ジイルビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジフ
ェニル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）チタニウムジフェニル、ジフェ
ニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）チタニウムジフェニル、ジ
フェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジフ
ェニル、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジフェニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジフェ
ニルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、ジフェニルシランジイルビス（インデニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニルシランジイル
ビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジフ
ェニル、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジフェニル、ジフェニルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニル
シランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジフェニル、ジフェニルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジフェニル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ
−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジフェニル、ジフェニルシランジイルビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジ
フェニルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジ
フェニル、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−
１−インデニル）ハフニウムジフェニル、ジフェニルシ
ランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウム
ジフェニル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジ
フェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニ
ル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジフェニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ
−ｔ−ブチルホスフィノチタニウムジフェニル、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチ
タニウムジフェニル、ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル−ｎ−ブトキシドチタニウムジフェニル、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジ
ルコニウムジフェニル、ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル−ジ−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジフェニル、
ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジ
ルコニウムジフェニル、ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノハフニウムジフェニ
ル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチ
ルアミドハフニウムジフェニル、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ｎ−ブトキシドハフニウムジフェニル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジフェニル、ジメチル
シランジイル−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドチタニウムジフェニル、ジメチルシラン
ジイルトリメチルシリルシクロペンタジエニル−ｔ−ブ
チルアミドチタニウムジフェニル、ジメチルシランジイ
ルテトラメチルシクロペンタジエニルフェニルアミドチ
タニウムジフェニル、メチルフェニルシランジイルテト
ラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドチタ
ニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラメチル
シクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド
チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラメ
チルシクロペンタジエニル−ｐ−メトキシフェニルアミ
ドチタニウムジフェニル、ジメチルシランジイル−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル
−フェニルアミドチタニウムジフェニル、ジメチルシラ
ンジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジフ
ェニル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペン
タジエニルシクロヘキシルアミドチタニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルフルオレニルシクロヘキシル
アミドチタニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテ
トラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミド
チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラメ
チルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニ
ウムジフェニル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−
シクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウム
ジフェニル、ジメチルシリルトリメチルシランジイルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジ
フェニル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペ
ンタジエニルフェニルアミドジルコニウムジフェニル、
メチルフェニルシランジイルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジフェニル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウムジフェ
ニル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｐ−メトキシフェニルアミドジルコニウムジ
フェニル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミ
ドジルコニウムジフェニル、ジメチルシランジイルイン
デニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
シクロヘキシルアミドジルコニウムジフェニル、ジメチ
ルシランジイルフルオレニルシクロヘキシルアミドジル
コニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラメチ
ルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミドジルコニ
ウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジフ
ェニル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−シクロペ
ンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルトリメチルシリルシクロペン
タジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジフェニル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ルフェニルアミドハフニウムジフェニル、メチルフェニ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジフェニル、ジメチルシラン
ジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブ
チルフェニルアミドハフニウムジフェニル、ジメチルシ
ランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−メ
トキシフェニルアミドハフニウムジフニル、ジメチルシ
ランジイル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−２，５
−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミドハフニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルインデニル−ｔ−ブチルアミ
ドハフニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラ
メチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドハフ
ニウムジフェニル、ジメチルシランジイルフルオレニル
シクロヘキシルアミドハフニウムジフェニル、ジメチル
シランジイルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロ
ドデシルアミドハフニウムジフェニル、ビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジベンジル、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ビス（メチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
ベンジル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジベンジル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジベンジル、ビス（ブチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジベンジル、ビス（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ビス（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジベンジル、ビス（インデニル）チタニウムジベ
ンジル、ビス（インデニル）ジルコニウムジベンジル、
ビス（インデニル）ハフニウムジベンジル、メチレンビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、メ
チレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベ
ンジル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジベンジル、メチレンビス（メチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジベンジル、メチレンビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、メチ
レンビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
ベンジル、メチレンビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジベンジル、メチレンビス（ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、メチレン
ビス （ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジベ
ンジル、メチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジベンジル、メチレンビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
メチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハ
フニウムジベンジル、エチレンビス（インデニル）チタ
ニウムジベンジル、エチレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジベンジル、エチレンビス（インデニル）ハフニ
ウムジベンジル、エチレンビス（テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムジベンジル、エチレンビス（テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジベンジル、エチレンビス
（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジベンジル、エ
チレンビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウム
ジベンジル、エチレンビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジベンジル、エチレンビス（２−メチ
ル−１−インデニル）ハフニウムジベンジル、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）
チタニウムジベンジル、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジベンジ
ル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−９−フ
ルオレニル）ハフニウムジベンジル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジベンジル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジベンジル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ハフニウムジベンジル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）チタニウムジベンジル、イソプロピリ
デン （シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ
−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フル
オレニル）チタニウムジベンジル、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジベンジル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）チタニウムジベンジル、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−
ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−
ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジベン
ジル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジベンジル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）
ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（シ
クロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジメチル
シランジイルビス（シクロペンタジエニ）ジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイ
ルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジベ
ンジル、ジメチルシランジイルビス（メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシラン
ジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジベンジル、ジメチルシランジイルビス（ブチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシラ
ンジイルビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（ブチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ジメチル
シランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシランジ
イルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、
ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジメ
チルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビ
ス（インデニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウ
ムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（テトラヒド
ロインデニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チ
タニウムジベンジル、ジメチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）
チタニウムジベンジル、ジメチルシランジイル（シクロ
ペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオ
レニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシランジイル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチ
ルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビ
ス（インデニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシ
ランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシラン
ジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（３
−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジベンジ
ル、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジベンジル、
ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイ
ルビス（インデニル）ハフニウムジベンジル、ジメチル
シランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（テトラ
ヒドロインデニル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイル（シ
クロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレ
ニル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジエチルシラ
ンジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジベンジル、ジエチルシランジイル
ビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジベンジル、ジエチルシランジイルビス（３−メチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジエ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジエチル
シランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジベンジル、ジエチルシランジイルビス
（インデニル）チタニウムジベンジル、ジエチルシラン
ジイルビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウム
ジベンジル、ジエチルシランジイルビス（テトラヒドロ
インデニル）チタニウムジベンジル、ジエチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタ
ニウムジベンジル、ジエチルシランジイル（シクロペン
タジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チ
タニウムジベンジル、ジエチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）チタニウムジベンジル、ジエチルシランジイルビ
ス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジベンジル、ジエチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジベンジル、ジエチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジエ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジエチ
ルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジエチルシランジイルビ
ス（インデニル）ジルコニウムジベンジル、ジエチルシ
ランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジベンジル、ジエチルシランジイルビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジベンジル、ジエチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジエチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジベンジル、ジエチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、ジエチ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ジエチルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジベンジル、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−
ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジベンジル、ジエチルシランジイルビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ジエチ
ルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジベンジ
ル、ジエチルシランジイルビス（２−メチル−１−イン
デニル）ハフニウムジベンジル、ジエチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジベンジ
ル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジエチルシラ
ンジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−
９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジ
フェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジフェニ
ルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジベンジル、ジフェニルシランジイ
ルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジベンジル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブ
チル−２−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
ベンジル、ジフェニルシランジイルビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジフェ
ニルシランジイルビス（インデニル）チタニウムジベン
ジル、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−１−
インデニル）チタニウムジベンジル、ジフェニルシラン
ジイルビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジベ
ンジル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）チタニウムジベンジル、ジフェ
ニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）チタニウムジベンジル、ジ
フェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジベ
ンジル、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジ
ル、ジフェニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジフェ
ニルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジベンジル、ジフェニルシランジイルビス（インデニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルシランジイル
ビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジベ
ンジル、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジベンジル、ジフェニルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニル
シランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジベンジル、ジフェニルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジベンジル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ
−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジベンジル、ジフェニルシランジイルビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ジ
フェニルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジ
ベンジル、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−
１−インデニル）ハフニウムジベンジル、ジフェニルシ
ランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウム
ジベンジル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジ
フェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジ
ル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジベンジル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ
−ｔ−ブチルホスフィノチタニウムジベンジル、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチ
タニウムジベンジル、ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル−ｎ−ブトキシドチタニウムジベンジル、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジ
ルコニウムジベンジル、ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル−ジ−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジベンジル、
ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジ
ルコニウムジベンジル、ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノハフニウムジベンジ
ル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチ
ルアミドハフニウムジベンジル、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ｎ−ブトキシドハフニウムジベンジル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジベンジル、ジメチル
シランジイル−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドチタニウムジベンジル、ジメチルシラン
ジイルトリメチルシリルシクロペンタジエニル−ｔ−ブ
チルアミドチタニウムジベンジル、ジメチルシランジイ
ルテトラメチルシクロペンタジエニルフェニルアミドチ
タニウムジベンジル、メチルフェニルシランジイルテト
ラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドチタ
ニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラメチル
シクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド
チタニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラメ
チルシクロペンタジエニル−ｐ−メトキシフェニルアミ
ドチタニウムジベンジル、ジメチルシランジイル−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル
−フェニルアミドチタニウムジベンジル、ジメチルシラ
ンジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジベ
ンジル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペン
タジエニルシクロヘキシルアミドチタニウムジベンジ
ル、ジメチルシランジイルフルオレニルシクロヘキシル
アミドチタニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテ
トラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミド
チタニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラメ
チルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニ
ウムジベンジル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−
シクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシリルトリメチルシランジイルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジ
ベンジル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペ
ンタジエニルフェニルアミドジルコニウムジベンジル、
メチルフェニルシランジイルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジベンジル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｐ−メトキシフェニルアミドジルコニウムジ
ベンジル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミ
ドジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジイルイン
デニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジベンジル、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
シクロヘキシルアミドジルコニウムジベンジル、ジメチ
ルシランジイルフルオレニルシクロヘキシルアミドジル
コニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラメチ
ルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミドジルコニ
ウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジベ
ンジル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−シクロペ
ンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジベンジ
ル、ジメチルシランジイルトリメチルシリルシクロペン
タジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジベンジル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ルフェニルアミドハフニウムジベンジル、メチルフェニ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジベンジル、ジメチルシラン
ジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブ
チルフェニルアミドハフニウムジベンジル、ジメチルシ
ランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−メ
トキシフェニルアミドハフニウムジベンジル、ジメチル
シランジイル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−２，
５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミドハニウムジベンジ
ル、ジメチルシランジイルインデニル−ｔ−ブチルアミ
ドハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラ
メチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドハフ
ニウムジベンジル、ジメチルシランジイルフルオレニル
シクロヘキシルアミドハフニウムジベンジル、ジメチル
シランジイルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロ
ドデシルアミドハフニウムジベンジル、さらにこれら化
合物のジハイドライド体などを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
（３）で表される化合物としては、ビス（シクロペンタ
ジエニル）チタニウムジメチル、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジメチル、ビス（メチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジメチルビス（メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ビス（ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ビス
（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
メチル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジメチル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ビス（イン
デニル）チタニウムジメチル、ビス（インデニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（インデニル）ハフニウムジメ
チル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジメチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジメチル、メチレンビス（メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジメチル、メチレンビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、メチレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジメチル、メチレンビス（ブチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジメチル、メチレンビス（ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチ
ル、メチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジメチル、メチレンビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレ
ンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）チタニウムジ
メチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメ
チル、エチレンビス（インデニル）ハフニウムジメチ
ル、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）チタニウ
ムジメチル、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジメチル、エチレンビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ハフニウムジメチル、エチレンビス（２−メ
チル−１−インデニル）チタニウムジメチル、エチレン
ビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジメ
チル、エチレンビス（２−メチル−１−インデニル）ハ
フニウムジメチル、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）チタニウムジメチル、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル、イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチ
ル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジメチル、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、イ
ソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメ
チル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、イソプ
ロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジメチル、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ
−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチ
ル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−
フルオレニル）チタニウムジメチル、ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジメチル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメ
チル−９−フルオレニル）チタニウムジメチル、ジフェ
ニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジフェ
ニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチ
ル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジメチル、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジ
メチル、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエ
ニル）チタニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジメチル、ジメチルシランジイルビス（ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジメチル、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ル、ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−
ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジメチル、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジメチルシ
ランジイルビス（インデニル）チタニウムジメチル、ジ
メチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニ
ル）チタニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス
（テトラヒドロインデニル）チタニウムジメチル、ジメ
チルシランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）チタニウムジメチル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジメチル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）チタニウムジメチル、ジメチルシラン
ジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイルビ
ス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチ
ルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
ランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジ
メチル、ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジメチル、ジメチルシランジイル（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（２，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、
ジメチルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシランジイルビ
ス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチル、ジメチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメ
チル、ジメチルシランジイルビス（インデニル）ハフニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイルビス（２−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシラ
ンジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジ
メチル、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル
−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジエ
チルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジエチルシラン
ジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジ
エチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジエチル
シランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス
（インデニル）チタニウムジメチル、ジエチルシランジ
イルビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウムジ
メチル、ジエチルシランジイルビス（テトラヒドロイン
デニル）チタニウムジメチル、ジエチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタニウ
ムジメチル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエ
ニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チタニウ
ムジメチル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエ
ニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チ
タニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス（２，
４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ジエチルシランジイルビス（２，４−ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジ
エチルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジエチルシランジイルビ
ス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、ジエチルシランジイルビス（インデニル）ジル
コニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス（２−メ
チル−１−インデニル）ジルコニウムジメチル、ジエチ
ルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ジエチルシランジイル（シクロペンタ
ジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、
ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジメチル、ジエチルシランジイルビス（２，４，５
−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチ
ル、ジエチルシランジイルビス（３−メチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシランジイ
ルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメ
チル、ジエチルシランジイルビス（インデニル）ハフニ
ウムジメチル、ジエチルシランジイルビス（２−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシラ
ンジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジ
メチル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル
−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジフ
ェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジフェニルシ
ランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビス
（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２
−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、
ジフェニルシランジイルビス（テトラメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジメチル、ジフェニルシランジ
イルビス（インデニル）チタニウムジメチル、ジフェニ
ルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）チ
タニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビス（テト
ラヒドロインデニル）チタニウムジメチル、ジフェニル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）チタニウムジメチル、ジフェニルシランジイル（シ
クロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレ
ニル）チタニウムジメチル、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）チタニウムジメチル、ジフェニルシラ
ンジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ジフェニルシランジイ
ルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビス （３
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジフェニルシランジイルビス（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジフェニルシ
ランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−１−インデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−
９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジフェニル
シランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジフェ
ニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ジフ
ェニルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビ
ス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビス
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメ
チル、ジフェニルシランジイルビス（インデニル）ハフ
ニウムジメチル、ジフェニルシランジイルビス（２−メ
チル−１−インデニル）ハフニウムジメチル、ジフェニ
ルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニ
ウムジメチル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタ
ジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、ジ
フェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチル、
ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジ
メチル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−
ブチルホスフィノチタニウムジメチル、ペンタメチルシ
クロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチタニウム
ジメチル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブ
トキシドチタニウムジメチル、ペンタメチルシクロペン
タジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジルコニウムジ
メチル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−
ブチルアミドジルコニウムジメチル、ペンタメチルシク
ロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジルコニウムジメチ
ル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチ
ルホスフィノハフニウムジメチル、ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドハフニウムジメ
チル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキ
シドハフニウムジメチル、ジメチルシランジイルテトラ
メチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドチタニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−シ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジメ
チル、ジメチルシランジイルトリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジメチル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ルフェニルアミドチタニウムジメチル、メチルフェニル
シランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−
ブチルアミドチタニウムジメチル、ジメチルシランジイ
ルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチル
フェニルアミドチタニウムジメチル、ジメチルシランジ
イルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−メトキシ
フェニルアミドチタニウムジメチル、ジメチルシランジ
イル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−
ｔ−ブチル−フェニルアミドチタニウムジメチル、ジメ
チルシランジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドチタニ
ウムジメチル、ジメチルシランジイルテトラメチルシク
ロペンタジエニルシクロヘキシルアミドチタニウムジメ
チル、ジメチルシランジイルフルオレニルシクロヘキシ
ルアミドチタニウムジメチル、ジメチルシランジイルテ
トラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミド
チタニウムジメチル、ジメチルシランジイルテトラメチ
ルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウ
ムジメチル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−シク
ロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジメ
チル、ジメチルシリルトリメチルシランジイルシクロペ
ンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジ
エニルフェニルアミドジルコニウムジメチル、メチルフ
ェニルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジメチル、ジメチルシ
ランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ
−ブチルフェニルアミドジルコニウムジメチル、ジメチ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ
−メトキシフェニルアミドジルコニウムジメチル、ジメ
チルシランジイル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−
２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミドジルコニウム
ジメチル、ジメチルシランジイルインデニル−ｔ−ブチ
ルアミドジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイル
テトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミ
ドジルコニウムジメチル、ジメチルシランジイルフルオ
レニルシクロヘキシルアミドジルコニウムジメチル、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
シクロドデシルアミドジルコニウムジメチル、ジメチル
シランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−
ブチルアミドハフニウムジメチル、ジメチルシランジイ
ル−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−ｔ−ブチルア
ミドハフニウムジメチル、ジメチルシランジイルトリメ
チルシリルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハ
フニウムジメチル、ジメチルシランジイルテトラメチル
シクロペンタジエニルフェニルアミドハフニウムジメチ
ル、メチルフェニルシランジイルテトラメチルシクロペ
ンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジメチル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドハフニウムジメチ
ル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジ
エニル−ｐ−メトキシフェニルアミドハフニウムジメチ
ル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミドハフ
ニウムジメチル、ジメチルシランジイルインデニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジメチル、ジメチルシランジ
イルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロヘキシル
アミドハフニウムジメチル、ジメチルシランジイルフル
オレニルシクロヘキシルアミドハフニウムジメチルジメ
チルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニルシ
クロドデシルアミドハフニウムジメチル、ビス（シクロ
ペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
フェニル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジフェニル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジフェニル、ビス（ブチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジフェニル、ビス（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ビス（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェ
ニル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジフェニル、ビス（インデニル）チタニウムジフ
ェニル、ビス（インデニル）ジルコニウムジフェニル、
ビス（インデニル）ハフニウムジフェニル、メチレンビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、メ
チレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフ
ェニル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジフェニル、メチレンビス（メチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジフェニル、メチレンビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、メチ
レンビス （メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジフェニル、メチレンビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジフェニル、メチレンビス（ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、メチレン
ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジフェ
ニル、メチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジフェニル、メチレンビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、メ
チレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジフェニル、エチレンビス（インデニル）チタニ
ウムジフェニル、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジフェニル、エチレンビス（インデニル）ハフニウ
ムジフェニル、エチレンビス（テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムジフェニル、エチレンビス（テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジフェニル、エチレンビス
（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジフェニル、エ
チレンビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウム
ジフェニル、エチレンビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジフェニル、エチレンビス（２−メチ
ル−１−インデニル）ハフニウムジフェニル、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）
チタニウムジフェニル、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニ
ル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−９−フ
ルオレニル）ハフニウムジフェニル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジフェニル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジフェニル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ハフニウムジフェニル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）チタニウムジフェニル、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、イソプ
ロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フルオ
レニル）チタニウムジフェニル、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジフェニル、ジフェニルメチレン （シクロペンタ
ジエニル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−
ジメチル−９−フルオレニル）チタニウムジフェニル、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−
ジメチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニ
ル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，
７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジ
フェニル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル
−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコ
ニウムジフェニル、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジメ
チルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（シクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシラ
ンジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチル
シランジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（ブチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジメチ
ルシランジイルビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（ブ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジ
メチルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジメチルシ
ランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス
（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェ
ニル、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２
−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジメチルシラン
ジイルビス（インデニル）チタニウムジフェニル、ジメ
チルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）
チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（テ
トラヒドロインデニル）チタニウムジフェニル、ジメチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレ
ニル）チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイ
ル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−
９−フルオレニル）チタニウムジフェニル、ジメチルシ
ランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシランジ
イルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス（３
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシラ
ンジイルビス（インデニル）ジルコニウムジフェニル、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビ
ス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、ジメチ
ルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−
ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルビス（２，４，５−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジメ
チルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシランジイ
ルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジフェニル、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチ
ル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジフ
ェニル、ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシ
ランジイルビス（インデニル）ハフニウムジフェニル、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシランジイルビス
（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジフェニル、ジ
メチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９−フル
オレニル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシランジイ
ル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フ
ルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジメチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジエチル
シランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジフェニル、ジエチルシランジ
イルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジフェニル、ジエチルシランジイルビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、
ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジエ
チルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジフェニル、ジエチルシランジイルビ
ス（インデニル）チタニウムジフェニル、ジエチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウ
ムジフェニル、ジエチルシランジイルビス（テトラヒド
ロインデニル）チタニウムジフェニル、ジエチルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チ
タニウムジフェニル、ジエチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）
チタニウムジフェニル、ジエチルシランジイル（シクロ
ペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオ
レニル）チタニウムジフェニル、ジエチルシランジイル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジフェニル、ジエチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、ジエチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジエ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジエチ
ルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジエチルシランジイルビ
ス（インデニル）ジルコニウムジフェニル、ジエチルシ
ランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジフェニル、ジエチルシランジイルビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジフェニル、ジエチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジエチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジフェニル、ジエチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、ジエチ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジエチルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジフェニル、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−
ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジフェニル、ジエチルシランジイルビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジエチ
ルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジフェニ
ル、ジエチルシランジイルビス（２−メチル−１−イン
デニル）ハフニウムジフェニル、ジエチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジフェニ
ル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジエチルシラ
ンジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−
９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジ
フェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジフェニ
ルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジフェニル、ジフェニルシランジイ
ルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジフェニル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブ
チル−２−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
フェニル、ジフェニルシランジイルビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジフェニル、ジフェ
ニルシランジイルビス（インデニル）チタニウムジフェ
ニル、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−１−
インデニル）チタニウムジフェニル、ジフェニルシラン
ジイルビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジフ
ェニル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）チタニウムジフェニル、ジフェ
ニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）チタニウムジフェニル、ジ
フェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジフ
ェニル、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニ
ル、ジフェニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジフェ
ニルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジフェニル、ジフェニルシランジイルビス（インデニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニルシランジイル
ビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジフ
ェニル、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジフェニル、ジフェニルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジフェニル、ジフェニル
シランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジフェニル、ジフェニルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジフェニル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ
−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジフェニル、ジフェニルシランジイルビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジフェニル、ジ
フェニルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジ
フェニル、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−
１−インデニル）ハフニウムジフェニル、ジフェニルシ
ランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウム
ジフェニル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニル、ジ
フェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジフェニ
ル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジフェニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ
−ｔ−ブチルホスフィノチタニウムジフェニル、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチ
タニウムジフェニル、ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル−ｎ−ブトキシドチタニウムジフェニル、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジ
ルコニウムジフェニル、ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル−ジ−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジフェニル、
ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジ
ルコニウムジフェニル、ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノハフニウムジフェニ
ル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチ
ルアミドハフニウムジフェニル、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ｎ−ブトキシドハフニウムジフェニル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジフェニル、ジメチル
シランジイル−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドチタニウムジフェニル、ジメチルシラン
ジイルトリメチルシリルシクロペンタジエニル−ｔ−ブ
チルアミドチタニウムジフェニル、ジメチルシランジイ
ルテトラメチルシクロペンタジエニルフェニルアミドチ
タニウムジフェニル、メチルフェニルシランジイルテト
ラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドチタ
ニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラメチル
シクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド
チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラメ
チルシクロペンタジエニル−ｐ−メトキシフェニルアミ
ドチタニウムジフェニル、ジメチルシランジイル−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル
−フェニルアミドチタニウムジフェニル、ジメチルシラ
ンジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジフ
ェニル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペン
タジエニルシクロヘキシルアミドチタニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルフルオレニルシクロヘキシル
アミドチタニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテ
トラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミド
チタニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラメ
チルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニ
ウムジフェニル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−
シクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウム
ジフェニル、ジメチルシリルトリメチルシランジイルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジ
フェニル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペ
ンタジエニルフェニルアミドジルコニウムジフェニル、
メチルフェニルシランジイルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジフェニル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウムジフェ
ニル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｐ−メトキシフェニルアミドジルコニウムジ
フェニル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミ
ドジルコニウムジフェニル、ジメチルシランジイルイン
デニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
シクロヘキシルアミドジルコニウムジフェニル、ジメチ
ルシランジイルフルオレニルシクロヘキシルアミドジル
コニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラメチ
ルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミドジルコニ
ウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジフ
ェニル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−シクロペ
ンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルトリメチルシリルシクロペン
タジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジフェニル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ルフェニルアミドハフニウムジフェニル、メチルフェニ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジフェニル、ジメチルシラン
ジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブ
チルフェニルアミドハフニウムジフェニル、ジメチルシ
ランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−メ
トキシフェニルアミドハフニウムジフニル、ジメチルシ
ランジイル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−２，５
−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミドハフニウムジフェニ
ル、ジメチルシランジイルインデニル−ｔ−ブチルアミ
ドハフニウムジフェニル、ジメチルシランジイルテトラ
メチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドハフ
ニウムジフェニル、ジメチルシランジイルフルオレニル
シクロヘキシルアミドハフニウムジフェニル、ジメチル
シランジイルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロ
ドデシルアミドハフニウムジフェニル、ビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジベンジル、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ビス（メチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
ベンジル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジベンジル、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジベンジル、ビス（ブチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジベンジル、ビス（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ビス（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジベンジル、ビス（インデニル）チタニウムジベ
ンジル、ビス（インデニル）ジルコニウムジベンジル、
ビス（インデニル）ハフニウムジベンジル、メチレンビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、メ
チレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベ
ンジル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジベンジル、メチレンビス（メチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジベンジル、メチレンビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、メチ
レンビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
ベンジル、メチレンビス（ブチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジベンジル、メチレンビス（ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、メチレン
ビス （ブチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジベ
ンジル、メチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジベンジル、メチレンビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
メチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハ
フニウムジベンジル、エチレンビス（インデニル）チタ
ニウムジベンジル、エチレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジベンジル、エチレンビス（インデニル）ハフニ
ウムジベンジル、エチレンビス（テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムジベンジル、エチレンビス（テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジベンジル、エチレンビス
（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジベンジル、エ
チレンビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウム
ジベンジル、エチレンビス（２−メチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジベンジル、エチレンビス（２−メチ
ル−１−インデニル）ハフニウムジベンジル、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）
チタニウムジベンジル、イソプロピリデン（シクロペン
タジエニル−９−フルオレニル）ジルコニウムジベンジ
ル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−９−フ
ルオレニル）ハフニウムジベンジル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）チタニウムジベンジル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジベンジル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ハフニウムジベンジル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）チタニウムジベンジル、イソプロピリ
デン （シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチ
ル−９−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ
−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−９−フル
オレニル）チタニウムジベンジル、ジフェニルメチレン
（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジベンジル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）チタニウムジベンジル、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−
ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−２，７−
ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジベン
ジル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニ
ウムジベンジル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジ
エニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）
ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（シ
クロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジメチル
シランジイルビス（シクロペンタジエニ）ジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイ
ルビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジベ
ンジル、ジメチルシランジイルビス（メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシラン
ジイルビス（メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジベンジル、ジメチルシランジイルビス（ブチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシラ
ンジイルビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（ブチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ジメチル
シランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシランジ
イルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、
ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジメ
チルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビ
ス（インデニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウ
ムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（テトラヒド
ロインデニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チ
タニウムジベンジル、ジメチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）
チタニウムジベンジル、ジメチルシランジイル（シクロ
ペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオ
レニル）チタニウムジベンジル、ジメチルシランジイル
ビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチ
ルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビ
ス（インデニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシ
ランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、ジメチ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシラン
ジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（３
−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジベンジ
ル、ジメチルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジベンジル、
ジメチルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイ
ルビス（インデニル）ハフニウムジベンジル、ジメチル
シランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジベンジル、ジメチルシランジイルビス（テトラ
ヒドロインデニル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイル（シ
クロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレ
ニル）ハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジエチルシラ
ンジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジベンジル、ジエチルシランジイル
ビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジベンジル、ジエチルシランジイルビス（３−メチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジエ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジエチル
シランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジベンジル、ジエチルシランジイルビス
（インデニル）チタニウムジベンジル、ジエチルシラン
ジイルビス（２−メチル−１−インデニル）チタニウム
ジベンジル、ジエチルシランジイルビス（テトラヒドロ
インデニル）チタニウムジベンジル、ジエチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）チタ
ニウムジベンジル、ジエチルシランジイル（シクロペン
タジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニル）チ
タニウムジベンジル、ジエチルシランジイル（シクロペ
ンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレ
ニル）チタニウムジベンジル、ジエチルシランジイルビ
ス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジベンジル、ジエチルシランジイルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジベンジル、ジエチルシランジイルビス（３−メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジエ
チルシランジイルビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジエチ
ルシランジイルビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジエチルシランジイルビ
ス（インデニル）ジルコニウムジベンジル、ジエチルシ
ランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジベンジル、ジエチルシランジイルビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジベンジル、ジエチル
シランジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジエチルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フル
オレニル）ジルコニウムジベンジル、ジエチルシランジ
イル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル
−９−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、ジエチ
ルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ジエチルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジベンジル、ジエチルシランジイルビス（４−ｔ−
ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジベンジル、ジエチルシランジイルビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ジエチ
ルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジベンジ
ル、ジエチルシランジイルビス（２−メチル−１−イン
デニル）ハフニウムジベンジル、ジエチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウムジベンジ
ル、ジエチルシランジイル（シクロペンタジエニル−９
−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジエチルシラ
ンジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジメチル−
９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジエチルシ
ランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−
ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジ
フェニルシランジイルビス（２，４，５−トリメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジフェニ
ルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジベンジル、ジフェニルシランジイ
ルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジベンジル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ−ブ
チル−２−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
ベンジル、ジフェニルシランジイルビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジベンジル、ジフェ
ニルシランジイルビス（インデニル）チタニウムジベン
ジル、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−１−
インデニル）チタニウムジベンジル、ジフェニルシラン
ジイルビス（テトラヒドロインデニル）チタニウムジベ
ンジル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニ
ル−９−フルオレニル）チタニウムジベンジル、ジフェ
ニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７−ジ
メチル−９−フルオレニル）チタニウムジベンジル、ジ
フェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）チタニウムジベ
ンジル、ジフェニルシランジイルビス（２，４，５−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジ
ル、ジフェニルシランジイルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジフェ
ニルシランジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルシランジイル
ビス（４−ｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルシランジイル
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジベンジル、ジフェニルシランジイルビス（インデニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルシランジイル
ビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウムジベ
ンジル、ジフェニルシランジイルビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルシラン
ジイル（シクロペンタジエニル−９−フルオレニル）ジ
ルコニウムジベンジル、ジフェニルシランジイル（シク
ロペンタジエニル−２，７−ジメチル−９−フルオレニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニルシランジイル
（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジベンジル、ジフェニル
シランジイルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジベンジル、ジフェニルシラン
ジイルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジベンジル、ジフェニルシランジイルビス（４−ｔ
−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジベンジル、ジフェニルシランジイルビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ハフニウムジベンジル、ジ
フェニルシランジイルビス（インデニル）ハフニウムジ
ベンジル、ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−
１−インデニル）ハフニウムジベンジル、ジフェニルシ
ランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ハフニウム
ジベンジル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジ
エニル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジル、ジ
フェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−２，７
−ジメチル−９−フルオレニル）ハフニウムジベンジ
ル、ジフェニルシランジイル（シクロペンタジエニル−
２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウ
ムジベンジル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ
−ｔ−ブチルホスフィノチタニウムジベンジル、ペンタ
メチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルアミドチ
タニウムジベンジル、ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル−ｎ−ブトキシドチタニウムジベンジル、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノジ
ルコニウムジベンジル、ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル−ジ−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジベンジル、
ペンタメチルシクロペンタジエニル−ｎ−ブトキシドジ
ルコニウムジベンジル、ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル−ジ−ｔ−ブチルホスフィノハフニウムジベンジ
ル、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ジ−ｔ−ブチ
ルアミドハフニウムジベンジル、ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル−ｎ−ブトキシドハフニウムジベンジル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジベンジル、ジメチル
シランジイル−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドチタニウムジベンジル、ジメチルシラン
ジイルトリメチルシリルシクロペンタジエニル−ｔ−ブ
チルアミドチタニウムジベンジル、ジメチルシランジイ
ルテトラメチルシクロペンタジエニルフェニルアミドチ
タニウムジベンジル、メチルフェニルシランジイルテト
ラメチルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドチタ
ニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラメチル
シクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミド
チタニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラメ
チルシクロペンタジエニル−ｐ−メトキシフェニルアミ
ドチタニウムジベンジル、ジメチルシランジイル−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル
−フェニルアミドチタニウムジベンジル、ジメチルシラ
ンジイルインデニル−ｔ−ブチルアミドチタニウムジベ
ンジル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペン
タジエニルシクロヘキシルアミドチタニウムジベンジ
ル、ジメチルシランジイルフルオレニルシクロヘキシル
アミドチタニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテ
トラメチルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミド
チタニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラメ
チルシクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニ
ウムジベンジル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−
シクロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウム
ジベンジル、ジメチルシリルトリメチルシランジイルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジ
ベンジル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペ
ンタジエニルフェニルアミドジルコニウムジベンジル、
メチルフェニルシランジイルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジベンジル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタ
ジエニル−ｐ−メトキシフェニルアミドジルコニウムジ
ベンジル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミ
ドジルコニウムジベンジル、ジメチルシランジイルイン
デニル−ｔ−ブチルアミドジルコニウムジベンジル、ジ
メチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル
シクロヘキシルアミドジルコニウムジベンジル、ジメチ
ルシランジイルフルオレニルシクロヘキシルアミドジル
コニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラメチ
ルシクロペンタジエニルシクロドデシルアミドジルコニ
ウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラメチルシ
クロペンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジベ
ンジル、ジメチルシランジイル−ｔ−ブチル−シクロペ
ンタジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジベンジ
ル、ジメチルシランジイルトリメチルシリルシクロペン
タジエニル−ｔ−ブチルアミドハフニウムジベンジル、
ジメチルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニ
ルフェニルアミドハフニウムジベンジル、メチルフェニ
ルシランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔ
−ブチルアミドハフニウムジベンジル、ジメチルシラン
ジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブ
チルフェニルアミドハフニウムジベンジル、ジメチルシ
ランジイルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−メ
トキシフェニルアミドハフニウムジベンジル、ジメチル
シランジイル−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル−２，
５−ジ−ｔ−ブチル−フェニルアミドハニウムジベンジ
ル、ジメチルシランジイルインデニル−ｔ−ブチルアミ
ドハフニウムジベンジル、ジメチルシランジイルテトラ
メチルシクロペンタジエニルシクロヘキシルアミドハフ
ニウムジベンジル、ジメチルシランジイルフルオレニル
シクロヘキシルアミドハフニウムジベンジル、ジメチル
シランジイルテトラメチルシクロペンタジエニルシクロ
ドデシルアミドハフニウムジベンジル、さらにこれら化
合物のジハイドライド体などを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
【００３０】本発明で用いられる（ｂ）変性粘土は、下
記（ｂ−１）と（ｂ−２）との反応生成物である。
記（ｂ−１）と（ｂ−２）との反応生成物である。
【００３１】（ｂ−１）粘土、粘土鉱物 （ｂ−２）粘土、粘土鉱物の層間にカチオン種を導入可
能な周期表１５族又は１６族の元素を含む化合物 粘土、粘土鉱物（ｂ−１）は、一般にはケイ素イオンに
酸素イオンが配位してできる四面体と、アルミニウム、
マグネシウムまたは鉄等のイオンに酸素または水酸化物
のイオンが配位してできる八面体とから構成される無機
高分子化合物であり、多くの粘土、粘土鉱物の骨格構造
は電気的に中性ではなく、表面に正または負の電荷を帯
びている。この負電荷を補償するために層間にカチオン
を有するが、この層間カチオンは他のカチオンとイオン
交換が可能である。このため、層間カチオンの量はカチ
オン交換容量（ＣＥＣ）と呼ばれ、粘土１００ｇあたり
のミリ当量数（ｍｅｑ）によって表される。ＣＥＣは粘
土によって異なるが、粘土ハンドブック第二版（日本粘
土学会編、技報堂出版株式会社発行）によれば、カオリ
ナイト：３〜１５ｍｅｑ／１００ｇ、ハロイサイト：５
〜４０ｍｅｑ／１００ｇ、モンモリロナイト：８０〜１
５０ｍｅｑ／１００ｇ、イライト：１０〜４０ｍｅｑ／
１００ｇ、バーミキュライト：１００〜１５０ｍｅｑ／
１００ｇ、緑泥石：１０〜４０ｍｅｑ／１００ｇ、セピ
オライト・アタパルジャイト：２０〜３０ｍｅｑ／１０
０ｇである。本発明において用いられる（ｂ−１）粘
土、粘土鉱物は、その表面が負電荷を帯びており、カチ
オン交換能を有する粘土、粘土鉱物である。具体的に
は、カオリナイト、ディッカイト、ハロイサイト等のカ
オリン鉱物；モンモリロナイト、ヘクトライト、バイデ
ライト、サポナイト、テニオライト、ソーコナイト等の
スメクタイト族；白雲母、パラゴナイト、イライト等の
雲母族；バーミキュライト族；マーガライト、クリント
ナイト等の脆雲母族；ドンバサイト、クッケアイト、ク
リノクロア等の緑泥石族；セピオライト・パリゴルスカ
イトなどが例示されるが、これらに限定されるものでは
ない。これらの粘土、粘土鉱物は天然に存在するが、人
工合成により不純物の少ないものを得ることもできる。
本発明においては、ここに示した天然の粘土、粘土鉱物
および人工合成により得られる粘土、粘土鉱物が使用可
能である。
能な周期表１５族又は１６族の元素を含む化合物 粘土、粘土鉱物（ｂ−１）は、一般にはケイ素イオンに
酸素イオンが配位してできる四面体と、アルミニウム、
マグネシウムまたは鉄等のイオンに酸素または水酸化物
のイオンが配位してできる八面体とから構成される無機
高分子化合物であり、多くの粘土、粘土鉱物の骨格構造
は電気的に中性ではなく、表面に正または負の電荷を帯
びている。この負電荷を補償するために層間にカチオン
を有するが、この層間カチオンは他のカチオンとイオン
交換が可能である。このため、層間カチオンの量はカチ
オン交換容量（ＣＥＣ）と呼ばれ、粘土１００ｇあたり
のミリ当量数（ｍｅｑ）によって表される。ＣＥＣは粘
土によって異なるが、粘土ハンドブック第二版（日本粘
土学会編、技報堂出版株式会社発行）によれば、カオリ
ナイト：３〜１５ｍｅｑ／１００ｇ、ハロイサイト：５
〜４０ｍｅｑ／１００ｇ、モンモリロナイト：８０〜１
５０ｍｅｑ／１００ｇ、イライト：１０〜４０ｍｅｑ／
１００ｇ、バーミキュライト：１００〜１５０ｍｅｑ／
１００ｇ、緑泥石：１０〜４０ｍｅｑ／１００ｇ、セピ
オライト・アタパルジャイト：２０〜３０ｍｅｑ／１０
０ｇである。本発明において用いられる（ｂ−１）粘
土、粘土鉱物は、その表面が負電荷を帯びており、カチ
オン交換能を有する粘土、粘土鉱物である。具体的に
は、カオリナイト、ディッカイト、ハロイサイト等のカ
オリン鉱物；モンモリロナイト、ヘクトライト、バイデ
ライト、サポナイト、テニオライト、ソーコナイト等の
スメクタイト族；白雲母、パラゴナイト、イライト等の
雲母族；バーミキュライト族；マーガライト、クリント
ナイト等の脆雲母族；ドンバサイト、クッケアイト、ク
リノクロア等の緑泥石族；セピオライト・パリゴルスカ
イトなどが例示されるが、これらに限定されるものでは
ない。これらの粘土、粘土鉱物は天然に存在するが、人
工合成により不純物の少ないものを得ることもできる。
本発明においては、ここに示した天然の粘土、粘土鉱物
および人工合成により得られる粘土、粘土鉱物が使用可
能である。
【００３２】粘土、粘土鉱物の層間にカチオン種を導入
可能な周期表１５族又は１６族の元素を含む化合物（ｂ
−２）としては、次の一般式（１４）で示される元素の
孤立電子対にプロトンが配位結合してなるオニウム化合
物が挙げられる。
可能な周期表１５族又は１６族の元素を含む化合物（ｂ
−２）としては、次の一般式（１４）で示される元素の
孤立電子対にプロトンが配位結合してなるオニウム化合
物が挙げられる。
【００３３】［Ｒ6 nＧＨ］+［Ａ］- （１４） 式中、Ｇは周期表の１５族又は１６族から選ばれる元素
であり、具体的にはＧが窒素原子であるアンモニウム化
合物、リン原子であるホスホニウム化合物、酸素原子で
あるオキソニウム化合物又はイオウ原子であるスルホニ
ウム化合物である。Ｒ6は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を含む置
換基である。具体的な炭化水素基としては、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、イソプロピ
ル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シルなどの炭素数１〜２０のアルキル基；ビニル、プロ
ペニル、シクロヘキセニルなどの炭素数２〜２０のアル
ケニル基；フェニル、メチルフェニル、エチルフェニ
ル、ビフェニル、ナフチルなどの炭素数６〜２０のアリ
ール基、ベンジル、フェニルエチルなどの炭素数７〜２
０のアリールアルキル基が例示される。少なくとも１つ
のＲ6は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、各々のＲ6
は互いに結合していてもよい。Ｇが１５族の元素の場合
ｎ＝３であり、Ｇが１６族の元素の場合ｎ＝２である。
［Ａ］-は対アニオンであり、フッ素イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲンイオンある
いは硫酸イオン等の無機アニオンが例示されるが、これ
らに限定されるものではない。
であり、具体的にはＧが窒素原子であるアンモニウム化
合物、リン原子であるホスホニウム化合物、酸素原子で
あるオキソニウム化合物又はイオウ原子であるスルホニ
ウム化合物である。Ｒ6は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を含む置
換基である。具体的な炭化水素基としては、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、イソプロピ
ル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シルなどの炭素数１〜２０のアルキル基；ビニル、プロ
ペニル、シクロヘキセニルなどの炭素数２〜２０のアル
ケニル基；フェニル、メチルフェニル、エチルフェニ
ル、ビフェニル、ナフチルなどの炭素数６〜２０のアリ
ール基、ベンジル、フェニルエチルなどの炭素数７〜２
０のアリールアルキル基が例示される。少なくとも１つ
のＲ6は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、各々のＲ6
は互いに結合していてもよい。Ｇが１５族の元素の場合
ｎ＝３であり、Ｇが１６族の元素の場合ｎ＝２である。
［Ａ］-は対アニオンであり、フッ素イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲンイオンある
いは硫酸イオン等の無機アニオンが例示されるが、これ
らに限定されるものではない。
【００３４】上記化合物のうちＧが窒素元素、［Ａ］-
が塩素イオンであるものに関して、具体的にはメチルア
ミン塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、プロピルアミン塩酸
塩、イソプロピルアミン塩酸塩、ブチルアミン塩酸塩、
ヘキシルアミン塩酸塩、デシルアミン塩酸塩、ドデシル
アミン塩酸塩、アリルアミン塩酸塩、シクロペンチルア
ミン塩酸塩、シクロヘキシルアミン塩酸塩等の脂肪族第
一アミンの塩酸塩；ジメチルアミン塩酸塩、ジエチルア
ミン塩酸塩、ジアミルアミン塩酸塩、ジデシルアミン塩
酸塩、ジアリルアミン塩酸塩等の脂肪族第二アミンの塩
酸塩；トリメチルアミン塩酸塩、トリブチルアミン塩酸
塩、トリアミルアミン塩酸塩、トリアリルアミン塩酸
塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルウンデシルアミン塩酸塩等の脂肪族第三アミンの
塩酸塩；アニリン塩酸塩、Ｎ−メチルアニリン塩酸塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン塩酸塩、Ｎ−エチルアニリン
塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ−アリル
アニリン塩酸塩、ｏ−トルイジン塩酸塩、ｍ−トルイジ
ン塩酸塩、ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｏ−ト
ルイジン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｍ−トルイジン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トル
イジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン塩酸
塩、ベンジルアミン塩酸塩、ジベンジルアミン塩酸塩、
トリベンジルアミン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル
アニリン塩酸塩、ジフェニルアミン塩酸塩、α−ナフチ
ルアミン塩酸塩、β−ナフチルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−α−ナフチルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−β−ナフチルアミン塩酸塩、ｏ−アニシジン塩酸
塩、ｍ−アニシジン塩酸塩、ｐ−アニシジン塩酸塩、
Ｎ，Ｎ，２，６−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，
Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，
２，４，６−ペンタメチルアニリン塩酸塩、２，３，
４，５，６−ペンタフルオロアニリン塩酸塩等の芳香族
アミンの塩酸塩、あるいは上記アンモニウム化合物の
［Ａ］-が塩素イオンに代わってフッ素イオン、臭素イ
オン、ヨウ素イオン又は硫酸イオン等で示されるアミン
化合物のフッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸
塩又は硫酸塩が例示されるが、これらに限定されるもの
ではない。Ｇがリン元素、［Ａ］-が臭素イオンである
ものに関して、具体的にはトリフェニルホスフィンヒド
ロブロマイド、トリ（ｏ−トリル）ホスフィンヒドロブ
ロマイド、トリ（ｐ−トリル）ホスフィンヒドロブロマ
イド、トリ（メシチル）ホスフィンヒドロブロマイド等
のホスホニウム化合物が例示できるが、これらに限定さ
れるものではない。Ｇが酸素元素、［Ａ］-が塩素イオ
ンであるものに関して、具体的にはメチルエーテルの塩
酸塩、エチルエーテルの塩酸塩、フェニルエーテルの塩
酸塩等のオキソニウム化合物が例示されるが、これらに
限定されるものではない。そのほかに、Ｇがイオウ元素
であるスルホニウム化合物が例示される。
が塩素イオンであるものに関して、具体的にはメチルア
ミン塩酸塩、エチルアミン塩酸塩、プロピルアミン塩酸
塩、イソプロピルアミン塩酸塩、ブチルアミン塩酸塩、
ヘキシルアミン塩酸塩、デシルアミン塩酸塩、ドデシル
アミン塩酸塩、アリルアミン塩酸塩、シクロペンチルア
ミン塩酸塩、シクロヘキシルアミン塩酸塩等の脂肪族第
一アミンの塩酸塩；ジメチルアミン塩酸塩、ジエチルア
ミン塩酸塩、ジアミルアミン塩酸塩、ジデシルアミン塩
酸塩、ジアリルアミン塩酸塩等の脂肪族第二アミンの塩
酸塩；トリメチルアミン塩酸塩、トリブチルアミン塩酸
塩、トリアミルアミン塩酸塩、トリアリルアミン塩酸
塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルウンデシルアミン塩酸塩等の脂肪族第三アミンの
塩酸塩；アニリン塩酸塩、Ｎ−メチルアニリン塩酸塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン塩酸塩、Ｎ−エチルアニリン
塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、Ｎ−アリル
アニリン塩酸塩、ｏ−トルイジン塩酸塩、ｍ−トルイジ
ン塩酸塩、ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｏ−ト
ルイジン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｍ−トルイジン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｏ−トルイジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トル
イジン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン塩酸
塩、ベンジルアミン塩酸塩、ジベンジルアミン塩酸塩、
トリベンジルアミン塩酸塩、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル
アニリン塩酸塩、ジフェニルアミン塩酸塩、α−ナフチ
ルアミン塩酸塩、β−ナフチルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−α−ナフチルアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−β−ナフチルアミン塩酸塩、ｏ−アニシジン塩酸
塩、ｍ−アニシジン塩酸塩、ｐ−アニシジン塩酸塩、
Ｎ，Ｎ，２，６−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，
Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン塩酸塩、Ｎ，Ｎ，
２，４，６−ペンタメチルアニリン塩酸塩、２，３，
４，５，６−ペンタフルオロアニリン塩酸塩等の芳香族
アミンの塩酸塩、あるいは上記アンモニウム化合物の
［Ａ］-が塩素イオンに代わってフッ素イオン、臭素イ
オン、ヨウ素イオン又は硫酸イオン等で示されるアミン
化合物のフッ化水素酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸
塩又は硫酸塩が例示されるが、これらに限定されるもの
ではない。Ｇがリン元素、［Ａ］-が臭素イオンである
ものに関して、具体的にはトリフェニルホスフィンヒド
ロブロマイド、トリ（ｏ−トリル）ホスフィンヒドロブ
ロマイド、トリ（ｐ−トリル）ホスフィンヒドロブロマ
イド、トリ（メシチル）ホスフィンヒドロブロマイド等
のホスホニウム化合物が例示できるが、これらに限定さ
れるものではない。Ｇが酸素元素、［Ａ］-が塩素イオ
ンであるものに関して、具体的にはメチルエーテルの塩
酸塩、エチルエーテルの塩酸塩、フェニルエーテルの塩
酸塩等のオキソニウム化合物が例示されるが、これらに
限定されるものではない。そのほかに、Ｇがイオウ元素
であるスルホニウム化合物が例示される。
【００３５】粘土、粘土鉱物（ｂ−１）と反応せしめる
（ｂ−２）であるオニウム化合物は、予め単離したもの
を用いてもよいし、粘土、粘土鉱物（ｂ−１）と反応さ
せる際に用いる反応溶媒中において、対応するアミン化
合物、ホスフィン化合物、エーテル化合物、スルフィド
化合物等の化合物とフッ化水素酸、塩化水素酸、臭化水
素酸、ヨウ化水素酸あるいは硫酸等のプロトン酸とを接
触させたものをそのまま用いてもよい。
（ｂ−２）であるオニウム化合物は、予め単離したもの
を用いてもよいし、粘土、粘土鉱物（ｂ−１）と反応さ
せる際に用いる反応溶媒中において、対応するアミン化
合物、ホスフィン化合物、エーテル化合物、スルフィド
化合物等の化合物とフッ化水素酸、塩化水素酸、臭化水
素酸、ヨウ化水素酸あるいは硫酸等のプロトン酸とを接
触させたものをそのまま用いてもよい。
【００３６】本発明のオレフィン重合用触媒は、上述し
た粘土、粘土鉱物（ｂ−１）をその層間にカチオン種を
導入可能な周期表１５族又は１６族の元素を含む化合物
（ｂ−２）で変性した変性粘土（ｂ）を構成成分とする
が、この時の（ｂ−１）と（ｂ−２）の反応条件は特に
制限はなく、また、（ｂ−１）と（ｂ−２）の反応量比
についても特に制限はないが、粘土、粘土鉱物（ｂ−
１）中に存在するカチオンと当量以上の（ｂ−２）を反
応させることが好ましい。上述した粘土、粘土鉱物（ｂ
−１）は、１種類を単独で使用しても、複数種類を混合
して使用してもよく、その層間にカチオン種を導入可能
な周期表１５族又は１６族の元素を含む化合物（ｂ−
２）も１種類を単独で使用しても、複数種類を混合して
使用してもよい。また、この時用いる反応溶媒として
は、水もしくは極性を有する有機溶媒、具体的にはメチ
ルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類、ア
セトン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、塩化メチレン等が例示
され、これらの溶媒は単独もしくは混合溶媒として用い
ることができる。これらのうち、水もしくはアルコール
が好ましく用いられる。
た粘土、粘土鉱物（ｂ−１）をその層間にカチオン種を
導入可能な周期表１５族又は１６族の元素を含む化合物
（ｂ−２）で変性した変性粘土（ｂ）を構成成分とする
が、この時の（ｂ−１）と（ｂ−２）の反応条件は特に
制限はなく、また、（ｂ−１）と（ｂ−２）の反応量比
についても特に制限はないが、粘土、粘土鉱物（ｂ−
１）中に存在するカチオンと当量以上の（ｂ−２）を反
応させることが好ましい。上述した粘土、粘土鉱物（ｂ
−１）は、１種類を単独で使用しても、複数種類を混合
して使用してもよく、その層間にカチオン種を導入可能
な周期表１５族又は１６族の元素を含む化合物（ｂ−
２）も１種類を単独で使用しても、複数種類を混合して
使用してもよい。また、この時用いる反応溶媒として
は、水もしくは極性を有する有機溶媒、具体的にはメチ
ルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類、ア
セトン、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、塩化メチレン等が例示
され、これらの溶媒は単独もしくは混合溶媒として用い
ることができる。これらのうち、水もしくはアルコール
が好ましく用いられる。
【００３７】本発明におけるオレフィン重合用触媒は、
上記した（ａ）一般式（１）、（２）及び／又は（３）
で表される遷移金属化合物と（ｂ）粘土、粘土鉱物を周
期表１５族又は１６族の元素を含む化合物で処理した変
性粘土を接触させることで調製されるが、この際の触媒
構成成分の添加方法あるいは添加順序は特に限定されな
い。
上記した（ａ）一般式（１）、（２）及び／又は（３）
で表される遷移金属化合物と（ｂ）粘土、粘土鉱物を周
期表１５族又は１６族の元素を含む化合物で処理した変
性粘土を接触させることで調製されるが、この際の触媒
構成成分の添加方法あるいは添加順序は特に限定されな
い。
【００３８】また、触媒系において（ａ）遷移金属化合
物に対する（ｂ）変性粘土の量は特に制限はないが、得
られるポリマーの灰分量や有効に活性種を形成させるこ
とを考慮に入れると（ａ）遷移金属化合物中の遷移金属
と（ｂ）変性粘土中の１５族、１６族の元素を含む交換
カチオン量のモル比が１：０．００００１〜１００００
の範囲であることが好ましく、１：０．０００１〜１０
００の範囲であることがさらに好ましい。
物に対する（ｂ）変性粘土の量は特に制限はないが、得
られるポリマーの灰分量や有効に活性種を形成させるこ
とを考慮に入れると（ａ）遷移金属化合物中の遷移金属
と（ｂ）変性粘土中の１５族、１６族の元素を含む交換
カチオン量のモル比が１：０．００００１〜１００００
の範囲であることが好ましく、１：０．０００１〜１０
００の範囲であることがさらに好ましい。
【００３９】また、上記２成分の接触は不活性ガス雰囲
気下、各成分に対して不活性な溶媒中で行われる。具体
的にはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカン、テトラデカン、シクロペンタン、
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素化合物あるいはベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物を
例示することができる。上記の有機溶媒のほかに、クロ
ロホルム、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン
含有化合物を使用することも可能である。
気下、各成分に対して不活性な溶媒中で行われる。具体
的にはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカン、テトラデカン、シクロペンタン、
シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素化合物あるいはベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物を
例示することができる。上記の有機溶媒のほかに、クロ
ロホルム、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン
含有化合物を使用することも可能である。
【００４０】接触の際の温度は、−５０〜３００℃の範
囲で行うことができるが、触媒調製の容易さや特殊な装
置を必要としないなどの理由から、０℃から溶媒の沸点
の範囲であることが好ましい。
囲で行うことができるが、触媒調製の容易さや特殊な装
置を必要としないなどの理由から、０℃から溶媒の沸点
の範囲であることが好ましい。
【００４１】なお、本発明による（ａ）遷移金属化合物
を２種類以上用いて重合を行うことも可能である。ま
た、（ｂ）変性粘土を２種類以上用いて重合を行うこと
も可能である。
を２種類以上用いて重合を行うことも可能である。ま
た、（ｂ）変性粘土を２種類以上用いて重合を行うこと
も可能である。
【００４２】本発明におけるオレフィン重合用触媒は、
通常のオレフィンの重合方法、すなわちスラリー重合、
気相重合、高圧重合、溶液重合、塊状重合のいずれにも
使用できる。重合時、溶媒を用いるときは、一般に用い
られている有機溶媒であればいずれでもよく、具体的に
はベンゼン、トルエン、キシレン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、塩化メチレン等
が挙げられ、また、プロピレン、１−ブテン、１−オク
テン、１−ヘキセンなどの重合時に供されるオレフィン
それ自身を溶媒として用いることもできる。
通常のオレフィンの重合方法、すなわちスラリー重合、
気相重合、高圧重合、溶液重合、塊状重合のいずれにも
使用できる。重合時、溶媒を用いるときは、一般に用い
られている有機溶媒であればいずれでもよく、具体的に
はベンゼン、トルエン、キシレン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、塩化メチレン等
が挙げられ、また、プロピレン、１−ブテン、１−オク
テン、１−ヘキセンなどの重合時に供されるオレフィン
それ自身を溶媒として用いることもできる。
【００４３】本発明において重合に供されるオレフィン
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−ノネン、１−デセン、スチレン等のα−オ
レフィン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
４−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，
６−オクタジエン等の共役及び非共役ジエン、シクロブ
テン等の環状オレフィン等が挙げられるが、これらに限
定されるものではなく、また重合を行う際、これらのう
ちの１種を用いた単独重合、さらには２種以上用いた共
重合を行うこともできる。
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−ノネン、１−デセン、スチレン等のα−オ
レフィン、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
４−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，
６−オクタジエン等の共役及び非共役ジエン、シクロブ
テン等の環状オレフィン等が挙げられるが、これらに限
定されるものではなく、また重合を行う際、これらのう
ちの１種を用いた単独重合、さらには２種以上用いた共
重合を行うこともできる。
【００４４】本発明の方法を用いてポリオレフィンを製
造する上で、重合温度、重合時間、重合圧力、モノマー
濃度などの重合条件について特に制限はないが、重合温
度は−１００〜３００℃、重合時間は１０秒〜２０時
間、重合圧力は常圧〜３５００ｋｇ／ｃｍ2の範囲で行
うことが好ましい。また、重合時に水素などを用いて分
子量の調節を行うことも可能である。重合はバッチ式、
半連続式、連続式のいずれの方法でも行うことが可能で
あり、重合条件を変えて２段以上に分けて行うことも可
能である。また、重合終了後に得られるポリオレフィン
は、従来既知の方法により重合溶媒から分離回収され、
乾燥してポリオレフィンを得ることができる。
造する上で、重合温度、重合時間、重合圧力、モノマー
濃度などの重合条件について特に制限はないが、重合温
度は−１００〜３００℃、重合時間は１０秒〜２０時
間、重合圧力は常圧〜３５００ｋｇ／ｃｍ2の範囲で行
うことが好ましい。また、重合時に水素などを用いて分
子量の調節を行うことも可能である。重合はバッチ式、
半連続式、連続式のいずれの方法でも行うことが可能で
あり、重合条件を変えて２段以上に分けて行うことも可
能である。また、重合終了後に得られるポリオレフィン
は、従来既知の方法により重合溶媒から分離回収され、
乾燥してポリオレフィンを得ることができる。
【００４５】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００４６】なお、重合操作、反応及び溶媒精製は、す
べて不活性ガス雰囲気下で行った。また、反応に用いた
溶媒等は、すべて予め公知の方法で精製、乾燥、脱酸素
を行ったものを用いた。さらに、反応に用いた化合物
は、公知の方法により合成、同定したものを用いた。
べて不活性ガス雰囲気下で行った。また、反応に用いた
溶媒等は、すべて予め公知の方法で精製、乾燥、脱酸素
を行ったものを用いた。さらに、反応に用いた化合物
は、公知の方法により合成、同定したものを用いた。
【００４７】また、変性反応によって置換した周期表１
５族又は１６族の元素を含む交換カチオン導入量は、変
性反応前後の粘土、粘土鉱物のナトリウム含量の差から
概算した。
５族又は１６族の元素を含む交換カチオン導入量は、変
性反応前後の粘土、粘土鉱物のナトリウム含量の差から
概算した。
【００４８】実施例１ ［変性粘土の調製］ジメチルアニリニウム塩酸塩（Ｍｅ
2ＰｈＮＨＣｌ）１１１ｇをモンモリロナイト（商品名
クニピアＦ、クニミネ工業製）２７０ｇが入った脱イオ
ン水１０ｌに加えた。この上澄液を除去した後、エタノ
ールで洗浄した。その後、室温、１Ｔｏｒｒで減圧乾燥
し、変性粘土を得た。この変性粘土の交換カチオン導入
量は１．０ｍｍｏｌ／ｇであった。
2ＰｈＮＨＣｌ）１１１ｇをモンモリロナイト（商品名
クニピアＦ、クニミネ工業製）２７０ｇが入った脱イオ
ン水１０ｌに加えた。この上澄液を除去した後、エタノ
ールで洗浄した。その後、室温、１Ｔｏｒｒで減圧乾燥
し、変性粘土を得た。この変性粘土の交換カチオン導入
量は１．０ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４９】［重合］１５０ｍｌのステンレス製オート
クレーブを窒素置換した後、使用前にさらに真空下（５
×１０-5Ｔｏｒｒ）、室温で６時間乾燥した上記変性粘
土１００ｍｇのトルエンスラリー４９ｍｌにビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルのトルエン溶
液（１ｍｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加え、室温で３０分
攪拌を行い、触媒の調製を行った。これにエチレン圧が
８ｋｇ／ｃｍ2となるようにエチレンを供給したとこ
ろ、激しく発熱し、内温が２７℃から６０℃まで上昇し
た。そのまま３０分間重合を行った後、未反応のエチレ
ンを除去して、オートクレーブの内容物を大量のエタノ
ール中に投入したところ３．６３ｇのポリマーを得た。
クレーブを窒素置換した後、使用前にさらに真空下（５
×１０-5Ｔｏｒｒ）、室温で６時間乾燥した上記変性粘
土１００ｍｇのトルエンスラリー４９ｍｌにビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルのトルエン溶
液（１ｍｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加え、室温で３０分
攪拌を行い、触媒の調製を行った。これにエチレン圧が
８ｋｇ／ｃｍ2となるようにエチレンを供給したとこ
ろ、激しく発熱し、内温が２７℃から６０℃まで上昇し
た。そのまま３０分間重合を行った後、未反応のエチレ
ンを除去して、オートクレーブの内容物を大量のエタノ
ール中に投入したところ３．６３ｇのポリマーを得た。
【００５０】実施例２ ［触媒の調製］窒素雰囲気下、５０ｍｌのガラス容器
に、使用前にさらに真空下（５×１０-5Ｔｏｒｒ）、室
温で６時間乾燥した実施例１で調製した変性粘土１０
５．０ｍｇのトルエンスラリー９ｍｌを加え、さらにビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルのト
ルエン溶液（１ｍｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加えて、室
温で１０分攪拌し、触媒スラリーを得た。
に、使用前にさらに真空下（５×１０-5Ｔｏｒｒ）、室
温で６時間乾燥した実施例１で調製した変性粘土１０
５．０ｍｇのトルエンスラリー９ｍｌを加え、さらにビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルのト
ルエン溶液（１ｍｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加えて、室
温で１０分攪拌し、触媒スラリーを得た。
【００５１】［重合］２ｌのステンレス製オートクレー
ブを窒素置換した後、ヘキサン１．２ｌ、上記触媒スラ
リー１０ｍｌを加えた。エチレン圧が６ｋｇ／ｃｍ2と
なるようにエチレンを供給しながら、８０℃の重合温度
で１．５時間重合を行った。エタノールを加えて重合を
停止した後、未反応のエチレンを除去して、オートクレ
ーブの内容物を濾取、乾燥したところ３２．４１ｇのポ
リマーを得た。
ブを窒素置換した後、ヘキサン１．２ｌ、上記触媒スラ
リー１０ｍｌを加えた。エチレン圧が６ｋｇ／ｃｍ2と
なるようにエチレンを供給しながら、８０℃の重合温度
で１．５時間重合を行った。エタノールを加えて重合を
停止した後、未反応のエチレンを除去して、オートクレ
ーブの内容物を濾取、乾燥したところ３２．４１ｇのポ
リマーを得た。
【００５２】比較例１ ［重合］１５０ｍｌのステンレス製オートクレーブを窒
素置換した後、使用前にさらに真空下（５×１０-5Ｔｏ
ｒｒ）、室温で６時間乾燥した実施例１で調製した変性
粘土１０３．２ｍｇのトルエンスラリー４９ｍｌとビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの
トルエン溶液（１ｍｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加え、室
温で３０分攪拌を行い、触媒の調製を行った。これにエ
チレン圧が８ｋｇ／ｃｍ2となるようにエチレンを供給
しながら２７℃で６０分間重合を行った後、未反応のエ
チレンを除去して、オートクレーブの内容物を大量のエ
タノール中に投入したがポリマーを得ることができなか
った。
素置換した後、使用前にさらに真空下（５×１０-5Ｔｏ
ｒｒ）、室温で６時間乾燥した実施例１で調製した変性
粘土１０３．２ｍｇのトルエンスラリー４９ｍｌとビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドの
トルエン溶液（１ｍｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加え、室
温で３０分攪拌を行い、触媒の調製を行った。これにエ
チレン圧が８ｋｇ／ｃｍ2となるようにエチレンを供給
しながら２７℃で６０分間重合を行った後、未反応のエ
チレンを除去して、オートクレーブの内容物を大量のエ
タノール中に投入したがポリマーを得ることができなか
った。
【００５３】比較例２ ［重合］１５０ｍｌのステンレス製オートクレーブを窒
素置換した後、トルエン４９ｍｌとビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチルのトルエン溶液（１ｍ
ｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加え、エチレン圧が８ｋｇ／
ｃｍ2となるようにエチレンを供給したが、内温（２７
℃）の変化は見られなかった。そのまま６０分間重合を
行った後、未反応のエチレンを除去して、オートクレー
ブの内容物を大量のエタノール中に投入したところ０．
３４ｇのポリマーを得た。
素置換した後、トルエン４９ｍｌとビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチルのトルエン溶液（１ｍ
ｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加え、エチレン圧が８ｋｇ／
ｃｍ2となるようにエチレンを供給したが、内温（２７
℃）の変化は見られなかった。そのまま６０分間重合を
行った後、未反応のエチレンを除去して、オートクレー
ブの内容物を大量のエタノール中に投入したところ０．
３４ｇのポリマーを得た。
【００５４】比較例３ ［ＭｇＣｌ2処理粘土の調製］ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ ２
０ｇの１００ｍｌ水溶液に、ジェットミルで粉砕したモ
ンモリロナイト（商品名クニピアＦ、クニミネ工業製）
２１ｇを加え、９０℃で３０分攪拌した。この上澄液を
除去した後、固体成分を脱イオン水で水洗し、再度この
処理を繰り返した。減圧下で乾燥した後、８％塩酸水溶
液に分散させ、９０℃で２時間攪拌した。この上澄液を
除去した後、固体成分を洗浄液が中性になるまで脱イオ
ン水で水洗することによりＭｇＣｌ2処理粘土を得た。
０ｇの１００ｍｌ水溶液に、ジェットミルで粉砕したモ
ンモリロナイト（商品名クニピアＦ、クニミネ工業製）
２１ｇを加え、９０℃で３０分攪拌した。この上澄液を
除去した後、固体成分を脱イオン水で水洗し、再度この
処理を繰り返した。減圧下で乾燥した後、８％塩酸水溶
液に分散させ、９０℃で２時間攪拌した。この上澄液を
除去した後、固体成分を洗浄液が中性になるまで脱イオ
ン水で水洗することによりＭｇＣｌ2処理粘土を得た。
【００５５】［重合］１５０ｍｌのステンレス製オート
クレーブを窒素置換した後、真空下、室温で６時間乾燥
した上記ＭｇＣｌ2処理粘土１０５．６ｍｇのトルエン
スラリー４９ｍｌとビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチルのトルエン溶液（１ｍｍｏｌ／１ｍ
ｌ）１ｍｌを加え、室温で３０分攪拌を行い、触媒の調
製を行った。これにエチレン圧が８ｋｇ／ｃｍ2となる
ようにエチレンを供給したが、内温（２７℃）の変化は
見られなかった。そのまま６０分間重合を行った後、未
反応のエチレンを除去して、オートクレーブの内容物を
大量のエタノール中に投入したところ０．３３ｇのポリ
マーを得た。
クレーブを窒素置換した後、真空下、室温で６時間乾燥
した上記ＭｇＣｌ2処理粘土１０５．６ｍｇのトルエン
スラリー４９ｍｌとビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチルのトルエン溶液（１ｍｍｏｌ／１ｍ
ｌ）１ｍｌを加え、室温で３０分攪拌を行い、触媒の調
製を行った。これにエチレン圧が８ｋｇ／ｃｍ2となる
ようにエチレンを供給したが、内温（２７℃）の変化は
見られなかった。そのまま６０分間重合を行った後、未
反応のエチレンを除去して、オートクレーブの内容物を
大量のエタノール中に投入したところ０．３３ｇのポリ
マーを得た。
【００５６】比較例４ ［重合］５０ｍｌのガラス容器に，上記ＭｇＣｌ2処理
粘土１３２ｍｇを取り、真空下、２００℃で３時間乾燥
を行った。この処理を行うことでＭｇＣｌ2処理粘土量
は１２６ｍｇに減少した。このＭｇＣｌ2処理粘土のト
ルエンスラリー４９ｍｌとビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチルのトルエン溶液（１ｍｍｏｌ
／１ｍｌ）１ｍｌを窒素置換した１５０ｍｌのステンレ
ス製オートクレーブに加え、室温で３０分攪拌を行い、
触媒の調製を行った。これにエチレン圧が８ｋｇ／ｃｍ
2となるようにエチレンを供給したところ内温が２７℃
から３０℃まで上昇した。そのまま６０分間重合を行っ
た後、未反応のエチレンを除去して、オートクレーブの
内容物を大量のエタノール中に投入したところ０．７６
ｇのポリマーを得た。
粘土１３２ｍｇを取り、真空下、２００℃で３時間乾燥
を行った。この処理を行うことでＭｇＣｌ2処理粘土量
は１２６ｍｇに減少した。このＭｇＣｌ2処理粘土のト
ルエンスラリー４９ｍｌとビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチルのトルエン溶液（１ｍｍｏｌ
／１ｍｌ）１ｍｌを窒素置換した１５０ｍｌのステンレ
ス製オートクレーブに加え、室温で３０分攪拌を行い、
触媒の調製を行った。これにエチレン圧が８ｋｇ／ｃｍ
2となるようにエチレンを供給したところ内温が２７℃
から３０℃まで上昇した。そのまま６０分間重合を行っ
た後、未反応のエチレンを除去して、オートクレーブの
内容物を大量のエタノール中に投入したところ０．７６
ｇのポリマーを得た。
【００５７】実施例３ ［触媒の調製］窒素雰囲気下、５０ｍｌのガラス容器
に、使用前にさらに真空下（５×１０-5Ｔｏｒｒ）、室
温で６時間乾燥した実施例１で調製した変性粘土１０
５．０ｍｇのトルエンスラリー９ｍｌを加え、さらにビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルのト
ルエン溶液（１ｍｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加えて、室
温で１０分攪拌し、触媒スラリーを得た。
に、使用前にさらに真空下（５×１０-5Ｔｏｒｒ）、室
温で６時間乾燥した実施例１で調製した変性粘土１０
５．０ｍｇのトルエンスラリー９ｍｌを加え、さらにビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルのト
ルエン溶液（１ｍｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加えて、室
温で１０分攪拌し、触媒スラリーを得た。
【００５８】［重合］２ｌのステンレス製オートクレー
ブを窒素置換した後、ヘキサン１．２ｌ、上記触媒スラ
リー１０ｍｌを加えた。プロピレンを６００ｍｌ導入
後、８０℃に加熱し、さらにエチレン（分圧を８ｋｇ／
ｃｍ2に保ちながら）を連続的に供給しながら１．５時
間重合を行った。エタノールを加えて重合を停止した
後、未反応のエチレン及びプロピレンを除去して、オー
トクレーブの内容物を濾取、乾燥したところ７７．２ｇ
のポリマーを得た。
ブを窒素置換した後、ヘキサン１．２ｌ、上記触媒スラ
リー１０ｍｌを加えた。プロピレンを６００ｍｌ導入
後、８０℃に加熱し、さらにエチレン（分圧を８ｋｇ／
ｃｍ2に保ちながら）を連続的に供給しながら１．５時
間重合を行った。エタノールを加えて重合を停止した
後、未反応のエチレン及びプロピレンを除去して、オー
トクレーブの内容物を濾取、乾燥したところ７７．２ｇ
のポリマーを得た。
【００５９】ｏ−ジクロロベンゼン／ｄ6−ベンゼン
（７５／２５容量比）を溶媒に、13Ｃ−ＮＭＲ測定を行
い、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０巻，７７３ペ
ージ（１９７７年）に記載の方法により算出したとこ
ろ、このポリマーのプロピレン含量は１５モル％であっ
た。
（７５／２５容量比）を溶媒に、13Ｃ−ＮＭＲ測定を行
い、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０巻，７７３ペ
ージ（１９７７年）に記載の方法により算出したとこ
ろ、このポリマーのプロピレン含量は１５モル％であっ
た。
【００６０】実施例４ ［触媒の調製］窒素雰囲気下、５０ｍｌのガラス容器
に、使用前にさらに真空下（５×１０-5Ｔｏｒｒ）、室
温で６時間乾燥した実施例１で調製した変性粘土１０
５．０ｍｇのトルエンスラリー９ｍｌを加え、さらにビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルのト
ルエン溶液（１ｍｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加えて、室
温で１０分攪拌し、触媒スラリーを得た。
に、使用前にさらに真空下（５×１０-5Ｔｏｒｒ）、室
温で６時間乾燥した実施例１で調製した変性粘土１０
５．０ｍｇのトルエンスラリー９ｍｌを加え、さらにビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルのト
ルエン溶液（１ｍｍｏｌ／１ｍｌ）１ｍｌを加えて、室
温で１０分攪拌し、触媒スラリーを得た。
【００６１】［重合］２ｌのステンレス製オートクレー
ブを窒素置換した後、ヘキサン１．２ｌ、上記触媒スラ
リー１０ｍｌを加えた。１−ヘキセンを１００ｍｌ導入
後、８０℃に加熱し、さらにエチレン（分圧を８ｋｇ／
ｃｍ2に保ちながら）を連続的に供給しながら１．５時
間重合を行った。エタノールを加えて重合を停止した
後、未反応のエチレン及び１−ヘキセンを除去して、オ
ートクレーブの内容物を濾取、乾燥したところ５８．１
ｇのポリマーを得た。
ブを窒素置換した後、ヘキサン１．２ｌ、上記触媒スラ
リー１０ｍｌを加えた。１−ヘキセンを１００ｍｌ導入
後、８０℃に加熱し、さらにエチレン（分圧を８ｋｇ／
ｃｍ2に保ちながら）を連続的に供給しながら１．５時
間重合を行った。エタノールを加えて重合を停止した
後、未反応のエチレン及び１−ヘキセンを除去して、オ
ートクレーブの内容物を濾取、乾燥したところ５８．１
ｇのポリマーを得た。
【００６２】ｏ−ジクロロベンゼン／ｄ6−ベンゼン
（７５／２５容量比）を溶媒に、13Ｃ−ＮＭＲ測定を行
い、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１５巻，１４０２
ページ（１９８２年）に記載の方法により算出したとこ
ろ、このポリマーの１−ヘキセン含量は２モル％であっ
た。
（７５／２５容量比）を溶媒に、13Ｃ−ＮＭＲ測定を行
い、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１５巻，１４０２
ページ（１９８２年）に記載の方法により算出したとこ
ろ、このポリマーの１−ヘキセン含量は２モル％であっ
た。
【００６３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
従来必要であった大量の有機アルミニウム成分を必要と
せずに、高い活性でオレフィン重合体を得ることが可能
であるため、アルミニウム化合物などの触媒残さの少な
いオレフィン重合体を効率よく生産することができる。
従来必要であった大量の有機アルミニウム成分を必要と
せずに、高い活性でオレフィン重合体を得ることが可能
であるため、アルミニウム化合物などの触媒残さの少な
いオレフィン重合体を効率よく生産することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ）下記一般式（１）、（２）及び／又
は（３）で表される遷移金属化合物 【化１】 （式中、Ｍ1，Ｍ2，Ｍ3はチタン原子、ジルコニウム原
子又はハフニウム原子であり、Ｃｐ1，Ｃｐ2，Ｃｐ3，
Ｃｐ4，Ｃｐ5はシクロペンタジエニル基、インデニル
基、フルオレニル基又はそれらの置換体であり、Ｒ1は
水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基もしくはアルキ
ルシリル基であり、Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3，Ｘ4，Ｘ5，Ｘ6は水
素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｚ1は
炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素原子を含む炭素数
１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のアルキルシ
ランジイル基であり、Ｃｐ3とＣｐ4を連結する役割を持
つ。Ｚ2は炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素原子を
含む炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０の
アルキルシランジイル基であり、Ｃｐ5とＪを連結する
役割を持つ。Ｊは周期表１５族又は１６族の元素であ
り、ａはＪの配位数である。Ｌはルイス塩基であり、ｂ
はルイス塩基Ｌの数を示しており、０≦ｂ≦３であ
る。）及び（ｂ）粘土、粘土鉱物を周期表１５族又は１
６族の元素を含む化合物で処理した変性粘土からなるこ
とを特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項２】請求項１に記載の周期表１５族又は１６族
の元素を含む化合物が、１５族又は１６族の元素上にカ
チオンを持つ有機塩であることを特徴とするオレフィン
重合用触媒。 - 【請求項３】請求項１又は２のいずれかに記載のオレフ
ィン重合用触媒の存在下で、オレフィンを重合又は共重
合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34471097A JP3903558B2 (ja) | 1996-12-20 | 1997-12-15 | オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34184896 | 1996-12-20 | ||
| JP8-341848 | 1996-12-20 | ||
| JP9-336135 | 1997-12-05 | ||
| JP33613597 | 1997-12-05 | ||
| JP34471097A JP3903558B2 (ja) | 1996-12-20 | 1997-12-15 | オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11222506A true JPH11222506A (ja) | 1999-08-17 |
| JP3903558B2 JP3903558B2 (ja) | 2007-04-11 |
Family
ID=27340767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34471097A Expired - Fee Related JP3903558B2 (ja) | 1996-12-20 | 1997-12-15 | オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3903558B2 (ja) |
-
1997
- 1997-12-15 JP JP34471097A patent/JP3903558B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3903558B2 (ja) | 2007-04-11 |
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