JPH11222462A - 高純度（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents
高純度（メタ）アクリル酸エステルの製造方法Info
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- JPH11222462A JPH11222462A JP10021049A JP2104998A JPH11222462A JP H11222462 A JPH11222462 A JP H11222462A JP 10021049 A JP10021049 A JP 10021049A JP 2104998 A JP2104998 A JP 2104998A JP H11222462 A JPH11222462 A JP H11222462A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 入手容易な触媒を用い高反応率で高純度の
（メタ）アクリル酸エステルを製造する方法の提供。 【解決手段】 メチル（メタ）アクリレートとＣ３〜２
０のアルコールを、触媒としてテトラメチルチタネー
ト、重合防止剤として一般式１のＮ−オキシル化合物を
用い反応させて（メタ）アクリル酸エステルを製造す
る。 （Ｒ１〜Ｒ４はアルキル基、Ｒ５はＨ、ＯＨ、ＯＲ、Ｏ
ＣＯＲ、ＮＨＣＯＲまたはＯ−［（ＥＯ）ｎ＋（ＰＯ）
ｍ］−Ｈ、Ｒ６はＨ、またはＲ５とＲ６は一緒に＝Ｏを
表わす。ＲはＣ１〜１８のアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐し
てもよく、アリール基はアルキル基が置換してもよく、
ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を
示し、ｎとｍは同一または異なる０〜１０の整数を示
す。）
（メタ）アクリル酸エステルを製造する方法の提供。 【解決手段】 メチル（メタ）アクリレートとＣ３〜２
０のアルコールを、触媒としてテトラメチルチタネー
ト、重合防止剤として一般式１のＮ−オキシル化合物を
用い反応させて（メタ）アクリル酸エステルを製造す
る。 （Ｒ１〜Ｒ４はアルキル基、Ｒ５はＨ、ＯＨ、ＯＲ、Ｏ
ＣＯＲ、ＮＨＣＯＲまたはＯ−［（ＥＯ）ｎ＋（ＰＯ）
ｍ］−Ｈ、Ｒ６はＨ、またはＲ５とＲ６は一緒に＝Ｏを
表わす。ＲはＣ１〜１８のアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐し
てもよく、アリール基はアルキル基が置換してもよく、
ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を
示し、ｎとｍは同一または異なる０〜１０の整数を示
す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は（メタ）アクリル酸
エステルのエステル交換法による製造方法に関する。
エステルのエステル交換法による製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エステル交換法による（メタ）アクリル
酸エステルの製造法としては、チタン系触媒やスズ系触
媒を使用する方法などが知られている。テトラアルキル
チタネート触媒を用いる方法として、例えば特開平１−
２５８６４２号公報には立体障害フェノールを重合防止
剤として組み合わせる方法が開示され、特開平４−６６
５５５号公報にはアルコールのアルキル基と同一のアル
キル基を持つテトラアルキルチタネートを用いる方法が
開示されている。また、特開平５−３２０２０５号公報
および特開平５−３２０２１７号公報では、特定のＮ−
オキシル化合物が単独であるいはその他の重合防止剤と
併せて用いる重合防止方法が提案されている。
酸エステルの製造法としては、チタン系触媒やスズ系触
媒を使用する方法などが知られている。テトラアルキル
チタネート触媒を用いる方法として、例えば特開平１−
２５８６４２号公報には立体障害フェノールを重合防止
剤として組み合わせる方法が開示され、特開平４−６６
５５５号公報にはアルコールのアルキル基と同一のアル
キル基を持つテトラアルキルチタネートを用いる方法が
開示されている。また、特開平５−３２０２０５号公報
および特開平５−３２０２１７号公報では、特定のＮ−
オキシル化合物が単独であるいはその他の重合防止剤と
併せて用いる重合防止方法が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
１−２５８６４２号記載の方法は高い反応率で反応を行
うと、触媒由来のアルコール又はそのエステルが反応系
に混入するという問題があった。また、特開平４−６６
５５５号記載の方法は、原料アルコールに応じて触媒を
用意する必要があり、アルコールの種類によっては市販
品が存在しないために、その都度触媒から製造しなけれ
ばならないという問題があった。
１−２５８６４２号記載の方法は高い反応率で反応を行
うと、触媒由来のアルコール又はそのエステルが反応系
に混入するという問題があった。また、特開平４−６６
５５５号記載の方法は、原料アルコールに応じて触媒を
用意する必要があり、アルコールの種類によっては市販
品が存在しないために、その都度触媒から製造しなけれ
ばならないという問題があった。
【０００４】本発明の目的は、入手が容易な触媒を用い
て高い反応率で高純度の（メタ）アクリル酸エステルを
製造する方法を提供することにある。
て高い反応率で高純度の（メタ）アクリル酸エステルを
製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な問題点を解決すべく、鋭意検討した結果、原料のエス
テルにメチル（メタ）アクリレートを使用し、触媒にテ
トラメチルチタネート、重合防止剤として特定のＮ−オ
キシル化合物を用いることにより、高純度の（メタ）ア
クリル酸エステルを重合することなく容易に得られるこ
とを見いだし、本発明に到達した。
な問題点を解決すべく、鋭意検討した結果、原料のエス
テルにメチル（メタ）アクリレートを使用し、触媒にテ
トラメチルチタネート、重合防止剤として特定のＮ−オ
キシル化合物を用いることにより、高純度の（メタ）ア
クリル酸エステルを重合することなく容易に得られるこ
とを見いだし、本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明は、メチル（メタ）アク
リレートと炭素数３〜２０のアルコールとを反応させて
（メタ）アクリル酸エステルを製造する際に、触媒とし
てテトラメチルチタネートを用い、かつ重合防止剤とし
て下記一般式（１）で示されるＮ−オキシル化合物を用
いることを特徴とする高純度（メタ）アクリル酸エステ
ルの製造方法である。
リレートと炭素数３〜２０のアルコールとを反応させて
（メタ）アクリル酸エステルを製造する際に、触媒とし
てテトラメチルチタネートを用い、かつ重合防止剤とし
て下記一般式（１）で示されるＮ−オキシル化合物を用
いることを特徴とする高純度（メタ）アクリル酸エステ
ルの製造方法である。
【０００７】
【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はアルキル基、Ｒ5はＨ、
ＯＨ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＮＨＣＯＲまたはＯ−［（Ｅ
Ｏ）n＋（ＰＯ）m］−Ｈ、Ｒ6はＨ、またはＲ5とＲ 6は
一緒になって＝Ｏを表わす。ただし、Ｒは炭素数１〜１
８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であ
り、アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよ
く、アリール基はアルキル基が置換したものであっても
よく、ＥＯはエチレンオキシ基を、ＰＯはプロピレンオ
キシ基を示し、ｎおよびｍは同一または異なる０〜１０
の整数を示す。）
ＯＨ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＮＨＣＯＲまたはＯ−［（Ｅ
Ｏ）n＋（ＰＯ）m］−Ｈ、Ｒ6はＨ、またはＲ5とＲ 6は
一緒になって＝Ｏを表わす。ただし、Ｒは炭素数１〜１
８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であ
り、アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよ
く、アリール基はアルキル基が置換したものであっても
よく、ＥＯはエチレンオキシ基を、ＰＯはプロピレンオ
キシ基を示し、ｎおよびｍは同一または異なる０〜１０
の整数を示す。）
【０００８】一般に、チタン系触媒はビニルエステル等
の重合触媒としても用いられるため、使用量が少ないこ
とが好ましい。テトラメチルチタネートは、他のテトラ
アルキルチタネートと比較して分子量が最も小さいた
め、同一モル比で反応した場合、テトラメチルチタネー
ト（分子量１７２）は最も少ない量で反応する利点を有
する。例えば２−エチルヘキシルメタクリレートを製造
する場合、特開平４−６６５５５号公報によれば、テト
ラ（２−エチルヘキシル）チタネート（分子量５６５）
を製造し反応させる必要があるが、テトラ（２−エチル
ヘキシル）チタネートを使用する場合はテトラメチルチ
タネートの約３倍量必要とし、触媒量が多くなる。
の重合触媒としても用いられるため、使用量が少ないこ
とが好ましい。テトラメチルチタネートは、他のテトラ
アルキルチタネートと比較して分子量が最も小さいた
め、同一モル比で反応した場合、テトラメチルチタネー
ト（分子量１７２）は最も少ない量で反応する利点を有
する。例えば２−エチルヘキシルメタクリレートを製造
する場合、特開平４−６６５５５号公報によれば、テト
ラ（２−エチルヘキシル）チタネート（分子量５６５）
を製造し反応させる必要があるが、テトラ（２−エチル
ヘキシル）チタネートを使用する場合はテトラメチルチ
タネートの約３倍量必要とし、触媒量が多くなる。
【０００９】また、テトラメチルチタネート以外のテト
ラアルキルチタネートを使用した場合、触媒に由来する
アルコールまたはそのエステルが不純物として生成する
が、テトラメチルチタネートを使用した場合、触媒に由
来するメタノールはエステル交換反応の副生物でもあ
り、メチル（メタ）アクリレートとの共沸により系外に
取り除くため、触媒に由来する不純物が発生しない利点
を有し、以下に示すすべてのアルコール類とメチル（メ
タ）アクリレートとのエステル交換反応に触媒として供
することができる。一方、ここで用いられる重合防止剤
Ｎ−オキシル化合物は系内に過剰にあるメチル（メタ）
アクリレートと反応しても、いささかも重合防止効果を
損なうことがないため、特開平１−２５８６４２号公報
のようにバルキーな基を導入して反応性を少なくした立
体障害フェノールを用いる必要がない。また、少量で優
れた重合防止効果が期待される。従って、チタン系の中
で、分子量が最も小さい触媒テトラメチルチタネートと
重合防止剤Ｎ−オキシル化合物を組み合わせた本発明
は、反応、重合防止を通して優れた利点を併せ持つ組み
合わせである。
ラアルキルチタネートを使用した場合、触媒に由来する
アルコールまたはそのエステルが不純物として生成する
が、テトラメチルチタネートを使用した場合、触媒に由
来するメタノールはエステル交換反応の副生物でもあ
り、メチル（メタ）アクリレートとの共沸により系外に
取り除くため、触媒に由来する不純物が発生しない利点
を有し、以下に示すすべてのアルコール類とメチル（メ
タ）アクリレートとのエステル交換反応に触媒として供
することができる。一方、ここで用いられる重合防止剤
Ｎ−オキシル化合物は系内に過剰にあるメチル（メタ）
アクリレートと反応しても、いささかも重合防止効果を
損なうことがないため、特開平１−２５８６４２号公報
のようにバルキーな基を導入して反応性を少なくした立
体障害フェノールを用いる必要がない。また、少量で優
れた重合防止効果が期待される。従って、チタン系の中
で、分子量が最も小さい触媒テトラメチルチタネートと
重合防止剤Ｎ−オキシル化合物を組み合わせた本発明
は、反応、重合防止を通して優れた利点を併せ持つ組み
合わせである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の（メタ）アクリル酸エス
テルの製造方法において原料であるメチル（メタ）アク
リレートとは、慣用されるようにメチルアクリレートま
たはメチルメタクリレートをいう。また、原料として用
いる炭素数３〜２０のアルコールとしては、アルカノー
ル類、アルコキシアルカノール類、アルケノキシアルカ
ノール類、アルケノール類、フェノキシアルカノール
類、シクロアルカノール類、アルキルシクロアルカノー
ル類、シクロアルキルアルカノール類、フェニルアルカ
ノール類、アルキルフェニルアルカノール類、ハロアル
カノール類、シアノアルカノール類、アミノアルカノー
ル類などが挙げられるが、アルカノール類、アルケノー
ル類、アミノアルケノール類が好ましく、アルカノール
が特に好ましい。具体的には、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ター
シャリーブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノ
ール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチ
ルヘキサノール、ラウリルアルコール、ステアリルアル
コール、トリデカノール、ジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノ−ル、シクロヘキサノール、３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノール、４−ターシャ
リーブチルシクロヘキサノール、フェノール、ベンジル
アルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェ
ニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、メトキ
シエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノー
ル、アリルアルコール、メタリルアルコールなどが挙げ
られるがこれに限定されるものではない。
テルの製造方法において原料であるメチル（メタ）アク
リレートとは、慣用されるようにメチルアクリレートま
たはメチルメタクリレートをいう。また、原料として用
いる炭素数３〜２０のアルコールとしては、アルカノー
ル類、アルコキシアルカノール類、アルケノキシアルカ
ノール類、アルケノール類、フェノキシアルカノール
類、シクロアルカノール類、アルキルシクロアルカノー
ル類、シクロアルキルアルカノール類、フェニルアルカ
ノール類、アルキルフェニルアルカノール類、ハロアル
カノール類、シアノアルカノール類、アミノアルカノー
ル類などが挙げられるが、アルカノール類、アルケノー
ル類、アミノアルケノール類が好ましく、アルカノール
が特に好ましい。具体的には、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ター
シャリーブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノ
ール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチ
ルヘキサノール、ラウリルアルコール、ステアリルアル
コール、トリデカノール、ジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノ−ル、シクロヘキサノール、３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノール、４−ターシャ
リーブチルシクロヘキサノール、フェノール、ベンジル
アルコール、１−フェニルエチルアルコール、２−フェ
ニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、メトキ
シエタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノー
ル、アリルアルコール、メタリルアルコールなどが挙げ
られるがこれに限定されるものではない。
【００１１】メチル（メタ）アクリレートとアルコール
との仕込み混合比率は、アルコール１モルに対して、通
常メチル（メタ）アクリレート１．０〜４．０モル、好
ましくは１．２〜３．０モルである。
との仕込み混合比率は、アルコール１モルに対して、通
常メチル（メタ）アクリレート１．０〜４．０モル、好
ましくは１．２〜３．０モルである。
【００１２】本発明において、触媒として用いるテトラ
メチルチタネートは市販品を用いることができる。テト
ラメチルチタネートの使用量は、仕込みアルコール１モ
ルに対して、通常０．０００１〜０．１モル、好ましく
は０．０００４〜０．０３モル、より好ましくは０．０
００５〜０．０１モルである。０．０００１モル未満で
は（メタ）アクリル酸エステルの収率が低下したり、未
反応物の回収量が増えたり、反応時間が長くなって生産
性を低下させるなどの欠点がある。また、０．１モルを
越えても、（メタ）アクリル酸エステルの収率や、反応
時間等が大きく変化することはなく、ただ単に触媒使用
量の増大をもたらすばかりでなく、釜残成分の増大を招
くだけである。
メチルチタネートは市販品を用いることができる。テト
ラメチルチタネートの使用量は、仕込みアルコール１モ
ルに対して、通常０．０００１〜０．１モル、好ましく
は０．０００４〜０．０３モル、より好ましくは０．０
００５〜０．０１モルである。０．０００１モル未満で
は（メタ）アクリル酸エステルの収率が低下したり、未
反応物の回収量が増えたり、反応時間が長くなって生産
性を低下させるなどの欠点がある。また、０．１モルを
越えても、（メタ）アクリル酸エステルの収率や、反応
時間等が大きく変化することはなく、ただ単に触媒使用
量の増大をもたらすばかりでなく、釜残成分の増大を招
くだけである。
【００１３】本発明で重合防止剤として使用する前記一
般式（１）で表わされるＮ−オキシル化合物としては、
例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−
オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アセチルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシ
ル、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メタクリロイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ
−オキシル、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチル−ピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メトキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−Ｎ−オ
キシル、４−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−Ｎ−オキシル、４−フェノキシ−２，２，
６，６−ピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンジルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オ
キシル、４−アセチルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アクリロイルア
ミノ−２，２，６，６ーテトラメチルピペリジン−Ｎ−
オキシル、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンゾ
イルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−Ｎーオキシル、４−シンナモイルアミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−
クロトニルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−Ｎ−オキシル、４−プロピオニルアミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−ブチリルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−Ｎ−オキシル、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリドン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（Ｅ
Ｏ）2−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）4−Ｏ］−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−［Ｈ−（ＥＯ）6−Ｏ］−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）
8−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）10−Ｏ］−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−
［Ｈ−［（ＥＯ）2＋（ＰＯ）4］−Ｏ］−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ
−［（ＥＯ）4＋（ＰＯ）3］−Ｏ］−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−
［（ＥＯ）6＋（ＰＯ）3］−Ｏ］−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（Ｐ
Ｏ）10−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＰＯ）6−Ｏ］−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−［Ｈ−［（ＥＯ）5＋（ＰＯ）10］−Ｏ］−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル等
が挙げられるがこれに限定されるものではない。表１お
よび表２にこれら及びその他のオキシル化合物の代表例
を示した。
般式（１）で表わされるＮ−オキシル化合物としては、
例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−
オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アセチルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシ
ル、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メタクリロイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ
−オキシル、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチル−ピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メトキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−Ｎ−オ
キシル、４−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−Ｎ−オキシル、４−フェノキシ−２，２，
６，６−ピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンジルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オ
キシル、４−アセチルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アクリロイルア
ミノ−２，２，６，６ーテトラメチルピペリジン−Ｎ−
オキシル、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンゾ
イルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−Ｎーオキシル、４−シンナモイルアミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−
クロトニルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−Ｎ−オキシル、４−プロピオニルアミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−ブチリルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−Ｎ−オキシル、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリドン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（Ｅ
Ｏ）2−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）4−Ｏ］−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−［Ｈ−（ＥＯ）6−Ｏ］−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）
8−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）10−Ｏ］−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−
［Ｈ−［（ＥＯ）2＋（ＰＯ）4］−Ｏ］−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ
−［（ＥＯ）4＋（ＰＯ）3］−Ｏ］−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−
［（ＥＯ）6＋（ＰＯ）3］−Ｏ］−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（Ｐ
Ｏ）10−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＰＯ）6−Ｏ］−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、
４−［Ｈ−［（ＥＯ）5＋（ＰＯ）10］−Ｏ］−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル等
が挙げられるがこれに限定されるものではない。表１お
よび表２にこれら及びその他のオキシル化合物の代表例
を示した。
【００１４】なお、一般式（１）において基Ｏ−［（Ｅ
Ｏ）n＋（ＰＯ）m］−Ｈについては、エチレンオキシ基
とプロピレンオキシ基の配列は自由に選択することがで
きる。
Ｏ）n＋（ＰＯ）m］−Ｈについては、エチレンオキシ基
とプロピレンオキシ基の配列は自由に選択することがで
きる。
【００１５】これらの重合防止剤は単独でも使用できる
が、２種類以上の併用も可能であり、さらに、他の重合
防止剤を併用することによって、これらの重合防止剤に
よる相乗効果により、より優れた重合防止効果が得られ
ることもある。
が、２種類以上の併用も可能であり、さらに、他の重合
防止剤を併用することによって、これらの重合防止剤に
よる相乗効果により、より優れた重合防止効果が得られ
ることもある。
【００１６】Ｎ−オキシル化合物の使用量は、通常メチ
ル（メタ）アクリレートに対して３０〜５０００ｐｐ
ｍ、好ましくは５０〜３０００ｐｐｍ、より好ましくは
１００〜８００ｐｐｍであり、反応原料と混合して用い
られる。Ｎ−オキシル化合物が３０ｐｐｍ未満では充分
な重合防止効果を得るのが困難となり、製品である（メ
タ）アクリル酸エステルの収率が低下する。一方、５０
００ｐｐｍを超えて使用しても重合防止効果に大きな差
は認められない。
ル（メタ）アクリレートに対して３０〜５０００ｐｐ
ｍ、好ましくは５０〜３０００ｐｐｍ、より好ましくは
１００〜８００ｐｐｍであり、反応原料と混合して用い
られる。Ｎ−オキシル化合物が３０ｐｐｍ未満では充分
な重合防止効果を得るのが困難となり、製品である（メ
タ）アクリル酸エステルの収率が低下する。一方、５０
００ｐｐｍを超えて使用しても重合防止効果に大きな差
は認められない。
【００１７】反応温度は６０〜１５０℃である。原料と
してメチル（メタ）アクリレートを使用するので、反応
の進行とともにメタノールが副生するが、この副生メタ
ノールはメチル（メタ）アクリレートとの共沸混合物と
して反応系外に取り出される。反応の終了はさらに共沸
混合物が留出しなくなることによって知ることができる
が、反応系内の仕込みアルコールが完全に消費されるこ
とによって知ることもできる。その後さらに反応を進行
させ、完結に至らしめる。上記反応で得られた反応生成
物中には、（メタ）アクリル酸エステルと未反応のメチ
ル（メタ）アクリレート、触媒及び重合防止剤が含ま
れ、減圧下に蒸留精製または水洗することにより（メ
タ）アクリル酸エステルを高純度、高品質で得ることが
できる。
してメチル（メタ）アクリレートを使用するので、反応
の進行とともにメタノールが副生するが、この副生メタ
ノールはメチル（メタ）アクリレートとの共沸混合物と
して反応系外に取り出される。反応の終了はさらに共沸
混合物が留出しなくなることによって知ることができる
が、反応系内の仕込みアルコールが完全に消費されるこ
とによって知ることもできる。その後さらに反応を進行
させ、完結に至らしめる。上記反応で得られた反応生成
物中には、（メタ）アクリル酸エステルと未反応のメチ
ル（メタ）アクリレート、触媒及び重合防止剤が含ま
れ、減圧下に蒸留精製または水洗することにより（メ
タ）アクリル酸エステルを高純度、高品質で得ることが
できる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例をあげて説
明する。使用した重合防止剤は表１に示す化合物の番号
で表示した。なお、メチルメタクリレートはＭＭＡ、メ
チルアクリレートはＭＡ、テトラメチルチタネート触媒
はＴＭＴと略記する。
明する。使用した重合防止剤は表１に示す化合物の番号
で表示した。なお、メチルメタクリレートはＭＭＡ、メ
チルアクリレートはＭＡ、テトラメチルチタネート触媒
はＴＭＴと略記する。
【００１９】［実施例１］２０段オルダーショウ蒸留塔
を備えた還流装置を用い、１Ｌ容の側管付き四つ口フラ
スコに、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、アリルアルコール
１１６ｇ（２モル）、ＴＭＴ ０．１７ｇ（０．００１
モル）及び化合物１、０．０８ｇ（２００ｐｐｍ対ＭＭ
Ａ）をフラスコ内に仕込み、空気気流下に攪拌して５時
間エステル交換反応を行った。この間、反応で生成する
メタノールはＭＭＡとの共沸で系外に除去した。このと
き反応液の温度は８９℃から１１５℃まで上昇した。次
にこの反応液を減圧下で蒸留し、純度１００％（ガスク
ロマトグラフでの分析結果）のアリルメタクリレート２
４０ｇが得られた。また、得られたアリルメタクリレー
ト中の重金属及び窒素化合物を分析した結果、これらの
物質は全く含まれなかった。また、釜及び塔の重合も認
められなかった。
を備えた還流装置を用い、１Ｌ容の側管付き四つ口フラ
スコに、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、アリルアルコール
１１６ｇ（２モル）、ＴＭＴ ０．１７ｇ（０．００１
モル）及び化合物１、０．０８ｇ（２００ｐｐｍ対ＭＭ
Ａ）をフラスコ内に仕込み、空気気流下に攪拌して５時
間エステル交換反応を行った。この間、反応で生成する
メタノールはＭＭＡとの共沸で系外に除去した。このと
き反応液の温度は８９℃から１１５℃まで上昇した。次
にこの反応液を減圧下で蒸留し、純度１００％（ガスク
ロマトグラフでの分析結果）のアリルメタクリレート２
４０ｇが得られた。また、得られたアリルメタクリレー
ト中の重金属及び窒素化合物を分析した結果、これらの
物質は全く含まれなかった。また、釜及び塔の重合も認
められなかった。
【００２０】［実施例２］化合物１に代えて化合物２を
０．０８ｇ用いた以外は実施例１と同様に反応、蒸留を
行い、アリルメタクリレート２４２ｇを得た。また、得
られたアリルメタクリレート中の重金属及び窒素化合物
を分析した結果、これらの物質は全く含まれなかった。
釜及び塔の重合も認められなかった。
０．０８ｇ用いた以外は実施例１と同様に反応、蒸留を
行い、アリルメタクリレート２４２ｇを得た。また、得
られたアリルメタクリレート中の重金属及び窒素化合物
を分析した結果、これらの物質は全く含まれなかった。
釜及び塔の重合も認められなかった。
【００２１】［実施例３］化合物１に代えて化合物５を
０．０８ｇ用いた他は、実施例１と同様にしてアリルメ
タクリレート２４１ｇを得た。また、得られたアリルメ
タクリレート中の重金属及び窒素化合物を分析した結
果、これらの物質は全く含まれなかった。釜及び塔の重
合も認められなかった。
０．０８ｇ用いた他は、実施例１と同様にしてアリルメ
タクリレート２４１ｇを得た。また、得られたアリルメ
タクリレート中の重金属及び窒素化合物を分析した結
果、これらの物質は全く含まれなかった。釜及び塔の重
合も認められなかった。
【００２２】［比較例１］化合物１に代えて３，５−ジ
ターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエンを０．０
８ｇ（２００ｐｐｍ対ＭＭＡ）用いた他は、実施例１と
同様にして空気気流下に攪拌してエステル交換反応を行
った。この間、反応で生成するメタノールをＭＭＡとの
共沸で系外に除去しようとしたが、反応２時間で釜液が
重合して粘性が増大したため、反応を継続することがで
きなくなった。
ターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエンを０．０
８ｇ（２００ｐｐｍ対ＭＭＡ）用いた他は、実施例１と
同様にして空気気流下に攪拌してエステル交換反応を行
った。この間、反応で生成するメタノールをＭＭＡとの
共沸で系外に除去しようとしたが、反応２時間で釜液が
重合して粘性が増大したため、反応を継続することがで
きなくなった。
【００２３】［比較例２］化合物１に代えて４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを０．
０８ｇ（２００ｐｐｍ対ＭＭＡ）用いた他は、実施例１
と同様にして空気気流下に攪拌し、エステル交換反応を
行った。この間、反応で生成するメタノールをＭＭＡと
の共沸で系外に除去しようとしたが、反応０．５時間で
釜液が重合して粘性が増大したため、反応を継続するこ
とができなくなった。
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを０．
０８ｇ（２００ｐｐｍ対ＭＭＡ）用いた他は、実施例１
と同様にして空気気流下に攪拌し、エステル交換反応を
行った。この間、反応で生成するメタノールをＭＭＡと
の共沸で系外に除去しようとしたが、反応０．５時間で
釜液が重合して粘性が増大したため、反応を継続するこ
とができなくなった。
【００２４】［実施例４］アリルアルコールに代えてｎ
−ブチルアルコールを１４８ｇ（２モル）、また化合物
１に代えて化合物５を０．０８ｇ（２００ｐｐｍ対ＭＭ
Ａ）用いた他は、実施例１と同様にして５時間エステル
交換反応を行った。このとき反応液の温度は１００℃か
ら１３５℃まで上昇した。次にこの反応液を減圧下で蒸
留し純度１００％（ガスクロマトグラフでの分析結果）
のｎ−ブチルメタクリレート２６２ｇを得た。また、得
られたｎ−ブチルメタクリレート中の重金属及び窒素化
合物を分析した結果、これらの物質は全く含まれなかっ
た。釜及び塔の重合も全く認められなかった。
−ブチルアルコールを１４８ｇ（２モル）、また化合物
１に代えて化合物５を０．０８ｇ（２００ｐｐｍ対ＭＭ
Ａ）用いた他は、実施例１と同様にして５時間エステル
交換反応を行った。このとき反応液の温度は１００℃か
ら１３５℃まで上昇した。次にこの反応液を減圧下で蒸
留し純度１００％（ガスクロマトグラフでの分析結果）
のｎ−ブチルメタクリレート２６２ｇを得た。また、得
られたｎ−ブチルメタクリレート中の重金属及び窒素化
合物を分析した結果、これらの物質は全く含まれなかっ
た。釜及び塔の重合も全く認められなかった。
【００２５】［実施例５］ｎ−ブチルアルコール１４８
ｇ（２モル）、ＭＡ２５８ｇ（３モル）、ＴＭＴ０．１
７ｇ（０．００１モル）及び化合物４、０．１０ｇ（４
００ｐｐｍ対ＭＡ）を実施例４と同様に反応させた結
果、純度１００％のｎ−ブチルアクリレート２３８ｇが
得られ、重金属及び窒素化合物は全く含まれなかった。
釜及び塔の重合も認められなかった。
ｇ（２モル）、ＭＡ２５８ｇ（３モル）、ＴＭＴ０．１
７ｇ（０．００１モル）及び化合物４、０．１０ｇ（４
００ｐｐｍ対ＭＡ）を実施例４と同様に反応させた結
果、純度１００％のｎ−ブチルアクリレート２３８ｇが
得られ、重金属及び窒素化合物は全く含まれなかった。
釜及び塔の重合も認められなかった。
【００２６】［実施例６］ｎ−ブチルアルコール１４８
ｇ（２モル）、ＭＭＡ３００ｇ（３モル）、ＴＭＴ０．
１７ｇ（０．００１モル）及び化合物１３、０．０９ｇ
（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例４と同様に反応させ
た結果、純度１００％のｎ−ブチルメタクリレート２６
６ｇが得られ、重金属及び窒素化合物は全く含まれなか
った。釜及び塔の重合も認められなかった。
ｇ（２モル）、ＭＭＡ３００ｇ（３モル）、ＴＭＴ０．
１７ｇ（０．００１モル）及び化合物１３、０．０９ｇ
（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例４と同様に反応させ
た結果、純度１００％のｎ−ブチルメタクリレート２６
６ｇが得られ、重金属及び窒素化合物は全く含まれなか
った。釜及び塔の重合も認められなかった。
【００２７】［比較例３］ＭＭＡの量を２８０ｇ（２．
８モル）とし、化合物５に代えてトリス（３，５−ジタ
ーシャリーブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレートを０．０８４ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）用い
た他は、実施例４と同様にして空気気流下に攪拌してエ
ステル交換反応を行った。この間、反応で生成するメタ
ノールはＭＭＡとの共沸で系外に除去しようとしたが、
反応１．５時間で釜液が重合して粘性が増大したため、
反応を継続することができなくなった。
８モル）とし、化合物５に代えてトリス（３，５−ジタ
ーシャリーブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレートを０．０８４ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）用い
た他は、実施例４と同様にして空気気流下に攪拌してエ
ステル交換反応を行った。この間、反応で生成するメタ
ノールはＭＭＡとの共沸で系外に除去しようとしたが、
反応１．５時間で釜液が重合して粘性が増大したため、
反応を継続することができなくなった。
【００２８】［実施例７］シクロヘキサノール２００ｇ
（２モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、ＴＭＴ０．６
９ｇ（０．００４モル）及び化合物８、０．１２ｇ（３
００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例４と同様に仕込み、若干
の減圧下で反応させた。この間、反応温度は１００℃か
ら１１５℃まで上昇した。得られた反応液を減圧下で蒸
留し、純度１００％のシクロヘキシルメタクリレート３
１９ｇが得られ、製品中には、重金属及び窒素化合物は
全く含まれなかった。また、釜及び塔の重合も認められ
なかった。
（２モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、ＴＭＴ０．６
９ｇ（０．００４モル）及び化合物８、０．１２ｇ（３
００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例４と同様に仕込み、若干
の減圧下で反応させた。この間、反応温度は１００℃か
ら１１５℃まで上昇した。得られた反応液を減圧下で蒸
留し、純度１００％のシクロヘキシルメタクリレート３
１９ｇが得られ、製品中には、重金属及び窒素化合物は
全く含まれなかった。また、釜及び塔の重合も認められ
なかった。
【００２９】［実施例８］ベンジルアルコール２１６ｇ
（２モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、ＴＭＴ０．１
４ｇ（０．０００８モル）及び化合物２０、０．１２ｇ
（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７と同様に若干の減
圧下で反応させた結果、純度１００％のベンジルメタク
リレート３３６ｇが得られ、重金属及び窒素化合物は全
く含まれなかった。釜及び塔の重合も認められなかっ
た。
（２モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、ＴＭＴ０．１
４ｇ（０．０００８モル）及び化合物２０、０．１２ｇ
（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７と同様に若干の減
圧下で反応させた結果、純度１００％のベンジルメタク
リレート３３６ｇが得られ、重金属及び窒素化合物は全
く含まれなかった。釜及び塔の重合も認められなかっ
た。
【００３０】［実施例９］２−エチルヘキサノール２６
１ｇ（２モル）、ＭＡ３４４ｇ（４モル）、ＴＭＴ０．
３４ｇ（０．００２モル）及び化合物２０、０．１３８
ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＡ）を実施例７と同様に若干の減
圧下で反応させた結果、純度１００％の２−エチルヘキ
シルアクリレート３３９ｇが得られ、重金属及び窒素化
合物は全く含まれなかった。釜及び塔の重合も認められ
なかった。
１ｇ（２モル）、ＭＡ３４４ｇ（４モル）、ＴＭＴ０．
３４ｇ（０．００２モル）及び化合物２０、０．１３８
ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＡ）を実施例７と同様に若干の減
圧下で反応させた結果、純度１００％の２−エチルヘキ
シルアクリレート３３９ｇが得られ、重金属及び窒素化
合物は全く含まれなかった。釜及び塔の重合も認められ
なかった。
【００３１】［実施例１０］２−エチルヘキシルアルコ
ール２６１ｇ（２．０モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モ
ル）、ＴＭＴ０．１７ｇ（０．００１モル）及び化合物
２０、０．１２ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７
と同様に若干の減圧下で反応させた結果、純度１００％
の２−エチルヘキシルメタクリレート３７３ｇが得ら
れ、重金属及び窒素化合物は全く含まれなかった。釜及
び塔の重合も認められなかった。
ール２６１ｇ（２．０モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モ
ル）、ＴＭＴ０．１７ｇ（０．００１モル）及び化合物
２０、０．１２ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７
と同様に若干の減圧下で反応させた結果、純度１００％
の２−エチルヘキシルメタクリレート３７３ｇが得ら
れ、重金属及び窒素化合物は全く含まれなかった。釜及
び塔の重合も認められなかった。
【００３２】［比較例４］２−エチルヘキサノール２６
１ｇ（２モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、ＴＭＴ
０．１７ｇ（０．００１モル）及び１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジターシャリーブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．１２ｇ
（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７と同様に若干の減
圧下で反応させた。反応温度１１２℃になった時点で、
釜液が重合して粘性が増大したため、反応を継続するこ
とができなくなった。
１ｇ（２モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、ＴＭＴ
０．１７ｇ（０．００１モル）及び１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジターシャリーブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．１２ｇ
（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７と同様に若干の減
圧下で反応させた。反応温度１１２℃になった時点で、
釜液が重合して粘性が増大したため、反応を継続するこ
とができなくなった。
【００３３】［実施例１１］ラウリルアルコール３７３
ｇ（２モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、ＴＭＴ０．
１７ｇ（０．００１モル）及び化合物２１、０．１２ｇ
（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７と同様に減圧下で
反応させた結果、純度１００％のラウリルメタクリレー
ト４６２ｇが得られ、重金属及び窒素化合物は全く含ま
れなかった。釜及び塔の重合も認められなかった。
ｇ（２モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、ＴＭＴ０．
１７ｇ（０．００１モル）及び化合物２１、０．１２ｇ
（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７と同様に減圧下で
反応させた結果、純度１００％のラウリルメタクリレー
ト４６２ｇが得られ、重金属及び窒素化合物は全く含ま
れなかった。釜及び塔の重合も認められなかった。
【００３４】［実施例１２］ラウリルアルコール３７３
ｇ（２モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、ＴＭＴ、
０．１７ｇ（０．００１モル）及び化合物２８、０．１
２ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７と同様に減圧
下で反応させた結果、純度１００％のラウリルメタクリ
レート４５１ｇが得られ、重金属及び窒素化合物は全く
含まれなかった。釜及び塔の重合も認められなかった。
ｇ（２モル）、ＭＭＡ４００ｇ（４モル）、ＴＭＴ、
０．１７ｇ（０．００１モル）及び化合物２８、０．１
２ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７と同様に減圧
下で反応させた結果、純度１００％のラウリルメタクリ
レート４５１ｇが得られ、重金属及び窒素化合物は全く
含まれなかった。釜及び塔の重合も認められなかった。
【００３５】［実施例１３］ステアリルアルコール２７
１ｇ（１モル）、ＭＭＡ３００ｇ（３モル）、ＴＭＴ、
０．１７ｇ（０．００１モル）及び化合物２８、０．０
９ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７と同様に減圧
下で反応させた結果、純度１００％のステアリルメタク
リレート３１５ｇが得られ、重金属及び窒素化合物は全
く含まれなかった。釜及び塔の重合も認められなかっ
た。
１ｇ（１モル）、ＭＭＡ３００ｇ（３モル）、ＴＭＴ、
０．１７ｇ（０．００１モル）及び化合物２８、０．０
９ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施例７と同様に減圧
下で反応させた結果、純度１００％のステアリルメタク
リレート３１５ｇが得られ、重金属及び窒素化合物は全
く含まれなかった。釜及び塔の重合も認められなかっ
た。
【００３６】［比較例５］ステアリルアルコール２７１
ｇ（１モル）、ＭＭＡ３００ｇ（３モル）、テトラステ
アリルチタネート１．１１ｇ（０．００１モル）及び化
合物２８、０．０９ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施
例７と同様に減圧下で反応させた結果、純度１００％の
ステアリルメタクリレート２４０ｇが得られたが、釜残
量が多くなり、これ以上の製品取り出しは困難であっ
た。
ｇ（１モル）、ＭＭＡ３００ｇ（３モル）、テトラステ
アリルチタネート１．１１ｇ（０．００１モル）及び化
合物２８、０．０９ｇ（３００ｐｐｍ対ＭＭＡ）を実施
例７と同様に減圧下で反応させた結果、純度１００％の
ステアリルメタクリレート２４０ｇが得られたが、釜残
量が多くなり、これ以上の製品取り出しは困難であっ
た。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、入手が容易な触媒と重
合防止能の優れたＮ−オキシル化合物を併用することに
より、高い反応率で、高純度の（メタ）アクリル酸エス
テルを製造することができる。
合防止能の優れたＮ−オキシル化合物を併用することに
より、高い反応率で、高純度の（メタ）アクリル酸エス
テルを製造することができる。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷 映夫 大阪府柏原市片山町18番８号 大阪有機化 学工業株 式会社柏原工場内 (72)発明者 鈴木 進士 大阪府柏原市片山町18番８号 大阪有機化 学工業株 式会社柏原工場内 (72)発明者 明日 雅文 大阪府柏原市片山町18番８号 大阪有機化 学工業株 式会社柏原工場内
Claims (1)
- 【請求項１】 メチル（メタ）アクリレートと炭素数３
〜２０のアルコールとを反応させて（メタ）アクリル酸
エステルを製造する際に、触媒としてテトラメチルチタ
ネートを用い、かつ重合防止剤として下記一般式（１）
で示されるＮ−オキシル化合物を用いることを特徴とす
る高純度（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はアルキル基、Ｒ5はＨ、
ＯＨ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＮＨＣＯＲまたはＯ−［（Ｅ
Ｏ）n＋（ＰＯ）m］−Ｈ、Ｒ6はＨ、またはＲ5とＲ 6は
一緒になって＝Ｏを表わす。ただし、Ｒは炭素数１〜１
８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であ
り、アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよ
く、アリール基はアルキル基が置換したものであっても
よく、ＥＯはエチレンオキシ基を、ＰＯはプロピレンオ
キシ基を示し、ｎおよびｍは同一または異なる０〜１０
の整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02104998A JP3529613B2 (ja) | 1998-02-02 | 1998-02-02 | 高純度（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02104998A JP3529613B2 (ja) | 1998-02-02 | 1998-02-02 | 高純度（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11222462A true JPH11222462A (ja) | 1999-08-17 |
| JP3529613B2 JP3529613B2 (ja) | 2004-05-24 |
Family
ID=12044075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02104998A Expired - Lifetime JP3529613B2 (ja) | 1998-02-02 | 1998-02-02 | 高純度（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3529613B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003034666A (ja) * | 2001-07-18 | 2003-02-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタクリル酸アリルの製造方法 |
| US6710204B2 (en) | 2001-03-26 | 2004-03-23 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Decreasing method of N-oxyl compound |
| WO2018221314A1 (ja) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 大阪有機化学工業株式会社 | 重合禁止剤および当該重合禁止剤を用いた（メタ）アクリル酸エステルの製造方法、精留物 |
-
1998
- 1998-02-02 JP JP02104998A patent/JP3529613B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6710204B2 (en) | 2001-03-26 | 2004-03-23 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Decreasing method of N-oxyl compound |
| JP2003034666A (ja) * | 2001-07-18 | 2003-02-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタクリル酸アリルの製造方法 |
| WO2018221314A1 (ja) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 大阪有機化学工業株式会社 | 重合禁止剤および当該重合禁止剤を用いた（メタ）アクリル酸エステルの製造方法、精留物 |
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