JPH11209684A - 窯業系サイディング用プライマー - Google Patents
窯業系サイディング用プライマーInfo
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- JPH11209684A JPH11209684A JP10011440A JP1144098A JPH11209684A JP H11209684 A JPH11209684 A JP H11209684A JP 10011440 A JP10011440 A JP 10011440A JP 1144098 A JP1144098 A JP 1144098A JP H11209684 A JPH11209684 A JP H11209684A
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- primer
- group
- acrylic copolymer
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- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 窯業系サイディング材に対して非常に高い接
着力を示す窯業系サイディング用プライマーを提供する
こと。 【解決手段】 （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる炭
素原子に結合した反応性シリル基を含有するアクリル系
共重合体 【化１】 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、ａは０〜２の整数を示す）、及び（Ｂ）硬
化触媒からなる窯業系サイディング用プライマー。
着力を示す窯業系サイディング用プライマーを提供する
こと。 【解決手段】 （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる炭
素原子に結合した反応性シリル基を含有するアクリル系
共重合体 【化１】 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、ａは０〜２の整数を示す）、及び（Ｂ）硬
化触媒からなる窯業系サイディング用プライマー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は窯業系サイディング
用プライマーに関し、詳しくは木繊維補強セメント板
系、繊維補強セメント板系、繊維補強セメントけい酸カ
ルシウム板系等の窯業系サイディング材用プライマーに
関し、さらに詳しくは、各種弾性シーリング材や塗料
（例えば上塗り塗料）と各種窯業系サイディング材との
接着性に効果のあるプライマーに関する。
用プライマーに関し、詳しくは木繊維補強セメント板
系、繊維補強セメント板系、繊維補強セメントけい酸カ
ルシウム板系等の窯業系サイディング材用プライマーに
関し、さらに詳しくは、各種弾性シーリング材や塗料
（例えば上塗り塗料）と各種窯業系サイディング材との
接着性に効果のあるプライマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、住宅の耐用年数の延長、意匠性向
上、断熱性に優れる等により従来のモルタル材からサイ
ディング材に変ってきている。サイディング材用のプラ
イマーとしてはアクリルウレタン系が多く用いられてい
るが、耐水性、耐アルカリ性の影響を受け、シーリング
材が剥離してくるという問題が残っている。又、サイデ
ィング材は水分を多く含んでいる為に、アクリルウレタ
ン用硬化剤であるイソシアネートがこの水分と容易に反
応して炭酸ガスを発生し、プライマーとシーリング材の
界面で気泡となって残り、水を呼び込み耐水性の低下を
引き起こしやすい。
上、断熱性に優れる等により従来のモルタル材からサイ
ディング材に変ってきている。サイディング材用のプラ
イマーとしてはアクリルウレタン系が多く用いられてい
るが、耐水性、耐アルカリ性の影響を受け、シーリング
材が剥離してくるという問題が残っている。又、サイデ
ィング材は水分を多く含んでいる為に、アクリルウレタ
ン用硬化剤であるイソシアネートがこの水分と容易に反
応して炭酸ガスを発生し、プライマーとシーリング材の
界面で気泡となって残り、水を呼び込み耐水性の低下を
引き起こしやすい。
【０００３】一方、塗料についても躯体の保護及び美粧
性の付与を目的として最近高性能化が行われており、無
機塗料、有機無機ハイブリッド、フッソ樹脂塗料、アク
リルシリコン樹脂塗料などが用いられてきている。しか
しながら、これらも上塗りの性能をよくするだけでは十
分な性能が発揮されず、密着性や耐候性などに問題を起
こしやすい。
性の付与を目的として最近高性能化が行われており、無
機塗料、有機無機ハイブリッド、フッソ樹脂塗料、アク
リルシリコン樹脂塗料などが用いられてきている。しか
しながら、これらも上塗りの性能をよくするだけでは十
分な性能が発揮されず、密着性や耐候性などに問題を起
こしやすい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記の
ごとき実状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の反応
性シリル基を含有するアクリル系共重合体からなる組成
物をプライマーとして使用することにより、窯業系サイ
ディング材に対して非常に高い接着力を示すことを見出
した。
ごとき実状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の反応
性シリル基を含有するアクリル系共重合体からなる組成
物をプライマーとして使用することにより、窯業系サイ
ディング材に対して非常に高い接着力を示すことを見出
した。
【０００５】すなわち、本発明の窯業系サイディング用
プライマーは、下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分からな
るものである。
プライマーは、下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分からな
るものである。
【０００６】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる炭素
原子に結合した反応性シリル基を含有するアクリル系共
重合体（反応性シリル基含有アクリル系共重合体）
原子に結合した反応性シリル基を含有するアクリル系共
重合体（反応性シリル基含有アクリル系共重合体）
【化２】 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、ａは０〜２の整数を示す） （Ｂ）硬化触媒。
ル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、ａは０〜２の整数を示す） （Ｂ）硬化触媒。
【０００７】
【発明の実施の形態】（Ａ）成分（反応性シリル基含有
アクリル系共重合体） 本発明のプライマー樹脂組成物は、湿分の存在下、室温
で硬化性を有するベース樹脂として反応性シリル基含有
単量体をモノマー成分として構成されるアクリル系共重
合体（Ａ）を含有する。アクリル系共重合体（Ａ）は、
その主鎖が実質的にアクリル系単量体が共重合した主鎖
からなる（以下、「主鎖が実質的にアクリル系共重合鎖
からなる」ともいう）共重合体であり、かつ、反応性シ
リル基が炭素原子に結合した形式で含有されているた
め、得られる本発明の組成物から形成されるプライマー
は窯業系サイディング材に対する接着性に優れるのみな
らず、耐水性、耐アルカリ性などが優れたものとなる。
アクリル系共重合体） 本発明のプライマー樹脂組成物は、湿分の存在下、室温
で硬化性を有するベース樹脂として反応性シリル基含有
単量体をモノマー成分として構成されるアクリル系共重
合体（Ａ）を含有する。アクリル系共重合体（Ａ）は、
その主鎖が実質的にアクリル系単量体が共重合した主鎖
からなる（以下、「主鎖が実質的にアクリル系共重合鎖
からなる」ともいう）共重合体であり、かつ、反応性シ
リル基が炭素原子に結合した形式で含有されているた
め、得られる本発明の組成物から形成されるプライマー
は窯業系サイディング材に対する接着性に優れるのみな
らず、耐水性、耐アルカリ性などが優れたものとなる。
【０００８】アクリル系共重合体（Ａ）において、一般
式（Ｉ）で表される炭素原子に結合した反応性シリル基
の数は、アクリル系共重合体（Ａ）１分子あたり１〜１
５個、更に好ましくは２〜１０個であることが、本発明
の組成物から形成されるプライマーの接着強度、耐アル
カリ性、耐久性などが優れるという点から好ましい。反
応性シリル基の数が１個未満の場合は接着強度が低くな
る傾向にある。
式（Ｉ）で表される炭素原子に結合した反応性シリル基
の数は、アクリル系共重合体（Ａ）１分子あたり１〜１
５個、更に好ましくは２〜１０個であることが、本発明
の組成物から形成されるプライマーの接着強度、耐アル
カリ性、耐久性などが優れるという点から好ましい。反
応性シリル基の数が１個未満の場合は接着強度が低くな
る傾向にある。
【０００９】前記一般式（Ｉ）で表される反応性シリル
基は、アクリル系共重合体（Ａ）の主鎖の末端に結合し
ていてもよく、側鎖に結合していてもよく、主鎖の末端
および側鎖に結合していてもよい。
基は、アクリル系共重合体（Ａ）の主鎖の末端に結合し
ていてもよく、側鎖に結合していてもよく、主鎖の末端
および側鎖に結合していてもよい。
【００１０】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原
子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル
基である。前記アルキル基の炭素数が１０を超える場合
には、反応性シリル基の反応性が低下するようになる。
また、前記Ｒ１がたとえばフェニル基、ベンジル基など
のアルキル基以外の基である場合にも、反応性シリル基
の反応性が低下するようになる。
子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル
基である。前記アルキル基の炭素数が１０を超える場合
には、反応性シリル基の反応性が低下するようになる。
また、前記Ｒ１がたとえばフェニル基、ベンジル基など
のアルキル基以外の基である場合にも、反応性シリル基
の反応性が低下するようになる。
【００１１】また、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２は
水素原子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえば前
記Ｒ１において例示された炭素数１〜４のアルキル基、
たとえばフェニル基などの好ましくは炭素数６〜２５の
アリール基およびたとえばベンジル基などの好ましくは
炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれた１価の炭化
水素基である。これらの中では、本発明の組成物が硬化
性に優れるという点から炭素数１〜４のアルキル基が好
ましい。
水素原子または炭素数１〜１０、好ましくはたとえば前
記Ｒ１において例示された炭素数１〜４のアルキル基、
たとえばフェニル基などの好ましくは炭素数６〜２５の
アリール基およびたとえばベンジル基などの好ましくは
炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれた１価の炭化
水素基である。これらの中では、本発明の組成物が硬化
性に優れるという点から炭素数１〜４のアルキル基が好
ましい。
【００１２】前記一般式（Ｉ）において、（Ｒ１Ｏ）
３−ａは（３−ａ）が１以上３以下になるように、すな
わちａが０〜２になるように選ばれるが、アクリル系共
重合体（Ａ）の硬化性が良好になるという点からは、ａ
が０または１であることが好ましい。したがって、Ｒ２
の結合数は０または１であるのが好ましい。
３−ａは（３−ａ）が１以上３以下になるように、すな
わちａが０〜２になるように選ばれるが、アクリル系共
重合体（Ａ）の硬化性が良好になるという点からは、ａ
が０または１であることが好ましい。したがって、Ｒ２
の結合数は０または１であるのが好ましい。
【００１３】一般式（Ｉ）中に存在する（Ｒ１Ｏ）
３−ａまたは（Ｒ２）ａの数が２個以上の場合、２個以
上含まれるＲ１またはＲ２は互いに同じであってもよ
く、異なっていてもよい。
３−ａまたは（Ｒ２）ａの数が２個以上の場合、２個以
上含まれるＲ１またはＲ２は互いに同じであってもよ
く、異なっていてもよい。
【００１４】また、アクリル系共重合体（Ａ）として
は、その分子内に一般式（Ｉ）で表される炭素原子に結
合した反応性シリル基を含有する単量体単位を用いて合
成したものが好ましい。なお、アクリル系共重合体
（Ａ）中の前記単量体単位の含有割合は、本発明の組成
物を用いて形成されるプライマーの耐久性が優れる、強
度が大きくなるという点から、１〜３０％、さらには２
〜２０％、とくには２〜１５％であるのが好ましい。使
用量が１％未満の場合には、硬化性が不充分となる傾向
にあり、３０％をこえる場合には、保存安定性が低下す
る傾向にある。
は、その分子内に一般式（Ｉ）で表される炭素原子に結
合した反応性シリル基を含有する単量体単位を用いて合
成したものが好ましい。なお、アクリル系共重合体
（Ａ）中の前記単量体単位の含有割合は、本発明の組成
物を用いて形成されるプライマーの耐久性が優れる、強
度が大きくなるという点から、１〜３０％、さらには２
〜２０％、とくには２〜１５％であるのが好ましい。使
用量が１％未満の場合には、硬化性が不充分となる傾向
にあり、３０％をこえる場合には、保存安定性が低下す
る傾向にある。
【００１５】前記アクリル系共重合体の数平均分子量
は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマーの接
着強度、耐久性などの物性が優れるという点から、５０
００から５００００、なかんずく７０００から２５００
０であることが好ましい。
は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマーの接
着強度、耐久性などの物性が優れるという点から、５０
００から５００００、なかんずく７０００から２５００
０であることが好ましい。
【００１６】前記アクリル系共重合体のガラス転移温度
は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマーの指
触乾燥性、ほこり付着性などの物性が優れるという点か
ら、３５℃以上であることが好ましい。
は、本発明の組成物を用いて形成されるプライマーの指
触乾燥性、ほこり付着性などの物性が優れるという点か
ら、３５℃以上であることが好ましい。
【００１７】前記のごときアクリル系共重合体は、単独
で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００１８】つぎに、アクリル系共重合体の製法の一例
について説明する。アクリル系共重合体（Ａ）は、前述
したように、たとえば重合性２重結合および炭素原子に
結合した反応性シリル基を含有する単量体（ａ）、炭素
数１０以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル単量体（ｂ）、その他の共重合可能な単
量体（ｃ）を含有するモノマー混合物を重合することに
よって製造することができる。
について説明する。アクリル系共重合体（Ａ）は、前述
したように、たとえば重合性２重結合および炭素原子に
結合した反応性シリル基を含有する単量体（ａ）、炭素
数１０以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル単量体（ｂ）、その他の共重合可能な単
量体（ｃ）を含有するモノマー混合物を重合することに
よって製造することができる。
【００１９】単量体（ａ） 前記単量体（ａ）の具体例としては、たとえば
【化３】 などの一般式（ＩＩＩ）：
【化４】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、ａは前記と同じ、Ｒ５は水素原子
またはメチル基を示す）で表される化合物。
またはメチル基を示す）で表される化合物。
【００２０】
【化５】 などの一般式（ＩＶ）：
【化６】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びａは前記と同じ、ｎは１
〜１２の整数をを示す）で表される化合物。
〜１２の整数をを示す）で表される化合物。
【００２１】
【化７】 などの一般式（Ｖ）：
【化８】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、ａおよびｎは前記と同じ）
で表される化合物。
で表される化合物。
【００２２】
【化９】 などの一般式（ＶＩ）：
【化１０】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、ａは前記と同じ、ｍは１〜
１４の整数を示す。）で表される化合物。
１４の整数を示す。）で表される化合物。
【００２３】
【化１１】 （式中、ｐは０〜２０の整数を示す。）などの一般式
（ＶＩＩ）：
（ＶＩＩ）：
【化１２】 等が例示できる。
【００２４】単量体（ｂ） 前記炭素数１０以上のアルキル基を有する（メタ）アク
リル酸アルキルエステル単量体（ｂ）の具体例としては
ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）ア
クリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ドコサニル（メタ）アクリレー
ト、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
リル酸アルキルエステル単量体（ｂ）の具体例としては
ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）ア
クリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、ドコサニル（メタ）アクリレー
ト、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】前記単量体（ｂ）の使用量は、通常用いる
重合成分全量の２〜３０％、さらには５〜２５％、とく
には５〜２０％であるのが好ましい。使用量が２％未満
の場合は接着性が発現しにくく、又、３０％を超える場
合は相溶性が低下する。
重合成分全量の２〜３０％、さらには５〜２５％、とく
には５〜２０％であるのが好ましい。使用量が２％未満
の場合は接着性が発現しにくく、又、３０％を超える場
合は相溶性が低下する。
【００２６】単量体（ｃ） 前記その他の共重合可能な単量体（ｃ）の具体例として
は、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２ー
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタ
フルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロ
シクロキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロ
ニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド
（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、アロニクスＭ−５７００、マクロモノマーである
ＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５な
どの化合物（以上、東亜合成化学工業（株）製）、Ｐｌ
ａｃｃｅｌＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−４、Ｐｌ
ａｃｃｅｌ ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−４（以
上、ダイセル化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸
のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸またはリン酸
エステル類との縮合生成物などのリン酸エステル基含有
（メタ）アクリル系化合物、ウレタン結合やシロキサン
結合を含む（メタ）アクリレートなどが挙げられる。こ
れらの単量体（ｃ）は単独で用いてもよく、２種以上併
用してもよい。
は、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２ー
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタ
フルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロ
シクロキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロ
ニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド
（メタ）アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、アロニクスＭ−５７００、マクロモノマーである
ＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５な
どの化合物（以上、東亜合成化学工業（株）製）、Ｐｌ
ａｃｃｅｌＦＡ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−４、Ｐｌ
ａｃｃｅｌ ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−４（以
上、ダイセル化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸
のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸またはリン酸
エステル類との縮合生成物などのリン酸エステル基含有
（メタ）アクリル系化合物、ウレタン結合やシロキサン
結合を含む（メタ）アクリレートなどが挙げられる。こ
れらの単量体（ｃ）は単独で用いてもよく、２種以上併
用してもよい。
【００２７】前記単量体（ｃ）の使用量は、通常用いる
重合成分全量の５〜９５％、さらには３０〜９０％、と
くには４０〜８５％であるのが好ましい。
重合成分全量の５〜９５％、さらには３０〜９０％、と
くには４０〜８５％であるのが好ましい。
【００２８】また、本発明においては、得られる本発明
の組成物から形成されるプライマーの接着性をさらに向
上させる目的で、たとえば主鎖にウレタン結合やシロキ
サン結合により形成されたセグメントを、５０％を超え
ない範囲でアクリル系共重合体の製造時に導入してもよ
い。
の組成物から形成されるプライマーの接着性をさらに向
上させる目的で、たとえば主鎖にウレタン結合やシロキ
サン結合により形成されたセグメントを、５０％を超え
ない範囲でアクリル系共重合体の製造時に導入してもよ
い。
【００２９】前記単量体以外の単量体の具体例として
は、たとえばスチレン、αーメチルスチレン、クロロス
チレン、スチレンスルホン酸、４ーヒドロキシスチレ
ン、ビルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル化合
物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アク
リル酸などの不飽和カルボン酸、これらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩などの塩；無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸の酸無水物、これら酸無水物
と炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖を有するアルコ
ールまたはアミンとのジエステルまたはハーフエステル
などの不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエス
テルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチルビ
ニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合物；イタ
コン酸ジアミド、クロトン酸アミド、マレイン酸ジアミ
ド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのア
ミド基含有ビニル系化合物；２ーヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビ
ニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプ
レン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フルオロ
オレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニ
ルスルホン酸などのその他ビニル系化合物などが挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用して
もよい。
は、たとえばスチレン、αーメチルスチレン、クロロス
チレン、スチレンスルホン酸、４ーヒドロキシスチレ
ン、ビルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル化合
物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アク
リル酸などの不飽和カルボン酸、これらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩などの塩；無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸の酸無水物、これら酸無水物
と炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖を有するアルコ
ールまたはアミンとのジエステルまたはハーフエステル
などの不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエス
テルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチルビ
ニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合物；イタ
コン酸ジアミド、クロトン酸アミド、マレイン酸ジアミ
ド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのア
ミド基含有ビニル系化合物；２ーヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキシルビ
ニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプ
レン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フルオロ
オレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニ
ルスルホン酸などのその他ビニル系化合物などが挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用して
もよい。
【００３０】前記アクリル系共重合体は、たとえば特開
昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−５５９５４号
公報などに記載のヒドロシリル化法または反応性シリル
基を含有する単量体を用いた溶液重合法によって製造す
ることができるが、合成の容易さなどの点から反応性シ
リル基を含有する単量体を用い、アゾビスイソブチロニ
トリルなどのアゾ系ラジカル重合開始剤を用いた溶液重
合法によって製造することがとくに好ましい。
昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−５５９５４号
公報などに記載のヒドロシリル化法または反応性シリル
基を含有する単量体を用いた溶液重合法によって製造す
ることができるが、合成の容易さなどの点から反応性シ
リル基を含有する単量体を用い、アゾビスイソブチロニ
トリルなどのアゾ系ラジカル重合開始剤を用いた溶液重
合法によって製造することがとくに好ましい。
【００３１】前記溶液重合法に用いられる溶剤は、非水
系のものであればよく、とくに制限はないが、たとえば
トルエン、キシレン、ｎーヘキサン、シクロヘキサンな
どの炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エ
ステル類；エチルセロソルブ、ブチルセロソロブなどの
セロソルブ類；セロソルブアセテートなどのエーテルエ
ステル類；メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、ア
セチルアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトンな
どのケトン類；メタノール、イソプロピルアルコール、
ｎーブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、オク
タノールなどのアルコール類が挙げられる。
系のものであればよく、とくに制限はないが、たとえば
トルエン、キシレン、ｎーヘキサン、シクロヘキサンな
どの炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エ
ステル類；エチルセロソルブ、ブチルセロソロブなどの
セロソルブ類；セロソルブアセテートなどのエーテルエ
ステル類；メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、ア
セチルアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトンな
どのケトン類；メタノール、イソプロピルアルコール、
ｎーブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、オク
タノールなどのアルコール類が挙げられる。
【００３２】また、前記溶液重合の際には、必要に応じ
て、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γーメルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γーメルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３，（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ８−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３などの連鎖移動剤を単独または２種以上
併用することにより、得られるアクリル系共重合体
（Ａ）の分子量を調整してもよい。とくに、たとえばγ
ーメルカプトプロピルトリメトキシシランなどのアルコ
キシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤を用いた場合
には、アクリル系共重合体の末端に反応性シリル基を導
入することができる。かかる連鎖移動剤の使用量は、用
いる重合成分全量の０．０５〜１０％、なかんづく０．
１〜８％であることが好ましい。
て、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γーメルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γーメルカプトプロピ
ルトリエトキシシラン、（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３，（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ−Ｓ８−Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３などの連鎖移動剤を単独または２種以上
併用することにより、得られるアクリル系共重合体
（Ａ）の分子量を調整してもよい。とくに、たとえばγ
ーメルカプトプロピルトリメトキシシランなどのアルコ
キシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤を用いた場合
には、アクリル系共重合体の末端に反応性シリル基を導
入することができる。かかる連鎖移動剤の使用量は、用
いる重合成分全量の０．０５〜１０％、なかんづく０．
１〜８％であることが好ましい。
【００３３】前記脱水剤の具体例としては、たとえばオ
ルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチ
ル、オルト酢酸エチル、オルトプロピオン酸トリメチ
ル、オルトプロピオン酸トリエチル、オルトイソプロピ
オン酸トリメチル、オルトイソプロピオン酸トリエチ
ル、オルト酪酸トリメチル、オルト酪酸トリエチル、オ
ルトイソ酪酸トリメチル、オルトイソ酪酸トリエチルな
どの加水分解性エステル化合物などが挙げられる。これ
らの中では脱水効果の点でオルト酢酸メチルが好まし
い。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよ
い。
ルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチ
ル、オルト酢酸エチル、オルトプロピオン酸トリメチ
ル、オルトプロピオン酸トリエチル、オルトイソプロピ
オン酸トリメチル、オルトイソプロピオン酸トリエチ
ル、オルト酪酸トリメチル、オルト酪酸トリエチル、オ
ルトイソ酪酸トリメチル、オルトイソ酪酸トリエチルな
どの加水分解性エステル化合物などが挙げられる。これ
らの中では脱水効果の点でオルト酢酸メチルが好まし
い。これらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよ
い。
【００３４】また、前記アルキルアルコールの具体例と
しては、例えばメタノール、エタノールなどの炭素数１
から４の低級アルコールなどが挙げられる。
しては、例えばメタノール、エタノールなどの炭素数１
から４の低級アルコールなどが挙げられる。
【００３５】前記脱水剤やアルキルアルコールは、たと
えばアクリル系共重合体（Ａ）を重合する前の成分に加
えてもよく、アクリル系共重合体（Ａ）の重合中に加え
てもよく、また、得られたアクリル系共重合体（Ａ）と
そのほかの成分との混合時に加えてもよく特に制限はな
い。
えばアクリル系共重合体（Ａ）を重合する前の成分に加
えてもよく、アクリル系共重合体（Ａ）の重合中に加え
てもよく、また、得られたアクリル系共重合体（Ａ）と
そのほかの成分との混合時に加えてもよく特に制限はな
い。
【００３６】前記脱水剤の配合量には特に限定はない
が、通常アクリル系共重合体の樹脂固形分１００部に対
して脱水剤が０．５〜２０部程度、なかんづく２〜１０
部程度であるのが好ましい。
が、通常アクリル系共重合体の樹脂固形分１００部に対
して脱水剤が０．５〜２０部程度、なかんづく２〜１０
部程度であるのが好ましい。
【００３７】（Ｂ）成分（硬化触媒） 本発明に用いられる硬化触媒（Ｂ）はオクチル酸錫、ジ
ブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレート等のカル
ボン酸型有機錫化合物、モノブチル錫サルファイド、ジ
オクチル錫メルカプタイド等のスルフィド型、メルカプ
チド型有機錫化合物、ジオクチル錫オキサイドまたはジ
ブチル錫オキサイド等の有機錫オキサイド、有機錫オキ
サイドとエチルシリケート、エチルシリケート４０、マ
レイン酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化
合物との反応物、；リン酸、モノメチルフォスフェー
ト、モノエチルフォスフェート、モノブチルフォスフェ
ート、モノオクチルフォスフェート、モノデシルフォス
フェート、ジメチルフォスフェート、ジエチルフォスフ
ェート、ジブチルフォスフェート、ジデシルホスシクロ
ヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、グリ
シドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、
ブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫マレート等のカル
ボン酸型有機錫化合物、モノブチル錫サルファイド、ジ
オクチル錫メルカプタイド等のスルフィド型、メルカプ
チド型有機錫化合物、ジオクチル錫オキサイドまたはジ
ブチル錫オキサイド等の有機錫オキサイド、有機錫オキ
サイドとエチルシリケート、エチルシリケート４０、マ
レイン酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化
合物との反応物、；リン酸、モノメチルフォスフェー
ト、モノエチルフォスフェート、モノブチルフォスフェ
ート、モノオクチルフォスフェート、モノデシルフォス
フェート、ジメチルフォスフェート、ジエチルフォスフ
ェート、ジブチルフォスフェート、ジデシルホスシクロ
ヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレート、グリ
シドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、
【化１３】 、油化シェルエポキシ（株）製のカーデュラＥ、油化シ
ェルエポキシ（株）製のエピコート８２８、エピコート
１００１などのエポキシ化合物とリン酸および（また
は）モノ酸性リン酸エステルとの反応物；有機チタネー
ト化合物、有機アルミニウム化合物；マレイン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエ
ン酸、コハク酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルホン酸な
どの酸性化合物、；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデ
シルアミン、などのアミン類；これらのアミンと酸性ア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミ
ン、などのアミン類；これらのアミンと酸性リン酸エス
テルとの混合物又は反応物；水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ性化合物などが挙げられる。こ
れらのうち、有機錫化合物、有機錫化合物とエチルシリ
ケートの反応物が密着性、硬化性の点で好ましい。
ェルエポキシ（株）製のエピコート８２８、エピコート
１００１などのエポキシ化合物とリン酸および（また
は）モノ酸性リン酸エステルとの反応物；有機チタネー
ト化合物、有機アルミニウム化合物；マレイン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエ
ン酸、コハク酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、これらの酸無水物、パラトルエンスルホン酸な
どの酸性化合物、；ヘキシルアミン、ジ−２−エチルヘ
キシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデ
シルアミン、などのアミン類；これらのアミンと酸性ア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ドデシルアミ
ン、などのアミン類；これらのアミンと酸性リン酸エス
テルとの混合物又は反応物；水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ性化合物などが挙げられる。こ
れらのうち、有機錫化合物、有機錫化合物とエチルシリ
ケートの反応物が密着性、硬化性の点で好ましい。
【００３８】これらの硬化触媒はアクリル系共重合体
（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好
ましくは０．１〜１０重量部である。使用量が０．０５
重量部未満の場合は硬化性が低下する傾向にあり、２０
重量部を超える場合は耐水性が低下する傾向にある。
（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好
ましくは０．１〜１０重量部である。使用量が０．０５
重量部未満の場合は硬化性が低下する傾向にあり、２０
重量部を超える場合は耐水性が低下する傾向にある。
【００３９】アミノシラン化合物 本発明において使用し得るアミノシラン化合物として
は、たとえばアミノエチルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシ
ランなどのアミノシラン化合物；これらのアミノシラン
化合物とエピコート８２８、エピコート１００１などの
エポキシ化合物（以上、油化シェルエポキシ（株）製）
やγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどと
の反応物（たとえば、アミノ基を分子内に１つ有するア
ミノシラン（Ａ１１００）などと２官能のエポキシ化合
物であるエピコート８２８とをモル比で２：１で、また
はアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランとγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランをモル比で
１：２．２以上の比率で混合し、７０〜９０℃で２〜４
時間、窒素気流下で反応させたもの）などが挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせ
てもよい。これらのうちではγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキ
シシランおよびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランの反応物との組み合わせが密着性の点から好まし
い。
は、たとえばアミノエチルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキシシ
ランなどのアミノシラン化合物；これらのアミノシラン
化合物とエピコート８２８、エピコート１００１などの
エポキシ化合物（以上、油化シェルエポキシ（株）製）
やγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどと
の反応物（たとえば、アミノ基を分子内に１つ有するア
ミノシラン（Ａ１１００）などと２官能のエポキシ化合
物であるエピコート８２８とをモル比で２：１で、また
はアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランとγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシランをモル比で
１：２．２以上の比率で混合し、７０〜９０℃で２〜４
時間、窒素気流下で反応させたもの）などが挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせ
てもよい。これらのうちではγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキ
シシランおよびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランの反応物との組み合わせが密着性の点から好まし
い。
【００４０】アミノシラン化合物の使用量は、（Ａ）成
分１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましく
は０．１〜３０重量部、更に好ましくは０．５〜２０重
量部の範囲である。使用量が０．１部より少なくなると
密着性の向上が不十分となり、５０重量部を超えると相
溶性が低下するおそれがある。
分１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましく
は０．１〜３０重量部、更に好ましくは０．５〜２０重
量部の範囲である。使用量が０．１部より少なくなると
密着性の向上が不十分となり、５０重量部を超えると相
溶性が低下するおそれがある。
【００４１】メルカプト化合物 本発明で使用し得るメルカプト化合物（メルカプタン化
合物）としてはメルカプトシラン化合物やアルキルメル
カプタンが挙げられる。
合物）としてはメルカプトシラン化合物やアルキルメル
カプタンが挙げられる。
【００４２】メルカプトシラン化合物とは、一分子中に
メルカプト基とシリル基を併有している化合物であり、
好ましくは、基剤との密着性を向上させるという点から
メルカプト基とアルコキシシリル基を併有している化合
物がよい。
メルカプト基とシリル基を併有している化合物であり、
好ましくは、基剤との密着性を向上させるという点から
メルカプト基とアルコキシシリル基を併有している化合
物がよい。
【００４３】メルカプトシラン化合物の具体例として
は、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランやγ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、α−メルカプ
トメチルペンタメチルジシロキサン、γ−メルカプトプ
ロピルペンタメチルジシロキサン、γ−メルカプトプロ
ピルトリス（トリメチルシロキシ）シランなどが挙げら
れるが、入手しやすさ、基材との密着性の向上などの点
からγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランやγ−
メルカプトプロピルトリエトキシシランが好ましい。
は、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランやγ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、α−メルカプ
トメチルペンタメチルジシロキサン、γ−メルカプトプ
ロピルペンタメチルジシロキサン、γ−メルカプトプロ
ピルトリス（トリメチルシロキシ）シランなどが挙げら
れるが、入手しやすさ、基材との密着性の向上などの点
からγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランやγ−
メルカプトプロピルトリエトキシシランが好ましい。
【００４４】また、アルキルメルカプタン化合物の具体
例としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタンなどが挙げられ
る。これらのメルカプタン化合物は、単独で用いてもよ
くまた、異なるタイプのものまたは同じタイプのものを
２種以上併用してもよい。
例としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタンなどが挙げられ
る。これらのメルカプタン化合物は、単独で用いてもよ
くまた、異なるタイプのものまたは同じタイプのものを
２種以上併用してもよい。
【００４５】メルカプタン化合物の使用量は、（Ａ）成
分１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好まし
くは０．１〜１０重量部、更に好ましくは０．５〜１０
重量部の範囲である。使用量が０．０５部より少なくな
るとポットライフの延長効果が不十分となり、２０重量
部を超えると硬化性を低下せしめる恐れがある。
分１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好まし
くは０．１〜１０重量部、更に好ましくは０．５〜１０
重量部の範囲である。使用量が０．０５部より少なくな
るとポットライフの延長効果が不十分となり、２０重量
部を超えると硬化性を低下せしめる恐れがある。
【００４６】上記の通り、本発明では反応性珪素基を少
なくとも１個有するアクリル系重合体をプライマーとし
て使用するが、プライマー化に際し、各種溶剤を使用し
て作業性の良いプライマーの作製が可能である。湿潤面
に使用する場合にはイソプロパノール等のアルコール
類、メチルエチルケトン等のケトン類等極性溶媒を使用
すると更に接着性能を高める事ができる。
なくとも１個有するアクリル系重合体をプライマーとし
て使用するが、プライマー化に際し、各種溶剤を使用し
て作業性の良いプライマーの作製が可能である。湿潤面
に使用する場合にはイソプロパノール等のアルコール
類、メチルエチルケトン等のケトン類等極性溶媒を使用
すると更に接着性能を高める事ができる。
【００４７】本発明においては、まず、被着体上にプラ
イマーを塗布し、プライマー層を形成させた後、その上
に弾性シーリング材や上塗り塗料を塗布すれば良い。プ
ライマーの塗布方法としては、特に限定はなく、従来公
知の塗布手段、例えばハケによる塗布、ロールによる塗
布、スプレーによる塗布等を広く採用する事ができる。
プライマーの塗布量としては、被着体の１ｍ２面積に相
当する部分あたり、通常２０〜４００ｇ程度、好ましく
は４０〜１００ｇ程度とするのが良い。被着体上にプラ
イマー層を形成させるには、プライマー塗布後、これを
室温にて乾燥しても良いし、又は、５０〜１２０℃程度
の温度で加熱しても良い。
イマーを塗布し、プライマー層を形成させた後、その上
に弾性シーリング材や上塗り塗料を塗布すれば良い。プ
ライマーの塗布方法としては、特に限定はなく、従来公
知の塗布手段、例えばハケによる塗布、ロールによる塗
布、スプレーによる塗布等を広く採用する事ができる。
プライマーの塗布量としては、被着体の１ｍ２面積に相
当する部分あたり、通常２０〜４００ｇ程度、好ましく
は４０〜１００ｇ程度とするのが良い。被着体上にプラ
イマー層を形成させるには、プライマー塗布後、これを
室温にて乾燥しても良いし、又は、５０〜１２０℃程度
の温度で加熱しても良い。
【００４８】また、本発明のプライマー用組成物には、
たとえば酸化チタン、群青、紺青、亜鉛華、ベンガラ、
黄鉛、鉛白、カーボンブラック、透明酸化鉄、アルミニ
ウム粉などの無機顔料、アゾ系顔料、トリフェニルメタ
ン系顔料、キノリン系顔料、アントラキノン系顔料、フ
タロシアニン系顔料などの有機顔料などの顔料；希釈
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、タレ防止剤、レベリング
剤などの添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテ
ートブチレートなどの繊維素；エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピ
レン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリシロキサ
ンなどの樹脂などを適宜加えてもよい。
たとえば酸化チタン、群青、紺青、亜鉛華、ベンガラ、
黄鉛、鉛白、カーボンブラック、透明酸化鉄、アルミニ
ウム粉などの無機顔料、アゾ系顔料、トリフェニルメタ
ン系顔料、キノリン系顔料、アントラキノン系顔料、フ
タロシアニン系顔料などの有機顔料などの顔料；希釈
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、タレ防止剤、レベリング
剤などの添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテ
ートブチレートなどの繊維素；エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピ
レン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリシロキサ
ンなどの樹脂などを適宜加えてもよい。
【００４９】本発明に用いられる弾性シーリング材は特
に限定はなく、ポリウレタン系、ポリサルファイド系、
変性シリコン系、シリコーン系が使用できる。
に限定はなく、ポリウレタン系、ポリサルファイド系、
変性シリコン系、シリコーン系が使用できる。
【００５０】本発明のプライマー用組成物は、各種弾性
シーリング材と木繊維補強セメント板系、繊維補強セメ
ント板系、繊維補強セメントけい酸カルシウム板系等の
窯業系サイディング材との接着性に効果のあるプライマ
ーとして好適に使用される。本発明に用いられる塗料は
特に限定はなく、無機塗料、有機無機ハイブリッド、フ
ッソ樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料、アクリルウ
レタン樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗
料、合成樹脂エマルション塗料などが用いられる。
シーリング材と木繊維補強セメント板系、繊維補強セメ
ント板系、繊維補強セメントけい酸カルシウム板系等の
窯業系サイディング材との接着性に効果のあるプライマ
ーとして好適に使用される。本発明に用いられる塗料は
特に限定はなく、無機塗料、有機無機ハイブリッド、フ
ッソ樹脂塗料、アクリルシリコン樹脂塗料、アクリルウ
レタン樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗
料、合成樹脂エマルション塗料などが用いられる。
【００５１】
【実施例】次に、本発明の塗料用硬化性樹脂組成物を実
施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかか
る実施例のみに限定されるものではない。
施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかか
る実施例のみに限定されるものではない。
【００５２】製造例１（アクリル系共重合体（Ａ−１）
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン６．６
部、メチルメタクリレート５９部、ｎ−ブチルアクリレ
ート３３．４部、アクリルアミド１部、トルエン１８部
および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８部
からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴
下した。
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン６．６
部、メチルメタクリレート５９部、ｎ−ブチルアクリレ
ート３３．４部、アクリルアミド１部、トルエン１８部
および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８部
からなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴
下した。
【００５３】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−１）を得た。
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−１）を得た。
【００５４】得られたアクリル系共重合体（Ａ−１）の
数平均分子量は１５５００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は６９℃であった。
数平均分子量は１５５００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は６９℃であった。
【００５５】製造例２（アクリル系共重合体（Ａ−２）
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
スチレン２．４部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン６．６部、ステアリルメタクリレート１４
部、メチルメタクリレート７１部、ｎ−ブチルアクリレ
ート５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
スチレン２．４部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン６．６部、ステアリルメタクリレート１４
部、メチルメタクリレート７１部、ｎ−ブチルアクリレ
ート５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。
【００５６】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−２）を得た。
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−２）を得た。
【００５７】得られたアクリル系共重合体（Ａ−２）の
数平均分子量は１６０００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は５２℃であった。
数平均分子量は１６０００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は５２℃であった。
【００５８】製造例３（アクリル系共重合体（Ａ−３）
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０
部、ステアリルメタクリレート１４部、メチルメタクリ
レート７５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部お
よび２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．８部か
らなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下
した。
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０
部、ステアリルメタクリレート１４部、メチルメタクリ
レート７５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部お
よび２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２．８部か
らなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下
した。
【００５９】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．２部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−３）を得た。
トリル０．２部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−３）を得た。
【００６０】得られたアクリル系共重合体（Ａ−３）の
数平均分子量は７０００であった。又、計算上のガラス
転移温度は６２℃であった。
数平均分子量は７０００であった。又、計算上のガラス
転移温度は６２℃であった。
【００６１】製造例４（アクリル系共重合体（Ａ−４）
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
スチレン５．７部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン３．３部、ステアリルメタクリレート２０
部、メチルメタクリレート６５部、ｎ−ブチルアクリレ
ート５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン５０部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
スチレン５．７部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン３．３部、ステアリルメタクリレート２０
部、メチルメタクリレート６５部、ｎ−ブチルアクリレ
ート５部、アクリルアミド１部、トルエン１８部および
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部からな
る混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。
【００６２】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−４）を得た。
トリル０．１部、キシレン５部およびトルエン８部を１
時間かけて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成し
てから冷却し、樹脂溶液にトルエンを加えて樹脂固形分
濃度が４０％のアクリル系共重合体（Ａ−４）を得た。
【００６３】得られたアクリル系共重合体（Ａ−４）の
数平均分子量は２１０００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は４１℃であった。
数平均分子量は２１０００であった。又、計算上のガラ
ス転移温度は４１℃であった。
【００６４】製造例５（弾性シーリング剤の製造） １分子当たり平均２．１個のメチルジメトキシシリル基
［−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２］を有する数平均分
子量１７，０００のプロピレンオキシド重合体１００重
量部、可塑剤としてＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレー
ト）５５重量部、フィラーとして表面処理膠質炭酸カル
シウム１００重量部、酸化チタン２０重量部、タレ防止
剤として脂肪族アマイドワックス２重量部、紫外線吸収
剤としてチヌビン３２７（チバガイギー社製）１重量
部、光安定剤としてチヌビン７７０（チバガイギー社
製）１重量部、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン
２重量部、密着改良剤としてＡ１１２０（アミノシラ
ン、日本ユニカー社製）、硬化触媒としてＵ−２２０
（日東化成社製）２重量部を加え、充分混練りした後、
小型３本ペイントロールに３回通し、硬化性組成物を得
た。
［−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２］を有する数平均分
子量１７，０００のプロピレンオキシド重合体１００重
量部、可塑剤としてＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレー
ト）５５重量部、フィラーとして表面処理膠質炭酸カル
シウム１００重量部、酸化チタン２０重量部、タレ防止
剤として脂肪族アマイドワックス２重量部、紫外線吸収
剤としてチヌビン３２７（チバガイギー社製）１重量
部、光安定剤としてチヌビン７７０（チバガイギー社
製）１重量部、脱水剤としてビニルトリメトキシシラン
２重量部、密着改良剤としてＡ１１２０（アミノシラ
ン、日本ユニカー社製）、硬化触媒としてＵ−２２０
（日東化成社製）２重量部を加え、充分混練りした後、
小型３本ペイントロールに３回通し、硬化性組成物を得
た。
【００６５】製造例６（上塗り塗料の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた反応容器にキシレン３８部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン９．５
部、メチルメタクリレート６９部、ｎ−ブチルアクリレ
ート１５．５部、ｎ−メチロールアクリルアミド１部、
スチレン５部、トルエン１０部、メタノール１．０部お
よび２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．６部か
らなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下
した。
下ロートを備えた反応容器にキシレン３８部を仕込み、
窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン９．５
部、メチルメタクリレート６９部、ｎ−ブチルアクリレ
ート１５．５部、ｎ−メチロールアクリルアミド１部、
スチレン５部、トルエン１０部、メタノール１．０部お
よび２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．６部か
らなる混合物を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下
した。
【００６６】滴下終了後、２，２’−アゾイソブチロニ
トリル０．０５部およびトルエン１６．５部を１時間か
けて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成してから
冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて樹脂固形分濃度が
５０％のアクリル系共重合体を得た。
トリル０．０５部およびトルエン１６．５部を１時間か
けて等速滴下したのち、１１０℃で２時間熟成してから
冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて樹脂固形分濃度が
５０％のアクリル系共重合体を得た。
【００６７】得られたアクリル系共重合体の樹脂固型分
１００部に対してシリコン化合物としてＭＳ５６Ｓ（三
菱化学社製）を１０部、アルミニウム化合物としてアル
ミニウムトリス（エチルアセテート）１部、メルカプタ
ン化合物としてγ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランを１．５部加え、更に、シンナーを加えて固型分濃
度３５％の上塗り塗料を得た。
１００部に対してシリコン化合物としてＭＳ５６Ｓ（三
菱化学社製）を１０部、アルミニウム化合物としてアル
ミニウムトリス（エチルアセテート）１部、メルカプタ
ン化合物としてγ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランを１．５部加え、更に、シンナーを加えて固型分濃
度３５％の上塗り塗料を得た。
【００６８】実施例１ 製造例１で得られたアクリル系共重合体（Ａ−１）の樹
脂固形分１００重量部に対して、ジオクチル錫オキサイ
ドとエチルシリケート４０との反応物を０．２部添加
し、更にトルエンで希釈し樹脂固形分濃度が３０％のプ
ライマー（Ｐ−１）を得た。
脂固形分１００重量部に対して、ジオクチル錫オキサイ
ドとエチルシリケート４０との反応物を０．２部添加
し、更にトルエンで希釈し樹脂固形分濃度が３０％のプ
ライマー（Ｐ−１）を得た。
【００６９】
【表１】
【００７０】実施例２〜５、比較例１、２ 実施例１と同様にして表１に示す配合に従って各プライ
マー（Ｐ−２）〜（Ｐ−４）を作製した。
マー（Ｐ−２）〜（Ｐ−４）を作製した。
【００７１】得られたプライマー（Ｐ−２）〜（Ｐ−
４）を２３℃雰囲気下で基材（窯業系サイディング材、
即ち、松下電工（株）ナショナル不燃外装材ＣＡ ベル
マティエ（ＲＥＭ３１４６３）を用い、シーリング材接
着面を使用）に刷毛で２度塗布し、３０分乾燥後、製造
例５で得られた弾性シーリング剤を塗布し、２３℃雰囲
気下でそれぞれ７日間養生硬化させ、更に、５０℃で７
日間硬化させ、接着性評価サンプルを作製した。結果を
表１に示す。
４）を２３℃雰囲気下で基材（窯業系サイディング材、
即ち、松下電工（株）ナショナル不燃外装材ＣＡ ベル
マティエ（ＲＥＭ３１４６３）を用い、シーリング材接
着面を使用）に刷毛で２度塗布し、３０分乾燥後、製造
例５で得られた弾性シーリング剤を塗布し、２３℃雰囲
気下でそれぞれ７日間養生硬化させ、更に、５０℃で７
日間硬化させ、接着性評価サンプルを作製した。結果を
表１に示す。
【００７２】常態接着性：得られた接着性評価サンプル
を２３℃雰囲気下で手剥離で接着性を評価した。
を２３℃雰囲気下で手剥離で接着性を評価した。
【００７３】耐水接着性：得られた接着性評価サンプル
を更に、５０℃温水に７日間浸漬し、取り出し後、２３
℃雰囲気下で手剥離で接着性を評価した。
を更に、５０℃温水に７日間浸漬し、取り出し後、２３
℃雰囲気下で手剥離で接着性を評価した。
【００７４】実施例６〜１０、比較例３、４ 実施例１〜５で用いたプライマー（Ｐ−１）〜（Ｐ−
４）を基材（窯業系サイディング材、即ち、松下電工
（株）ナショナル不燃外装材ＦＣ マルチサイディング
（ＲＭ１０１））上にスプレー塗装し３０分セッティグ
後、製造例６で得られた上塗り塗料をスプレー塗装し
た。３０分セッティグを行なったのち、８０℃で３０分
焼き付けを行ない、試験片とした。結果を表２に示す。
４）を基材（窯業系サイディング材、即ち、松下電工
（株）ナショナル不燃外装材ＦＣ マルチサイディング
（ＲＭ１０１））上にスプレー塗装し３０分セッティグ
後、製造例６で得られた上塗り塗料をスプレー塗装し
た。３０分セッティグを行なったのち、８０℃で３０分
焼き付けを行ない、試験片とした。結果を表２に示す。
【００７５】
【表２】 １次密着性：得られた塗膜を室温で７日間放置した後、
ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して碁盤目密着性を評価し
た。「１０」は、はがれが認められず、「０」は完全に
はがれたことを示す。
ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して碁盤目密着性を評価し
た。「１０」は、はがれが認められず、「０」は完全に
はがれたことを示す。
【００７６】２次密着性：得られた塗膜を４０℃温水に
１０日間浸漬し、取り出しのち１次密着と同様にして碁
盤目密着性を評価した。
１０日間浸漬し、取り出しのち１次密着と同様にして碁
盤目密着性を評価した。
【００７７】
【発明の効果】本発明により、窯業系サイディング材に
対して非常に高い接着力を示す窯業系サイディング用プ
ライマーを提供することができる。
対して非常に高い接着力を示す窯業系サイディング用プ
ライマーを提供することができる。
Claims (9)
- 【請求項１】下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなる
窯業系サイディング用プライマー。 （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる、炭素原子に結合
した反応性シリル基を含有するアクリル系共重合体 【化１】 （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、ａは０〜２の整数を示す） （Ｂ）硬化触媒。 - 【請求項２】前記（Ａ）成分が、炭素数１０以上のアル
キル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単
量体を単量体成分として含む共重合体であることを特徴
とする請求項１記載のプライマー。 - 【請求項３】前記（Ａ）成分のガラス転移温度が３５℃
以上で、かつ数平均分子量が６，０００以上であること
を特徴とする請求項１または２記載のプライマー。 - 【請求項４】前記（Ｂ）成分が有機錫オキサイドとエチ
ルシリケートとの反応物であることを特徴とする請求項
１〜３のいずれか１項に記載のプライマー。 - 【請求項５】さらに、アミノシラン化合物及び／又はそ
の反応物を含有することを特徴とする請求項１〜４のい
ずれか１項に記載のプライマー。 - 【請求項６】さらに、メルカプト化合物を含有すること
を特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のプラ
イマー。 - 【請求項７】木繊維補強セメント板系、繊維補強セメン
ト板系又は繊維補強セメントけい酸カルシウム板系窯業
系サイディング材用であることを特徴とする請求項１〜
５のいずれか１項に記載のプライマー。 - 【請求項８】請求項１〜７のいずれか１項記載のプライ
マーを塗布した後、弾性シーリング剤を塗布することを
特徴とする接着方法。 - 【請求項９】請求項１〜７のいずれか１項記載のプライ
マーを塗布した後、塗料を塗布することを特徴とする接
着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01144098A JP3718981B2 (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | 窯業系サイディング用プライマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01144098A JP3718981B2 (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | 窯業系サイディング用プライマー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209684A true JPH11209684A (ja) | 1999-08-03 |
| JP3718981B2 JP3718981B2 (ja) | 2005-11-24 |
Family
ID=11778164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01144098A Expired - Fee Related JP3718981B2 (ja) | 1998-01-23 | 1998-01-23 | 窯業系サイディング用プライマー |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3718981B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001262051A (ja) * | 2000-03-15 | 2001-09-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プライマー組成物および接着方法 |
| JP2002363484A (ja) * | 2001-06-08 | 2002-12-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プライマー組成物およびこれを用いた接着方法 |
| JP2012116961A (ja) * | 2010-12-01 | 2012-06-21 | Kaneka Corp | １液組成物 |
| WO2016024584A1 (ja) * | 2014-08-11 | 2016-02-18 | 株式会社カネカ | 積層体およびシーリング方法 |
-
1998
- 1998-01-23 JP JP01144098A patent/JP3718981B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001262051A (ja) * | 2000-03-15 | 2001-09-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プライマー組成物および接着方法 |
| JP2002363484A (ja) * | 2001-06-08 | 2002-12-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | プライマー組成物およびこれを用いた接着方法 |
| WO2002100967A1 (fr) * | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Kaneka Corporation | Composition de primaires et procede de collage |
| JP2012116961A (ja) * | 2010-12-01 | 2012-06-21 | Kaneka Corp | １液組成物 |
| WO2016024584A1 (ja) * | 2014-08-11 | 2016-02-18 | 株式会社カネカ | 積層体およびシーリング方法 |
| JPWO2016024584A1 (ja) * | 2014-08-11 | 2017-06-08 | 株式会社カネカ | 積層体およびシーリング方法 |
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|---|---|
| JP3718981B2 (ja) | 2005-11-24 |
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