JPH11209543A - 難燃性透明成形体用組成物、難燃性透明成形体及び該成形体の製造方法 - Google Patents
難燃性透明成形体用組成物、難燃性透明成形体及び該成形体の製造方法Info
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- JPH11209543A JPH11209543A JP10010546A JP1054698A JPH11209543A JP H11209543 A JPH11209543 A JP H11209543A JP 10010546 A JP10010546 A JP 10010546A JP 1054698 A JP1054698 A JP 1054698A JP H11209543 A JPH11209543 A JP H11209543A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性、透明性及び燃焼時の安全性を備えた
難燃性透明成形体を得るための難燃性透明成形体用組成
物、該組成物より得られる難燃性透明成形体及び該成形
体の製造方法を提供する。 【解決手段】 スチレン系樹脂（例、ポリスチレン）１
００重量部、屈折率１．５０〜１．６５の結晶水含有無
機充填剤（例、水酸化アルミニウム）２００〜８００重
量部、α，β−不飽和カルボン酸系モノマー（例、メタ
クリル酸シクロヘキシル）５〜４０重量部及び重合開始
剤が含有されてなる難燃性透明成形体用組成物。該難燃
性透明成形体用組成物を成形することにより得られる難
燃性透明成形体。該難燃性透明成形体用組成物を押出成
形することを特徴とする難燃性透明成形体の製造方法。
難燃性透明成形体を得るための難燃性透明成形体用組成
物、該組成物より得られる難燃性透明成形体及び該成形
体の製造方法を提供する。 【解決手段】 スチレン系樹脂（例、ポリスチレン）１
００重量部、屈折率１．５０〜１．６５の結晶水含有無
機充填剤（例、水酸化アルミニウム）２００〜８００重
量部、α，β−不飽和カルボン酸系モノマー（例、メタ
クリル酸シクロヘキシル）５〜４０重量部及び重合開始
剤が含有されてなる難燃性透明成形体用組成物。該難燃
性透明成形体用組成物を成形することにより得られる難
燃性透明成形体。該難燃性透明成形体用組成物を押出成
形することを特徴とする難燃性透明成形体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性、透明性及
び燃焼時の安全性を備えた難燃性透明成形体を得るため
の難燃性透明成形体用組成物、該組成物より得られる難
燃性透明成形体及び該成形体の製造方法に関する。
び燃焼時の安全性を備えた難燃性透明成形体を得るため
の難燃性透明成形体用組成物、該組成物より得られる難
燃性透明成形体及び該成形体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】成形性、耐熱性及び透明性に優れるスチ
レン系樹脂を難燃化しようとする試みは、従来より広く
行われている。一般には、ハロゲン系難燃剤と金属酸化
物の併用によるものが挙げられる。例えば、特開平６−
１５７８４９号公報には、スチレン−メタクリル酸共重
合体に、テトラブロモビスフェノールＡ等のハロゲン系
難燃剤と三酸化アンチモン等の無機系難燃剤を配合し、
透明性と難燃性を可能としている。しかしながら、ハロ
ゲン系難燃剤を用いる系では、燃焼時に有毒ガスが発生
するという問題点がある。
レン系樹脂を難燃化しようとする試みは、従来より広く
行われている。一般には、ハロゲン系難燃剤と金属酸化
物の併用によるものが挙げられる。例えば、特開平６−
１５７８４９号公報には、スチレン−メタクリル酸共重
合体に、テトラブロモビスフェノールＡ等のハロゲン系
難燃剤と三酸化アンチモン等の無機系難燃剤を配合し、
透明性と難燃性を可能としている。しかしながら、ハロ
ゲン系難燃剤を用いる系では、燃焼時に有毒ガスが発生
するという問題点がある。
【０００３】燃焼時に有毒ガスが発生しない難燃剤とし
ては、結晶水を含有する無機充填剤が挙げられるが、無
機充填剤は高充填しなければその効果が発現せず、また
高充填化のための適当な方法がないのが現状である。
ては、結晶水を含有する無機充填剤が挙げられるが、無
機充填剤は高充填しなければその効果が発現せず、また
高充填化のための適当な方法がないのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性、透明性及び燃焼時の安全性を備えた難燃性透明成形
体を得るための難燃性透明成形体用組成物、該組成物よ
り得られる難燃性透明成形体及び該成形体の製造方法を
提供することにある。
性、透明性及び燃焼時の安全性を備えた難燃性透明成形
体を得るための難燃性透明成形体用組成物、該組成物よ
り得られる難燃性透明成形体及び該成形体の製造方法を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の難燃性透
明成形体用組成物は、スチレン系樹脂１００重量部、屈
折率１．５０〜１．６５の結晶水含有無機充填剤２００
〜８００重量部、α，β−不飽和カルボン酸系モノマー
５〜４０重量部及び重合開始剤が含有されてなることを
特徴とする。
明成形体用組成物は、スチレン系樹脂１００重量部、屈
折率１．５０〜１．６５の結晶水含有無機充填剤２００
〜８００重量部、α，β−不飽和カルボン酸系モノマー
５〜４０重量部及び重合開始剤が含有されてなることを
特徴とする。
【０００６】請求項２記載の難燃性透明成形体用組成物
は、スチレン系樹脂がポリスチレン及び無機充填剤が水
酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項１記載
の難燃性透明成形体用組成物である。
は、スチレン系樹脂がポリスチレン及び無機充填剤が水
酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項１記載
の難燃性透明成形体用組成物である。
【０００７】請求項３記載の難燃性透明成形体は、請求
項１又は２記載の難燃性透明成形体用組成物を成形する
ことにより得られることを特徴とする。
項１又は２記載の難燃性透明成形体用組成物を成形する
ことにより得られることを特徴とする。
【０００８】請求項４記載の難燃性透明成形体の製造方
法は、請求項１記載の難燃性透明成形体用組成物を押出
成形することを特徴とする。
法は、請求項１記載の難燃性透明成形体用組成物を押出
成形することを特徴とする。
【０００９】請求項５記載の難燃性透明成形体の製造方
法は、無機充填剤が水酸化アルミニウムであり、その含
有量がスチレン系樹脂１００重量部に対して、３００〜
６００重量部である請求項１記載の難燃性透明成形体用
組成物を押出成形温度１４０〜１９９℃で押出成形する
ことを特徴とする。
法は、無機充填剤が水酸化アルミニウムであり、その含
有量がスチレン系樹脂１００重量部に対して、３００〜
６００重量部である請求項１記載の難燃性透明成形体用
組成物を押出成形温度１４０〜１９９℃で押出成形する
ことを特徴とする。
【００１０】請求項６記載の難燃性透明成形体の製造方
法は、重合開始剤の１０時間半減期温度が、押出成形温
度−１０℃よりも低く、押出成形温度−７０℃よりも高
い条件を満足する重合開始剤が使用される請求項４又は
５記載の難燃性透明成形体の製造方法である。
法は、重合開始剤の１０時間半減期温度が、押出成形温
度−１０℃よりも低く、押出成形温度−７０℃よりも高
い条件を満足する重合開始剤が使用される請求項４又は
５記載の難燃性透明成形体の製造方法である。
【００１１】以下、本発明を詳しく説明する。
【００１２】本発明の難燃性透明成形体用組成物は、ス
チレン系樹脂、屈折率１．５０〜１．６５の結晶水含有
無機充填剤、α，β−不飽和カルボン酸系モノマー及び
重合開始剤が含有されてなる。
チレン系樹脂、屈折率１．５０〜１．６５の結晶水含有
無機充填剤、α，β−不飽和カルボン酸系モノマー及び
重合開始剤が含有されてなる。
【００１３】上記スチレン系樹脂としては、スチレン系
モノマーの単独重合体；スチレン系モノマーと共重合可
能なモノマーとの共重合体が挙げられる。上記スチレン
系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、オルト−メチルスチレン、パラ−クロロスチレ
ン、２，４，６−トリブロモスチレンが挙げられる。上
記共重合可能なモノマーとしては、例えば、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレ
イミドが挙げられる。スチレン系樹脂としては、価格面
からポリスチレンが好ましく、また耐衝撃性の面から
は、スチレンモノマーにポリブタジエンをグラフト共重
合させた耐衝撃性スチレンが好ましい。
モノマーの単独重合体；スチレン系モノマーと共重合可
能なモノマーとの共重合体が挙げられる。上記スチレン
系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、オルト−メチルスチレン、パラ−クロロスチレ
ン、２，４，６−トリブロモスチレンが挙げられる。上
記共重合可能なモノマーとしては、例えば、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレ
イミドが挙げられる。スチレン系樹脂としては、価格面
からポリスチレンが好ましく、また耐衝撃性の面から
は、スチレンモノマーにポリブタジエンをグラフト共重
合させた耐衝撃性スチレンが好ましい。
【００１４】上記結晶水含有無機充填剤としては、無機
充填剤の水化物、含水塩の他に、構造水、配位水等、加
熱によりＨ2 Ｏを脱離、放出し得る無機充填剤を広く含
むが、屈折率が１．５０〜１．６５のものが用いられ、
１．５５〜１．６２のものが好ましく用いられる。屈折
率がこの範囲を離れると、得られる成形体の透明性が大
きく低下する。上記無機充填剤としては、具体的には、
例えば、水酸化アルミニウム（屈折率１．５７）、水酸
化マグネシウム（屈折率１．５６）、アルミン酸カルシ
ウム（屈折率１．６０）が挙げられる。これらのうち、
透明性、価格面から水酸化アルミニウムが好ましい。
充填剤の水化物、含水塩の他に、構造水、配位水等、加
熱によりＨ2 Ｏを脱離、放出し得る無機充填剤を広く含
むが、屈折率が１．５０〜１．６５のものが用いられ、
１．５５〜１．６２のものが好ましく用いられる。屈折
率がこの範囲を離れると、得られる成形体の透明性が大
きく低下する。上記無機充填剤としては、具体的には、
例えば、水酸化アルミニウム（屈折率１．５７）、水酸
化マグネシウム（屈折率１．５６）、アルミン酸カルシ
ウム（屈折率１．６０）が挙げられる。これらのうち、
透明性、価格面から水酸化アルミニウムが好ましい。
【００１５】結晶水含有無機充填剤の粒径は、小さくな
ると組成物を押出する際に押出機内での材料粘度が増加
し押出成形性が低くなり、大きくなると押出成形品の表
面が悪化するので、１〜１００μｍが好ましい。
ると組成物を押出する際に押出機内での材料粘度が増加
し押出成形性が低くなり、大きくなると押出成形品の表
面が悪化するので、１〜１００μｍが好ましい。
【００１６】結晶水含有無機充填剤は、必要に応じてシ
ランカップリング剤やチタンカップリング剤等で表面処
理されていてもよい。
ランカップリング剤やチタンカップリング剤等で表面処
理されていてもよい。
【００１７】本発明の組成物には、必要に応じて、透明
性、難燃性を保持し得る範囲で、炭酸カルシウム（屈折
率１．５７〜１．６０）、マイカ（屈折率１．５５〜
１．５９）、二酸化ケイ素（屈折率１．５４）、ガラス
ビーズなどの公知の無機充填剤を結晶水含有無機充填剤
に併用してもよい。
性、難燃性を保持し得る範囲で、炭酸カルシウム（屈折
率１．５７〜１．６０）、マイカ（屈折率１．５５〜
１．５９）、二酸化ケイ素（屈折率１．５４）、ガラス
ビーズなどの公知の無機充填剤を結晶水含有無機充填剤
に併用してもよい。
【００１８】なお、スチレン系樹脂と無機充填剤、特に
結晶水含有無機充填剤との屈折率差は、０．０２〜０．
０６程度であることが透明性の確保等の点で好ましい。
結晶水含有無機充填剤との屈折率差は、０．０２〜０．
０６程度であることが透明性の確保等の点で好ましい。
【００１９】本発明の組成物中の結晶水含有無機充填剤
の使用量は、少なくなると得られる成形体の難燃性が低
くなり、多くなると該組成物の押出成形が難しくなるの
で、スチレン系樹脂１００重量部に対して、２００〜８
００重量部であり、好ましくは３００〜６００重量部で
ある。
の使用量は、少なくなると得られる成形体の難燃性が低
くなり、多くなると該組成物の押出成形が難しくなるの
で、スチレン系樹脂１００重量部に対して、２００〜８
００重量部であり、好ましくは３００〜６００重量部で
ある。
【００２０】上記α，β−不飽和カルボン酸系モノマー
としては、市販のα，β−不飽和カルボン酸、メタクリ
ル酸エステルモノマー、アクリル酸エステルモノマーの
使用が可能である。これらのうち、沸点が低くなると、
本発明の組成物を押出成形する際に揮発して成形品の表
面を悪化させる恐れがあるので、沸点１０２℃以上のも
のが好ましい。
としては、市販のα，β−不飽和カルボン酸、メタクリ
ル酸エステルモノマー、アクリル酸エステルモノマーの
使用が可能である。これらのうち、沸点が低くなると、
本発明の組成物を押出成形する際に揮発して成形品の表
面を悪化させる恐れがあるので、沸点１０２℃以上のも
のが好ましい。
【００２１】上記α，β−不飽和カルボン酸としては、
例えば、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
例えば、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
【００２２】上記メタクリル酸エステルモノマーとして
は、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸トリデシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸
テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル、ジメタ
クリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチ
レングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコ
ール、ジメタクリル酸１，３ブチレングリコール、ジメ
タクリル酸１，６ヘキサンジオール、トリメタクリル酸
トリメチロールプロパン、メタクリル酸２エトキシエチ
ルなどが挙げられる。
は、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸トリデシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸
テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル、ジメタ
クリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチ
レングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコ
ール、ジメタクリル酸１，３ブチレングリコール、ジメ
タクリル酸１，６ヘキサンジオール、トリメタクリル酸
トリメチロールプロパン、メタクリル酸２エトキシエチ
ルなどが挙げられる。
【００２３】上記アクリル酸エステルモノマーとして
は、例えば、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２（５
エチル２ピリジル）エチル、アクリル酸２エチルヘキシ
ル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２シアノエチ
ル、アクリル酸２ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−
ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、グリシジルアクリ
レート、β−ハイドロキシエチルアクリレート、ハイド
ロキシプロピルアクリレートなどが挙げられる。
は、例えば、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２（５
エチル２ピリジル）エチル、アクリル酸２エチルヘキシ
ル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２シアノエチ
ル、アクリル酸２ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−
ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、グリシジルアクリ
レート、β−ハイドロキシエチルアクリレート、ハイド
ロキシプロピルアクリレートなどが挙げられる。
【００２４】α，β−不飽和カルボン酸系モノマーとし
ては、沸点が押出成形温度以上のものが特に好ましい。
ては、沸点が押出成形温度以上のものが特に好ましい。
【００２５】本発明の組成物中のα，β−不飽和カルボ
ン酸系モノマーの使用量は、少なくなるとスチレン系樹
脂を十分に可塑化できず、結晶水含有無機充填剤を高充
填化できなくなり、多くなると組成物を成形する際に材
料粘度が低くなりすぎ、成形品の表面が悪化するので、
スチレン系樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部と
される。
ン酸系モノマーの使用量は、少なくなるとスチレン系樹
脂を十分に可塑化できず、結晶水含有無機充填剤を高充
填化できなくなり、多くなると組成物を成形する際に材
料粘度が低くなりすぎ、成形品の表面が悪化するので、
スチレン系樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部と
される。
【００２６】上記重合開始剤としては、α，β−不飽和
カルボン酸系モノマーが加熱により重合するものであれ
ば、いずれも使用可能である。具体的には、ケトンパー
オキサイド系、パーオキシケタール系、ジアルキルパー
オキサイド系、ジアシルパーオキサイド系、パーオキシ
ジカーボネート系、パーオキシエステル系のものが使用
可能である。好ましくは、１０時間半減期温度が６０℃
以上のものである。６０℃未満であると、押出成形時、
アクリル酸エステルモノマーが急速に硬化しすぎて、押
出成形性が低下する場合があるからである。
カルボン酸系モノマーが加熱により重合するものであれ
ば、いずれも使用可能である。具体的には、ケトンパー
オキサイド系、パーオキシケタール系、ジアルキルパー
オキサイド系、ジアシルパーオキサイド系、パーオキシ
ジカーボネート系、パーオキシエステル系のものが使用
可能である。好ましくは、１０時間半減期温度が６０℃
以上のものである。６０℃未満であると、押出成形時、
アクリル酸エステルモノマーが急速に硬化しすぎて、押
出成形性が低下する場合があるからである。
【００２７】上記ケトンパーオキサイド系のものとして
は、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイドが
挙げられる。上記パーオキシケタール系のものとして
は、例えば、１，１ビス（ｔヘキシルパーオキシ）３，
３，５トリメチルシクロヘキサン（１０時間半減期温
度、８６．７℃、以下、括弧内は１０時間半減期温
度）、１，１ビス（ｔヘキシルパーオキシ）シクロヘキ
サン（８７．１℃）、１，１ビス（ｔブチルパーオキ
シ）３，３，５トリメチルシクロヘキサン（９０．０
℃）、１，１ビス（ｔブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン（９０．７℃）、１，１ビス（ｔブチルパーオキシ）
シクロドデカン（９５．０℃）、２，２ビス（ｔブチル
パーオキシ）ブタン（１０３．１℃）、ｎブチル４，４
ビス（ｔブチルパーオキシ）バレレイト（１０４．５
℃）、２，２ビス（４，４ジｔブチルパーオキシシクロ
ヘキシル）プロパン（９４．７℃）が挙げられる。
は、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイドが
挙げられる。上記パーオキシケタール系のものとして
は、例えば、１，１ビス（ｔヘキシルパーオキシ）３，
３，５トリメチルシクロヘキサン（１０時間半減期温
度、８６．７℃、以下、括弧内は１０時間半減期温
度）、１，１ビス（ｔヘキシルパーオキシ）シクロヘキ
サン（８７．１℃）、１，１ビス（ｔブチルパーオキ
シ）３，３，５トリメチルシクロヘキサン（９０．０
℃）、１，１ビス（ｔブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン（９０．７℃）、１，１ビス（ｔブチルパーオキシ）
シクロドデカン（９５．０℃）、２，２ビス（ｔブチル
パーオキシ）ブタン（１０３．１℃）、ｎブチル４，４
ビス（ｔブチルパーオキシ）バレレイト（１０４．５
℃）、２，２ビス（４，４ジｔブチルパーオキシシクロ
ヘキシル）プロパン（９４．７℃）が挙げられる。
【００２８】上記ジアルキルパーオキサイド系のものと
しては、例えば、ジｔブチルパーオキサイド（１２３．
７℃）が挙げられる。上記ジアシルパーオキサイド系の
ものとしては、ラウロイルパーオキサイド（６１．６
℃）、ステアロイルパーオキサイド（６２．４℃）、
２，４ジクロロベンゾイルパーオキサイド（５２．８
℃）、オクタノイルパーオキサイド（６１．５℃）、ベ
ンゾイルパーオキサイド（７３．６℃）が挙げられる。
しては、例えば、ジｔブチルパーオキサイド（１２３．
７℃）が挙げられる。上記ジアシルパーオキサイド系の
ものとしては、ラウロイルパーオキサイド（６１．６
℃）、ステアロイルパーオキサイド（６２．４℃）、
２，４ジクロロベンゾイルパーオキサイド（５２．８
℃）、オクタノイルパーオキサイド（６１．５℃）、ベ
ンゾイルパーオキサイド（７３．６℃）が挙げられる。
【００２９】上記パーオキシエステル系のものとして
は、例えば、１，１，３，３テトラメチルブチルパーオ
キシ２エチルヘキサノエート（６５．３℃）、２，５ジ
メチル２，５ビス（２エチルヘキサノイルパーオキシ）
ヘキサン（６６．２℃）、１シクロヘキシル１メチルエ
チルパーオキシ２エチルヘキサノエート（６７．５
℃）、ｔヘキシルパーオキシ２エチルヘキサノエート
（６９．９℃）、ｔブチルパーオキシ２エチルヘキサノ
エート（７２．１℃）、ｔブチルパーオキシイソブチレ
ート（７７．３℃）、ｔヘキシルパーオキシイソプロピ
ルモノカーボネート（９５．０℃）、ｔブチルパーオキ
シマレイン酸（９６．１℃）、ｔブチルパーオキシ３，
５，５トリメチルヘキサノエート（９７．１℃）、ｔブ
チルパーオキシラウレート（９８．３℃）、２，５ジメ
チル２，５ジ（ｍトルオイルパーオキシ）ヘキサン（９
８．５℃）、ｔブチルパーオキシイソプロピルモノカー
ボネート（９８．７℃）、ｔブチルパーオキシ２エチル
ヘキシルモノカーボネート（９９．０℃）、ｔヘキシル
パーオキシベンゾエート（９９．４℃）、２，５ジメチ
ル２，５ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（９９．
７℃）、ｔブチルパーオキシアセテート（１０１．９
℃）、ｔブチルパーオキシｍトルオイルベンゾエート、
ｔブチルパーオキシベンゾエート（１０４．３℃）、
２，４，４トリメチルペンチル２ハイドロパーオキサイ
ドが挙げられる。
は、例えば、１，１，３，３テトラメチルブチルパーオ
キシ２エチルヘキサノエート（６５．３℃）、２，５ジ
メチル２，５ビス（２エチルヘキサノイルパーオキシ）
ヘキサン（６６．２℃）、１シクロヘキシル１メチルエ
チルパーオキシ２エチルヘキサノエート（６７．５
℃）、ｔヘキシルパーオキシ２エチルヘキサノエート
（６９．９℃）、ｔブチルパーオキシ２エチルヘキサノ
エート（７２．１℃）、ｔブチルパーオキシイソブチレ
ート（７７．３℃）、ｔヘキシルパーオキシイソプロピ
ルモノカーボネート（９５．０℃）、ｔブチルパーオキ
シマレイン酸（９６．１℃）、ｔブチルパーオキシ３，
５，５トリメチルヘキサノエート（９７．１℃）、ｔブ
チルパーオキシラウレート（９８．３℃）、２，５ジメ
チル２，５ジ（ｍトルオイルパーオキシ）ヘキサン（９
８．５℃）、ｔブチルパーオキシイソプロピルモノカー
ボネート（９８．７℃）、ｔブチルパーオキシ２エチル
ヘキシルモノカーボネート（９９．０℃）、ｔヘキシル
パーオキシベンゾエート（９９．４℃）、２，５ジメチ
ル２，５ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（９９．
７℃）、ｔブチルパーオキシアセテート（１０１．９
℃）、ｔブチルパーオキシｍトルオイルベンゾエート、
ｔブチルパーオキシベンゾエート（１０４．３℃）、
２，４，４トリメチルペンチル２ハイドロパーオキサイ
ドが挙げられる。
【００３０】上記重合開始剤としては、１０時間半減期
温度が、押出成形温度−１０℃よりも低く、押出成形温
度−７０℃よりも高い条件を満足する重合開始剤が使用
されるのが、硬化速度の制御の点から好ましい。
温度が、押出成形温度−１０℃よりも低く、押出成形温
度−７０℃よりも高い条件を満足する重合開始剤が使用
されるのが、硬化速度の制御の点から好ましい。
【００３１】重合開始剤とα，β−不飽和カルボン酸系
モノマーの組み合わせ、配合割合は、押出成形温度と同
じ温度条件でのゲルタイムテスター（例えば、Ｎｏ．１
５３式 ＹＡＳＵＤＡ ＳＥＩＫＩ ＳＥＩＳＡＫＵＳ
ＨＯ製）による測定により、３０〜６００秒になるよう
に調整されるのが好ましい。
モノマーの組み合わせ、配合割合は、押出成形温度と同
じ温度条件でのゲルタイムテスター（例えば、Ｎｏ．１
５３式 ＹＡＳＵＤＡ ＳＥＩＫＩ ＳＥＩＳＡＫＵＳ
ＨＯ製）による測定により、３０〜６００秒になるよう
に調整されるのが好ましい。
【００３２】本発明の組成物には、必要に応じて、公知
の難燃剤が含まれていてもよい。このような難燃剤の例
としては、例えば、リン酸エステル、含ハロゲンリン酸
エステル、縮合リン酸エステル、ポリリン酸塩系、赤リ
ン系などのリン系難燃剤；三酸化アンチモン、グアニジ
ンなどの無機系難燃剤；テトラブロムビスフェノール
Ａ、トリブロモフェノールなどの反応型難燃剤などが挙
げられる。
の難燃剤が含まれていてもよい。このような難燃剤の例
としては、例えば、リン酸エステル、含ハロゲンリン酸
エステル、縮合リン酸エステル、ポリリン酸塩系、赤リ
ン系などのリン系難燃剤；三酸化アンチモン、グアニジ
ンなどの無機系難燃剤；テトラブロムビスフェノール
Ａ、トリブロモフェノールなどの反応型難燃剤などが挙
げられる。
【００３３】本発明の組成物には、必要に応じて、透明
性、難燃性などを保持し得る範囲で、ガラス繊維、炭素
繊維などの補強材；木粉、大理石粉、石粉、金属粉など
のフィラーも配合することができる。
性、難燃性などを保持し得る範囲で、ガラス繊維、炭素
繊維などの補強材；木粉、大理石粉、石粉、金属粉など
のフィラーも配合することができる。
【００３４】本発明の組成物を得るには、スチレン系樹
脂、屈折率１．５０〜１．６５の結晶水含有無機充填
剤、α，β−不飽和カルボン酸系モノマー、重合開始
剤、及び必要に応じて、公知の難燃剤、補強材、フィラ
ーを、それぞれ所定量配合し、軽く攪拌し均一になるよ
うにすればよい。
脂、屈折率１．５０〜１．６５の結晶水含有無機充填
剤、α，β−不飽和カルボン酸系モノマー、重合開始
剤、及び必要に応じて、公知の難燃剤、補強材、フィラ
ーを、それぞれ所定量配合し、軽く攪拌し均一になるよ
うにすればよい。
【００３５】本発明の難燃性透明成形体を製造するに
は、上記難燃性透明成形体用組成物を、例えば、押出機
に投入して加熱混練、加熱成形すればよい。加熱成形方
法としては、押出成形方法が好ましい。結晶水含有無機
充填剤として水酸化アルミニウムが用いられる場合、押
出成形時の押出機の温度は、低くなると水酸化アルミニ
ウムを十分混練できず押出成形性が低くなり、高くなる
と水酸化アルミニウムの結晶水が脱離し、成形品の物性
や表面性が悪化するので１４０〜１９９℃が好ましい。
は、上記難燃性透明成形体用組成物を、例えば、押出機
に投入して加熱混練、加熱成形すればよい。加熱成形方
法としては、押出成形方法が好ましい。結晶水含有無機
充填剤として水酸化アルミニウムが用いられる場合、押
出成形時の押出機の温度は、低くなると水酸化アルミニ
ウムを十分混練できず押出成形性が低くなり、高くなる
と水酸化アルミニウムの結晶水が脱離し、成形品の物性
や表面性が悪化するので１４０〜１９９℃が好ましい。
【００３６】押出機への材料の投入は、予め材料を混合
した粉体状で投入したり、α，β−不飽和カルボン酸系
モノマーを除く粉体状物をホッパーより投入し、α，β
−不飽和カルボン酸系モノマーをポンプで押出機の混練
軸上に直接滴下してもよい。押出機は、一軸でも二軸で
もいずれも使用可能であるが、混練性の面から二軸タイ
プのものが好ましい。
した粉体状で投入したり、α，β−不飽和カルボン酸系
モノマーを除く粉体状物をホッパーより投入し、α，β
−不飽和カルボン酸系モノマーをポンプで押出機の混練
軸上に直接滴下してもよい。押出機は、一軸でも二軸で
もいずれも使用可能であるが、混練性の面から二軸タイ
プのものが好ましい。
【００３７】（作用）スチレン系樹脂とα，β−不飽和
カルボン酸系モノマーを押出混練することにより、該モ
ノマーの可塑化効果により、結晶水含有無機充填剤を高
充填することが可能となる。また、可塑化に寄与したモ
ノマーは、重合開始剤により押出機中で重合し成形品の
物性を低下させることがない。また、スチレン系樹脂
（ポリスチレンの屈折率１．６０）と結晶水含有無機充
填剤との屈折率が非常に近いため、結晶水含有無機充填
剤（特に水酸化アルミニウム）を高充填しても成形品の
透明性が高い。また、結晶水含有無機充填剤を高充填す
ることにより、成形品に難燃性を付与できる。更にハロ
ゲン系の難燃剤ではないため、燃焼時のガスも有毒では
ない。また、結晶水含有無機充填剤として、水酸化アル
ミニウムを用いるとき、押出成形温度を１９９℃以下と
すると、脱水することなく水酸化アルミニウム（脱水温
度２００℃）を高充填できる。
カルボン酸系モノマーを押出混練することにより、該モ
ノマーの可塑化効果により、結晶水含有無機充填剤を高
充填することが可能となる。また、可塑化に寄与したモ
ノマーは、重合開始剤により押出機中で重合し成形品の
物性を低下させることがない。また、スチレン系樹脂
（ポリスチレンの屈折率１．６０）と結晶水含有無機充
填剤との屈折率が非常に近いため、結晶水含有無機充填
剤（特に水酸化アルミニウム）を高充填しても成形品の
透明性が高い。また、結晶水含有無機充填剤を高充填す
ることにより、成形品に難燃性を付与できる。更にハロ
ゲン系の難燃剤ではないため、燃焼時のガスも有毒では
ない。また、結晶水含有無機充填剤として、水酸化アル
ミニウムを用いるとき、押出成形温度を１９９℃以下と
すると、脱水することなく水酸化アルミニウム（脱水温
度２００℃）を高充填できる。
【００３８】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施例及び比較例
を挙げることにより、本発明をさらに詳細に述べる。本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
を挙げることにより、本発明をさらに詳細に述べる。本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３９】実施例１〜４、比較例１〜４ ポリスチレン（デンカポリスチ、電気化学工業社製）、
水酸化アルミニウム（ＣＷ３０８、屈折率１．５７、住
友化学社製）、α，β−不飽和カルボン酸系モノマーと
してメタクリル酸シクロヘキシル（沸点２１０℃）、及
び重合開始剤としてクメンハイドロパーオキサイド（１
０時間半減期温度１５９℃）を、表１に示した所定量混
合し、均一になるまで攪拌し、押出機ホッパーより投入
した。次いで、表１に示した押出成形温度で幅１５０ｍ
ｍ×厚み３ｍｍのシート状に押し出した。
水酸化アルミニウム（ＣＷ３０８、屈折率１．５７、住
友化学社製）、α，β−不飽和カルボン酸系モノマーと
してメタクリル酸シクロヘキシル（沸点２１０℃）、及
び重合開始剤としてクメンハイドロパーオキサイド（１
０時間半減期温度１５９℃）を、表１に示した所定量混
合し、均一になるまで攪拌し、押出機ホッパーより投入
した。次いで、表１に示した押出成形温度で幅１５０ｍ
ｍ×厚み３ｍｍのシート状に押し出した。
【００４０】評価 上記押出成形における押出成形性及び得られたシート状
押出成形品について以下のようにして評価を行ない、結
果を表１に示した。 押出成形性と成形品の表面性 Ａ：押出成形でき、表面も良好であった。 Ｂ：押出成形できたが、気泡等があった。 Ｃ：押出成形できなかった。又は、特性を評価し得る試
料が得られなかった。
押出成形品について以下のようにして評価を行ない、結
果を表１に示した。 押出成形性と成形品の表面性 Ａ：押出成形でき、表面も良好であった。 Ｂ：押出成形できたが、気泡等があった。 Ｃ：押出成形できなかった。又は、特性を評価し得る試
料が得られなかった。
【００４１】成形品の難燃性評価 ＪＩＳ Ｋ ７２０１（酸素指数法による高分子材料の
燃焼性試験方法）に準じて酸素指数を測定した。 成形品の透明性評価 ＪＩＳ Ｋ ７１０５（光線透過率試験）に準じて光線
透過率（％）を測定した。また、本発明でいう透明と
は、厚み３ｍｍで光線透過率が１０％以上のことをい
う。従って、成形品の厚みの厚いものは、一般に半透明
と称されるものが含まれる。
燃焼性試験方法）に準じて酸素指数を測定した。 成形品の透明性評価 ＪＩＳ Ｋ ７１０５（光線透過率試験）に準じて光線
透過率（％）を測定した。また、本発明でいう透明と
は、厚み３ｍｍで光線透過率が１０％以上のことをい
う。従って、成形品の厚みの厚いものは、一般に半透明
と称されるものが含まれる。
【００４２】尚、表１には記載していないが、何れの実
施例も難燃性評価時に、ハロゲン系難燃剤から生じる様
な有毒ガスの発生は認められなかった。
施例も難燃性評価時に、ハロゲン系難燃剤から生じる様
な有毒ガスの発生は認められなかった。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】請求項１記載の難燃性透明成形体用組成
物の構成は、上記の通りであり、該組成物を用いると、
難燃性、透明性及び燃焼時の安全性を備えた難燃性透明
成形体を得ることができる。
物の構成は、上記の通りであり、該組成物を用いると、
難燃性、透明性及び燃焼時の安全性を備えた難燃性透明
成形体を得ることができる。
【００４５】請求項２記載の難燃性透明成形体用組成物
の構成は、上記の通り、スチレン系樹脂がポリスチレン
及び無機充填剤が水酸化アルミニウムである請求項１記
載の難燃性透明成形体用組成物であるので、本組成物を
用いると、難燃性、透明性及び燃焼時の安全性に特に優
れた難燃性透明成形体を得ることができる。
の構成は、上記の通り、スチレン系樹脂がポリスチレン
及び無機充填剤が水酸化アルミニウムである請求項１記
載の難燃性透明成形体用組成物であるので、本組成物を
用いると、難燃性、透明性及び燃焼時の安全性に特に優
れた難燃性透明成形体を得ることができる。
【００４６】請求項３記載の難燃性透明成形体の構成
は、上記の通り、請求項１又は２記載の難燃性透明成形
体用組成物を成形することにより得られるので、難燃
性、透明性及び燃焼時の安全性を備えた難燃性透明成形
体である。
は、上記の通り、請求項１又は２記載の難燃性透明成形
体用組成物を成形することにより得られるので、難燃
性、透明性及び燃焼時の安全性を備えた難燃性透明成形
体である。
【００４７】請求項４記載の難燃性透明成形体の製造方
法の構成は、上記の通り、請求項１記載の難燃性透明成
形体用組成物を押出成形するので、難燃性、透明性及び
燃焼時の安全性を備えた難燃性透明成形体を成形性よく
得ることができる。
法の構成は、上記の通り、請求項１記載の難燃性透明成
形体用組成物を押出成形するので、難燃性、透明性及び
燃焼時の安全性を備えた難燃性透明成形体を成形性よく
得ることができる。
【００４８】請求項５記載の難燃性透明成形体の製造方
法の構成は、上記の通り、無機充填剤が水酸化アルミニ
ウムであり、その含有量がスチレン系樹脂１００重量部
に対して、３００〜６００重量部である請求項１記載の
難燃性透明成形体用組成物を押出成形温度１４０〜１９
９℃で押出成形するので、水酸化アルミニウムが脱水す
ることなく高充填でき、難燃性、透明性及び燃焼時の安
全性に特に優れた難燃性透明成形体を成形性よく得るこ
とができる。
法の構成は、上記の通り、無機充填剤が水酸化アルミニ
ウムであり、その含有量がスチレン系樹脂１００重量部
に対して、３００〜６００重量部である請求項１記載の
難燃性透明成形体用組成物を押出成形温度１４０〜１９
９℃で押出成形するので、水酸化アルミニウムが脱水す
ることなく高充填でき、難燃性、透明性及び燃焼時の安
全性に特に優れた難燃性透明成形体を成形性よく得るこ
とができる。
【００４９】請求項６記載の難燃性透明成形体の製造方
法の構成は、上記の通り、重合開始剤の１０時間半減期
温度が、押出温度−１０℃よりも低く、押出温度−７０
℃よりも高い条件を満足する重合開始剤が使用される請
求項４又は５記載の難燃性透明成形体の製造方法である
ので、難燃性、透明性及び燃焼時の安全性に優れた難燃
性透明成形体を成形性よく得ることができる。
法の構成は、上記の通り、重合開始剤の１０時間半減期
温度が、押出温度−１０℃よりも低く、押出温度−７０
℃よりも高い条件を満足する重合開始剤が使用される請
求項４又は５記載の難燃性透明成形体の製造方法である
ので、難燃性、透明性及び燃焼時の安全性に優れた難燃
性透明成形体を成形性よく得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｃ 47/00 Ｂ２９Ｃ 47/00
Claims (6)
- 【請求項１】 スチレン系樹脂１００重量部、屈折率
１．５０〜１．６５の結晶水含有無機充填剤２００〜８
００重量部、α，β−不飽和カルボン酸系モノマー５〜
４０重量部及び重合開始剤が含有されてなることを特徴
とする難燃性透明成形体用組成物。 - 【請求項２】 スチレン系樹脂がポリスチレン及び無機
充填剤が水酸化アルミニウムであることを特徴とする請
求項１記載の難燃性透明成形体用組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の難燃性透明成形体
用組成物を成形することにより得られることを特徴とす
る難燃性透明成形体。 - 【請求項４】 請求項１記載の難燃性透明成形体用組成
物を押出成形することを特徴とする難燃性透明成形体の
製造方法。 - 【請求項５】 無機充填剤が水酸化アルミニウムであ
り、その含有量がスチレン系樹脂１００重量部に対し
て、３００〜６００重量部である請求項１記載の難燃性
透明成形体用組成物を押出成形温度１４０〜１９９℃で
押出成形することを特徴とする難燃性透明成形体の製造
方法。 - 【請求項６】 重合開始剤の１０時間半減期温度が、押
出成形温度−１０℃よりも低く、押出成形温度−７０℃
よりも高い条件を満足する重合開始剤が使用される請求
項４又は５記載の難燃性透明成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010546A JPH11209543A (ja) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | 難燃性透明成形体用組成物、難燃性透明成形体及び該成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010546A JPH11209543A (ja) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | 難燃性透明成形体用組成物、難燃性透明成形体及び該成形体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209543A true JPH11209543A (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=11753269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10010546A Withdrawn JPH11209543A (ja) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | 難燃性透明成形体用組成物、難燃性透明成形体及び該成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11209543A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111424468A (zh) * | 2020-03-27 | 2020-07-17 | 深圳市旺盈彩盒纸品有限公司 | 超高耐弯折透明阻燃纸张及其制备方法 |
-
1998
- 1998-01-22 JP JP10010546A patent/JPH11209543A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111424468A (zh) * | 2020-03-27 | 2020-07-17 | 深圳市旺盈彩盒纸品有限公司 | 超高耐弯折透明阻燃纸张及其制备方法 |
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