JPH11207818A - 熱収縮性ポリエステル系フィルム - Google Patents
熱収縮性ポリエステル系フィルムInfo
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- JPH11207818A JPH11207818A JP1885098A JP1885098A JPH11207818A JP H11207818 A JPH11207818 A JP H11207818A JP 1885098 A JP1885098 A JP 1885098A JP 1885098 A JP1885098 A JP 1885098A JP H11207818 A JPH11207818 A JP H11207818A
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- Japan
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- film
- shrinkage
- polyester
- shrinkable
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0049—Heat shrinkable
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱収縮性フイルムの収縮後にシワ、収縮斑、
歪みの発生が極めて少なく、かつミシン目カット性に優
れた、ラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フイ
ルムを提供することにある。 【解決手段】 熱収縮性ポリエステル系フイルムにおい
て、主収縮方向の温湯収縮率率が７０℃・５秒で２０％
以上であり７５℃・５秒で３５〜５５％であり、８０℃
・５秒で５０〜６０％であって、７５℃温湯１０秒処理
で５％収縮させた後の主収縮方向と直交する方向におい
て破断伸度２０％以下の発生率が１０％以下であること
を特徴とする熱収縮性ポリエステル系フイルム。
歪みの発生が極めて少なく、かつミシン目カット性に優
れた、ラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フイ
ルムを提供することにある。 【解決手段】 熱収縮性ポリエステル系フイルムにおい
て、主収縮方向の温湯収縮率率が７０℃・５秒で２０％
以上であり７５℃・５秒で３５〜５５％であり、８０℃
・５秒で５０〜６０％であって、７５℃温湯１０秒処理
で５％収縮させた後の主収縮方向と直交する方向におい
て破断伸度２０％以下の発生率が１０％以下であること
を特徴とする熱収縮性ポリエステル系フイルム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱収縮性ポリエステル
系フィルムに関し、さらに詳しくは熱収縮性フィルムの
収縮後にシワ、収縮斑、歪みの発生が極めて少なく、か
つミシン目カット性に優れた、ラベル用途に好適な熱収
縮性ポリエステル系フィルムに関するものである。
系フィルムに関し、さらに詳しくは熱収縮性フィルムの
収縮後にシワ、収縮斑、歪みの発生が極めて少なく、か
つミシン目カット性に優れた、ラベル用途に好適な熱収
縮性ポリエステル系フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱収縮性フィルムは、特にボトルの胴部
のラベル用収縮フィルムの分野では、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン等からなるフィルムが主として用いられて
いたが、近年、ポリ塩化ビニルについては廃棄時に焼却
する際の塩素系ガス発生の問題、ポリエチレンについて
は印刷が困難である問題等があり、さらにＰＥＴボトル
の回収にあたってはＰＥＴ以外の樹脂のラベルを分別す
る必要がある等の問題が加わり、熱収縮性ポリエステル
系フィルムが注目を集めている。
のラベル用収縮フィルムの分野では、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン等からなるフィルムが主として用いられて
いたが、近年、ポリ塩化ビニルについては廃棄時に焼却
する際の塩素系ガス発生の問題、ポリエチレンについて
は印刷が困難である問題等があり、さらにＰＥＴボトル
の回収にあたってはＰＥＴ以外の樹脂のラベルを分別す
る必要がある等の問題が加わり、熱収縮性ポリエステル
系フィルムが注目を集めている。
【０００３】ところが、熱収縮性ポリエステル系フィル
ムは、急激に収縮するのが多く、収縮後にシワ、収縮
斑、歪みが残り、また収縮後に外部から与えられた衝撃
による破断が生じやすい等ラベル用収縮フイルムとして
満足されるものではなかった。かかる欠点の一部を回避
するため、特公平７−７７７５７号公報では主収縮方向
と直交する方向の破断伸度を著しく小さくすることによ
って収縮仕上がり性を改良する方法が開示されている。
ムは、急激に収縮するのが多く、収縮後にシワ、収縮
斑、歪みが残り、また収縮後に外部から与えられた衝撃
による破断が生じやすい等ラベル用収縮フイルムとして
満足されるものではなかった。かかる欠点の一部を回避
するため、特公平７−７７７５７号公報では主収縮方向
と直交する方向の破断伸度を著しく小さくすることによ
って収縮仕上がり性を改良する方法が開示されている。
【０００４】又、特開昭５８−６４９５８号公報には配
向戻り応力を小さくすることによって、収縮仕上り性を
改良する方法が開示されている。しかしながら上記方法
で得られたフイルムは収縮トンネル通過時間が短時間で
ある小型ＰＥＴボトル用途では十分な収縮仕上り性が得
られず、収縮フイルムとして満足されるものではなかっ
た。
向戻り応力を小さくすることによって、収縮仕上り性を
改良する方法が開示されている。しかしながら上記方法
で得られたフイルムは収縮トンネル通過時間が短時間で
ある小型ＰＥＴボトル用途では十分な収縮仕上り性が得
られず、収縮フイルムとして満足されるものではなかっ
た。
【０００５】さらに、地球環境問題への意識の高まりか
ら熱可塑性重合体からなるボトルのリサイクル問題への
対応が迫られている。熱可塑性重合体からなるボトル、
特にＰＥＴボトルのリサイクルへの関心は大きくリサイ
クルシステムの早期の確立が必要とされている。ＰＥＴ
ボトルには、一般にポリオレフィン系のストレッチラベ
ルやポリエステル、ポリスチレン、塩化ビニル等からな
る熱収縮ラベル及びポリプロピレンフイルム等からなる
タックラベル等からなるタックラベル等のラベルが装着
されている。ＰＥＴボトルのリサイクルに関しては、通
常、ラベルが付いたまま一般消費者から回収され再生業
者に持ち込まれ、持ち込まれたボトルは洗浄後一次粉砕
によりラベルの除去作業が行われるが、粉砕物の中には
まだ多量のラベルが含まれている。そのため、二次粉
砕、ラベルの液比重分離、脱水・乾燥・風力比重分離及
びペレタイズ工程を経て再生ペレットを得ていた。
ら熱可塑性重合体からなるボトルのリサイクル問題への
対応が迫られている。熱可塑性重合体からなるボトル、
特にＰＥＴボトルのリサイクルへの関心は大きくリサイ
クルシステムの早期の確立が必要とされている。ＰＥＴ
ボトルには、一般にポリオレフィン系のストレッチラベ
ルやポリエステル、ポリスチレン、塩化ビニル等からな
る熱収縮ラベル及びポリプロピレンフイルム等からなる
タックラベル等からなるタックラベル等のラベルが装着
されている。ＰＥＴボトルのリサイクルに関しては、通
常、ラベルが付いたまま一般消費者から回収され再生業
者に持ち込まれ、持ち込まれたボトルは洗浄後一次粉砕
によりラベルの除去作業が行われるが、粉砕物の中には
まだ多量のラベルが含まれている。そのため、二次粉
砕、ラベルの液比重分離、脱水・乾燥・風力比重分離及
びペレタイズ工程を経て再生ペレットを得ていた。
【０００６】最近、リサイクル工程において、ラベルの
除去効率を上げるため、洗浄後にボトルからラベルを取
り外し粉砕してペレタイズ工程を経て再生ペレットを得
る試みがなされている。上記工程においては、ボトルか
らラベルを取り外しやすくするためミシン目の入ったラ
ベルが用いられており、実際の取り外し作業はミシン目
に沿ってラベルを破ることにより達成される。
除去効率を上げるため、洗浄後にボトルからラベルを取
り外し粉砕してペレタイズ工程を経て再生ペレットを得
る試みがなされている。上記工程においては、ボトルか
らラベルを取り外しやすくするためミシン目の入ったラ
ベルが用いられており、実際の取り外し作業はミシン目
に沿ってラベルを破ることにより達成される。
【０００７】従って、収縮処理後のミシン目カット性が
優れていることが熱収縮性フイルムの重要品質といわざ
るをえない。しかしながら前記方法で得られたフイルム
は収縮処理後のミシン目カット性が著しく劣り、収縮フ
イルムとして満足されるものではなかった。
優れていることが熱収縮性フイルムの重要品質といわざ
るをえない。しかしながら前記方法で得られたフイルム
は収縮処理後のミシン目カット性が著しく劣り、収縮フ
イルムとして満足されるものではなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】小型ＰＥＴボトルを含
むあらゆる用途においても十分な収縮仕上り性が得られ
る収縮特性とリサイクル工程で待ち望まれているミシン
目カット性を有する熱収縮性フイルムを提供することを
目的とする。
むあらゆる用途においても十分な収縮仕上り性が得られ
る収縮特性とリサイクル工程で待ち望まれているミシン
目カット性を有する熱収縮性フイルムを提供することを
目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】熱収縮性ポリエステル系
フイルムにおいて、主収縮方向の温湯収縮率が７０℃・
５秒で２０％以上であり、７５℃・５秒で３５〜５５％
であり、８０℃・５秒で５０〜６０％であって７５℃温
湯１０秒処理で５％収縮させた後の主収縮方向と直交す
る方向において破断伸度２０％以下の発生率が１０％以
下であることを特徴とするものである。
フイルムにおいて、主収縮方向の温湯収縮率が７０℃・
５秒で２０％以上であり、７５℃・５秒で３５〜５５％
であり、８０℃・５秒で５０〜６０％であって７５℃温
湯１０秒処理で５％収縮させた後の主収縮方向と直交す
る方向において破断伸度２０％以下の発生率が１０％以
下であることを特徴とするものである。
【００１０】
【発明実施の形態】以下本発明の実施の形態を具体的に
説明する。本発明の熱収縮ポリエステル系フイルムに用
いるポリエステルはＣ3 〜Ｃ6 のジオール（例えばプロ
パンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等）
のうち１種以上を含有させてガラス転移点（Ｔｇ）を５
８〜６８℃に調整したポリエステルが好ましい。
説明する。本発明の熱収縮ポリエステル系フイルムに用
いるポリエステルはＣ3 〜Ｃ6 のジオール（例えばプロ
パンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等）
のうち１種以上を含有させてガラス転移点（Ｔｇ）を５
８〜６８℃に調整したポリエステルが好ましい。
【００１１】Ｃ8 以上のジオール（例えばオクタンジオ
ール等）又は多価ジオール（例えば、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセ
リン等）又は多価カルボン酸（例えば、トリメリット
酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物等）を含有させ
ないことが必須である。これらのジオール又はカルボン
酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮ポリエ
ステル系フイルムでは、収縮処理後の主収縮方向と直交
する方向の破断伸度が低下しやすく好ましくない。
ール等）又は多価ジオール（例えば、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセ
リン等）又は多価カルボン酸（例えば、トリメリット
酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物等）を含有させ
ないことが必須である。これらのジオール又はカルボン
酸を含有するポリエステルを使用して得た熱収縮ポリエ
ステル系フイルムでは、収縮処理後の主収縮方向と直交
する方向の破断伸度が低下しやすく好ましくない。
【００１２】又、脂肪族カルボン酸（例えばアジピン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等）を含有させる
場合、含有率は３モル％未満であることが好ましい。こ
れらの脂肪族カルボン酸を３モル％以上含有するポリエ
ステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フイルム
では、収縮処理後の主収縮方向と直交する方向の破断伸
度が低下しやすく好ましい。
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等）を含有させる
場合、含有率は３モル％未満であることが好ましい。こ
れらの脂肪族カルボン酸を３モル％以上含有するポリエ
ステルを使用して得た熱収縮性ポリエステル系フイルム
では、収縮処理後の主収縮方向と直交する方向の破断伸
度が低下しやすく好ましい。
【００１３】本発明で使用するポリエステルを構成する
酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸等が挙げられる。又、ジオール成分として
前記必須のジオール以外にエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４シクロヘキサンジメタノール
等が挙げられる。ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコールは含有させないこ
とが好ましい。特にジエチレングリコールはポリエステ
ル重合時に副生成成分として存在しやすいが、本発明で
使用するポリエステルではジエチレングリコールの含有
率を４モル％未満であることが好ましい。
酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸等が挙げられる。又、ジオール成分として
前記必須のジオール以外にエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４シクロヘキサンジメタノール
等が挙げられる。ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコールは含有させないこ
とが好ましい。特にジエチレングリコールはポリエステ
ル重合時に副生成成分として存在しやすいが、本発明で
使用するポリエステルではジエチレングリコールの含有
率を４モル％未満であることが好ましい。
【００１４】本発明で２種以上のポリエステルを混合し
て使用する場合、酸成分・ジオール成分の含有率は混合
後にエステル交換がなされているかどうかにかかわら
ず、ポリエステル全体の中の酸成分、ジオール成分の含
有率である。収縮仕上り性が特に優れた熱収縮性ポリエ
ステル系フイルムとするためにはネオペンチルグリコー
ルをジオール成分の１種として用いることが好ましい。
て使用する場合、酸成分・ジオール成分の含有率は混合
後にエステル交換がなされているかどうかにかかわら
ず、ポリエステル全体の中の酸成分、ジオール成分の含
有率である。収縮仕上り性が特に優れた熱収縮性ポリエ
ステル系フイルムとするためにはネオペンチルグリコー
ルをジオール成分の１種として用いることが好ましい。
【００１５】さらに、熱収縮性フィルムの易滑性を向上
させるために無機滑剤、有機滑剤を含有させるのも好ま
しい。また、必要に応じて安定剤、着色剤、酸化防止
剤、消溶剤、静電防止剤等の添加剤を含有させるもので
あってもよい。
させるために無機滑剤、有機滑剤を含有させるのも好ま
しい。また、必要に応じて安定剤、着色剤、酸化防止
剤、消溶剤、静電防止剤等の添加剤を含有させるもので
あってもよい。
【００１６】本発明では前記ポリエステルをＴｇ−５℃
以上Ｔｇ＋１５℃未満の温度で延伸する必要がある。Ｔ
ｇ−５℃未満の温度で延伸した場合、本発明の構成要件
となる熱収縮率を得にくいばかりでなく、得られたフイ
ルムの透明性が悪化するため好ましくない。又、Ｔｇ＋
１５℃以上の温度で延伸した場合、得られたフィルムの
収縮処理後の主収縮方向と直交する方向への破断伸度が
低下しやすく好ましくない。
以上Ｔｇ＋１５℃未満の温度で延伸する必要がある。Ｔ
ｇ−５℃未満の温度で延伸した場合、本発明の構成要件
となる熱収縮率を得にくいばかりでなく、得られたフイ
ルムの透明性が悪化するため好ましくない。又、Ｔｇ＋
１５℃以上の温度で延伸した場合、得られたフィルムの
収縮処理後の主収縮方向と直交する方向への破断伸度が
低下しやすく好ましくない。
【００１７】本発明の熱収縮性ポリエステル系フイルム
では、主収縮方向の温湯収縮率が７０℃・５秒で２０％
以上であり、７５℃・５秒で３５〜５５％であり、８０
℃・５秒で５０〜６０％であることが必要である。７０
℃・５秒処理後の収縮率が２０％未満の場合、又は７５
℃・５秒処理後の収縮率が３５％未満の場合、８０℃・
５秒処理後の収縮率が５０％未満の場合、ボトル等の被
包装体を包装して収縮トンネルを通過させた時、花ビラ
状に端部が広く収縮斑及びシワが発生しやすく好ましく
ない。
では、主収縮方向の温湯収縮率が７０℃・５秒で２０％
以上であり、７５℃・５秒で３５〜５５％であり、８０
℃・５秒で５０〜６０％であることが必要である。７０
℃・５秒処理後の収縮率が２０％未満の場合、又は７５
℃・５秒処理後の収縮率が３５％未満の場合、８０℃・
５秒処理後の収縮率が５０％未満の場合、ボトル等の被
包装体を包装して収縮トンネルを通過させた時、花ビラ
状に端部が広く収縮斑及びシワが発生しやすく好ましく
ない。
【００１８】７５℃・５秒処理後の収縮率が５５％を超
える場合又は、８０℃・５秒処理後の収縮率が６０％を
超える場合、ボトル等の被包装体を包装して収縮トンネ
ルを通過させた時、ラベルの上端又は下端が斜めになる
斜め被り又はラベルの上方での飛び上りが発生しやすく
好ましくない。
える場合又は、８０℃・５秒処理後の収縮率が６０％を
超える場合、ボトル等の被包装体を包装して収縮トンネ
ルを通過させた時、ラベルの上端又は下端が斜めになる
斜め被り又はラベルの上方での飛び上りが発生しやすく
好ましくない。
【００１９】本発明の熱収縮性ポリエステル系フイルム
では、７５℃温湯１０秒処理で５％収縮させた後の主収
縮方向と直交する方向において破断伸度２０％以下の発
生率が１０％以下であることが必要である。上記破断伸
度２０％以下の発生率が１０％を超える場合、得られた
フイルムより作製したラベルにミシン目を入れてボトル
等に収縮させた後のミシン目カット性が悪く好ましくな
い。即ち、ミシン目に沿ってラベルを破った場合、手に
把持した部分が途中で切断しやすく最後までミシン目に
沿ってラベルを破ることが困難になるため好ましくな
い。ミシン目カット性を良好にするにはフイルムの厚み
のバラツキ（平均値）が６％以下になるのが好ましい。
では、７５℃温湯１０秒処理で５％収縮させた後の主収
縮方向と直交する方向において破断伸度２０％以下の発
生率が１０％以下であることが必要である。上記破断伸
度２０％以下の発生率が１０％を超える場合、得られた
フイルムより作製したラベルにミシン目を入れてボトル
等に収縮させた後のミシン目カット性が悪く好ましくな
い。即ち、ミシン目に沿ってラベルを破った場合、手に
把持した部分が途中で切断しやすく最後までミシン目に
沿ってラベルを破ることが困難になるため好ましくな
い。ミシン目カット性を良好にするにはフイルムの厚み
のバラツキ（平均値）が６％以下になるのが好ましい。
【００２０】本発明の熱収縮性フイルムの厚みは特に限
定するものではないが、ラベル用収縮フイルムとして１
０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがさらに
好ましい。
定するものではないが、ラベル用収縮フイルムとして１
０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍがさらに
好ましい。
【００２１】次に本発明の熱収縮性フイルムの製造法を
より具体的に説明するが、下記製造法に限定されるもの
ではない。本発明に用いるポリエステル原料をホッパー
ドライヤー、バドルドライヤー等の乾燥機、または真空
乾燥機を用いて乾燥し、２００〜３００℃の温度でフイ
ルム状に押し出す。押し出しに際してはＴダイ法、チュ
ーブラー法等、既存のどの方法を採用しても構わない。
押し出し後急冷して未延伸フイルムを得る。該未延伸フ
イルムに対し延伸処理を行うが、本発明の目的を達成す
るには主収縮方向としては横方向が実用的であるので以
下主収縮方向が横方向である場合の製膜法の例を示す
が、主収縮方向を縦方向とする場合も下記方法における
延伸方向を９０度変えるほか通常の操作に準じて製膜す
ることができる。
より具体的に説明するが、下記製造法に限定されるもの
ではない。本発明に用いるポリエステル原料をホッパー
ドライヤー、バドルドライヤー等の乾燥機、または真空
乾燥機を用いて乾燥し、２００〜３００℃の温度でフイ
ルム状に押し出す。押し出しに際してはＴダイ法、チュ
ーブラー法等、既存のどの方法を採用しても構わない。
押し出し後急冷して未延伸フイルムを得る。該未延伸フ
イルムに対し延伸処理を行うが、本発明の目的を達成す
るには主収縮方向としては横方向が実用的であるので以
下主収縮方向が横方向である場合の製膜法の例を示す
が、主収縮方向を縦方向とする場合も下記方法における
延伸方向を９０度変えるほか通常の操作に準じて製膜す
ることができる。
【００２２】また、目的とする熱収縮性ポリエステル系
フイルムの厚み分布を均一化させることに着目すれば、
テンターを用いて横方向に延伸する際、延伸工程に先立
って実施される予備加熱工程では熱伝達係数を０．００
１３カロリー／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃以下の低風速で所定
のフイルム温度になるまで加熱を行うことが好ましい横
方向の延伸は３．０倍以上、好ましくは３．５倍以上と
して延伸する。延伸温度はＴｇ＋１５℃未満の温度で延
伸する。
フイルムの厚み分布を均一化させることに着目すれば、
テンターを用いて横方向に延伸する際、延伸工程に先立
って実施される予備加熱工程では熱伝達係数を０．００
１３カロリー／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃以下の低風速で所定
のフイルム温度になるまで加熱を行うことが好ましい横
方向の延伸は３．０倍以上、好ましくは３．５倍以上と
して延伸する。延伸温度はＴｇ＋１５℃未満の温度で延
伸する。
【００２３】しかる後必要により７０〜１００℃の温度
で熱処理して熱収縮性ポリエステル系フイルムを得る。
延伸に伴うフイルムの内部発熱を抑制し、巾方向のフイ
ルム温度斑を小さくする点に着目すれば、延伸工程の熱
伝達係数は０．０００９カロリー／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃
以上、好ましくは０．００１１〜０．００１７カロリー
／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃の条件がよい。予備加熱工程の風
速が０．００１３カロリー／ｃｍ2 ・ｓｅｃを越える場
合、延伸工程での風速が０．０００９カロリー／ｃｍ2
・ｓｅｃ未満の場合、厚み分布が均一になりにくく得ら
れたフイルムを多色印刷加工する際、図柄のずれは多色
の重ね合せで起こり好ましくない。詳しくは厚みのバラ
ツキが６％以下のフイルムは収縮仕上り性評価時に実施
する３色印刷で色の重ね合せが容易であるのに対し、６
％を越えたフイルムは重ね合せの点で好ましくない。延
伸の方法は、テンターでの横１軸延伸ばかりでなく、付
加的に縦方向を僅かに延伸することも可能である。この
ような２軸延伸においては、逐次２軸延伸法、同時２軸
延伸のいずれの方法によってでもよく、さらに必要に応
じて縦方向または横方向に再延伸を行ってもよい。
で熱処理して熱収縮性ポリエステル系フイルムを得る。
延伸に伴うフイルムの内部発熱を抑制し、巾方向のフイ
ルム温度斑を小さくする点に着目すれば、延伸工程の熱
伝達係数は０．０００９カロリー／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃
以上、好ましくは０．００１１〜０．００１７カロリー
／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃の条件がよい。予備加熱工程の風
速が０．００１３カロリー／ｃｍ2 ・ｓｅｃを越える場
合、延伸工程での風速が０．０００９カロリー／ｃｍ2
・ｓｅｃ未満の場合、厚み分布が均一になりにくく得ら
れたフイルムを多色印刷加工する際、図柄のずれは多色
の重ね合せで起こり好ましくない。詳しくは厚みのバラ
ツキが６％以下のフイルムは収縮仕上り性評価時に実施
する３色印刷で色の重ね合せが容易であるのに対し、６
％を越えたフイルムは重ね合せの点で好ましくない。延
伸の方法は、テンターでの横１軸延伸ばかりでなく、付
加的に縦方向を僅かに延伸することも可能である。この
ような２軸延伸においては、逐次２軸延伸法、同時２軸
延伸のいずれの方法によってでもよく、さらに必要に応
じて縦方向または横方向に再延伸を行ってもよい。
【００２４】（実施例）以下、実施例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、これらの実施例に限定されるものではない。な
お、本発明において、フイルムの評価方法は下記の通り
である。
らに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、これらの実施例に限定されるものではない。な
お、本発明において、フイルムの評価方法は下記の通り
である。
【００２５】（１）熱収縮率 フイルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、所定
温度±０．５℃の温水中に無荷重状態で 秒間処理し
て熱収縮させた後、フイルムの縦および横方向の寸法を
測定し、下記（１）式に従い熱収縮率を求めた。該熱収
縮率の大きい方向を主収縮方向とした。 熱収縮率＝（収縮前の長さ−収縮後の長さ／収縮前の長
さ）×100 （％） (1)式
温度±０．５℃の温水中に無荷重状態で 秒間処理し
て熱収縮させた後、フイルムの縦および横方向の寸法を
測定し、下記（１）式に従い熱収縮率を求めた。該熱収
縮率の大きい方向を主収縮方向とした。 熱収縮率＝（収縮前の長さ−収縮後の長さ／収縮前の長
さ）×100 （％） (1)式
【００２６】（２）収縮仕上り性 Fuji Astec Inc 製スチームトンネル（型式：ＳＨ−１
５００−Ｌ）を用い通過時間２．５秒ゾーン温度８０℃
５００ｍｌの丸ボトル（高さ２０．６ｃｍ、中央部直径
６．５ｃｍ：（株）吉野工業所製でキリンビバレッジ
（株）の午後の紅茶に使用されているボトル）を用いて
テストした。（ｎ＝２０） なお、熱収縮性フイルムには、あらかじめ東洋インキ製
造（株）の草・金・白のインキで３色印刷した。評価は
目視で行い、基準は下記の通りとした。 シワ・飛び上り・収縮不足とも未発生 ： ○ 飛び上り又は収縮不足発生 ： ×
５００−Ｌ）を用い通過時間２．５秒ゾーン温度８０℃
５００ｍｌの丸ボトル（高さ２０．６ｃｍ、中央部直径
６．５ｃｍ：（株）吉野工業所製でキリンビバレッジ
（株）の午後の紅茶に使用されているボトル）を用いて
テストした。（ｎ＝２０） なお、熱収縮性フイルムには、あらかじめ東洋インキ製
造（株）の草・金・白のインキで３色印刷した。評価は
目視で行い、基準は下記の通りとした。 シワ・飛び上り・収縮不足とも未発生 ： ○ 飛び上り又は収縮不足発生 ： ×
【００２７】（３）耐破断性 上記印刷フイルムをコーヒー缶に装着し、７５℃・温湯
１０秒処理で５％収縮させたサンプルを用い、東洋精機
（株）製のテンシロン（型式：ＵＴＭ−４Ｌ）を用い
て、ＪＩＳ Ｃ２３１８の方法で引張試験を行い、主収
縮方向と直角の方向（縦方向）の伸度２０％以下の発生
数で評価（試料数＝５０）した。
１０秒処理で５％収縮させたサンプルを用い、東洋精機
（株）製のテンシロン（型式：ＵＴＭ−４Ｌ）を用い
て、ＪＩＳ Ｃ２３１８の方法で引張試験を行い、主収
縮方向と直角の方向（縦方向）の伸度２０％以下の発生
数で評価（試料数＝５０）した。
【００２８】（４）Ｔｇ（ガラス転移点） セイコー電子工業（株）製のＤＳＣ（型式：ＤＳＣ２２
０）を用いて、未延伸フイルム１０ｍｇを−４０℃から
１２０℃まで昇温速度２０℃／分で昇温した際に得られ
た吸熱曲線に接線を引き、その交点をＴｇ（ガラス転移
点）とした。
０）を用いて、未延伸フイルム１０ｍｇを−４０℃から
１２０℃まで昇温速度２０℃／分で昇温した際に得られ
た吸熱曲線に接線を引き、その交点をＴｇ（ガラス転移
点）とした。
【００２９】（５）ミシン目カット性 図１に示されるように熱収縮性フイルムをインバルスシ
ール法によりチューブ状体（巾１０６ｍｍ、長さ５４ｍ
ｍ）にし、チューブの長さ方向にミシン孔を１０ｍｍの
間隔をもった２列の平行線上に連続的に形成しペットボ
トルに装着した。収縮仕上り性の評価の項に記載した方
法でボトルを熱収縮性フイルムで被覆した。全試料数は
５０本とした。直線カット不良率（％）はボトルのキャ
ップ部から底部の方向に向けてミシン孔にそってフイル
ムの開封を行い、この時に全試料本数に対し瓶のいずれ
かの部分においてフイルムが横方向に裂ける現象が生じ
た試料本数の割合を評価した。なお、図１に示した穴長
さの比はＬ1 ／Ｌ2 ２．５〜３．０とした。
ール法によりチューブ状体（巾１０６ｍｍ、長さ５４ｍ
ｍ）にし、チューブの長さ方向にミシン孔を１０ｍｍの
間隔をもった２列の平行線上に連続的に形成しペットボ
トルに装着した。収縮仕上り性の評価の項に記載した方
法でボトルを熱収縮性フイルムで被覆した。全試料数は
５０本とした。直線カット不良率（％）はボトルのキャ
ップ部から底部の方向に向けてミシン孔にそってフイル
ムの開封を行い、この時に全試料本数に対し瓶のいずれ
かの部分においてフイルムが横方向に裂ける現象が生じ
た試料本数の割合を評価した。なお、図１に示した穴長
さの比はＬ1 ／Ｌ2 ２．５〜３．０とした。
【００３０】（６）厚み分布 アンリツ（株）製の接触厚み計（型式：ＫＧ６０／Ａ）
を用いて、縦方向５ｃｍ・横方向５０ｃｍのサンプルの
厚みを測定（試料数＝２０）し、各々のサンプルについ
て、下記（３）式により厚みのバラツキを求めた。ま
た、該厚みのバラツキの平均値（ｎ＝５０）を下記の基
準に従って評価した。 厚みのバラツキ＝（最大厚み−最少厚み／平均厚み）×
100 （％）（３）式 平均値：６％以下 → ○ 平均値：６％より大きく１０％未満 → △ 平均値：１０％以上 → ×
を用いて、縦方向５ｃｍ・横方向５０ｃｍのサンプルの
厚みを測定（試料数＝２０）し、各々のサンプルについ
て、下記（３）式により厚みのバラツキを求めた。ま
た、該厚みのバラツキの平均値（ｎ＝５０）を下記の基
準に従って評価した。 厚みのバラツキ＝（最大厚み−最少厚み／平均厚み）×
100 （％）（３）式 平均値：６％以下 → ○ 平均値：６％より大きく１０％未満 → △ 平均値：１０％以上 → ×
【００３１】（７）印刷性評価 （株）東谷鉄工所製ＰＡＳ型多色グラビア印刷機を用い
東洋インキ製造（株）シュリンクＥＸの草・金・白で３
色重ね印刷した。印刷速度は１００ｍ／分、乾燥温度は
５０℃で印刷した。評価は各色のズレをＪＩＳ１級金尺
で実測した。（ｎ＝１０） ○ ： ズレが１ｍｍ未満 △ ： ズレが１〜３ｍｍ × ： ズレが３ｍｍ以上
東洋インキ製造（株）シュリンクＥＸの草・金・白で３
色重ね印刷した。印刷速度は１００ｍ／分、乾燥温度は
５０℃で印刷した。評価は各色のズレをＪＩＳ１級金尺
で実測した。（ｎ＝１０） ○ ： ズレが１ｍｍ未満 △ ： ズレが１〜３ｍｍ × ： ズレが３ｍｍ以上
【００３２】実施例に用いたポリエステルは以下の通り
である。 ポリエステルＡ：ポリエチレンテレフタレート（ＩＶ
０．７５） ポリエステルＢ：エチレングリコール７０モル％、ネオ
ペンチルグリコール３０モル％とテレフタル酸とからな
るポリエステル（ＩＶ ０．７２） ポリエステルＣ：ポリブチレンテレフタレート（ＩＶ
１．２０） ポリエステルＤ：テレフタル酸６５モル％、アジピン酸
１０モル％、イソフタル酸２５モル％とブタンジオール
とからなるポリエステル（ＩＶ ０．７２）
である。 ポリエステルＡ：ポリエチレンテレフタレート（ＩＶ
０．７５） ポリエステルＢ：エチレングリコール７０モル％、ネオ
ペンチルグリコール３０モル％とテレフタル酸とからな
るポリエステル（ＩＶ ０．７２） ポリエステルＣ：ポリブチレンテレフタレート（ＩＶ
１．２０） ポリエステルＤ：テレフタル酸６５モル％、アジピン酸
１０モル％、イソフタル酸２５モル％とブタンジオール
とからなるポリエステル（ＩＶ ０．７２）
【００３３】（実施例１）ポリエステルＡ２５ｗｔ％、
ポリエステルＢ５５ｗｔ％、ポリエステルＣ２０ｗｔ％
混合したポリエステルを２８０℃で押出し、急冷して未
延伸フイルムを得た。（Ｔｇ６６℃） 該未延伸フィルムを、熱伝達係数０．０００８カロリー
／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃の条件でフイルム温度が８５℃に
なるまで予備加熱した後、テンターで横方向にに７４℃
で４．０倍延伸した。次いで８０℃で１０秒間熱処理し
て厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フイルムを得
た。
ポリエステルＢ５５ｗｔ％、ポリエステルＣ２０ｗｔ％
混合したポリエステルを２８０℃で押出し、急冷して未
延伸フイルムを得た。（Ｔｇ６６℃） 該未延伸フィルムを、熱伝達係数０．０００８カロリー
／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃の条件でフイルム温度が８５℃に
なるまで予備加熱した後、テンターで横方向にに７４℃
で４．０倍延伸した。次いで８０℃で１０秒間熱処理し
て厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フイルムを得
た。
【００３４】（実施例２）ポリエステルＡ２５ｗｔ％、
ポリエステルＢ５０ｗｔ％、ポリエステルＣ２５ｗｔ％
混合したポリエステルを２８０℃で押出し・急冷して未
延伸フイルムを得た。（Ｔｇ６３℃） 該未延伸フイルムを、熱伝達係数０．０００８カロリー
／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃の条件でフイルム温度が８２℃に
なるまで予備加熱した後、テンターで横方向に７２℃で
４．０倍延伸した。次いで７９℃で１０秒間熱処理して
厚み５０μの熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
ポリエステルＢ５０ｗｔ％、ポリエステルＣ２５ｗｔ％
混合したポリエステルを２８０℃で押出し・急冷して未
延伸フイルムを得た。（Ｔｇ６３℃） 該未延伸フイルムを、熱伝達係数０．０００８カロリー
／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃の条件でフイルム温度が８２℃に
なるまで予備加熱した後、テンターで横方向に７２℃で
４．０倍延伸した。次いで７９℃で１０秒間熱処理して
厚み５０μの熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
【００３５】（実施例３）ポリエステルＡ２５ｗｔ％、
ポリエステルＢ４５ｗｔ％、ポリエステルＣ３０ｗｔ％
混合したポリエステルを２８０℃で押出し・急冷して未
延伸フイルムを得た。（Ｔｇ６１℃） 該未延伸フイルムを、熱伝達係数０．０００８カロルー
／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃の条件でフイルム温度が８０℃に
なるまで予備加熱した後、テンターで横方向に６９℃で
４．０倍延伸した。次いで７７℃で１０秒間熱処理して
厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フイルムを得
た。
ポリエステルＢ４５ｗｔ％、ポリエステルＣ３０ｗｔ％
混合したポリエステルを２８０℃で押出し・急冷して未
延伸フイルムを得た。（Ｔｇ６１℃） 該未延伸フイルムを、熱伝達係数０．０００８カロルー
／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃の条件でフイルム温度が８０℃に
なるまで予備加熱した後、テンターで横方向に６９℃で
４．０倍延伸した。次いで７７℃で１０秒間熱処理して
厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フイルムを得
た。
【００３６】（実施例４）ポリエステルＡを４０ｗｔ
％、ポリエステルＢを５０ｗｔ％、ポリエステルＤを１
０ｗｔ％混合したポリエステルを２８０℃でＴダイから
押し出し、チルロールで急冷して、未延伸フイルムを得
た（Ｔｇ６７℃）。該未延伸フイルムを実施例１に記載
した方法で厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フイ
ルムを得た。
％、ポリエステルＢを５０ｗｔ％、ポリエステルＤを１
０ｗｔ％混合したポリエステルを２８０℃でＴダイから
押し出し、チルロールで急冷して、未延伸フイルムを得
た（Ｔｇ６７℃）。該未延伸フイルムを実施例１に記載
した方法で厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フイ
ルムを得た。
【００３７】（比較例１）延伸温度を８３℃とした以外
は実施例１に記載した方法で厚み５０μｍの熱収縮性ポ
リエステル系フイルムを得た。
は実施例１に記載した方法で厚み５０μｍの熱収縮性ポ
リエステル系フイルムを得た。
【００３８】（比較例２）延伸温度を６０℃とした以外
は実施例１に記載した方法で製膜したがテンター出口で
フイルムは全巾にわたって白化していた。
は実施例１に記載した方法で製膜したがテンター出口で
フイルムは全巾にわたって白化していた。
【００３９】（比較例３）ポリエステルＡ２５ｗｔ％、
ポリエステルＢ６５ｗｔ％、ポリエステルＣ１０ｗｔ％
混合したポリエステルを２８０℃で押出し急冷して未延
伸フイルムを得た。（Ｔｇ６９℃） 該未延伸フイルムを、熱伝達係数０．０００８カロリー
／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃の条件でフイルム温度が９０℃に
なるまで予備加熱した後、テンターで横方向に７５℃で
４．０倍延伸した。次いで８０℃で１０秒間熱処理して
厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フイルムを得
た。
ポリエステルＢ６５ｗｔ％、ポリエステルＣ１０ｗｔ％
混合したポリエステルを２８０℃で押出し急冷して未延
伸フイルムを得た。（Ｔｇ６９℃） 該未延伸フイルムを、熱伝達係数０．０００８カロリー
／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃の条件でフイルム温度が９０℃に
なるまで予備加熱した後、テンターで横方向に７５℃で
４．０倍延伸した。次いで８０℃で１０秒間熱処理して
厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フイルムを得
た。
【００４０】（比較例４）延伸後の熱処理温度を７５℃
とした以外は実施例１に記載した方法で厚み５０μｍの
熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
とした以外は実施例１に記載した方法で厚み５０μｍの
熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
【００４１】（比較例５）延伸後の熱処理温度を８３℃
とした以外は実施例１に記載した方法で厚み５０μｍの
熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
とした以外は実施例１に記載した方法で厚み５０μｍの
熱収縮性ポリエステル系フイルムを得た。
【００４２】（比較例６）熱伝達係数を０．００１７カ
ロリー／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃とした以外は実施例１に記
載した方法で厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フ
イルムを得た。0
ロリー／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・℃とした以外は実施例１に記
載した方法で厚み５０μｍの熱収縮性ポリエステル系フ
イルムを得た。0
【００４３】実施例１〜４及び比較例１〜６で得られた
フイルムの評価結果を表１に示す。表１から明らかなよ
うに実施例１〜４で得られたフイルムはいずれも良好な
仕上りを示し、ミシン目カット性に優れ、厚み分布も良
好であった。このように、本発明の熱収縮性ポリエステ
ル系フイルムは高品質で実用性が高く、特に収縮ラベル
用として好適である。一方比較例１で得られた熱収縮性
フイルムは耐破断性が劣るためミシン目カット性が劣
る。比較例３及び５で得られた熱収縮性フイルムはシ
ワ、収縮不足が発生し、比較例４で得られた熱収縮性フ
イルムは飛び上りが発生するため、いずれも収縮仕上り
性が劣る。比較例６で得られたフイルムは厚み分布が悪
い。このように比較例で得られた熱収縮性ポリエステル
系フイルムはいずれも品質が劣り、実用性が低いもので
あった。
フイルムの評価結果を表１に示す。表１から明らかなよ
うに実施例１〜４で得られたフイルムはいずれも良好な
仕上りを示し、ミシン目カット性に優れ、厚み分布も良
好であった。このように、本発明の熱収縮性ポリエステ
ル系フイルムは高品質で実用性が高く、特に収縮ラベル
用として好適である。一方比較例１で得られた熱収縮性
フイルムは耐破断性が劣るためミシン目カット性が劣
る。比較例３及び５で得られた熱収縮性フイルムはシ
ワ、収縮不足が発生し、比較例４で得られた熱収縮性フ
イルムは飛び上りが発生するため、いずれも収縮仕上り
性が劣る。比較例６で得られたフイルムは厚み分布が悪
い。このように比較例で得られた熱収縮性ポリエステル
系フイルムはいずれも品質が劣り、実用性が低いもので
あった。
【００４４】
【発明の効果】本願発明の熱収縮性ポリエステル系フイ
ルムは熱収縮後にシワ、収縮斑歪みの発生が極めて少な
く、且つミシン目カット性に優れ、ラベル用途として極
めて有用であることがわかる。
ルムは熱収縮後にシワ、収縮斑歪みの発生が極めて少な
く、且つミシン目カット性に優れ、ラベル用途として極
めて有用であることがわかる。
【００４５】
【表１】
【図１】 図１は熱収縮フイルムをチューブ状体にした
ものを示す。
ものを示す。
【図２】 図２はチューブ状体にミシン孔を２列の平行
線上連続的に形成し、ボトルに装着して収縮被覆したも
のを示す。
線上連続的に形成し、ボトルに装着して収縮被覆したも
のを示す。
Ｌ1 ：ミシン目のボトルの円筒方向の長さを表わす。Ｌ
2 ：ミシン目とミシン目の間隔を表わす。
2 ：ミシン目とミシン目の間隔を表わす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67:02 (72)発明者 御子 勉 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 多保田 規 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 橋本 正敏 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 伊藤 秀樹 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 高林 清蔵 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 井坂 勤 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡 績株式会社本社内
Claims (2)
- 【請求項１】 熱収縮性ポリエステル系フイルムにおい
て、主収縮方向の温湯収縮率が７０℃・５秒で２０％以
上であり７５℃・５秒で３５〜５５％であり、８０℃・
５秒で５０〜６０％であって、７５℃温湯１０秒処理で
５％収縮させた後の主収縮方向と直交する方向において
破断伸度２０％以下の発生率が１０％以下であることを
特徴とする熱収縮性ポリエステル系フイルム。 - 【請求項２】 請求項１記載の熱収縮性ポリエステル系
フイルムの厚み分布が６％以下である事を特徴とする熱
収縮性ポリエステル系フイルム。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1885098A JP4171935B2 (ja) | 1998-01-30 | 1998-01-30 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| US09/240,024 US5985387A (en) | 1998-01-30 | 1999-01-29 | Thermo-shrinkable polyester film |
| EP99101938A EP0934813B1 (en) | 1998-01-30 | 1999-01-29 | Thermo-shrinkable polyester film |
| EP04007374A EP1441000B1 (en) | 1998-01-30 | 1999-01-29 | Thermo-shrinkable polyester film |
| DE69924421T DE69924421T2 (de) | 1998-01-30 | 1999-01-29 | Wärmeschrumpfbarer Polyesterfilm |
| AT04007374T ATE514543T1 (de) | 1998-01-30 | 1999-01-29 | Wärmeschrumpfbarer polyester-film |
| AT99101938T ATE292009T1 (de) | 1998-01-30 | 1999-01-29 | Wärmeschrumpfbarer polyester film |
| KR10-1999-0003042A KR100431976B1 (ko) | 1998-01-30 | 1999-01-30 | 열 수축성 폴리에스테르 필름 |
| HK00100849A HK1024205A1 (en) | 1998-01-30 | 2000-02-11 | Thermo-shrinkable polyester film. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1885098A JP4171935B2 (ja) | 1998-01-30 | 1998-01-30 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11207818A true JPH11207818A (ja) | 1999-08-03 |
| JP4171935B2 JP4171935B2 (ja) | 2008-10-29 |
Family
ID=11983037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1885098A Expired - Fee Related JP4171935B2 (ja) | 1998-01-30 | 1998-01-30 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4171935B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001200072A (ja) * | 2000-01-14 | 2001-07-24 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2001205703A (ja) * | 2000-01-25 | 2001-07-31 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2001323082A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-20 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2002011790A (ja) * | 2000-04-27 | 2002-01-15 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性熱可塑性樹脂系フィルム |
| JP2002046176A (ja) * | 2000-08-01 | 2002-02-12 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2002308518A (ja) * | 2000-10-19 | 2002-10-23 | Brother Ind Ltd | テープユニット |
| US6958178B2 (en) | 2001-08-01 | 2005-10-25 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester film roll |
| JP2007055258A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-03-08 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
| JP2011503339A (ja) * | 2007-11-19 | 2011-01-27 | コーロン インダストリーズ，インコーポレイテッド | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2020105521A (ja) * | 2020-02-12 | 2020-07-09 | 東洋紡株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび包装体 |
-
1998
- 1998-01-30 JP JP1885098A patent/JP4171935B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP4501043B2 (ja) * | 2000-01-25 | 2010-07-14 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
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| JP2002308518A (ja) * | 2000-10-19 | 2002-10-23 | Brother Ind Ltd | テープユニット |
| US6958178B2 (en) | 2001-08-01 | 2005-10-25 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester film roll |
| JP2007055258A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-03-08 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
| JP2011503339A (ja) * | 2007-11-19 | 2011-01-27 | コーロン インダストリーズ，インコーポレイテッド | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2020105521A (ja) * | 2020-02-12 | 2020-07-09 | 東洋紡株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび包装体 |
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|---|---|
| JP4171935B2 (ja) | 2008-10-29 |
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