JPH11201959A

JPH11201959A - Ｈｐｌｃ用円二色性検出器

Info

Publication number: JPH11201959A
Application number: JP10205821A
Authority: JP
Inventors: Mitsunori Sakamoto; 光徳坂本; Hideki Konishi; 秀樹小西; Katsuji Wakabayashi; 勝治若林; Norio Tagawa; 典男田川
Original assignee: Jasco Corp
Current assignee: Jasco Corp
Priority date: 1997-11-14
Filing date: 1998-07-07
Publication date: 1999-07-30
Anticipated expiration: 2018-07-07
Also published as: JP4026939B2; EP0916945A1; US6118536A

Abstract

(57)【要約】【目的】ＨＰＬＣ用に適し、迷光の影響がなく、好感
度に円二色性信号を取り出すことができる円二色性検出
器を提供すること【構成】光源１０としてＨｇＸｅランプ等の紫外領域
に放射強度が大きいランプを用い、その光源から出射さ
れた光を、回折格子Ｇに照射し、そこにおいて波長分散
した光を偏光子１２に通過させて直線偏光を生成し、そ
れをＰＥＭ１３を通過させることにより、変調をかけて
左円偏光と右円偏光を交互に生成し、その円偏光をフロ
ーセル１５内の試料に照射して吸光させる。そして、吸
光度の相違を後段のフォトダイオード１９で検出し、円
二色性を求める。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＨＰＬＣ用円二色
性検出器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】よく知られているように、光学異性体の
分離分析を行う際に最も有効な手法としてＨＰＬＣ（高
速液体クロマトグラフ）がある。そして、従来から行わ
れているＨＰＬＣでは、検出手法として物質の旋光性を
検出する旋光検出器が実用化されている。すなわち旋光
性は、直線偏光が物質を通過する際に、その偏光面が所
定角度だけ回転する現象をいう。そこで、その回転角度
を測定し、物質の特性を検出するようにしている。

【０００３】しかし、旋光性は分析される光学活性な物
質のもつ円複屈折性（右円偏光と左円偏光に対する屈折
率の差）によって生じる直線偏光の偏光方同が回転する
現象であるので、複屈折を利用した偏光子の温度変化に
より生じるベースラインドリフトや、フローセル圧の変
化により生じるセル内液相の屈折率変動や、窓に加わる
応力や、セル窓に付着する気泡や塵の散乱による偏光解
消によりベースライン変動が大きくなる。このため、周
囲温度変化を±０．５℃以内にコントロールする必要が
ある。またセル内を流れる流量が変化すると、ベースラ
インが大きく変化する。さらにセル窓板を強く固定する
と旋光性が測定できなくなるなどの問題もある。

【０００４】一方、光学活性な物質の性質として、円二
色性がある。これは、物質が示す光吸収が右円偏光と左
円偏光に対する異なる現象で、その吸光度の差に基づい
て測定するようになっている。このように、吸収の差を
検出するため、外気温度の変化やセル内の圧力変動やセ
ル窓に付着する気泡や塵等の外的要因は相殺されるの
で、安定な測定ができる。このため高圧下での光学活性
の検出も可能となる。

【０００５】そして、従来一般に用いられる円二色性を
測定するための検出器としては、例えば図１に示すもの
があった。同図に示すように、光源１としてＸｅランプ
を用い、光源１から出射された光を楕円鏡Ｍ１で光路を
変換するとともに入射スリットＳ１に集光させる。入射
スリットＳ１を通過した光を、４つのミラーＭ２〜Ｍ５
と２つの反射型複屈折プリズムＰ１，Ｐ２を所定の位置
関係で配置したダブルモノクロメータに与えて波長方向
に分散させる。このダブルモノクロメータは、中間にス
リットＳ２を設置している。そして、最終段のミラーＭ
５にて出射スリットＳ３の位置に集光されるので、その
出射スリットＳ３からは所定波長の完全な直線偏光が出
射される。

【０００６】この出射スリットＳ３から出射された直線
偏光は、後段のＰＥＭ（ＰｈｏｔｏＥｌａｓｔｉｃＭ
ｏｄｕｌａｔｏｒ）３に通過させる。このＰＥＭ３は、
通過する光の偏光状態を、直線偏光→右円偏光→直線偏
光→左円偏光と変え、直線偏光と円偏光との間は楕円率
角が徐々に変わる楕円偏光となる。そして、従来から一
般に用いられているファラデーセルに比べ、変調角を非
常に大きくすることができるという特徴を有している。
従って、ＰＥＭ３からは、左円偏光と右円偏光が交互に
出力されることになる。

【０００７】そして、係る円偏光が、レンズ１で平行光
束にされるとともに、レンズＬ２で集光されフローセル
５に照射される。そのフローセル５内を流れる試料６で
光の一部が吸収され、残りがフローセル５が出射され、
レンズＬ３にて平行光束にされて光検出器７としての光
電子増倍管に受光させる。そして、ＰＥＭ３の変調信号
を検出することで、ＰＥＭ３を通過した光が何時右円偏
光になっており、何時左円偏光になったかはわかるの
で、各円偏光の時の受光した光強度の差から円二色性を
求めることができる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た従来の装置は以下に示す各種の問題を有している。ま
ず、上記した円二色性検出器は、ＨＰＬＣ専用ではな
く、円二色性スペクトルを得る目的で作られているた
め、光学系は極力迷光を小さくして波長分解能が２ｎｍ
以下が必要になりその結果、装置全体が大きくなり、大
きな設置空間を必要とし、扱いにくいものとなってい
る。一例を示すと、大きさは１２５０（Ｗ）×６５０
（Ｄ）×４０５（Ｈ）ｍｍ、重さは１００Ｋｇ以上のも
のとなる。

【０００９】さらに、複屈折プリズムを使用してた光学
系の場合、プリズムの屈折率が常光と異常光に対し少し
違うことを利用して常光，異常光２つの成分を分離分散
するようにしている。その結果、従来のダブルモノクロ
メータの構造では、波長幅が２ｎｍまでしか対応できな
い。それは、仮にスリット幅を２ｎｍより広げると異常
光と常光の分散光が重なってしまうためである。そし
て、スリット幅２ｎｍでも光路長は３０００ｍｍ以上と
なってしまう。このように、迷光の抑制と構造上の要請
から上記のような寸法が決定される。

【００１０】また、近赤外部ではプリズムの分散が小さ
いため、係る波長領域での測定を行うためには、光路長
をさらに伸ばす必要があり、これは光学系をさらに巨大
化することになり素子も大きくなり価格もさらに高価に
なる。

【００１１】さらに、プリズムの場合には、波長によっ
て分散が大きく変化するため、スリット幅を可変にする
ことが必須条件となり、そして、温度変化も受けやすい
ので、温度調整や断熱構造が必須となる。その結果、構
造の複雑化並びにコスト高を招く。

【００１２】また、従来の装置では、正確な円二色性ス
ペクトル測定をする点では効果的であるが、光学系とし
てダブルモノクロメータを使用することも相俟って、光
検出器７にて受光する光強度が弱く、高感度で円二色性
信号を取り出したいというＨＰＬＣ用としては、十分で
はなかった。

【００１３】さらに、従来の装置では受光する光強度が
弱いため、光検知器７として光電子増倍管を使用してい
る。しかし、光電子増倍管は大変高価であるだけでな
く、大きいため装置の小型化を阻害する。すなわち、従
来のように光学系が非常に大きい場合には、装置全体に
おける光電子増倍管の占有率はさほど大きくないが、本
発明のように光学系の構造を変更し、設置面積を小さく
した場合には、光電子増倍管の占有面積も無視できなく
なる。さらに、光電子増倍管はガラスチューブに複雑な
構造の電極を封じ込む構造のため、光電子増倍管の光入
射窓に歪応力が残り、そのため偏光特性を示すので、係
る偏光特性が試料の測定結果に影響を与える。また、受
光部のローカリティがあること、磁気，電磁波等の影響
を受け易くシールドを十分にする必要があるなど色々と
問題があった。そして、受光面積も大きいので、迷光が
入りやすいという問題もある。

【００１４】本発明は、上記した背景に鑑みてなされた
もので、その目的とするところは、上記した問題を解決
し、ＨＰＬＣ用に適し、迷光の影響がなく、大きな円二
色性信号を取り出すことができ、耐久性の高いＨＰＬＣ
用円二色性検出器を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ために、本発明に係るＨＰＬＣ用円二色性検出器では、
紫外領域の放射強度が、他の領域に比べて相対的に大き
い光源と、その光源から出射された光を波長分散する１
枚の回折格子と、その回折格子で分散された光の光路上
に配置された偏光子と、その偏光子から出射された直線
偏光を変調し、左円偏光と右円偏光を交互に生成可能な
変調手段と、その変調手段で変調された光の光路上に配
置されたフローセルと、そのフローセルを透過した光を
受光する光検知手段とを備えて構成した（請求項１）。
これを実現したのが第１の実施の形態である。

【００１６】また、別の構成としては、紫外領域の放射
強度が、他の領域に比べて相対的に大きい光源と、その
光源から出射された光を直線偏光にする偏光子と、その
偏光子から出射される直線偏光を波長分散する１枚の回
折格子と、その回折格子で分散された直線偏光を変調
し、左円偏光と右円偏光を交互に生成可能な変調手段
と、その変調手段で変調された光の光路上に配置された
フローセルと、そのフローセルを透過した光を受光する
光検知手段とを備えて構成してもよい（請求項２）。こ
れを実現したのが第２の実施の形態である。この発明で
は、請求項１の発明と相違して、波長分散する前に直線
偏光を生成しているのが特徴である。

【００１７】そして、このように直線偏光を先に生成す
る場合において、請求項２の回折格子は、格子面が凹面
状の凹面回折格子とし、前記光源から出射された光は、
収束されることなく前記偏光子を経て前記凹面回折格子
に照射され、その凹面回折格子にて、光を波長分散する
とともに収束させるようにしてもよい（請求項３）。こ
れを実現したのが第３の実施の形態である。そして、本
発明では、レンズなどで光を集光したり、平行光束にす
る手段が不要となり、部品点数の削減に伴うコストの低
下を図るばかりでなく、装置の小型化や、光学系内での
損失が少なくなり、高感度となる。

【００１８】また、分散素子である前記回折格子に替え
て、紫外領域の所定波長を通過するバンドパスフィルタ
を設けるようにしてもよい（請求項４）。これを実現し
たのが第４の実施の形態である。

【００１９】さらに、前記回折格子の格子面に保護板
（実施の形態では、石英板に対応）を取り付け、前記格
子面を外気と遮断するようにしてもよい（請求項５）。
これにより、回折格子の劣化が抑制され、耐久性が向上
する。

【００２０】また、前記光検知手段は、フォトダイオー
ドを用いることができる（請求項６）。係る構成にする
と、安価かつ小型であるばかりでなく、受光強度が大き
くても、精度よく感知できる。さらに、フォトダイオー
ドは、構造上安定で窓の偏光特性も少なく、さらに強い
エネルギーを入射しても光電子増倍管のように破損する
心配もなくローカリティも小さく大変安定で使用が容易
となる。さらに、光電子増倍管に比べ受光面積も小さい
ので、迷光が入り難い。

【００２１】さらに、前記光源は、ＨｇＸｅランプ，Ｈ
ｇランプ，重水素ランプのいずれかのものを用いること
ができる（請求項７）。図３に示すように、それらのラ
ンプはいずれも紫外領域で相対的に放射強度が大きいの
で、ランプ単体で請求項１〜３に規定する光源の要求を
満たす。特に、Ｈｇを含むランプの場合には、強度が大
きいので好ましく、実施の形態でも説明するように、従
来弊害とされていた輝線スペクトルの部分も積極的に利
用することにより、受信信号強度を大きくすることがで
きる。

【００２２】なお、相対的に大きくするためには、ラン
プ自体の放射強度は平坦であったり、紫外領域以外の方
が大きい場合であっても、バンドパスフィルタ或いはハ
イパスフィルタ等を用いることにより、光学系、特に分
散素子に入射する前に紫外領域以外を遮断するようにし
たものでもよい。

【００２３】分散素子に回折格子を使用すると、回折格
子は分散が大きく波長により余り変化しないので、波長
駆動系が簡単ですみ、また、光路長も例えば３５０ｎｍ
程度と小さくて済むので、プリズムを用いる場合に比べ
て、光学系が小型化し、使用する光学素子の数も少なく
できる。また、スリット幅も固定にしたままで一定のス
ペクトル幅が得られるので、スリット幅を可変にしなく
ても良くなり、係る点でも装置全体の小型化が図れる。

【００２４】一方、回折格子を使用すると、迷光の問題
が発生する。回折格子の迷光は、可視領域の散乱光が紫
外領域に現れることにより発生する。そこで、請求項１
〜３等に規定するように、紫外領域で光量の大きな光源
を用いることにより、迷光の問題が解決できた。

【００２５】また、請求項７のうちＨｇＸｅランプとＨ
ｇランプは、紫外領域に強い輝線を有する。係る場合に
は、その強い輝線の影響を受けないようにするためにバ
ンド幅を従来より広くすることが考えられる。そうする
と、光量が大きくなるので、従来のように光検知器とし
て光電子増倍管を用いると、動作異常となるおそれがあ
る。極端なケースでは、破損するおそれもある。そこ
で、係る場合には請求項６に規定するように、光検知手
段としてフォトダイオードを使用すると良い。すなわ
ち、フォトダイオードは、光電子増倍管に比べて偏光特
性が小さく、強い光が入射しても動作が安定で破損する
こともない。

【００２６】なお、実施の形態の各図で示したように、
入射光と回折光の角度を９０度にすることによっても多
重回折による迷光がカットされる。

【００２７】さらにまた、請求項２に記載の発明を前提
とし、前記偏光子を回転させる回転手段をさらに設け
る。そして、その回転手段は前記偏光子を光軸周りに回
転させて偏光方向を回転させるようにしてもよい（請求
項８）。また、前記回折格子を回転させる回転手段をさ
らに設け、その回転手段は前記回折格子をその法線方向
を中心として回転させて前記偏光子を通過した直線偏光
の偏光方向と前記回折格子の相対角度位置を調整可能と
してもよい（請求項９）。

【００２８】この様に構成すると、偏光子を通過した直
線偏光が回折格子で波長分散する際に、楕円偏光にな
る。別の言い方をすれば、右円偏光と左円偏光との位相
がずれる。この位相のずれ量は、直線偏光が回折格子に
照射される際の角度位置により異なる。従って、直線偏
光の偏光方向を回転させて回折格子で波長分散する際に
生じる位相のずれ量を、光学系の偏光特性から生じる右
円偏光と左円偏光との位相差と逆にすることにより相殺
させることができる。

【００２９】

【発明の実施の形態】図２は、本発明に係るＨＰＬＣ用
円二色性検出器の第１の実施の形態を示している。同図
に示すように、光源１０に紫外部に強い輻射強度をもつ
ＨｇＸｅランプ又はＨｇランプを用いている。そして、
その光源１０から出た光は、レンズＬ１で平行光に集光
されて回折格子Ｇに照射される。そして、その照射され
た光は回折格子Ｇにて、波長方向に分散され、その分散
された光が偏光子１２に入射され、偏光子１２の透過容
易軸方向に偏光面を有する直線偏光だけが偏光子１２を
通り抜け、次のＰＥＭ１３に入射する。このＰＥＭ１３
で光は右円偏光と左円偏光と交互に位相変調される。

【００３０】そして、ＰＥＭ１３から出射された円偏光
は、次のレンズＬ２でフローセル１５に集光される。フ
ローセル１５は、軸方向に貫通する試料室１６と、その
試料室１６に対して試料を供給したり、試料室１６から
排出するための配管路１７と、試料室１６の開口部を閉
塞するように取り付けられた光学的に透明な窓板１８と
を備えている。そして、試料室１６の内部形状は、光の
進行方向に沿って細くなった円錐状となっている。

【００３１】上記レンズＬ２で集光された光は、この試
料室１６内を通過した後、フォトダイオードからなる光
検出器１９に照射される。測定中は試料室１６内を配管
路１７を介して試料が流れているので、試料の円二色性
に応じて右円偏光と左円偏光は、所定量だけ吸光された
後出射される。そして、フォトダイオード１９では、受
光された光の光強度に応じた電気信号に変換され、図示
省略するＣＰＵに送られ、そこにおいて演算処理され円
二色性信号として取り出される。なお、係るＣＰＵにお
ける演算処理は、従来のものを用いることができるの
で、ここでは詳細な説明を省略する。

【００３２】上記したように、本発明の第１の特徴は、
光源１０として紫外領域に強い放射強度を用いること
と、光を波長分散させるための光学系として、１枚の回
折格子Ｇを用いることにある。さらに光検出器１９とし
てフォトダイオードを用いるのが第２の特徴である。そ
こで、係る特徴的事項を中心にさらに詳述する。

【００３３】＊光源にＨｇＸｅランプやＨｇランプを使
用従来技術の欄でも説明したように、一般に従来の円二色
性検出器は正確な円二色性スペクトル測定を目的として
作られているため、光源には放射エネルギーレベルが図
３に示すように紫外部で比較的フラットなＸｅランプが
使用されてきた。

【００３４】一方、本発明では、円二色性信号を可能な
限り強い信号として取り出すことを目的としたため、Ｈ
ｇランプやＨｇＸｅランプを光源として使用した。Ｈｇ
Ｘｅランプの放射強度特性は、例えば図３に示すように
なっており、全体として強度が大きいものの、所定の波
長において強いＨｇの輝線スぺクトルが出現する。従っ
て、これまでこれらのＨｇＸｅランプ等は、円二色性ス
ペクトル測定の場合には、その強い輝線の波長の影響を
受け、スペクトルが乱れてしまうという障害があるの
で、実際に使用されておらず、また、使用しようという
考えすらなかった。

【００３５】しかし、本発明ではスペクトルバンド幅を
輝線スペクトルよりも十分大きくするので輝線スペクト
ルの影響はあまりない。そして、ＨｇＸｅランプは紫外
領域に特に強いエネルギー分布を示すため、回折格子を
使用した場合に問題となる長波長側の成分が散乱により
迷光として紫外領域の設定波長領域に現れる量を相対的
に小さくすることができる。つまり、１枚の回折格子Ｇ
を用いた光学系でも、迷光の影響は可及的に抑制でき
る。

【００３６】なお、このことはＨｇＸｅランプに限るこ
とはなく、Ｈｇランプでもよい。また、重水素ランプの
ように、紫外部での絶対的な放射量は小さくても、紫外
部以外の長波長側領域での放射量がさらに小さいと、迷
光の影響は可及的に抑制される。つまり、本発明でいう
ところの紫外部で強い放射強度をもつランプとは、絶対
量が大きいのはもちろんであるが、それ以外の波長領域
（長波長側）における放射強度に比べて相対的に大きい
場合も含む。

【００３７】また、重水素ランプのように絶対的な放射
強度が小さくても、本実施の形態では１枚の回折格子Ｇ
にて分散光学系が形成されるため、従来のダブルモノク
ロメータなどに比べて光学系内での損失が少なく、フロ
ーセル１５に照射される際の光強度は比較的強くでき
る。

【００３８】＊強い放射光源による回折格子の劣化対策紫外領域に強いＨｇの輝線をもつＨｇＸｅランプを用い
た場合、係る光を長時間回折格子Ｇに照射すると、回折
格子の格子面が曇って劣化する。これは、紫外線が照射
されることにより、空気中の酸素がオゾンとなって活性
化されるので、そのオゾンが回折格子の表面に蒸着され
ているアルミを腐食するために生じる。そして、格子面
が曇ると効率が低下して、使用領域の波長で迷光が増加
する。そのようになると回折格子の交換時期となるが、
本形態では、以下のように工夫することにより、回折格
子の寿命を長期化するようにした。

【００３９】すなわち、図４に示すように、回折格子Ｇ
の格子面上に、厚さ０．５ｍｍの石英板２０を置き周囲
を接着剤２２で密封シールした。これにより、格子面の
周囲は接着剤２２及び石英板２０で閉塞された密閉空間
が形成される。そして、本形態では、この密閉空間を真
空にしたり、或いは窒素ガスなどの不活性ガスを封入す
ることにより、格子面の周囲に酸素を存在させないよう
にした。これにより、上記した酸素がオゾン化する問題
がなくなり、回折格子の寿命が延びる。すなわち、装置
内部には空気は残るが回折格子の格子面上には少なくと
も酸素は存在しない。従って、少なくとも格子面上には
オゾンの発生はないからである。そして、実際に数千時
間強い紫外光を連続照射しても、格子面の曇りは認めら
れなくなった。

【００４０】そして、上記した保護板としての石英板付
きの回折格子は、例えば、図４（Ａ）に示すように、水
平に置いた回折格子面上の４隅に点状にシリコン接着剤
２３を付け、回折格子Ｇと同じ大きさの石英板２０をそ
っと載せて凝固するまで放置する。次に回折格子Ｇの周
囲に沿ってシリコン剤を塗布しシールする。このような
方法により製造するので、格子面と石英板２０との隙間
が小さくなり、多重回折の影響がでなくなる。シリコン
剤が完全に凝固するまでは少し隙間を残しておき十分凝
固したあと残してあった隙間を完全にシールする。これ
により回折格子Ｇと石英板２０の間に残る残留ガスを最
小にとどめる。そして、係る処理を真空中或いは所定の
不活性ガスの雰囲気下で行うことにより、上記した構造
の石英板付き回折格子を製造できる。

【００４１】ところで、回折格子の場合、格子面の散乱
による長波長の迷光の影響を考慮しなければならない
が、上記したように光源１０に使用波長領域の紫外領域
に強烈なエネルギーをもつＨｇＸｅランプを使用し、さ
らに光学系を単純な構造としたため、係る点からも迷光
の発生を可及的に抑制した。

【００４２】さらに、回折格子の効率はプリズムに比べ
少し劣るが装置のコンパクト化で光学系の効率はあが
り、結局プリズムとの違いはなくなる。また波長制御の
簡単さ等プリズムでは困難なことが簡単にできるため回
折格子を使用できる効果は大きくなる。

【００４３】＊偏光子本形態では、偏光子１２にグランテーラプリズム等のよ
うに全反射を利用して異常光と常光のうちどちらか一方
の光を取り出す方式のものが使用される。そして材質は
一般に方解石の結晶が使用される。そして、方解石の透
過波長範囲は２２０ｎｍより長波長である。

【００４４】光学系の損失を少なくするには、使用する
レンズの枚数を少なくし光源から光検知器（フォトダイ
オード）１９までの距離を小さくすればよい。光源１０
から回折格子Ｇまでの距離は１７０ｍｍ、回折格子Ｇか
ら光検知器１９までの距離は１８０ｍｍとなっており、
全光路長３５０ｍｍで光学系が構成される。なお、光路
長を更に短くすると、分散素子の散乱による迷光が増加
する。

【００４５】＊スペクトルバンド幅従来の装置では、スペクトルバンド幅を１，２ｎｍ程度
としていたが、本形態では４０ｎｍ程度にしている。そ
のため、光検出器１９へ入射する光のエネルギーは４０
０倍となり、フォトダイオードで検知するために十分な
光強度が確保できる。さらに、係るバンド幅は、Ｈｇの
輝線スペクトルのスペクトル幅に比べて十分大きいの
で、輝線スペクトルの影響も抑制される。

【００４６】なお、バンド幅は１０ｎｍ，２０ｎｍ，４
０ｎｍと変化させ、多くのサンプルを測定してみた結
果、１０ｎｍに比べ２０ｎｍではＳ／Ｎ比で２倍、４０
ｎｍでは４倍となることがわかった。但し、バンド幅を
広げるほどＳ／Ｎ比が増すというわけではなく、例えば
バンド幅が３００ｎｍでは信号が小さくなってＳ／Ｎ比
は極端に悪くなる。そこで本形態では、４０ｎｍに設定
した。

【００４７】図５は、本発明の第２の実施の形態を示し
ている。上記した第１の実施の形態では、偏光子１２に
グランテーラプリズムを用いたことから、２２０ｎｍ以
上が測定可能波長となる。そこで、２２０ｎｍより短い
波長での円二色性を測定する場合は、偏光子に石英のロ
ーションプリズムを使用することにより対応できる。そ
して、具体的な構成は図５に示すようにすることであ
る。

【００４８】すなわち、石英のローションプリズムは、
透過波長範囲が１６０〜１０００ｎｍと広いが、常光と
異常光間の変位角が１°〜２°と小さい。従って、偏光
子２５を光源１０に近い位置において異常光と常光が完
全に分離する様に配置する。そして、光源１０から出射
した光を２枚のレンズＬ1a，Ｌ1bを組み合わせることに
より、平行光束にして偏光子２５に照射させる。そし
て、この偏光子２５を通過することにより、直線偏光が
出射される。この時、常光と異常光に分離されるが、そ
のうちの一方が最終的に回折格子Ｇで波長分散された
後、フローセル１５に照射される。係る照射される光
が、常光か異常光かは、各光学部品の相対的な位置関係
に基づいて決定される。

【００４９】上記したように、第１の実施の形態と第２
の実施の形態は、測定可能な波長が異なることと、波長
分散させた光のうち直線偏光のみを透過させるか、予め
直線偏光を形成し、その直線偏光を波長分散させるかが
異なるだけで、その他の構成並びに作用効果は同様であ
る。よって、図５では、第１の実施の形態に対応するも
のは同一の符号を付し、その詳細な説明を省略する。そ
して、両構成のものを製造し、実際に同一サンプルにつ
いて円二色性を測定したところ、測定結果に差異はみら
れなかった。よって、偏光子を回折格子の前に配置する
構成でも問題ないことが確認できた。また、本実施の形
態では、２枚のレンズＬ1a，Ｌ1bの間に入射スリットＳ
１を配置したが、光源１０が点光源の場合には、必ずし
も設ける必要はない。

【００５０】図６は、本発明の第３の実施の形態を示し
ている。本実施の形態は第２の実施の形態を基本とし、
レンズの機能も回折格子にさせている。すなわち、第２
の実施の形態で用いた回折格子Ｇは、一般的に用いられ
る格子面が平面のものであったが、本形態では、格子面
が凹面となった凹面回折格子を用いている。

【００５１】そして、第２の実施の形態で入射側に設け
た平行光束にするための２枚のレンズＬ1a，Ｌ1bを設け
ないため、光源１０から出射された光は、広がりながら
凹面回折格子Ｇに照射される。すると、その光はそこに
おいて波長分散されるとともに、格子面が凹面鏡として
作用し、光は収束される。そして、その凹面回折格子の
曲率半径を適宜に設定することにより、フローセル１５
で集光する。係る構成を採ることにより、レンズが不要
となり、部品点数の削減とさらに小型化が図れる。

【００５２】なお、図示した例では、フローセル１５に
形成する試料室１６の形状が円筒状となっているが、上
記した各実施の形態のように光の進行方向に沿って細く
なる円錐状としてももちろんよい。

【００５３】図７は、本発明の第４の実施の形態を示し
ている。本実施の形態では、上記した各実施の形態と相
違して、光源から出射された光の中から、所定の波長成
分を取り出す機構を変えている。すなわち、第１〜第３
の実施の形態では、回折格子を用いて波長分散している
が、本実施の形態では、限定された波長を通過させるバ
ンドパスフィルタ２８と、平面鏡２９を用いて光学系を
構成している。本実施の形態では、Ｈｇの輝線に応じて
その中心波長が２５４、３１３、３６５、４３６ｎｍで
バンド幅４０ｎｍの４個のフィルタが、回転板の上に所
定の角度間隔で固定され、回転板を手動または電動で回
転して４つの波長が選択できる構造になっている。

【００５４】係る構成を採ると、放射強度の大きいＨｇ
の輝線スペクトル部分を選択的に取り出して試料に照射
でき、しかも、その他の波長範囲はバンドパスフィルタ
２８でカットされているので、迷光のおそれもない。よ
って、強い円二色性信号を取り出すことができる。

【００５５】なお、平面鏡２９は、光路を変換するため
であるので、必ずしも設ける必要はない。また、フロー
セル１５の試料室１６の内形状は、光の進行方向に沿っ
て広くなる円錐状としているため、その出射側にレンズ
Ｌ３を設けて光検出器１９上に集光させているが、上記
した各実施の形態に示したフローセルを用いることがで
きる。なお、その他の構成並びに作用効果は、上記した
各実施の形態と同様であるので、同一符号を付しその詳
細な説明を省略する。

【００５６】なお、上記した各実施の形態では、変調手
段としてＰＥＭを用いたが、本発明はこれに限ることは
なくポッケルスセルなどを用いてもよい。但し、本発明
では紫外領域の光を使用するため、取り扱いの容易さ並
びに耐久性等を考慮するとＰＥＭの方が好ましい。

【００５７】＊実験結果図１に示した従来の円二色性検出器を用い、波長２１０
ｎｍで試料ｄｌ−ＤＯＰＡ（ｄｏｐａｍｉｎｅ（Ｃ₈Ｈ
11ＮＯ₂））をＨＰＬＣ法で測定したら、図８に示すよ
うなクロマトグラムが得られた。同様に、第１の実施の
形態の装置を用い、波長２３０ｎｍでｄｌ−ＤＯＰＡを
ＨＰＬＣ法で測定した結果、図９に示すようなデータが
得られた。図８，図９とも上段がＣＤクロマトグラムを
示し、下段がＵＶクロマトグラムを示している。図から
明らかなように、Ｓ／Ｎで比較すると従来に比べ１０倍
以上の感度が得られている。

【００５８】ｄｌ−ＤＯＰＡは、円二色性信号が強く現
れる波長領域は２００ｎｍ近傍にあるため、従来の装置
では２００ｎｍ近傍に波長を設定したときに最高のＳ／
Ｎが得られる。そして、本発明では、ＨｇＸｅランプを
光源に使用しているため２３０ｎｍで最高のＳ／Ｎが得
られる。本発明の光学系でも２００ｎｍ近傍にした時が
最もＣＤ感度がよくなるはずであるが、現実的にはＨｇ
Ｘｅランプの輝線の強度が２５４ｎｍと３１３ｎｍ近傍
で特に強くなることと、ＨＰＬＣの移動相は２３０ｎｍ
より短波長では透過度が悪くなるなどの理由から２３０
ｎｍで最も感度がよくなったものと考えられる。移動相
の吸収の大きい波長ではベースラインが変化し易いの
で、本発明のように移動相の吸収を避けた波長で最も感
度がよくなるのは、実用上非常に大きな効果となる。

【００５９】図１０は、Ｆｌａｖａｎｏｎｅを、液化炭
酸を使用した超臨界状態でのＨＰＬＣ法により測定して
得られたクロマトグラムである。フローセルには３００
Ｋｇ／ｃｍ₂以上の圧力が加えられている状態で測定し
た。従来の円二色性検出器や、旋光度計では測定するこ
とはできないといわれているものであるが、本発明によ
って、それを初めて測定することができた。

【００６０】図１１は、本発明の第５の実施の形態を示
している。本実施の形態では、図５に示す第２の実施の
形態を基本とし、偏光子２５を光軸周りに回転自在とし
ている。具体的には、光源１０から回折格子Ｇに至る光
路の途中に、その光路を遮るように取付板３０を配置す
る。この取付板３０には、その光路に貫通孔３０ａを設
けて軸受け３１を構成する。そして、偏光子２５を両端
開口した筒状のホルダ３２に装着し、そのホルダ３２
を、軸受け３１に回転自在に取り付ける。また、ホルダ
３２の上端には、第１ギヤ３３が取り付けられている。
もちろん、第１ギヤ３３の中央も貫通孔が設けられ、光
源１０からの光は通過できるようにしている。

【００６１】一方、取付板３０には、上記の光路から離
れた位置に貫通孔３０ｂを設け、その貫通孔３０ｂ内に
ベアリング３５を装着する。このベアリング３５に回転
軸３６を挿入し、回転軸３６の一端（図１１では上方）
近傍をベアリング３５により回転自在に保持させる。そ
して、回転軸３６の一端に第２ギヤ３７を取り付け、こ
の第２ギヤ３７と第１ギヤ３３とを連結する。

【００６２】また、回転軸３６の他端（図１１では下
方）は、ベースプレート３８に設けたベアリング３９内
を貫通させるとともに、その端部に第１プーリ４０が取
り付けられる。そして、この第１プーリ４０が、ベルト
４１を介してモータ４２の出力軸に装着された第２プー
リ４３と連係される。これにより、モータ４２が回転す
ると、ベルト４１を介して回転力が回転軸３６に伝達さ
れるので、それに追従して第２ギヤ３７さらには第１ギ
ヤ３３が回転する。これにより、偏光子２５も光軸周り
に回転する。従って、モータ４２にステッピングモータ
などの回転角度の制御ができ、任意の角度で停止するこ
とのできるものを用いると、偏光子２５を回転させ、偏
光面の向きの調整が簡単に行える。そして、この偏光子
２５を回転させる際の回転範囲は、±４５°程度とし、
精度は±１°程度で十分調整可能である。

【００６３】なお、この偏光子２５を通過した光は、図
５に示す第２の実施の形態と同様に、回折格子Ｇで波長
分散された後、ＰＥＭ１３に入射し、そこを通過するこ
とにより位相変調されて交互に右円偏光と左円偏光にな
る。そして、ＰＥＭ１３から出射された円偏光が、レン
ズＬ２により集光されてフローセル１５に照射され、そ
のフローセル１５内を通過した光が、フォトダイオード
１９に受光される。すると、上記した各実施の形態と同
様に、フローセル１５内を流れる試料の円二色性から右
円偏光と左円偏光の吸収特性が異なるので、フォトダイ
オード１９に受光される光強度が変わる。従って、フォ
トダイオード１９から出力される電気信号に基づいて、
図外のＣＰＵにて係る光強度の差を認識し、試料の特性
を求める。

【００６４】さらに本形態では、レンズＬ１と偏光子２
５の間にソレノイド４４で開閉するシャッタ４５を設け
ている。このシャッタ４５により、光源１０からの光を
遮光可能としている。

【００６５】次に、本形態の動作原理について説明す
る。まず、フローセル１５にＨ₂Ｏ等の円二色性をもた
ない溶液を流した状態でモータ４２を動作させて偏光子
３２を回転させる。この時、フォトダイオード１９の出
力を監視し、円二色性が零となる位置でモータ４２の回
転を停止する。つまり、左円偏光と右円偏光の出力が等
しくなるときに停止する。この停止したときは、円二色
性を持たない試料についての検出結果が、「円二色性が
ない」であるので、光学系における偏光特性がなく、初
期設定が完了したことになる。

【００６６】すなわち、フローセル１５の内壁における
反射や、窓板等の偏光特性によって、たとえ円二色性を
有しない試料を用いて測定しても、円二色性があるとい
うような測定結果が得られることがある。つまり、右円
偏光と左円偏光の位相がずれて出力に差が出る。従っ
て、そのように光学系の偏光特性に基づく偽の円二色性
の出力信号（出力差）が存在すると、測定精度の低下を
招くので、できるだけ零に近づける補正を行いたい。

【００６７】そこで、上記したように回折格子Ｇより光
源１０側に設置した偏光子２５を回転させることによ
り、補正ができる。これは、回折格子Ｇのもつ偏光特性
を積極的に利用し、偏光子２５を通過した直線偏光を回
折格子Ｇで波長分散する際に、その直線偏光の対称性を
崩す。つまり、右円偏光と左円偏光との位相をずらす。
そして、この位相のずれ量は、直線偏光が回折格子Ｇに
照射される際の角度位置により異なる。従って、直線偏
光の偏光方向を回転させて回折格子Ｇで波長分散する際
に生じる位相のずれ量を、光学系の偏光特性から生じる
右円偏光と左円偏光との位相差と逆にすることにより相
殺させ、上記のように補正ができるのである。

【００６８】換言すると、偏光子２５を透過した光は、
右円偏光と左円偏光の位相が一致した（ずれが零）光で
ある。この光を僅かに偏光特性をもつ回折格子Ｇを通す
と位相のズレが現われる。ＰＥＭ１３を透過する前に左
右円偏光間の位相がずれている為、ＰＥＭ変調角が「最
初の位相のズレ角±ＰＥＭ変調角」となる。これにより
変調位相角の異なる左右楕円偏光となる。フローセル１
５内で生じる反射及び偏光の作用がこの変調位相の異な
る楕円偏光を変調位相角の等しい楕円偏光または円偏光
に戻すように作用することで偽円二色性が完全に除去さ
れるものと考えられる。

【００６９】さらに、補正すべき偽円二色性に基づく出
力信号を正確に測定しＣＰＵに呼び込むため、本形態で
は、レンズＬ１と偏光子２５の間にシャッター４５を挿
入して光を遮断した状態での出力信号を読み込み、その
出力信号のベースラインを求める。次いでシャッター４
５を開いた状態で測定し、その出力信号から右円偏光と
左円偏光の位相差のズレが零になる様に偏光子を回転す
る。

【００７０】なお、偏光子２５をモータ４２で回転する
ようにしているが、手動で回転させるようにしてもよ
い。また、直線偏光の偏光方向と回折格子Ｇの相対角度
が変更できればよいので、本形態のように偏光子を回転
させるのではなく、回折格子Ｇをその法線方向を中心と
して回転させるようにしてもよい。但し、偏光子を回転
させる方が機構並びに制御が簡単で好ましい。

【００７１】図１２は、上記した第５の実施の形態の効
果を実証するクロマトグラムである。すなわち、同一濃
度のＤ−ＴｒｙｐｔｏｐｈａｎＬ−Ｔｒｙｐｔｏｐｈ
ａｎのを同一注入量注入したクロマトグラムを示す。Tr
yptophanは２８０ｎｍにおいて吸収が強く円二色性の信
号が小さく更に強い蛍光を示すため光学系に小さな偏光
特性があってもクロマトグラムの対象性を大きく崩して
しまうおそれがある。しかし、本形態では、係る条件の
下でも対称なクロマトグラムが得られた。

【００７２】図１３は、Ｆｌａｖａｎｏｎｅの円二色性
のスペクトルの測定結果である。つまり、図１３（Ａ）
は、従来の円二色性測定装置（Ｊ−７２５：日本分光
（株）製）を使用し、１０ｍｍの円筒セルで測定した例
であり、図１３（Ｂ）は、第５の実施の形態の装置を使
用し、５ｍｍのフローセルで使用して測定したデータで
ある。両図を比較すると明らかなように、ほぼ同等の測
定結果が得られているので、本発明で十分な精度で測定
できることが確認できる。

【００７３】図１４は、第５の実施の形態の検出器に接
続される信号処理装置の具体的なブロック図を示してい
る。同図に示すように、光源１０から出た光はレンズＬ
で集光され透過軸が回転可能な偏光子２５に進む。偏光
子２５を透過した光は回折格子Ｇに入射し、そこにおい
て回折された光のうち決められた波長の光だけが次のＰ
ＥＭ１３に向かう。ＰＥ１３で位相変調された光はフロ
ーセル１５を透過しフォトダイオード１９に進む。フォ
トダイオード１９で光信号は電気信号に変換され電圧と
して出力され、後段の信号処理装置５０に至る。なお、
回折格子Ｇは、モータ４９の出力を受けて回転し、ある
設定された波長の光がフォトダイオード１９に入るよう
に作動する。

【００７４】フォトダイオード１９から出力される信号
は、第１アンプ５１で増幅された後、第１差動アンプ５
２の入力と第１サンプルホルド回路５３に与えられる。
この第１サンプルホルド回路５３の出力は、積分回路５
４に与えられ、ここで積分される。この積分回路５４の
出力が、フォトダイオード１９から出力される検出信号
のうち、直流信号に対応するものである。そして、この
積分回路５４の出力が、上記の第１差動アンプ５２の入
力に与えられる。

【００７５】これにより、第１差動アンプ５２の出力
は、直流信号を除去した交流信号（ＰＥＭ変調周波数）
となる。この交流信号は第２アンプ５５で約百倍以上に
増幅され次の第２サンプルホルド回路５６に与えられる
とともに第３サンプルホルド回路５７にも与えられる。
そして、それらこのサンプルホルド回路５６，５７で
は、右円偏光と左円偏光の変調時間に同期する信号とし
てサンプルホルドされ、第２差動アンプ５８にて両サン
プルホルド回路５６，５７の出力の差、つまり、右円偏
光と左円偏光の差信号Ｖ_DIFFが得られる。

【００７６】この差信号Ｖ_DIFFと、積分回路５４の出力
がインタフェース５９を介してＣＰＵ６０に与えられ
る。そして、ＣＰＵ６０では、差信号Ｖ_DIFFを積分回路
５４の出力である直流信号Ｖｄで割り算し、係数を掛け
る演算を行い、円二色性信号を算出する。同時に直流信
号ＶｄをＣＰＵ６０でＬＯＧ変換してＵＶ吸収信号を算
出する。なお、これらの算出結果は、インタフェース５
９でＤ／Ａ変換され、出力端子６１に出力される。

【００７７】このＶｄはＰＥＮ変調の位相差零の位置に
同期してサンプルホルドされた信号であるので正確には
直線偏光の強度でありＬＯＧ変換は直線偏光の吸収を算
出することになるが普通の分光器による吸収スペクトル
と同じように利用できる。これにより本発明のＣＤ検出
器ではＣＤ信号と同時にＵＶ吸収の測定が可能となっ
た。この装置では回折格子Ｇをモータ４９で回転するこ
とにより波長をスキャンしてＣＤスペクトルとＵＶスペ
クトルを同時に計算して内部メモリーに保存したり出力
端子６１に出力できるようになっている。

【００７８】波長スキャンに要する時間は３０秒であ
る。この時間は通常のＨＰＬＣ用ＵＶ検出器のスキャン
時間に較べて１０倍程度長い。ＣＤ信号は左右円偏光の
吸収差であるので、ＵＶ信号よりもノイズが大きい。そ
こで、時間積算しながらスキャンする必要があるため、
時間がかかる。

【００７９】一般に光学異性体はＵＶ吸収をもつものが
多くＵＶ吸収端の位置近傍にＣＤ信号が強く現れること
が多い。このためＣＤ信号を探す最初の目標はＵＶ吸収
を測定してＵＶ吸収の強い波長位置でＣＤ信号を測定す
ることが行われている。それ故一台の装置でＵＶ吸収信
号とＣＤ信号が同時に測定できることは限られた空間の
有効利用の面だけでなく装置のコスト低減の面で大変効
果が大きい。なおまた、図１４中各点Ａ〜Ｄの信号波形
は、図１５のようになる。

【００８０】また、図１６，図１７は、偏光子２５を±
４５°回転した時の第１アンプ５１の出力信号を示した
ものである。円二色性のないＨ₂Ｏをフローセルに流し
た状態でも、右円偏光と左円偏光の出力差が生じること
がわかる。そして、偏光子を回転させて補正をすること
により、図１８に示すように、円二色性がない状態にす
ることができた。

【００８１】すなわち、従来はフローセルから光検知器
（フォトマル）をできるだけ離すとともにマスクをして
偽の円二色性信号を小さくしていた。この為装置は長大
で便利の悪いものであった。しかし本形態では、偏光子
を回転する方法で図１８に示すように偽円二色性信号を
完全に消去することが可能となり、窓板の締め付けやフ
ローセル内壁の反射等による円二色性信号の対称性の崩
れを除去できるためフローセルの交換や窓板の交換のた
びに行なわれていた光学系を再調整する必要がなくな
る。

【００８２】特に、超臨界クロマトではフローセル窓板
に３００ｋｇ／ｃｍ₂の応力が加わる為、偽円二色性信
号は極端に大きく偏光子の回転角は４０°近くまでにな
る。これら偏光子を回転する方式とフォトマル等を回転
したり傾けたりする方式の原理的違いは、次のように推
測できる。

【００８３】偏光子回転による偽信号消去の原理を図１
９のポアンカレ球表示を使って説明する。ここでは、偏
光子の透過軸の方向をポアンカレ球表示の水平軸方位に
とる。すなわち、偏光子の回転でポアンカレ球表示は変
化しない。更に偏光子、回折格子、ＰＥＭの透過率は１
００％と仮定する。ポアンカレ球の意味を直感的にイメ
ージするためにはこの球の半径Ｓ_０が光のエネルギーを
表わしていること、ＰＥＭで±δの位相変調される状態
をこの球の中心に一端を固定された長さＳ_０のベクトル
（太矢印）が図の変調角方向に５０ｋＨｚの早さで往復
回転運動を繰り返す状態をイメージすればわかりやす
い。

【００８４】右円偏光として観測される信号の大きさは
このベクトルがδまで回転する間のＳ_３軸へ射影される
長さになり、左円偏光として観測される信号の大きさは
ベクトルが−δまで回転する間にＳ_３軸へ射影される長
さになる。光学系が左右円偏光に対して完全に対称であ
れば右円偏光信号と左円偏光信号の強度は±δの瞬間に
最大になり、その大きさは等しい。レンズＬと回折格子
Ｇの間に偏光子２５を置いて回転する操作は、ＰＥＭ変
調の基準軸がポアンカレ球上で傾くくことを意味する。
その状態を図２０に示す。

【００８５】ここで現われる変化がフローセル透過後に
フォトダイオードから得られる電気信号による光の偽円
二色性信号と大きさが等しく符号が逆であれば偽円二色
性信号が除去されることになる。

【００８６】簡単に言えば、偏光子を透過した直後の光
は右円偏光と左円偏光の位相が一致した光であり偏光子
の次に回折格子など偏光特性を持つ素子を置くことによ
り右円偏光と左円偏光間の位相をずらすことが可能であ
る。これを利用して偽円二色性信号をキャンセルする様
に左右円偏光の位相をずらせば良い。具体的には偏光子
を回転することにより実現できる。

【００８７】次に、円二色性信号を実際にミューラマト
リックスで計算してみた式を示す。光をあらわすストー
クスベクトルは、以下のように定義される。

【００８８】

【数１】次にミューラマトリックスを利用して実際の円二色性の
値を計算する。まず最初に、光源からの自然光を表わす
ストークスベクトルと、偏光子を表わすミューラマトリ
クスから偏光子通過後の光は下記のストークスベクトル
で与えられる。

【００８９】

【数２】ＰＥＭの位相変調角を±δとすると、ＰＥＭのリタデー
ションγは、 γ＝δｓｉｎ（２πｆｔ）となる。ＰＥＭ通過後の光は下記のストークスベクトル
で与えられる。

【００９０】

【数３】フローセル内の試料の円二色性をΨ、旋光性Δとする
と、フローセル通過後の光は下記のストークスベクトル
で与えられる。

【００９１】

【数４】ストークスベクトルのＳ_０成分のみ取り出すと、

【００９２】

【数５】上記の式をフーリエ展開式し、５次の項まで示すと、以
下のようになる。

【００９３】

【数６】ところで、上記した各説明は、Ψは試料の円二色性を表
わすとして解析したが、正確には、偽の円二色性信号Ψ
_０と偏光子回転による位相ずれφも含まれる。すなわ
ち、上記したフーリエ展開した式中のΨは Ψ＝Ψ₁＋Ψ_０＋φ と置き換える必要がある。

【００９４】これから、Ψ₀＋φ＝０の条件を満たすよ
うに偏光子を回転すると、真の値Ψ₁が求められる。

【００９５】なお、上記した各実施の形態では、光検知
手段としてフォトダイオードを用いた例を説明したが、
本発明はこれに限られるものではもちろんなく、従来の
光電子増倍管その他の光検知手段を用いても良いのは言
うまでもない。

【００９６】

【発明の効果】以上のように、本発明に係るＨＰＬＣ用
円二色性検出器では、光源としてＨｇＸｅランプやＨｇ
ランプなどの紫外領域で相対的に強い放射強度を有する
ものを用い、しかも、光学系としては、１枚の回折格子
やバンドパスフィルタ等を用いることにしたため、迷光
もなくまた光学系での損失も少なくなるので、結果とし
て円二色性信号を大きく採ることができる。そして、回
折格子の格子面に保護板を設けることにより、回折格子
の耐久性も向上させることができる。また、光検知手段
としてフォトダイオードを用いると、強い光を受光して
も破損することがなく、また動作異常を生じることもな
いので好ましい。さらに、小型化が図れ、迷光の侵入を
可及的に抑制できる点でも好ましい。

【００９７】さらに、請求項８，９のように構成する
と、回折格子で波長分散する際に積極的にその直線偏光
の対称性を崩し、右円偏光と左円偏光との位相がずらす
ことができる。従って、ここで生じる位相差と、光学系
の偏光特性から生じる右円偏光と左円偏光との位相差と
逆にすることにより相殺させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の装置を示す図である。

【図２】本発明に係るＨＰＬＣ用円二色性検出器の第１
の実施の形態を示す図である。

【図３】ランプの波長に対する放射特性を示すグラフで
ある。

【図４】回折格子の具体的な構造を示す図である。

【図５】本発明に係るＨＰＬＣ用円二色性検出器の第２
の実施の形態を示す図である。

【図６】本発明に係るＨＰＬＣ用円二色性検出器の第３
の実施の形態を示す図である。

【図７】本発明に係るＨＰＬＣ用円二色性検出器の第４
の実施の形態を示す図である。

【図８】従来の装置を用いた実験結果を示すクロマトグ
ラムである。

【図９】本発明の第１の実施の形態の装置を用いた実験
結果を示すクロマトグラムである。

【図１０】本発明の第１の実施の形態の装置を用いた実
験結果を示すクロマトグラムである。

【図１１】本発明に係るＨＰＬＣ用円二色性検出器の第
５の実施の形態を示す図である。

【図１２】実験結果を示すクロマトグラムである。

【図１３】実験結果を示すスペクトルである。

【図１４】信号処理回路のブロック図である。

【図１５】図１４に示すブロック図中のＡ〜Ｄ点の信号
波形を示す図である。

【図１６】偏光子２５を右に４５°回転した時の第１ア
ンプ５１の出力信号を示した図である。

【図１７】偏光子２５を左に４５°回転した時の第１ア
ンプ５１の出力信号を示した図である。

【図１８】補正後の第２アンプ５５の出力信号を示した
図である。

【図１９】ポアンカレ球表示を示す図である。

【図２０】ポアンカレ球表示を示す図である。

【符号の説明】

１０光源１２偏光子１３ＰＥＭ１５フローセル１９光検出器２０石英板２５偏光子２８バンドパスフィルタ２９平面鏡Ｇ回折格子

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田川典男東京都八王子市石川町2967番地の５日本分光株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紫外領域の放射強度が、他の領域に比べ
て相対的に大きい光源と、その光源から出射された光を波長分散する１枚の回折格
子と、その回折格子で分散された光の光路上に配置された偏光
子と、その偏光子から出射された直線偏光を変調し、左円偏光
と右円偏光を交互に生成可能な変調手段と、その変調手段で変調された光の光路上に配置されたフロ
ーセルと、そのフローセルを透過した光を受光する光検知手段とを
備えたＨＰＬＣ用円二色性検出器。
【請求項２】紫外領域の放射強度が、他の領域に比べ
て相対的に大きい光源と、その光源から出射された光を直線偏光にする偏光子と、その偏光子から出射される直線偏光を波長分散する１枚
の回折格子と、その回折格子で分散された直線偏光を変調し、左円偏光
と右円偏光を交互に生成可能な変調手段と、その変調手段で変調された光の光路上に配置されたフロ
ーセルと、そのフローセルを透過した光を受光する光検知手段とを
備えたＨＰＬＣ用円二色性検出器。
【請求項３】請求項２の回折格子は、格子面が凹面状
の凹面回折格子であり、前記光源から出射された光は、収束されることなく前記
偏光子を経て前記凹面回折格子に照射され、その凹面回折格子にて、光を波長分散するとともに収束
させるようにしたことを特徴とする請求項２に記載のＨ
ＰＬＣ用円二色性検出器。
【請求項４】前記回折格子に替えて、紫外領域の所定
波長を通過するバンドパスフィルタを設けたことを特徴
とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＨＰＬＣ用
円二色性検出器。
【請求項５】前記回折格子の格子面に保護板を取り付
け、前記格子面を外気と遮断するようにしたことを特徴
とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＨＰＬＣ用
円二色性検出器。
【請求項６】前記光検知手段は、フォトダイオードで
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記
載のＨＰＬＣ用円二色性検出器。
【請求項７】前記光源は、ＨｇＸｅランプ，Ｈｇラン
プ，重水素ランプのいずれかであることを特徴とする請
求項１〜４のいずれか１項に記載のＨＰＬＣ用円二色性
検出器。
【請求項８】前記偏光子を回転させる回転手段をさら
に設け、その回転手段は前記偏光子を光軸周りに回転させて偏光
方向を回転させるものであることを特徴とする請求項２
に記載のＨＰＬＣ用円二色性検出器。
【請求項９】前記回折格子を回転させる回転手段をさ
らに設け、その回転手段は前記回折格子をその法線方向を中心とし
て回転させて前記偏光子を通過した直線偏光の偏光方向
と前記回折格子の相対角度位置を調整可能としたことを
特徴とする請求項２に記載のＨＰＬＣ用円二色性検出
器。