JPH11189449A - コンクリート又はモルタル用腐食防止剤、及びコンクリート又はモルタルの腐食防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硫黄酸化細菌の作用で生成する硫酸による下
水道施設等のコンクリート構造物の腐食を防止するコン
クリート又はモルタル用腐食防止剤、及びそれを用いた
コンクリート又はモルタルの腐食防止方法を提供する。 【解決手段】 本発明は、フタロシアニン化合物、アゾ
メチン金属錯体、β−ジケトン系金属錯体等の金属錯体
と、金属原子がチタン、バナジウム、クロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、モリブデン、
パラジウム、銀、インジウム、スズ、白金、及び鉛から
なる群より選ばれた少なくとも１種である金属及び／又
は金属酸化物との混合物を有効成分とする腐食防止剤を
コンクリート又はモルタルに含有させ、硫黄酸化細菌の
生育を阻害することにより、コンクリート又はモルタル
の腐食を防止する方法である。この方法により、水質を
汚染することなく、効果的に且つ長時間に渡ってコンク
リート又はモルタルの腐食を防止することができ、特
に、下水道施設等のコンクリート構造物又はモルタル構
造物の腐食防止に有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硫黄酸化細菌の生
育阻害作用を有することを特徴とするコンクリート又は
モルタル用腐食防止剤、並びにそれを用いたコンクリー
ト又はモルタルの腐食防止方法に関する。更に詳しく
は、下水道施設等のコンクリート構造物又はモルタル構
造物に好適に用いられるコンクリート又はモルタル用腐
食防止剤及びコンクリート又はモルタルの腐食防止方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、わが国の下水道施設等において、
コンクリート構造物の腐食の事例が数多く報告されてい
る。しかも、これらの腐食はわが国に限られたものでは
なく、アメリカ合衆国、エジプト、南アフリカ共和国、
オーストラリアなどでも報告されている。下水道施設等
の建設には多額の費用を要するので、これらの施設を長
期に渡って効果的に機能させるには、コンクリートの腐
食を防止するための適切な処置を講ずることが重要であ
る。

【０００３】コンクリートの腐食サイクルには、２種類
の微生物、すなわち、硫酸塩還元細菌及びチオバチルス
（Thiobacillus）属等の硫黄酸化細菌が関与しているこ
とが知られている。これらの微生物によるコンクリート
の腐食過程では、まず、下水中に存在する硫酸塩が、嫌
気的条件下で硫酸塩還元細菌により還元され、硫化水素
が発生する。次いで、この硫化水素がコンクリート壁面
に付着した水に吸着され、好気的条件下で硫黄酸化細菌
により酸化されて、硫酸が生成する。コンクリートの主
成分である水酸化カルシウムは、生成した硫酸によって
硫酸カルシウム（石膏）に変化し、これによりコンクリ
ートが膨張・脆弱化して腐食する。

【０００４】上記の２種類の微生物のうち、硫黄酸化細
菌がコンクリート腐食の主な原因であると考えられてお
り、硫黄酸化細菌による硫化水素から硫酸への変化を防
止するための種々の防止方法が提案されている。その一
つとして、硫黄酸化細菌の基質である硫化水素の濃度を
低減させる方法が示されている。例えば、下水に空気や
酸素を注入して、コンクリート壁面上の水に吸着される
前に硫化水素を揮散・酸化させると同時に、嫌気性菌で
ある硫酸塩還元細菌の働きを抑制して硫化水素の発生を
低減する方法が知られている。このうち、下水に空気を
注入する空気注入法は比較的簡単な方法であるが、硫化
水素の気−液平衡を乱して空気中に硫化水素をより多く
放散させる可能性がある。また、下水に酸素を注入する
酸素注入法はより効果的に硫化水素を酸化できるが、コ
スト高になるというデメリットがある。これとは別に、
下水に塩素や過酸化水素、過マンガン酸カリウム、又は
鉄、亜鉛、鉛、銅等の金属塩を大量に添加して、下水中
の硫化水素を捕捉する方法が知られている。また、特開
平７−７０５６１号公報には、水に易溶性のキノン誘導
体を下水に添加して硫化水素を酸化すると同時に、硫酸
塩還元細菌の作用も抑制してコンクリートの腐食を防ぐ
方法が示されている。しかし、これらの方法は下水に添
加した物質が流去されるため効果的ではなく、経済的に
も問題がある。

【０００５】更に、有機化合物である抗菌剤をコンクリ
ートに混入することで硫黄酸化細菌を死滅させ、コンク
リートの腐食を防ぐ方法が知られている。しかし、これ
らの抗菌剤はコンクリートにピンホールや亀裂を生じさ
せ、コンクリートの耐久性を低下させる可能性がある。
また、強力な抗菌作用を持つＮａ−ＰＣＰ（ペンタクロ
ロフェノールナトリウム）の使用は禁止されているのが
現状である。

【０００６】また、硫黄酸化細菌の生育は種々の金属イ
オンで阻害されることが知られており、水に難溶性で且
つ硫酸に可溶性である銅、ニッケル、スズ、鉛等の金
属、又はこれらの金属の酸化物をコンクリートに含有さ
せてコンクリートの腐食を防ぐ方法が、特開平４−１４
９０５３号公報に示されている。この方法では、前記金
属及び／又は金属酸化物から、硫黄酸化細菌が発生され
た硫酸によって金属イオンが溶出し、これにより硫黄酸
化細菌が防菌及び／又は殺菌される。しかし、この方法
は、硫酸に対する溶解性が高い金属及び／又は金属酸化
物を使用するため、長期に渡ってコンクリートの腐食を
防止するには、金属等の使用量が多くなる等の欠点を有
している。また、下水中にニッケル、スズ、鉛等の重金
属イオンが溶出するため、これらの金属及び／又は金属
酸化物を多量に使用する場合は、水質汚染の可能性があ
る。

【０００７】更に、特開平６−１６４６０号公報及び特
開平６−１６４６１号公報には、ニケロセン及びニッケ
ルジメチルグリオキシムといった金属錯体をコンクリー
トに含有させて腐食を防ぐ方法が示されている。しか
し、これらの金属錯体は発ガン性を有しており、安全性
の面で問題がある。

【０００８】硫酸に対して耐性のある材料を使用する方
法も、コンクリートの腐食防止方法としていくつか提案
されている。例えば、特開昭６３−１６０７２号公報や
特開平２−２６５７０８号公報には、エポキシ樹脂やポ
リエステル樹脂等のライニングによりコンクリートを保
護する方法が、また、特開平１−５５４９３号公報に
は、ガラス材のライニングによりコンクリートを保護す
る方法が示されている。しかし、これらの方法は施工費
が高く、ピンホールを通してライニングの剥離が生じる
ため寿命が短いといった欠点を有している。したがっ
て、腐食防止効果を維持するためには定期的な再塗装が
必要であり、その度に長期間に渡り下水道施設等の運転
を停止せざるを得ない。

【０００９】硫酸塩の含有率高いスラグセメント等を用
いて、耐酸性、耐硫酸塩性に優れたコンクリートを得る
方法も知られているが、このスラグセメントは強度に乏
しく、また、得られたコンクリートも硫酸による腐食を
完全には防止できない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、効果的に且
つ長期間に渡って、下水道施設等のコンクリート又はモ
ルタルの腐食を防止することができるコンクリート又は
モルタル用腐食防止剤、及びそれを用いたコンクリート
又はモルタルの腐食防止方法の提供を目的とする。

【００１１】本発明者は、下水道施設等のコンクリート
又はモルタルの腐食の主な原因である硫黄酸化細菌の生
育を阻害する方法を開発するため鋭意研究を重ねた結
果、フタロシアニン化合物、アゾメチン金属錯体、β−
ジケトン系金属錯体等の金属錯体と、ある種の金属及び
／又は金属酸化物との混合物に硫黄酸化細菌の生育を阻
害する作用があることを認めた。また、これら金属錯体
と金属及び／又は金属酸化物との混合物を含有させたコ
ンクリート又はモルタルが、硫黄酸化細菌に対する腐食
に対して強い抵抗性があることが見出され本発明に至っ
た。

【００１２】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、金属錯体
と、金属原子がチタン、バナジウム、クロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、モリブデン、
パラジウム、銀、インジウム、スズ、白金、及び鉛から
なる群より選ばれた少なくとも１種である金属及び／又
は金属酸化物との混合物を有効成分とすることを特徴と
するコンクリート又はモルタル用腐食防止剤を提供す
る。

【００１３】更に本発明は、金属錯体が、フタロシアニ
ン化合物であることを特徴とする上記のコンクリート又
はモルタル用腐食防止剤を提供する。

【００１４】更に本発明は、フタロシアニン化合物が、
金属フタロシアニンもしくはその誘導体であることを特
徴とする上記のコンクリート又はモルタル用腐食防止剤
を提供する。

【００１５】更に本発明は、金属フタロシアニンもしく
はその誘導体の金属原子が、クロム、鉄、コバルト、ニ
ッケル、モリブデン、パラジウム、スズ、タングステ
ン、及び白金からなる群より選ばれた少なくとも１種で
あることを特徴とする上記のコンクリート又はモルタル
用腐食防止剤を提供する。

【００１６】更に本発明は、金属フタロシアニンもしく
はその誘導体の金属原子が、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、カルシ
ウム、マンガン、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、
ジルコニウム、銀、カドミウム、インジウム、水銀、及
び鉛からなる群より選ばれた少なくとも１種であること
を特徴とする上記のコンクリート又はモルタル用腐食防
止剤を提供する。

【００１７】更に本発明は、金属フタロシアニンもしく
はその誘導体の金属原子が、希土類原子であることを特
徴とする上記のコンクリート又はモルタル用腐食防止剤
を提供する。

【００１８】更に本発明は、フタロシアニン化合物が、
下記の一般式（１）で示される金属フタロシアニンもし
くはその誘導体であることを特徴とする上記のコンクリ
ート又はモルタル用腐食防止剤を提供する。 ＭＸ_n Ｐｃ （１） 〔式中、Ｍは金属原子、Ｘは酸素原子、ハロゲン原子も
しくは水酸基、Ｐｃはフタロシアニン骨格、ｎは１〜５
の整数をそれぞれ表す。〕

【００１９】更に本発明は、金属フタロシアニンもしく
はその誘導体の金属原子の価数が３〜７であることを特
徴とする上記のコンクリート又はモルタル用腐食防止剤
を提供する。

【００２０】更に本発明は、金属フタロシアニンもしく
はその誘導体の金属原子が、チタン、バナジウム、クロ
ム、モリブデン、タングステン、ガリウム、インジウ
ム、ケイ素、及びゲルマニウムからなる群より選ばれた
少なくとも１種であることを特徴とする上記のコンクリ
ート又はモルタル用腐食防止剤を提供する。

【００２１】更に本発明は、フタロシアニン化合物が無
金属フタロシアニンもしくはその誘導体であることを特
徴とする上記のコンクリート又はモルタル用腐食防止剤
を提供する。

【００２２】更に本発明は、金属錯体が、アゾメチン金
属錯体もしくはその誘導体であることを特徴とする上記
のコンクリート又はモルタル用腐食防止剤を提供する。

【００２３】更に本発明は、アゾメチン金属錯体が、下
記一般式（２）又は一般式（３）で示される化合物であ
ることを特徴とする上記のコンクリート又はモルタル用
腐食防止剤を提供する。 一般式（２）

【００２４】

【化３】

【００２５】一般式（３）

【００２６】

【化４】 〔式中、Ｍは２価の金属イオンを、Ｒ₁ はアルキレン基
又はアリーレン基を、Ｒ ₂ 、Ｒ₃ はそれぞれ水素原子、
アルキル基又はアリール基を表す。〕

【００２７】更に本発明は、金属錯体が、β−ジケトン
系金属錯体であることを特徴とする上記のコンクリート
又はモルタル用腐食防止剤を提供する。

【００２８】更に本発明は、β−ジケトン系金属錯体の
金属原子が、亜鉛、銅、鉛、コバルト、ニッケル、クロ
ム、マンガン、パラジウム、白金、アルミニウム、鉄、
ガリウム、インジウム、チタン、バナジウム、及びスカ
ンジウムからなる群より選ばれた少なくとも１種である
ことを特徴とする上記のコンクリート又はモルタル用腐
食防止剤を提供する。

【００２９】更に本発明は、コンクリート又はモルタル
に上記の腐食防止剤を含有させることを特徴とするコン
クリート又はモルタルの腐食防止方法を提供する。

【００３０】本発明の腐食防止剤を下水道施設等のコン
クリート又はモルタルに用いれば、下水や土壌中などに
存在して繁殖する硫黄酸化細菌の生育を阻害することに
より、硫黄酸化細菌の作用で生成する硫酸による腐食の
サイクルを切断することができ、これにより下水道施設
等を長期間に渡って健全に保つことができる。

【００３１】

【発明の実施の形態】本発明において、金属錯体とは、
金属元素の原子又はイオンを中心にして、陰性、中性あ
るいは陽性の配位子が配位した化合物を示し、金属錯体
と、金属原子がチタン、バナジウム、クロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、モリブデン、
パラジウム、銀、インジウム、スズ、白金、及び鉛から
なる群より選ばれた少なくとも１種である金属及び／又
は金属酸化物との混合物により、硫黄酸化細菌の生育を
阻害することでコンクリート又はモルタルの腐食を防止
することを特徴とする。本発明における金属錯体として
は、有機金属錯体、特にフタロアシニン化合物、アゾメ
チン金属錯体、β−ジケトン系金属錯体が望ましい。

【００３２】本発明に使用されるフタロシアニン化合物
とは、フタロシアニン骨格を有する化合物を示す。本発
明に使用される金属フタロシアニンとは、置換基を有し
ていないフタロシアニン骨格に金属原子が配位した化合
物であり、その誘導体とは、金属フタロシアニン分子中
のベンゼン環に水素原子以外の置換原子もしくは置換基
を有する化合物である。また、本発明に使用される無金
属フタロシアニンとは、置換基を有していないフタロシ
アニン骨格の中心に２個の水素原子が配位した化合物で
あり、その誘導体とは、無金属フタロシアニン分子中の
ベンゼン環に水素原子以外の置換原子もしくは置換基を
有する化合物である。本発明では、水に溶解しない金属
フタロシアニンもしくはその誘導体を用いることが望ま
しい。

【００３３】上記の金属フタロシアニンの金属原子とし
ては、リチウム、マグネシウム、アルミニウム、ケイ
素、カルシウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ジルコニ
ウム、モリブデン、パラジウム、銀、カドミウム、ス
ズ、タングステン、白金、水銀、鉛、及び希土類元素の
少なくとも１種であることが望ましい。なお、希土類元
素には、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリ
ウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリ
ウム、ユーロビウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプ
ロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテ
ルビウム、及びルテチウムの金属原子が含まれる。

【００３４】本発明においては、下記の一般式（１）で
示される金属フタロシアニンを用いることも可能であ
る。 ＭＸ_n Ｐｃ （１） 〔式中、Ｍは金属原子、Ｘは酸素原子、ハロゲン原子も
しくは水酸基、Ｐｃはフタロシアニン骨格、ｎは１〜５
の整数をそれぞれ表す。〕 一般式（１）で示される金属フタロシアニンは、置換基
を有していないフタロシアニン骨格Ｐｃに、Ｍで示され
る金属原子が配位し、さらに軸方向にＸで示される酸素
原子、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子も
しくは水酸基が１〜５個配位した化合物である。

【００３５】本発明において、金属フタロシアニンが一
般式（１）で示される構造を有するには、金属原子の価
数が３〜７であることが必要である。本発明では、この
ような価数をとることができる金属原子であれば、いず
れの金属原子を用いることも可能であるが、特に、チタ
ン、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、
ガリウム、インジウム、ケイ素、及びゲルマニウムの少
なくとも１種であることが望ましい。

【００３６】上記金属フタロシアニン誘導体及び無金属
フタロシアニン誘導体の水素原子以外の置換原子又は置
換基の具体例として、以下のものを挙げることができ
る。すなわち、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲ
ン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、
トリクロロメチル基、トリフロロメチル基、シクロプロ
ピル基、シクロヘキシル基、１，３−シクロヘキサジエ
ニル基、２−シクロペンテン−１−イル基、２，４−シ
クロペンタジエン−１−イリデニル基等の置換もしくは
未置換のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、ステアリルオキシ基、トリフロロメトキシ基等の置
換もしくは未置換のアルコキシ基、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブ
チルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ
基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基
等の置換もしくは未置換のチオアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、カルボニル基、カルボキシル基、エステ
ル基、水酸基、スルホン酸基、ビニル基、メチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアル
キル基置換アミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルア
ミノ基等の炭素環式芳香族アミノ基、ビス（アセトオキ
シメチル）アミノ基、ビス（アセトオキシエチル）アミ
ノ基、ビス（アセトオキシプロピル）アミノ基、ビス
（アセトオキシブチル）アミノ基、ジベンジルアミノ基
等のモノまたはジ置換アミノ基、フェノキシ基、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ
基等の置換もしくは未置換のアリールオキシ基、フェニ
ルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基等の置換もしく
は未置換のアリールチオ基、フェニル基、ビフェニル
基、トリフェニル基、テトラフェニル基、３−ニトロフ
ェニル基、４−メチルチオフェニル基、３，５−ジシア
ノフェニル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル基、キシリ
ル基、ｏ−、ｍ−、及びｐ−クメニル基、メシチル基、
ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニ
ル基、ヘプタレニル基、アセナフチレニル基、フェナレ
ニル基、フルオレニル基、アントリル基、アントラキノ
ニル基、３−メチルアントリル基、フェナントリル基、
トリフェニレン基、ピレニル基、クリセニル基、２−エ
チル−１−クリセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、
６−クロロペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセ
ニル基、テトラフェニレン基、ヘキサフェニル基、ヘキ
サセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチ
レニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラン
トレニル基、オバレニル基等の置換もしくは未置換の芳
香族環基等である。

【００３７】本発明において、金属フタロシアニン誘導
体及び無金属フタロシアニン誘導体としては、前述の金
属フタロシアニン及び無金属フタロシアニンの分子中の
ベンゼン環の１〜８個の水素原子が、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、ニトロ基、シアノ基、水酸
基、スルホン酸基で置換された誘導体であることが望ま
しい。

【００３８】本発明に使用されるアゾメチン金属錯体と
は、一般にシッフ塩と呼ばれる化合物と金属との錯体の
ことであるが、特に、下記一般式（２）又は一般式
（３）で表される化合物であることが望ましい。 一般式（２）

【００３９】

【化５】

【００４０】一般式（３）

【００４１】

【化６】 〔式中、Ｍは２価の金属イオンを、Ｒ₁ はアルキレン基
又はアリーレン基を、Ｒ ₂ 、Ｒ₃ はそれぞれ水素原子、
アルキル基又はアリール基を表す。〕

【００４２】上記一般式（２）又は一般式（３）で表さ
れるアゾメチン金属錯体において、Ｍで示される２価の
金属イオンとしては、例えば、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛、ロジウム、パラジウム、カド
ミウム、スズ、水銀、鉛の２価のイオンなどを挙げるこ
とができる。

【００４３】上記一般式（２）で表されるアゾメチン金
属錯体において、Ｒ₁ で示されるアルキレン基又はアリ
ーレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基等の炭素数１〜２０のアルキレン基、
及びフェニレン基、ナフチレン基、アントラニレン基、
ピレニレン基、ビフェニレン基等の炭素数６〜２０のア
リーレン基を挙げることができる。

【００４４】上記一般式（３）で表されるアゾメチン金
属錯体において、Ｒ₂ 、Ｒ₃ で示されるアルキル基又は
アリール基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等の炭素数１〜２０のアルキル基、及びフ
ェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ピレニル基、
ビフェニル基等の炭素数６〜２０のアリール基を挙げる
ことができる。

【００４５】本発明におけるアゾメチン金属錯体の誘導
体とは、上記一般式（２）又は一般式（３）で表される
アゾメチン金属錯体の分子中のベンゼン環に置換原子も
しくは置換基を有する化合物である。置換原子もしくは
置換基の具体例として、以下のものを挙げることができ
る。即ち、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリ
クロロメチル基、トリフロロメチル基、シクロプロピル
基、シクロヘキシル基、１，３−シクロヘキサジエニル
基、２−シクロペンテン−１−イル基、２，４−シクロ
ペンタジエン−１−イリデニル基等の置換もしくは未置
換のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ス
テアリルオキシ基、トリフロロメトキシ基等の置換もし
くは未置換のアルコキシ基、メチルチオ基、エチルチオ
基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチ
オ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキ
シルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基等の置換
もしくは未置換のチオアルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、水酸
基、スルホン酸基、ビニル基、メチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプ
ロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアルキル基置換
アミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基等の
炭素環式芳香族アミノ基、ビス（アセトオキシメチル）
アミノ基、ビス（アセトオキシエチル）アミノ基、ビス
（アセトオキシプロピル）アミノ基、ビス（アセトオキ
シブチル）アミノ基、ジベンジルアミノ基等のモノまた
はジ置換アミノ基、フェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基等の置換も
しくは未置換のアリールオキシ基、フェニルチオ基、３
−フルオロフェニルチオ基等の置換もしくは未置換のア
リールチオ基、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニ
ル基、テトラフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−
メチルチオフェニル基、３，５−ジシアノフェニル基、
ｏ−、ｍ−、及びｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ
−、及びｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル
基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタ
レニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基、フル
オレニル基、アントリル基、アントラキノニル基、３−
メチルアントリル基、フェナントリル基、トリフェニレ
ン基、ピレニル基、クリセニル基、２−エチル−１−ク
リセニル基、ピセニル基、ペリレニル基、６−クロロペ
リレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テト
ラフェニレン基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、
ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘ
プタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、
オバレニル基等の置換もしくは未置換の芳香族環基等で
ある。

【００４６】本発明に使用されるβ−ジケトン系金属錯
体とは、β−ジケトンを基本骨格とする配位子に金属原
子を配位させた化合物である。β−ジケトンの化学構造
を下記一般式（４）に示す。 一般式（４）

【００４７】

【化７】

【００４８】〔式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独
立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは
未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未置換のアリ
ール基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。〕

【００４９】上記一般式（４）中のＲ¹ 及びＲ² で
示される置換もしくは未置換のアルキル基の具体的な例
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル
基、トリクロロメチル基、トリフロロメチル基等があ
る。

【００５０】置換もしくは未置換のシクロアルキル基の
具体的な例としては、シクロプロピル基、シクロヘキシ
ル基等がある。置換もしくは未置換のアリール基の具体
的な例としては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェ
ニル基、テトラフェニル基、ナフチル基、アントラニル
基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、
アズレニル基、インデニル基等がある。

【００５１】置換もしくは未置換の複素環基の具体的な
例としては、フラニル基、ピロリル基、ピラゾリル基、
イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、オキ
サジアゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾリル基、
ピラニル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジ
ニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニ
ル基、インドリル基、チオナフチル基、ベンゾイミダゾ
リル基、デンゾチアゾリル基、プリニル基、キノリル
基、イソキノリル基、クマリニル基、シノリニル基、キ
ノキサニル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾフ
ラニル基、カルバゾリル基、アクリジル基、フェナンス
ロニル基、フェノチアゾリル基、ピロリジニル基、１，
３−ジオキソラニル基、２−ピラゾリジニル基、ピペリ
ジニル基、ｐ−ジオキサニル基、モリフォリニル基、ピ
レラジニル基、ｓ−トリチアニル基等がある。

【００５２】上記の置換もしくは未置換のアルキル基、
置換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは
未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基に
置換しても良い置換基としては、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ステアリル基、トリクロロメチル基、トリフロロメ
チル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、１，３
−シクロヘキサジエニル基、２−シクロペンテン−１−
イル基、２，４−シクロペンタジエン−１−イリデニル
基等の置換もしくは未置換のアルキル基、メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基、トリフロ
ロメトキシ基等の置換もしくは未置換のアルコキシ基、
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチル
チオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ
基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ
基、オクチルチオ基等の置換もしくは未置換のチオアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボニル基、エステ
ル基、水酸基、スルホン酸基、ビニル基、メチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等のアル
キル基置換アミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルア
ミノ基等の炭素環式芳香族アミノ基、ビス（アセトオキ
シメチル）アミノ基、ビス（アセトオキシエチル）アミ
ノ基、ビス（アセトオキシプロピル）アミノ基、ビス
（アセトオキシブチル）アミノ基、ジベンジルアミノ基
等のモノまたはジ置換アミノ基、フェノキシ基、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニキシ基、３−フルオロフェニキシ
基等の置換もしくは未置換のアリールオキシ基、フェニ
ルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基等の置換もしく
は未置換のアリールチオ基等がある。

【００５３】上記一般式（４）中のＲ¹ 及びＲ² と
しては、具体的には、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
トリフロロメチル基、フェニル基、フラニル基、チオフ
ェニル基等であることが望ましい。

【００５４】上記β−ジケトン系金属錯体の金属原子と
しては、亜鉛、銅、鉛、コバルト、ニッケル、クロム、
マンガン、パラジウム、白金、アルミニウム、鉄、ガリ
ウム、インジウム、チタン、バナジウム及びスカンジウ
ムの少なくとも一種であることが望ましい。

【００５５】本発明において、これらの金属錯体は、コ
ンクリート又はモルタルと容易に且つ均一に混合できる
ように、微粉末状であることが望ましい。また、これら
の金属錯体の微粉末の平均粒子径は０．００１μｍ〜１
ｍｍであることが好ましく、０．０１μｍ〜０．１ｍｍ
であることがより好ましい。これらの金属錯体は、単独
で用いても、２種類以上を併用して用いてもよいが、硫
黄酸化細菌に対する生育阻害作用はフタロシニン化合物
が優れるため、フタロシニン化合物を用いることが好ま
しい。

【００５６】本発明のコンクリート又はモルタル用腐食
防止剤は、上記の金属錯体と、金属原子がチタン、バナ
ジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛、モリブデン、パラジウム、銀、インジウム、
スズ、白金、及び鉛からなる群より選ばれた少なくとも
１種である金属及び／又は金属酸化物との混合物を有効
成分とする。これらの金属及び／又は金属酸化物は、単
独で用いても、２種類以上を併用して用いてもよい。

【００５７】本発明において、金属及び／又は金属酸化
物は、コンクリート又はモルタルと容易に且つ均一に混
合できるように、微粉末状であることが望ましい。ま
た、金属及び／又は金属酸化物の微粉末の平均粒子径は
０．００１μｍ〜１ｍｍであることが好ましく、０．０
１μｍ〜０．１ｍｍであることがより好ましい。

【００５８】本発明のコンクリート又はモルタル用腐食
防止剤において、金属錯体と混合する金属及び／又は金
属酸化物の量は、金属錯体１００重量部に対し、金属及
び／又は金属酸化物１〜１０００重量部であることが好
ましく、１０〜５００重量部であることがより好まし
い。

【００５９】本発明のコンクリート又はモルタル用腐食
防止剤は、金属錯体と金属及び／又は金属酸化物との混
合物の他に、公知のコンクリート又はモルタル用混和剤
を含むことができる。このような混和剤としては、例え
ば、流動性等のワーカビリティーを向上させるために用
いられるＡＥ剤・減水剤、高性能ＡＥ減水剤、材料分離
防止のために用いられる増粘剤等を挙げることができ
る。ＡＥ剤・減水剤、高性能ＡＥ減水剤としては、ナフ
タリン系、ポリカルボン酸系、メラミン系、アミノスル
ホン酸系等の高分子が挙げられ、また、増粘剤として
は、デンプン、グアーガム、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、キサンタンガム、カードラン等
の多糖類及びその誘導体や、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール等の合成
高分子が挙げられる。本発明のコンクリート又はモルタ
ル用腐食防止剤が、上記の混和剤を含む場合には、金属
錯体と金属及び／又は金属酸化物との混合物の混和剤へ
の添加量は、混和剤のコンクリート又はモルタルへの添
加量にもよるが、混和剤１００重量部に対して５〜５０
０重量部であることが好ましく、１０〜１００重量部で
あることがより好ましい。

【００６０】本発明のコンクリート又はモルタル用腐食
防止剤が上記混和剤を含む場合には、金属錯体と金属及
び／又は金属酸化物との混合物は混和剤に分散されてい
ることが望ましい。金属錯体と金属及び／又は金属酸化
物との混合物を混和剤に分散させるには、公知の種々な
粉砕機又は分散機を用いることができる。具体的には、
せん断応力により分散させる３本ロールミル、２本ロー
ルミル、ガラスビーズやジルコニアビーズ、メノー球な
どのメディアとの衝突による衝撃力により分散させるボ
ールミル、アトライター、サンドミル、コボールミル、
バスケットミル、振動ミル、ペイントコンディショナ
ー、また、せん断応力、キャビテーション、衝突力、ポ
テンシャルコアなどを発生させるような回転羽根により
分散させるディスパーサー、ホモジナイザー、クレアミ
ックス（Ｒ）などの装置を用いることができる。さら
に、ニーダー、エクストルーダー、ジェットミル、超音
波分散機等も使用可能である。

【００６１】本発明のコンクリート又はモルタル用腐食
防止剤では、コンクリート又はモルタル中のセメント成
分１００重量部に対して、金属錯体と金属及び／又は金
属酸化物との混合物の添加量が０．００１〜３０重量部
であることが好ましく、０．０１〜５重量部であること
がより好ましい。金属錯体と金属及び／又は金属酸化物
との混合物の添加量が０．００１重量部未満の場合は、
硫黄酸化細菌に対する生育阻害作用を長時間持続させる
ことが困難である。一方、３０重量部を越えると、硫黄
酸化細菌に対する生育阻害作用のさらなる向上は期待で
きず、コスト高になり好ましくない。さらに、コンクリ
ート又はモルタルの強度も著しく低下する。

【００６２】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００６３】（実施例１〜２６）表１に示したフタロシ
アニン化合物（平均粒子径１．０μｍ）１００重量部
に、同じく表１に示した金属又は金属酸化物（平均粒子
径０．５μｍ）を２０重量部混合した。セメント１００
重量部、砂２００重量部、及び水５０重量部からなるコ
ンクリート組成物に、上記の混合物をそれぞれ２．５重
量部添加し、コンクリートミキサーを用いて充分練り混
ぜた。これを型枠に入れて成形後、２８日間（湿気箱中
２４時間、水中２７日間）養生を行い、コンクリート供
試体を得た。

【００６４】（実施例２７〜５２）表１に示したフタロ
シアニン化合物（平均粒子径１．０μｍ）１００重量部
に、同じく表１に示した金属又は金属酸化物（平均粒子
径０．５μｍ）を２０重量部混合した。セメント１２０
重量部、及び水８０重量部からなるモルタル組成物に、
上記の混合物をそれぞれ３．０重量部添加し、モルタル
ミキサーを用いて充分練り混ぜた。これを型枠に入れて
成形後、２８日間（湿気箱中２４時間、水中２７日間）
養生を行い、モルタル供試体を得た。

【００６５】 表１ ────────────────────────────────── 実施例 フタロシアニン化合物 金属又は金属酸化物 ────────────────────────────────── １，２７ ＣｕＰｃ Ｎｉ ２，２８ ＦｅＰｃ Ｎｉ ３，２９ ＣｏＰｃ Ｎｉ ４，３０，５３ ＮｉＰｃ Ｎｉ ５，３１ ＭｏＰｃ Ｎｉ ６，３２ ＰｄＰｃ Ｎｉ ７，３３ ＳｎＰｃ Ｎｉ ８，３４ ＷＰｃ Ｎｉ ９，３５ ＰｔＰｃ Ｎｉ １０，３６ Ｈ₂ Ｐｃ Ｎｉ １１，３７ ＷＯＰｃ Ｎｉ １２，３８ ＷＯ₂ Ｐｃ Ｎｉ １３，３９ Ａｌ（ＯＨ）Ｐｃ Ｎｉ １４，４０，５４ ＮｉＰｃ−Ｃｌ₄ Ａｇ １５，４１，５５ ＮｉＰｃ−（ｔ−Ｂｕ）₄ Ａｇ １６，４２，５６ ＮｉＰｃ−（ＣＮ）₄ Ａｇ １７，４３，５７ ＮｉＰｃ−（ＮＯ₂ ）₄ Ａｇ １８，４４，５８ ＮｉＰｃ−（ＣＮ）₈ Ａｇ １９，４５，５９ ＮｉＰｃ Ｍｏ ２０，４６，６０ ＳｎＰｃ Ｍｏ ２１，４７，６１ ＷＰｃ Ｍｏ ２２，４８，６２ ＮｉＰｃ−Ｃｌ₄ Ｍｏ ２３，４９，６３ ＮｉＰｃ ＭｏＯ₃ ２４，５０，６４ ＳｎＰｃ ＭｏＯ₃ ２５，５１，６５ ＷＰｃ ＭｏＯ₃ ２６，５２，６６ ＮｉＰｃ−Ｃｌ₄ ＭｏＯ₃ ────────────────────────────────── ※フタロシアニン化合物において、ＣｕＰｃ、ＦｅＰ
ｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＭｏＰｃ、ＰｄＰｃ、ＳｎＰ
ｃ、ＷＰｃ、ＰｔＰｃは、それぞれ、金属原子が銅、
鉄、コバルト、ニッケル、モリブデン、パラジウム、ス
ズ、タングステン、及び白金である金属フタロシアニン
を表し、Ｈ₂ Ｐｃは無金属フタロシアニンを表す。ま
た、ＷＯＰｃ、ＷＯ₂ Ｐｃ、Ａｌ（ＯＨ）Ｐｃは、前述
の一般式（１）において、金属原子Ｍがタングステンあ
るいはアルミニウムで、Ｘが酸素原子あるいは水酸基で
ある金属フタロシアニンを表す。更に、Ｃｌ、ｔ−Ｂ
ｕ、ＣＮ、及び ＮＯ₂ はそれぞれ置換原子もしくは置
換基が塩素原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、シアノ基、及び
ニトロ基であることを表す。また、金属又は金属酸化物
において、Ｎｉ、Ａｇ、Ｍｏ、及びＭｏＯ₃ は、それぞ
れ、ニッケル、銀、モリブデン、及び酸化モリブデンを
表す。

【００６６】（実施例５３〜６６）表１に示したフタロ
シアニン化合物（平均粒子径１．０μｍ）１００重量部
に、同じく表１に示した金属又は金属酸化物（平均粒子
径０．５μｍ）を２０重量部混合した。これに、ポリカ
ルボン酸系の高分子を主成分とするコンクリート用混和
剤（高性能ＡＥ減水剤）１２０重量部を添加し、振動ミ
ルを用いて分散させた。セメント１００重量部、砂２０
０重量部、上記のフタロシアニン化合物と金属又は金属
酸化物との混合物を分散させた混和剤２重量部、及び水
４０重量部を混合し、コンクリートミキサーを用いて充
分練り混ぜた。これを型枠に入れて成形後、２８日間
（湿気箱中２４時間、水中２７日間）養生を行い、コン
クリート供試体を得た。

【００６７】（アゾメチン金属錯体もしくはその誘導体
の調製）下記一般式（５）において、Ｍ、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、及びＲ₉ が、表２に示した組合わせである
アゾメチン金属錯体もしくはその誘導体（１）〜（１
８）を調製して供試した。なお、全てのアゾメチン金属
錯体もしくはその誘導体において、Ｒ₁ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
及びＲ₈ は水素原子である。また、下記一般式（６）に
おいて、Ｍ、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₁₀、及びＲ
_{1 1} が、表３に示した組合わせであるアゾメチン金属錯
体もしくはその誘導体（１９）〜（２７）を調製して供
試した。なお、全てのアゾメチン金属錯体もしくはその
誘導体において、Ｒ₁ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、及びＲ₈ は水素原
子である。 一般式（５）

【００６８】

【化８】

【００６９】一般式（６）

【００７０】

【化９】

【００７１】 表２ ────────────────────────────────── アゾメチン金属錯体 Ｍ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₆ Ｒ₇ Ｒ₉ もしくは誘導体 ────────────────────────────────── １ Ｆｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ エチレン基 ２ Ｎｉ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ エチレン基 ３ Ｃｕ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ エチレン基 ４ Ｆｅ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ エチレン基 ５ Ｎｉ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ エチレン基 ６ Ｃｕ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ エチレン基 ７ Ｆｅ ＯＨ Ｈ ＯＨ Ｈ エチレン基 ８ Ｎｉ ＯＨ Ｈ ＯＨ Ｈ エチレン基 ９ Ｃｕ ＯＨ Ｈ ＯＨ Ｈ エチレン基 １０ Ｆｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ｏ−フェニレン基 １１ Ｎｉ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ｏ−フェニレン基 １２ Ｃｕ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ｏ−フェニレン基 １３ Ｆｅ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ ｏ−フェニレン基 １４ Ｎｉ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ ｏ−フェニレン基 １５ Ｃｕ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ ｏ−フェニレン基 １６ Ｆｅ ＯＨ Ｈ ＯＨ Ｈ ｏ−フェニレン基 １７ Ｎｉ ＯＨ Ｈ ＯＨ Ｈ ｏ−フェニレン基 １８ Ｃｕ ＯＨ Ｈ ＯＨ Ｈ ｏ−フェニレン基 ──────────────────────────────────

【００７２】 表３ ────────────────────────────────── アゾメチン金属錯体 Ｍ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₆ Ｒ₇ Ｒ₁₀ Ｒ₁₁ もしくは誘導体 ────────────────────────────────── １９ Ｆｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ メチル基 メチル基 ２０ Ｎｉ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ メチル基 メチル基 ２１ Ｃｕ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ メチル基 メチル基 ２２ Ｆｅ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ メチル基 メチル基 ２３ Ｎｉ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ メチル基 メチル基 ２４ Ｃｕ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｃｌ メチル基 メチル基 ２５ Ｆｅ ＯＨ Ｈ ＯＨ Ｈ メチル基 メチル基 ２６ Ｎｉ ＯＨ Ｈ ＯＨ Ｈ メチル基 メチル基 ２７ Ｃｕ ＯＨ Ｈ ＯＨ Ｈ メチル基 メチル基 ──────────────────────────────────

【００７３】（実施例６７〜９３）表２及び表３に示し
たアゾメチン金属錯体もしくはその誘導体（１）〜（２
７）（平均粒子径１．０μｍ）１００重量部に、金属ニ
ッケル（平均粒子径０．５μｍ）を２０重量部混合し
た。セメント１００重量部、砂２００重量部、及び水５
０重量部からなるコンクリート組成物に、上記の混合物
をそれぞれ２．５重量部添加し、コンクリートミキサー
を用いて充分練り混ぜた。これを型枠に入れて成形後、
２８日間（湿気箱中２４時間、水中２７日間）養生を行
い、コンクリート供試体を得た。

【００７４】（実施例９４〜１０３）表４に示したβ−
ジケトン系金属錯体（平均粒子径１．０μｍ）１００重
量部に、金属ニッケル（平均粒子径０．５μｍ）を２０
重量部混合した。セメント１００重量部、砂２００重量
部、及び水５０重量部からなるコンクリート組成物に、
上記の混合物をそれぞれ２．５重量部添加し、コンクリ
ートミキサーを用いて充分練り混ぜた。これを型枠に入
れて成形後、２８日間（湿気箱中２４時間、水中２７日
間）養生を行い、コンクリート供試体を得た。

【００７５】 表４ ────────────────────────────────── 一般式（４）の配位子 実施例 金属 ──────────────────── Ｒ¹ Ｒ² ────────────────────────────────── ９４ Ｚｎ メチル基 チオフェニル基 ９５ Ｃｕ メチル基 チオフェニル基 ９６ Ｐｂ メチル基 チオフェニル基 ９７ Ｃｏ メチル基 チオフェニル基 ９８ Ｎｉ メチル基 チオフェニル基 ９９ Ｃｒ メチル基 チオフェニル基 １００ Ｍｎ メチル基 チオフェニル基 １０１ Ｐｔ メチル基 チオフェニル基 １０２ Ｆｅ メチル基 チオフェニル基 １０３ Ｔｉ メチル基 チオフェニル基 ────────────────────────────────── ※Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に、前記の一般式
（４）に示された置換もしくは未置換のアルキル基、置
換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未
置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表
す。

【００７６】（実施例１０４〜１０８）表４のβ−ジケ
トン系金属錯体に代えて、表５に示したβ−ジケトン系
金属錯体（平均粒子径１．０μｍ）を使用した以外は、
実施例９４と同様な方法でコンクリート供試体を得た。

【００７７】 表５ ────────────────────────────────── 一般式（４）の配位子 実施例 金属 ───────────────────── Ｒ¹ Ｒ² ────────────────────────────────── １０４ Ｎｉ メチル基 メチル基 １０５ Ｎｉ トリフロロメチル基 チオフェニル基 １０６ Ｎｉ トリフロロメチル基 フラニル基 １０７ Ｎｉ ｔｅｒｔ−ブチル基 ｔｅｒｔ−ブチル基 １０８ Ｎｉ トリフロロメチル基 フェニル基 ────────────────────────────────── ※Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に、前記の一般式
（４）に示された置換もしくは未置換のアルキル基、置
換もしくは未置換のシクロアルキル基、置換もしくは未
置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表
す。

【００７８】（比較例１）本発明のコンクリート又はモ
ルタル用腐食防止剤を添加しない以外は、実施例１と同
様な操作を行ってコンクリート供試体を得た。

【００７９】（比較例２）本発明のコンクリート又はモ
ルタル用腐食防止剤の代わりに有機窒素硫黄系抗菌剤
（東京ファインケミカル社製「ファインサンドＡ−
３」）を添加した以外は、実施例１と同様な操作を行っ
てコンクリート供試体を得た。

【００８０】（比較例３）本発明のコンクリート又はモ
ルタル用腐食防止剤を添加しない以外は、実施例２７と
同様な操作を行ってモルタル供試体を得た。

【００８１】（比較例４）本発明のコンクリート又はモ
ルタル用腐食防止剤の代わりに有機窒素硫黄系抗菌剤
（東京ファインケミカル社製「ファインサンドＡ−
３」）を添加した以外は、実施例２７と同様な操作を行
ってモルタル供試体を得た。

【００８２】実施例及び比較例で得られた供試体を、下
水処理場の汚泥施設の壁内に曝し、９ヶ月間汚泥に暴露
して硫黄酸化細菌の付着状況及び供試体の石膏化状況
を、以下のようにして評価した。結果を表６に示した。

【００８３】（硫黄酸化細菌の付着状況）供試体の表面
を、歯磨き用のブラシを用いて、滅菌した水道水（オー
トクレーブで２０分間滅菌）５０ｍｌで洗浄し、その洗
浄液を超音波破砕した後、希釈した。これを、酵母エキ
スを添加しゲランガムで固化させた固体ＯＮＭ培地（今
井・和民・片桐、“硫黄細菌の生化学的研究（第２報）
菌の生育条件について”、醗酵工学、４２巻、７６２
頁、１９６４年）を用いて、培養温度３０℃で１１日間
培養し、生じたコロニーを計数した。この値から、洗浄
液１ｍｌ当たりの硫黄酸化細菌の数（ｃｅｌｌ／ｍｌ）
を求め、以下に示す評価基準から硫黄酸化細菌の付着状
況を評価した。

【００８４】（石膏化状況）供試体の表面を１０ｇサン
プリングし、Ｘ線回折装置を用いて硫酸カルシウムの量
を測定した。この値から、供試体表面のカルシウムのう
ち硫酸による腐食生成物である硫酸カルシウムに変化し
た割合（％）を求め、以下に示す評価基準から供試体の
石膏化状況を評価した。

【００８５】硫黄酸化細菌の付着状況の評価基準 評価 １：１０⁶ ｃｅｌｌ／ｍｌ以上 評価 ２：１０⁴ 〜１０⁶ ｃｅｌｌ／ｍｌ 評価 ３：１０² 〜１０⁴ ｃｅｌｌ／ｍｌ 評価 ４：１０² ｃｅｌｌ／ｍｌ未満 評価 ５：付着は全く認められず

【００８６】供試体の石膏化状況の評価基準 評価 １：８０％以上 評価 ２：５０〜８０％ 評価 ３：３０〜５０％ 評価 ４：１〜３０％ 評価 ５：石膏化は全く認められず

【００８７】 表６ ────────────────────────────────── 実施例及び比較例 硫黄酸化細菌の付着状況 石膏化状況 ────────────────────────────────── 実施例１ 評価 ４ 評価 ４ 実施例２ 評価 ４ 評価 ４ 実施例３ 評価 ４ 評価 ４ 実施例４ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５ 評価 ４ 評価 ５ 実施例６ 評価 ５ 評価 ５ 実施例７ 評価 ５ 評価 ５ 実施例８ 評価 ５ 評価 ５ 実施例９ 評価 ４ 評価 ５ 実施例１０ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１１ 評価 ４ 評価 ５ 実施例１２ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１３ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１４ 評価 ５ 評価 ５ 実施例１５ 評価 ５ 評価 ５ 実施例１６ 評価 ５ 評価 ５ 実施例１７ 評価 ５ 評価 ５ 実施例１８ 評価 ５ 評価 ５ 実施例１９ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２０ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２１ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２２ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２３ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２４ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２５ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２６ 評価 ５ 評価 ５ 実施例２７ 評価 ４ 評価 ４ 実施例２８ 評価 ４ 評価 ４ 実施例２９ 評価 ４ 評価 ４ 実施例３０ 評価 ５ 評価 ５ 実施例３１ 評価 ４ 評価 ５ 実施例３２ 評価 ５ 評価 ５ 実施例３３ 評価 ５ 評価 ５ 実施例３４ 評価 ５ 評価 ５ 実施例３５ 評価 ４ 評価 ５ 実施例３６ 評価 ４ 評価 ４ 実施例３７ 評価 ４ 評価 ５ 実施例３８ 評価 ４ 評価 ４ 実施例３９ 評価 ４ 評価 ４ 実施例４０ 評価 ５ 評価 ５ 実施例４１ 評価 ５ 評価 ５ 実施例４２ 評価 ５ 評価 ５ 実施例４３ 評価 ５ 評価 ５ 実施例４４ 評価 ５ 評価 ５ 実施例４５ 評価 ５ 評価 ５ 実施例４６ 評価 ５ 評価 ５ 実施例４７ 評価 ５ 評価 ５ 実施例４８ 評価 ５ 評価 ５ 実施例４９ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５０ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５１ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５２ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５３ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５４ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５５ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５６ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５７ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５８ 評価 ５ 評価 ５ 実施例５９ 評価 ５ 評価 ５ 実施例６０ 評価 ５ 評価 ５ 実施例６１ 評価 ５ 評価 ５ 実施例６２ 評価 ５ 評価 ５ 実施例６３ 評価 ５ 評価 ５ 実施例６４ 評価 ５ 評価 ５ 実施例６５ 評価 ５ 評価 ５ 実施例６６ 評価 ５ 評価 ５ 実施例６７ 評価 ４ 評価 ４ 実施例６８ 評価 ４ 評価 ４ 実施例６９ 評価 ４ 評価 ４ 実施例７０ 評価 ４ 評価 ４ 実施例７１ 評価 ４ 評価 ４ 実施例７２ 評価 ４ 評価 ４ 実施例７３ 評価 ４ 評価 ４ 実施例７４ 評価 ４ 評価 ４ 実施例７５ 評価 ４ 評価 ４ 実施例７６ 評価 ４ 評価 ４ 実施例７７ 評価 ４ 評価 ４ 実施例７８ 評価 ４ 評価 ４ 実施例７９ 評価 ４ 評価 ４ 実施例８０ 評価 ４ 評価 ４ 実施例８１ 評価 ４ 評価 ４ 実施例８２ 評価 ４ 評価 ４ 実施例８３ 評価 ４ 評価 ４ 実施例８４ 評価 ４ 評価 ４ 実施例８５ 評価 ４ 評価 ４ 実施例８６ 評価 ４ 評価 ４ 実施例８７ 評価 ４ 評価 ４ 実施例８８ 評価 ４ 評価 ４ 実施例８９ 評価 ４ 評価 ４ 実施例９０ 評価 ４ 評価 ４ 実施例９１ 評価 ４ 評価 ４ 実施例９２ 評価 ４ 評価 ４ 実施例９３ 評価 ４ 評価 ４ 実施例９４ 評価 ４ 評価 ４ 実施例９５ 評価 ４ 評価 ４ 実施例９６ 評価 ４ 評価 ４ 実施例９７ 評価 ４ 評価 ４ 実施例９８ 評価 ４ 評価 ４ 実施例９９ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１００ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１０１ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１０２ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１０３ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１０４ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１０５ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１０６ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１０７ 評価 ４ 評価 ４ 実施例１０８ 評価 ４ 評価 ４ 比較例１ 評価 １ 評価 １ 比較例２ 評価 １ 評価 １ 比較例３ 評価 １ 評価 １ 比較例４ 評価 １ 評価 ２ ──────────────────────────────────

【００８８】本発明のコンクリート又はモルタル用腐食
防止剤を含有する供試体では、硫黄酸化細菌の付着状
況、石膏化状況とも評価４〜５であったが、コンクリー
ト又はモルタル用腐食防止剤を含有しない供試体、及び
コンクリート又はモルタル用腐食防止剤の代わりに有機
窒素硫黄系抗菌剤を含有する供試体では、硫黄酸化細菌
の付着が著しく、表面は石膏化して腐食が進んでいた。
このことから、本発明のコンクリート又はモルタル用腐
食防止剤は、コンクリート又はモルタルの腐食防止に有
効であることが認められた。

【００８９】

【発明の効果】下水や土壌中に存在し、且つコンクリー
ト又はモルタルの腐食の原因となる硫黄酸化細菌の体内
には、スルフィドオキシダーゼ、サルファジオキシダー
ゼ等の硫黄の酸化還元に関与するいくつかの酵素が存在
し、これらの相互作用で硫酸が生成する（小泉，“イオ
ウ酸化細菌の生理生態と生物工学”，用水と廃水，３１
巻，３０７頁，１９８９年）。また、硫黄酸化細菌は、
硫黄粒子等の固体物質を基質にすることができるという
生態学的な特徴を有している。このため、コンクリート
又はモルタルに含有された金属錯体や金属及び／又は金
属酸化物も、硫黄酸化細菌の菌体内に容易に取り込まれ
る。硫黄酸化細菌の菌体内に取り込めれたこれらの物質
は、硫黄酸化細菌の菌体内の酵素反応を阻害することに
よって、硫黄酸化細菌の生育を阻害することができる。
本発明の腐食防止剤では、金属錯体と金属及び／又は金
属酸化物混合して用いることにより、後者の有する硫酸
への易溶解性に起因する問題（効果の持続性の低下や水
質汚染の可能性）を解決するとともに、両者の相互作用
により、コンクリートやモルタルへの添加量の低減を図
ることが可能である。さらに、金属錯体と金属及び／又
は金属酸化物との混合物は、コンクリート又はモルタル
用混和剤に含まれる高分子成分中に容易に分散するた
め、混和剤中で金属錯体や金属及び／又は金属酸化物が
凝集・沈澱することなく、これらが均一に分散したコン
クリート又はモルタルを調製することが可能である。し
たがって、本発明のコンクリート又はモルタル用腐食防
止剤、及びコンクリート又はモルタルの腐食防止方法
は、水質を汚染することなく、少量でコンクリート又は
モルタルの腐食を長期に渡って防止することができるの
で、コンクリート又はモルタルが使用される下水道施設
の構造物等、広い用途に利用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 59/16 Ａ０１Ｎ 59/16 Ｚ Ｃ０４Ｂ 28/02 Ｃ０４Ｂ 28/02 Ｃ０７Ｆ 15/00 Ｃ０７Ｆ 15/00 //(Ｃ０４Ｂ 28/02 24:12） 103:69 111:26

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属錯体と、金属原子がチタン、バナジ
   ウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
   銅、亜鉛、モリブデン、パラジウム、銀、インジウム、
   スズ、白金、及び鉛からなる群より選ばれた少なくとも
   １種である金属及び／又は金属酸化物との混合物を有効
   成分とすることを特徴とするコンクリート又はモルタル
   用腐食防止剤。
2. 【請求項２】 金属錯体が、フタロシアニン化合物であ
   ることを特徴とする請求項１記載のコンクリート又はモ
   ルタル用腐食防止剤。
3. 【請求項３】 フタロシアニン化合物が、金属フタロシ
   アニンもしくはその誘導体であることを特徴とする請求
   項１又は２いずれか記載のコンクリート又はモルタル用
   腐食防止剤。
4. 【請求項４】 金属フタロシアニンもしくはその誘導体
   の金属原子が、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、モリ
   ブデン、パラジウム、スズ、タングステン、及び白金か
   らなる群より選ばれた少なくとも１種であることを特徴
   とする請求項３記載のコンクリート又はモルタル用腐食
   防止剤。
5. 【請求項５】 金属フタロシアニンもしくはその誘導体
   の金属原子が、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグ
   ネシウム、アルミニウム、ケイ素、カルシウム、マンガ
   ン、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ジルコニウ
   ム、銀、カドミウム、インジウム、水銀、及び鉛からな
   る群より選ばれた少なくとも１種であることを特徴とす
   る請求項３記載のコンクリート又はモルタル用腐食防止
   剤。
6. 【請求項６】 金属フタロシアニンもしくはその誘導体
   の金属原子が、希土類原子であることを特徴とする請求
   項３記載のコンクリート又はモルタル用腐食防止剤。
7. 【請求項７】 フタロシアニン化合物が、下記の一般式
   （１）で示される金属フタロシアニンもしくはその誘導
   体であることを特徴とする請求項１又は２いずれか記載
   のコンクリート又はモルタル用腐食防止剤。 ＭＸ_n Ｐｃ （１） 〔式中、Ｍは金属原子、Ｘは酸素原子、ハロゲン原子も
   しくは水酸基、Ｐｃはフタロシアニン骨格、ｎは１〜５
   の整数をそれぞれ表す。〕
8. 【請求項８】 金属フタロシアニンもしくはその誘導体
   の金属原子の価数が３〜７であることを特徴とする請求
   項７記載のコンクリート又はモルタル用腐食防止剤。
9. 【請求項９】 金属フタロシアニンもしくはその誘導体
   の金属原子が、チタン、バナジウム、クロム、モリブデ
   ン、タングステン、ガリウム、インジウム、ケイ素、及
   びゲルマニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種
   であることを特徴とする請求項７又は８いずれか記載の
   コンクリート又はモルタル用腐食防止剤。
10. 【請求項１０】 フタロシアニン化合物が無金属フタロ
    シアニンもしくはその誘導体であることを特徴とする請
    求項１又は２いずれか記載のコンクリート又はモルタル
    用腐食防止剤。
11. 【請求項１１】 金属錯体が、アゾメチン金属錯体もし
    くはその誘導体であることを特徴とする請求項１記載の
    コンクリート又はモルタル用腐食防止剤。
12. 【請求項１２】 アゾメチン金属錯体が、下記一般式
    （２）又は一般式（３）で示される化合物であることを
    特徴とする請求項１又は１１記載のコンクリート又はモ
    ルタル用腐食防止剤。 一般式（２） 【化１】 一般式（３） 【化２】 〔式中、Ｍは２価の金属イオンを、Ｒ₁ はアルキレン基
    又はアリーレン基を、Ｒ ₂ 、Ｒ₃ はそれぞれ水素原子、
    アルキル基又はアリール基を表す。〕
13. 【請求項１３】 金属錯体が、β−ジケトン系金属錯体
    であることを特徴とする請求項１記載のコンクリート又
    はモルタル用腐食防止剤。
14. 【請求項１４】 β−ジケトン系金属錯体の金属原子
    が、亜鉛、銅、鉛、コバルト、ニッケル、クロム、マン
    ガン、パラジウム、白金、アルミニウム、鉄、ガリウ
    ム、インジウム、チタン、バナジウム、及びスカンジウ
    ムからなる群より選ばれた少なくとも１種であることを
    特徴とする請求項１又は１３記載のコンクリート又はモ
    ルタル用腐食防止剤。
15. 【請求項１５】 コンクリート又はモルタルに請求項１
    〜１４いずれか記載の腐食防止剤を含有させることを特
    徴とするコンクリート又はモルタルの腐食防止方法。