JPH11172014A - 耐熱ふっ素樹脂成形体及びその製造方法 - Google Patents

耐熱ふっ素樹脂成形体及びその製造方法

Info

Publication number
JPH11172014A
JPH11172014A JP21710998A JP21710998A JPH11172014A JP H11172014 A JPH11172014 A JP H11172014A JP 21710998 A JP21710998 A JP 21710998A JP 21710998 A JP21710998 A JP 21710998A JP H11172014 A JPH11172014 A JP H11172014A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluororesin
molded product
torr
heat
melting point
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21710998A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasuaki Yamamoto
康彰 山本
Hiroo Kusano
広男 草野
Hideki Yagyu
秀樹 柳生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Cable Ltd filed Critical Hitachi Cable Ltd
Priority to JP21710998A priority Critical patent/JPH11172014A/ja
Publication of JPH11172014A publication Critical patent/JPH11172014A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた耐熱変形性有するふっ素樹脂成形体及び
その製造方法の提供。 【解決手段】ふっ素樹脂に酸素濃度100torr以下の不
活性ガス雰囲気下で、且つ該ふっ素樹脂の融点以上に加
熱された状態で電離性放射線を照射線量1kGy〜10
MGyの範囲で照射してなる、融点325℃以下で、2
00℃での捻りによる動的弾性率が1×108 Pa以上
の耐熱ふっ素樹脂成形体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温での変形に対
する抵抗性(耐熱変形性)に優れたふっ素樹脂成形体に
関するもので、摺動部品、シール部品、パッキン、ガス
ケット、半導体製造用容器・配管、厨房関連製品等に適
用できるふっ素樹脂成形体及びその製造方法に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】ふっ素樹脂は、低摩擦性、耐熱性、電気
特性、耐薬品性、クリーン性(非汚染性)に優れてお
り、産業用、民生用の各種用途に広く利用されている。
しかし、ふっ素樹脂は熱劣化に対する抵抗性(耐熱性)
は優れているものの、耐熱変形性は必ずしも十分とは言
えない。このため、充填剤を加えること等の対策が検討
されてきた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、充填剤を加え
る方法でも十分な効果が認められず、また、充填剤がふ
っ素樹脂固有の耐薬品性やクリーン性等の性質を低下さ
せるため、その利用範囲が制限されることが多く、必ず
しも満足の行くものではなかった。
【0004】従って、本発明の目的は、優れた耐熱変形
性有し、しかも、ふっ素樹脂本来の良好な特性を実現で
きる耐熱ふっ素樹脂成形体及びその製造方法を提供する
ことにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の目的を達
成するため、融点325℃以下で、200℃での捻りに
よる動的弾性率が1×108 Pa以上である耐熱ふっ素
樹脂成形体を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるふっ素樹脂と
しては、テトラフルオロエチレン系重合体(以下PTF
Eという)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
(アルキルビニルエーテル)系共重合体(以下PFAと
いう)、あるいはテトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロプロピレン系共重合体(以下FEPという)が挙げ
られる。
【0007】上記PTFEの中には、パーフルオロ(ア
ルキルビニルエーテル)、ヘキサフルオロプロピレン、
(パーフルオロアルキル)エチレン、あるいはクロロト
リフルオロエチレン等の共重合性モノマーに基づく重合
単位を1モル%以下含有するものも含まれる。また、上
記共重合体形式のふっ素樹脂の場合、その分子構造の中
に少量の第3成分を含むことは有り得る。
【0008】本発明においては、ふっ素樹脂成形体は、
融点325℃以下で、200℃での捻りによる動的弾性
率が1×108 Pa以上と規定しており、融点又は動的
弾性率のいずれか一方が規定値を外れると高温での耐熱
変形性が著しく低下する。なお、ふっ素樹脂がPFAの
ときは、融点305℃以下、FEPのときは融点275
℃以下とすることが好ましい。
【0009】本発明において、融点の評価には示差走査
熱量計(DSC)を用い、50〜360℃の間で10℃
/minの昇・降温スピードにより昇温、降温を2サイクル
繰り返し、2回目の昇温時のDSC曲線の吸熱ピーク温
度を融点とする。
【0010】本発明のふっ素樹脂成形体の製造方法は、
ふっ素樹脂に酸素濃度100torr以下、好ましくは10
-6torr〜100torr、更に好ましくは10-6torr〜40
torr(10-3mol/g)の不活性ガス雰囲気下で、且つそ
の融点以上に加熱された状態で電離性放射線を照射線量
1kGy〜10MGyの範囲で照射するものである。な
お、本発明のふっ素樹脂成形体は、ふっ素樹脂粉体に電
離性放射線を照射した後成形体としてもよく、また、シ
ート、ブロック又はその他の形状のふっ素樹脂成形体に
電離性放射線を照射してもよい。
【0011】酸素濃度が10-6torrに達しない不活性ガ
ス雰囲気下で電離性放射線を照射しても架橋反応が十分
に行われない結果、十分な動的弾性率を実現できず、酸
素濃度100torrを越えると、分解が先行して架橋反応
が大幅に阻害されるため各種特性の低下を招く。本発明
においては、電離性放射線としては、γ線、電子線、X
線、中性子線、あるいは高エネルギーイオン等が使用さ
れる。
【0012】電離性放射線の照射を行うに際しては、ふ
っ素樹脂をその結晶融点以上に加熱しておく必要があ
る。例えば、ふっ素樹脂としてPTFEを使用する場合
には、この材料の結晶融点である327℃よりも高い温
度にふっ素樹脂を加熱した状態で電離性放射線を照射す
る必要があり、また、PFAやFEPを使用する場合に
は、前者が310℃、後者が275℃に特定される融点
よりも高い温度に加熱して照射する。ふっ素樹脂をその
融点以上に加熱することは、ふっ素樹脂を構成する主鎖
の分子運動を活発化させることになり、その結果、分子
間の架橋反応を効率良く促進させることが可能となる。
但し、過度の加熱は、逆に分子主鎖の切断と分解を招く
ようになるので、このような解重合現象の発生を抑制す
る意味合いから、加熱温度はふっ素樹脂の融点よりも1
0〜30℃高い範囲内に抑えるべきである。
【0013】所定の条件下で電離性放射線を照射したふ
っ素樹脂粉体を成形体とするときは、照射ふっ素樹脂粉
体を加圧成形(圧縮成形あるいはラム成形)することに
より所望の成形体を製造することができる。
【0014】照射ふっ素樹脂粉体を加圧成形する場合、
単一の又は2種以上のふっ素樹脂粉体で成形してもよ
く、また、これら照射ふっ素樹脂粉体と未照射の高分子
材料を混合したものを成形してもよい。
【0015】未照射の高分子材料材料としては、改質ふ
っ素樹脂に使用されるふっ素樹脂同様耐熱性を有するも
のであることが好ましく、具体的にはテトラフルオロエ
チレン系重合体、あるいはテトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロ(アルキルビニルエーテル)系共重合体、テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共
重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合
体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン系共重合
体、プロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体、
ビニリデンフロライド−ヘキサフルオロプロピレン−テ
トラフルオロエチレン系共重合体等の含ふっ素共重合
体、あるいはポリイミド、芳香族ポリアミド、ポリアリ
ーレンスルフィド、芳香族ポリエステル等をあげること
ができる。
【0016】本発明による改質ふっ素樹脂成形体の用途
としては、摺動部品、半導体関連製造部品、酸化性の強
い薬品を入れる容器、厨房関連製品等幅広い用途が期待
できる。
【0017】
【実施例】[実施例1〜3]PTFE粉体(商品名:G
−163、旭硝子社製)を360℃、圧力50MPaで
1時間圧縮成形し、縦60mm、横30mm、厚さ2mm及び
1mmのシートを得た。このシートに対し、酸素濃度0.
4torr(10-5mol/g)、窒素濃度755torrの雰囲気
下、340℃の加熱温度のもとで電子線(加速電圧2M
eV)を照射線量50kGy(実施例1)、100kG
y(実施例2)、150kGy(実施例3)照射し、供
試試料とした。
【0018】[実施例4]PFA(商品名:P−63
P、旭硝子社製)を、東洋精機製小型押出機ラボプラス
トミルを用い、360℃の設定温度でもって幅30mm、
厚さ2mm及び1mmのTダイを使用して帯状シートを押出
し、これを縦60mm、横30mm、厚さ2mm及び1mmに裁
断して試料シートとした。このシートに対し、酸素濃度
0.4torr(10-5mol/g)、窒素濃度755torrの雰
囲気下、320℃の加熱温度のもとで電子線(加速電圧
2MeV)を照射線量50kGy照射し、これを供試試
料とした。
【0019】[実施例5]FEP(商品名:N−20、
ダイキン工業製)を、東洋精機製小型押出機ラボプラス
トミルを用い、340℃の設定温度でもって幅30mm、
厚さ2mm及び1mmのTダイを使用して帯状シートを押出
し、これを縦50mm、横30mm、厚さ2mm及び1mmに裁
断して試料シートとした。このシートに対し、酸素濃度
0.4torr(10-5mol/g)、窒素濃度755torrの雰
囲気下、275℃の加熱温度のもとで電子線(加速電圧
2MeV)を照射線量40kGy照射し、これを供試試
料とした。
【0020】[比較例1]PTFE粉体(商品名:G−
163、旭硝子社製)を360℃、圧力50MPaで1
時間圧縮成形し、縦60mm、横30mm、厚さ2mm及び1
mmのシートを得、これを供試試料とした。
【0021】[比較例2]PTFE粉体(商品名:G−
163、旭硝子社製)を360℃、圧力50MPaで1
時間圧縮成形し、縦60mm、横30mm、厚さ2mm及び1
mmのシートを得た。このシートに対し、酸素濃度400
torr(10-2mol/g)、窒素濃度460torrの雰囲気
下、340℃の加熱温度のもとで電子線(加速電圧2M
eV)を照射線量100kGy照射し、これを供試試料
とした。
【0022】[比較例3]PTFE粉体(商品名:G−
163、旭硝子社製)を360℃、圧力50MPaで1
時間圧縮成形し、縦60mm、横30mm、厚さ2mm及び1
mmのシートを得た。このシートに対し、酸素濃度0.4
torr(10-5mol/g)、窒素濃度755torrの雰囲気
下、300℃の加熱温度のもとで電子線(加速電圧2M
eV)を照射線量100kGy照射し、供試試料とし
た。
【0023】実施例及び比較例の各試料の特性評価を表
1に示した。なお、測定は各試料3点とし、これらの算
術平均値を示した。
【0024】(1)融点 パーキンエルマー社製DSC(DSC7)を用い、試料
約10mgを1mm厚さの供試試料からサンプリングし、前
述した方法に準じ測定した。
【0025】(2)動的弾性率 レオメトリック社製メカニカルスペクトロメーター(モ
デルRMS−800)を使用し、50〜300℃まで昇
温速度5℃/minで昇温させ、200℃での捻りによる動
的弾性率Gを測定した。試料形状は、長さ55mm、幅1
2.5mm、厚さ1mmとし、周波数6.25ラジアン/se
c、歪み0.5%の条件で評価した。
【0026】(3)耐熱変形性 試料形状は縦、横30mm、厚さ2mmとし、測定はJIS
K6723に準じ、200℃の加熱変形試験機に30分
入れ予熱した後、半径2mmφのステンレス棒と平行板の
間に試料を挟み、荷重10kgをかけ、1時間荷重を加え
た。この荷重をかける前後の厚さ変化から、加熱変形率
dを求めた。
【0027】d=(t1 −t2 )×100/t t:室温での厚さ(mm) t1 :200℃での厚さ(荷重前)(mm) t2 :200℃で荷重1時間後の厚さ(mm)
【0028】
【表1】
【0029】
【発明の効果】以上説明してきた本発明によれば、実施
例と比較例との対比からも明らかなように、優れた耐熱
変形性を実現することが可能となり、ふっ素樹脂の応用
範囲を広げる上で大きく貢献するものである。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】融点325℃以下で、200℃での捻りに
    よる動的弾性率が1×108 Pa以上であることを特徴
    とする耐熱ふっ素樹脂成形体。
  2. 【請求項2】テトラフルオロエチレン系重合体からなる
    請求項1記載の耐熱ふっ素樹脂成形体。
  3. 【請求項3】融点305℃以下で、200℃での捻りに
    よる動的弾性率が1×108 Pa以上である請求項1記
    載の耐熱ふっ素樹脂成形体。
  4. 【請求項4】テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
    (アルキルビニルエーテル)系共重合体からなる請求項
    3記載の耐熱ふっ素樹脂成形体。
  5. 【請求項5】融点275℃以下で、200℃での捻りに
    よる動的弾性率が1×108 Pa以上である請求項1記
    載の耐熱ふっ素樹脂成形体。
  6. 【請求項6】テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
    プロピレン系共重合体からなる請求項5記載の耐熱ふっ
    素樹脂成形体。
  7. 【請求項7】ふっ素樹脂に酸素濃度100torr以下の不
    活性ガス雰囲気下で、且つ該ふっ素樹脂の融点以上に加
    熱された状態で電離性放射線を照射線量1kGy〜10
    MGyの範囲で照射することを特徴とする請求項1、請
    求項3又は請求項5に記載の耐熱ふっ素樹脂成形体の製
    造方法。
  8. 【請求項8】酸素濃度は10-6torr〜100torrである
    請求項7記載の耐熱ふっ素樹脂成形体の製造方法。
  9. 【請求項9】酸素濃度は10-6torr〜40torrである請
    求項8記載の耐熱ふっ素樹脂成形体の製造方法。
JP21710998A 1997-10-09 1998-07-31 耐熱ふっ素樹脂成形体及びその製造方法 Pending JPH11172014A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21710998A JPH11172014A (ja) 1997-10-09 1998-07-31 耐熱ふっ素樹脂成形体及びその製造方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27709397 1997-10-09
JP9-277093 1997-10-09
JP21710998A JPH11172014A (ja) 1997-10-09 1998-07-31 耐熱ふっ素樹脂成形体及びその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11172014A true JPH11172014A (ja) 1999-06-29

Family

ID=26521817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21710998A Pending JPH11172014A (ja) 1997-10-09 1998-07-31 耐熱ふっ素樹脂成形体及びその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11172014A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008156016A1 (ja) * 2007-06-20 2008-12-24 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. フッ素樹脂複合材、調理器具、調理器、oa機器用ローラ、oa機器用ベルトおよびそれらの製造方法
JP2017014468A (ja) * 2015-07-06 2017-01-19 住友電工ファインポリマー株式会社 フッ素樹脂フィルム及びフッ素樹脂フィルムの製造方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008156016A1 (ja) * 2007-06-20 2008-12-24 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. フッ素樹脂複合材、調理器具、調理器、oa機器用ローラ、oa機器用ベルトおよびそれらの製造方法
JP2013189650A (ja) * 2007-06-20 2013-09-26 Sumitomo Electric Fine Polymer Inc フッ素樹脂複合材の製造方法
JP5401723B2 (ja) * 2007-06-20 2014-01-29 住友電工ファインポリマー株式会社 フッ素樹脂複合材、調理器具、調理器、oa機器用ローラ、oa機器用ベルトおよびそれらの製造方法
US9776289B2 (en) 2007-06-20 2017-10-03 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. Fluorocarbon resin composite, cookware, cooker, roller for office automation equipment, belt for office automation equipment, and method for producing them
JP2017014468A (ja) * 2015-07-06 2017-01-19 住友電工ファインポリマー株式会社 フッ素樹脂フィルム及びフッ素樹脂フィルムの製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5967181B2 (ja) 改質含フッ素共重合体及びフッ素樹脂成形品
JP3566805B2 (ja) 摺動部材
JP5598579B2 (ja) 改質フッ素樹脂混合物、フッ素樹脂成形品、及び、フッ素樹脂成形品の製造方法
JP5454726B2 (ja) 改質含フッ素共重合体、フッ素樹脂成形品、及び、フッ素樹脂成形品の製造方法
JP5962873B2 (ja) フッ素樹脂の改質成形品の製造方法
JP5392433B1 (ja) 改質含フッ素共重合体、フッ素樹脂成形品、及び、フッ素樹脂成形品の製造方法
US8901197B2 (en) Modified fluorocarbon resin composition and molded products
JP3836255B2 (ja) 改質フッ素樹脂の製造方法
JP5224314B2 (ja) 放射線架橋含フッ素共重合体
JP5224315B2 (ja) 放射線架橋含フッ素共重合体
JP3730533B2 (ja) フッ素樹脂の改質方法
JP3672428B2 (ja) 改質ふっ素樹脂成形体
JP2007186676A (ja) 改質ふっ素樹脂組成物及び成形体
JPH11172014A (ja) 耐熱ふっ素樹脂成形体及びその製造方法
JP2004331814A (ja) 改質ふっ素樹脂組成物及び改質ふっ素樹脂成形体
JP3624730B2 (ja) 改質ふっ素樹脂
JPH11172065A (ja) 高カットスルー抵抗性ふっ素樹脂成形体及び絶縁電線並びにホース
JP2019172897A (ja) 未架橋ゴム組成物並びにそれを用いて製造されるゴム製品及びその製造方法
JP3903547B2 (ja) 配向ふっ素樹脂成形体及びその製造方法
JP3702801B2 (ja) 改質ふっ素樹脂の製造方法
JPH11116624A (ja) 改質ふっ素樹脂及び成形体
JPH11116706A (ja) ガスバリア性改質ふっ素樹脂成形体
JP4978081B2 (ja) 改質ふっ素樹脂組成物及びそれを用いた成形体
JP2003026883A (ja) 耐摩耗性弗素樹脂組成物および摺動用部材
JPH10316762A (ja) 改質ふっ素樹脂粉体及び改質ふっ素樹脂成形体並びにそれらの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Effective date: 20040813

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

RD05 Notification of revocation of power of attorney

Effective date: 20040813

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425

A977 Report on retrieval

Effective date: 20060510

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20060516

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A02 Decision of refusal

Effective date: 20060926

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02