JPH11166156A - 低温硬化性無機塗料とそれを用いた塗装品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性にも優れた低温硬化性無機塗料
と、それを用いた塗装品とを提供すること。 【解決手段】 低温硬化性無機塗料は、シリコーンレジ
ンを主成分とする無機塗料中に硬化促進剤を、塗料全量
中での全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との
合計１００重量部に対し０．１〜８０重量部含有してな
り、前記全縮合化合物換算固形分と前記全硬化促進剤成
分との合計濃度が塗料全量に対し５重量％以下に調整さ
れている。塗装品は、基材の表面に上記低温硬化性無機
塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬化被膜を備え
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温等低温での硬
化性に優れた新規な無機塗料と、それを用いた塗装品と
に関する。

【０００２】

【従来の技術】塗料には、無機塗料と有機塗料がある。
無機塗料は、耐候性は高いが、焼き付けないと硬化しな
いものがほとんどであった。これに対し、有機塗料は、
ほとんどの場合、低温で硬化可能である。そのため、現
場施工に用いる塗料としては、ほとんどの場合、有機塗
料が用いられている。しかし、有機塗料は、耐候性が低
い上に、無機塗料と比較して、汚れやすいなどの問題点
があった。

【０００３】そこで、低温で硬化する無機塗料が開発さ
れた（特開平４−１７５３８８号等参照) 。しかしなが
ら、上述の低温硬化型無機塗料は、常温で硬化するのに
約１週間程度かかる。そのため、硬化する間に塗膜に汚
れが付着したり傷がついたりしやすい等の問題点があっ
た。

【０００４】そこで、本発明者らは、上記問題を解消す
るために、塗料の硬化中での汚れ付着防止策および傷付
き防止策につき、種々の考察、実験を重ねた。その過程
で、無機塗料の主成分としてシリコーンレジンを選び、
これに硬化促進剤を添加すると、硬化が促進されて常温
でも短い時間で硬化することにより、硬化時に汚れが付
着しにくくなるとともに傷がつきにくくなることを見い
だし、すでに特許出願している（特願平９−１０６３５
５号）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上述した、
硬化促進剤を添加したシリコーンレジン系無機塗料は、
硬化促進剤の添加により常温でも短い時間で硬化する反
面、塗料を調製後、長期間保存（貯蔵）すると、その間
に硬化が進んでしまったり、シリコーンレジンが反応し
て塗料が劣化したりする傾向があるため、ポットライフ
が短く、保存（貯蔵）安定性に問題点があった。

【０００６】そこで、本発明の課題は、保存安定性にも
優れた低温硬化性無機塗料と、それを用いた塗装品とを
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは種々検討を重ねた。その結果、以下の
ことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、
硬化促進剤を添加した前記低温硬化性無機塗料におい
て、シリコーンレジンの全縮合化合物換算固形分と全硬
化促進剤成分との合計濃度が下記所定値以下であれば、
塗料を調製後、長期間保存しても塗料の硬化と劣化を抑
えることができ、ポットライフを飛躍的に延ばせるた
め、保存安定性が得られるということである。また、こ
のように塗料濃度を薄くすれば、容易に塗膜を薄膜化で
きるため、塗膜のクラックの発生を防止できる効果もあ
る。

【０００８】すなわち、本発明の低温硬化性無機塗料
は、シリコーンレジンを主成分とする無機塗料中に硬化
促進剤を、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全
硬化促進剤成分との合計１００重量部に対し０．１〜８
０重量部含有してなり、前記全縮合化合物換算固形分と
前記全硬化促進剤成分との合計濃度が塗料全量に対し５
重量％以下に調整されている。

【０００９】前記シリコーンレジンは、下記の第１シリ
コーンレジン、第２シリコーンレジンおよび第３シリコ
ーンレジンからなる群から選ばれた１つのシリコーンレ
ジンであることが好ましい。第１シリコーンレジン 下記（Ａ）成分を含むシリコー
ンレジン（以下、このシリコーンレジンを「シリコーン
レジン（１）」と称することがある）。 （Ａ）成分：（Ａ₁ ）一般式Ｒ² Ｓｉ（ＯＲ¹ ）₃ で表
されるケイ素化合物１００重量部に対し、（Ａ₂ ）一般
式Ｓｉ（ＯＲ¹ ）₄ で表されるケイ素化合物および／ま
たはコロイダルシリカ５〜３００００重量部と、
（Ａ₃ ）一般式Ｒ² ₂ Ｓｉ（ＯＲ¹）₂ で表されるケイ
素化合物０〜６０重量部とを含む加水分解性混合物（こ
こでＲ¹ 、Ｒ² は１価の炭化水素基を示す）の加水分解
重縮合物であって、この加水分解重縮合物の重量平均分
子量がポリスチレン換算で９００以上になるように調整
されているオルガノシロキサン（以下、これを「オルガ
ノシロキサン（Ａ）」と称することがある）。

【００１０】第２シリコーンレジン 下記（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分を含み、（Ｂ）成分の
原料の加水分解性オルガノシランの少なくとも５０モル
％がｍ＝１のオルガノシランであるシリコーンレジン
（以下、このシリコーンレジンを「シリコーンレジン
（２）」と称することがある）。 （Ｂ）成分： 一般式Ｒ³ _m ＳｉＸ_4-m …（Ｉ） で表される（ここでＲ³ は同一または異種の置換もしく
は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を示す。）加水分解性
オルガノシランを、有機溶媒、水またはそれらの混合溶
媒中で、前記加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり水
０．００１〜０．５モルを使用する条件下で部分加水分
解してなるオルガノシランオリゴマー（以下、これを
「オルガノシランオリゴマー（Ｂ）」と称することがあ
る）。 （Ｃ）成分： 平均組成式Ｒ⁴ _a Ｓｉ（ＯＨ）_b Ｏ_(4-a-b)/2 …（II） で表され（ここでＲ⁴ は同一または異種の置換もしくは
非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよ
びｂはそれぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦
３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である。）、分子中に
シラノール基を含有するポリオルガノシロキサン（以
下、これを「（シラノール基含有）ポリオルガノシロキ
サン（Ｃ）」と称することがある）。 （Ｄ）成分：シリカ（以下、これを「シリカ（Ｄ）」と
称することがある）。 （Ｅ）成分：硬化触媒（以下、これを「硬化触媒
（Ｅ）」と称することがある）。

【００１１】第３シリコーンレジン 下記一般式(III)
： ＳｉＸ₄ …(III) （ここでＸは同一または異種の加水分解性基を示す）で
表される４官能加水分解性オルガノシランの加水分解重
縮合物を含む４官能シリコーンレジン（以下、このシリ
コーンレジンを「シリコーンレジン（３）」と称するこ
とがある）。

【００１２】シリコーンレジン（２）の前記（Ｂ）成分
は、有機溶媒、水またはそれらの混合溶媒に前記（Ｄ）
成分が分散してなるコロイダルシリカ中で、前記加水分
解性オルガノシランを、前記加水分解性基（Ｘ）１モル
当量当たり水０．００１〜０．５モルを使用する条件下
で部分加水分解してなり、前記（Ｄ）成分を、前記
（Ｂ）成分と前記（Ｄ）成分との合計量に対し固形分と
して５〜９５重量％含有するシリカ分散オルガノシラン
オリゴマーであることが好ましい。

【００１３】本発明の低温硬化性無機塗料に用いられる
前記硬化促進剤は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸
化鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化クロ
ム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウ
ム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化バナジウ
ム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コ
バルト、酸化ロジウム、酸化ニッケルおよび酸化レニウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属酸化物
からなる光半導体であることが好ましい。

【００１４】本発明の低温硬化性無機塗料に用いられる
前記硬化促進剤は、粉末状またはゾル状であってもかま
わない。さらに、硬化促進剤がｐＨ７以下のゾル状であ
れば、硬化がより短時間で進み、使用する上で利便性に
優れる。本発明の低温硬化性無機塗料に用いられる前記
硬化促進剤の表面には、金属が担持されていることが好
ましい。担持される前記金属は、銀、銅、鉄、ニッケ
ル、亜鉛、白金、金、パラジウム、カドミウム、コバル
ト、ロジウムおよびルテニウムからなる群より選ばれた
少なくとも１種であることが好ましい。

【００１５】本発明の塗装品は、基材の表面に、本発明
の低温硬化性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布
硬化被膜からなる塗装層を備える。前記基材は、無機質
基材、有機質基材、無機有機複合基材、これらの基材の
うちのいずれかの表面に少なくとも１層の無機物被膜お
よび／または少なくとも１層の有機物被膜を有する塗装
基材の各単独材料、これらのうちの少なくとも２つを組
み合わせてなる複合材料、および、これらのうちの少な
くとも２つを積層してなる積層材料からなる群の中から
選ばれていることが好ましい。

【００１６】前記基材は、金属、ガラス、ホ−ロ−、セ
ラミックス、セメント、コンクリ−ト、木、木材、プラ
スチック、無機繊維強化プラスチック、これらの基材の
うちのいずれかの表面に少なくとも１層の無機物被膜お
よび／または少なくとも１層の有機物被膜を有する塗装
基材の各単独材料、これらのうちの少なくとも２つを組
み合わせてなる複合材料、および、これらのうちの少な
くとも２つを積層してなる積層材料からなる群より選ば
れていることがより好ましい。

【００１７】前記塗装基材が表面に有する前記被膜はプ
ライマー層であってもよい。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の低温硬化性無機塗料は、
シリコーンレジンを主成分とする。このシリコーンレジ
ンは、造膜成分として用いられる。本発明で用いられる
シリコーンレジンとしては、特に限定はされないが、硬
化促進剤を混入させても経時劣化しない点と、得られる
塗膜の耐候性、硬度、後述の透湿性の点で、前記（Ａ）
成分を含むシリコーンレジン（１）が好ましく、硬化促
進剤を混入させても経時劣化しない点と、室温（常温）
硬化性の点と、得られる塗膜の耐候性、硬度、後述の透
湿性の点で、前記（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）
成分を含むシリコーンレジン（２）が好ましく、硬化促
進剤を混入させても経時劣化しない点と、得られる塗膜
の耐候性、硬度、強度、後述の透湿性、表面の水濡れ性
の点で、前記４官能シリコーンレジン（３）が好まし
い。これらシリコーンレジン（１）〜（３）のうちでも
シリコーンレジン（１）が、より高い硬度の塗膜が得ら
れる点で特に好ましく、シリコーンレジン（３）が、そ
れ自身、塗膜表面に水濡れ性を付与して、防曇性、雨水
洗浄による防汚性等をもたらす点で特に好ましい。

【００１９】以下では、まず、シリコーンレジン（１）
の各成分について説明する。シリコーンレジン（１）に
含まれる前記（Ａ）成分すなわちオルガノシロキサン
（Ａ）の原料としては、前記ケイ素化合物（Ａ₁ ）〜
（Ａ₃ ）を含む加水分解性混合物が用いられる。コロイ
ダルシリカ以外のケイ素化合物（Ａ₁ ）〜（Ａ₃ ）は、 一般式Ｒ² _p Ｓｉ（ＯＲ¹ ）_4-p …（IV） で総体的に表すことができる（ここでＲ¹ 、Ｒ² は１価
の炭化水素基を示し、ｐは０〜２の整数）。

【００２０】Ｒ² としては、特に限定はされないが、た
とえば、置換または非置換で炭素数１〜８の１価の炭化
水素基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；２−フ
ェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニ
ルプロピル基等のアラルキル基；フェニル基、トリル基
等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニル
基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素
基；γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシドキシ
プロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
基、γ−メルカプトプロピル基等の置換炭化水素基等を
例示することができる。これらの中でも、合成の容易さ
或いは入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル基およ
びフェニル基が好ましい。

【００２１】また、Ｒ¹ としては、特に限定はされない
が、たとえば、炭素数１〜４のアルキル基を主原料とす
るものが用いられる。特に、ｐ＝０のテトラアルコキシ
シランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシランなどが例示でき、ｐ＝１のオルガノトリアルコ
キシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメト
キシシランなどが例示できる。また、ｐ＝２のジオルガ
ノジアルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシランなどが例示できる。

【００２２】これらＲ¹ 、Ｒ² は、ケイ素化合物
（Ａ₁ ）〜（Ａ₃ ）の間で同一のものであってもよい
し、違うものであってもよい。オルガノシロキサン
（Ａ）は、たとえば、前記加水分解性混合物を適当な溶
剤で希釈し、そこに硬化剤としての水および必要に応じ
て触媒（たとえば、塩酸、酢酸、ハロゲン化シラン、ク
ロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻
酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マレ
イン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸など
の有機酸および無機酸等の１種または２種以上）等を必
要量添加して（必要に応じ加温（たとえば、４０〜１０
０℃）してもよい）、加水分解および重縮合反応を行わ
せてプレポリマー化させることにより調製することがで
きる。その際、得られるプレポリマー（加水分解重縮合
物）の重量平均分子量（Ｍｗ）がポリスチレン換算で９
００以上、好ましくは１０００以上になるように調整す
る。プレポリマーの分子量分布（重量平均分子量（Ｍ
ｗ））が９００より小さいときは、シリコーンレジン
（１）の縮重合の際の硬化収縮が大きくて、硬化後に塗
膜にクラックが発生しやすくなったりする。

【００２３】オルガノシロキサン（Ａ）を調製する際の
原料（Ａ₁ ）〜（Ａ₃ ）の使用量は、（Ａ₁ ）１００重
量部に対して、（Ａ₂ ）５〜３００００重量部（好まし
くは１０〜２５０００重量部、より好ましくは２０〜２
００００重量部）、（Ａ₃ ）６０重量部以下（好ましく
は４０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下）の
割合である。（Ａ₂ ）の使用量が上記範囲より少ない
か、あるいは、（Ａ₃)の使用量が上記範囲より多いと、
硬化被膜の所望の硬度が得られない（硬度が低くなる）
という問題がある。また、（Ａ₂ ）の使用量が上記範囲
より多いと、硬化被膜の架橋密度が高すぎて硬度が高く
なりすぎ、そのためクラックを発生しやすいという問題
がある。

【００２４】原料（Ａ₂ ）としては、前記一般式Ｓｉ
（ＯＲ¹ ）₄ で表されるケイ素化合物およびコロイダル
シリカのうちのいずれか一方のみまたは両方が用いられ
る。シリカは、低温硬化性無機塗料の塗布硬化被膜の硬
度を高くし、平滑性と耐クラック性を改善する効果があ
る。使用できるコロイダルシリカとしては、特に限定は
されないが、たとえば、水分散性あるいはアルコール等
の非水系の有機溶媒分散性コロイダルシリカが使用でき
る。一般に、このようなコロイダルシリカは、固形分と
してのシリカを２０〜５０重量％含有しており、この値
からシリカ配合量を決定できる。また、水分散性コロイ
ダルシリカを使用する場合、固形分以外の成分として存
在する水は、後に示すように硬化剤として用いることが
できる。水分散性コロイダルシリカは、通常、水ガラス
から作られるが、市販品として容易に入手することがで
きる。また、有機溶媒分散性コロイダルシリカは、前記
水分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置換するこ
とで容易に調製することができる。このような有機溶媒
分散性コロイダルシリカも水分散性コロイダルシリカと
同様に市販品として容易に入手することができる。有機
溶媒分散性コロイダルシリカにおいて、コロイダルシリ
カが分散している有機溶媒の種類は、特に限定はされな
いが、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪
族アルコール類；エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノ
エチルエーテル等のエチレングリコール誘導体；ジエチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル等のジエチレングリコール誘導体；およびジアセト
ンアルコール等を挙げることができ、これらからなる群
より選ばれた１種もしくは２種以上のものを使用するこ
とができる。これらの親水性有機溶媒と併用してトルエ
ン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオ
キシム等も用いることができる。

【００２５】なお、原料（Ａ₂ ）の少なくとも一部とし
てコロイダルシリカを用いる場合、（Ａ₂ ）の前記使用
量に含まれるコロイダルシリカの量は、シリカ分として
の重量部である。また、シリカを全く用いずに調製され
たオルガノシロキサン（Ａ）に必要に応じシリカを添加
混合してもよいし、あるいは、オルガノシロキサン
（Ａ）の調製にシリカを用いた場合でも、調製後のオル
ガノシロキサン（Ａ）に必要に応じシリカを追加混合し
てもよい。それらの場合に使用できるシリカとしては、
特に限定されず、公知のものを使用できる。また、その
際のシリカの形態は、特に限定されず、たとえば、粉体
の形でも前記コロイダルシリカの形でもよい。

【００２６】シリカは、前述の効果があるが、配合量が
多すぎると、低温硬化性無機塗料の硬化被膜が硬くなり
すぎて同被膜のクラックの発生を招来する原因となる恐
れがある。そのため、シリコーンレジン（１）を用いた
塗料全量中でのシリカの配合量は、前記（Ａ）成分との
合計量に対する固形分として、好ましくは１〜５０重量
％、より好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましく
は１０〜３０重量％の範囲内で含有される。この含有量
が１重量％未満であると、所望の被膜硬度が得られなく
なる傾向がある。一方、５０重量％を越えると、クラッ
クの発生を招来しやすくなる。

【００２７】オルガノシロキサン（Ａ）の原料である前
記加水分解性混合物の加水分解重縮合反応の際に用いら
れる硬化剤としては、水が用いられるが、この量として
は、加水分解性混合物中に含まれるＯＲ¹ 基１モル当量
当たり、水０．０１〜３．０モルが好ましく、０．３〜
１．５モルがさらに好ましい。加水分解性混合物の加水
分解重縮合反応の際に用いられる希釈溶剤としては、コ
ロイダルシリカの分散溶媒として前述した、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチレン
グリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、
酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレ
ングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコ
ール誘導体；およびジアセトンアルコール等を挙げるこ
とができ、これらからなる群より選ばれた１種もしくは
２種以上のものを使用することができる。これらの親水
性有機溶媒と併用してトルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトオキシムなども例示するこ
とができる。

【００２８】また、オルガノシロキサン（Ａ）のｐＨは
３．８〜６の範囲内に調整されていることが好ましい。
ｐＨがこの範囲内であれば、前記の分子量の範囲内で、
安定してオルガノシロキサン（Ａ）を使用することがで
きる。ｐＨがこの範囲外であると、オルガノシロキサン
（Ａ）の安定性が悪いため、塗料調製時からの使用でき
る期間が限られてしまう。ここで、ｐＨ調整方法は、特
に限定されるものではないが、たとえば、オルガノシロ
キサン（Ａ）の原料混合時、ｐＨが３．８未満となった
場合は、たとえば、アンモニア等の塩基性試薬を用いて
前記範囲内のｐＨに調整すればよく、ｐＨが６を超えた
場合も、たとえば、塩酸等の酸性試薬を用いて調整すれ
ばよい。また、ｐＨによっては、分子量が小さいまま逆
に反応が進まず、前記分子量範囲に到達させるのに時間
がかかる場合は、オルガノシロキサン（Ａ）を加熱して
反応を促進してもよいし、酸性試薬でｐＨを下げて反応
を進めた後、塩基性試薬で所定のｐＨに戻してもよい。

【００２９】シリコーンレジン（１）は、硬化触媒を含
む必要はないが、（Ａ）成分の縮合反応を促進すること
によって、塗布被膜の硬化を促進させる目的で必要に応
じて、さらに硬化触媒を含むことができる。硬化触媒と
しては、特に限定はされないが、たとえば、アルキルチ
タン酸塩類；オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、
ジオクチル錫ジマレエート等のカルボン酸金属塩類；ジ
ブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメチルアミンアセ
テート、エタノールアミンアセテート等のアミン塩類；
酢酸テトラメチルアンモニウム等のカルボン酸第４級ア
ンモニウム塩；テトラエチルペンタミン等のアミン類、
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン等のアミン系シランカップリン
グ剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、塩酸等の酸
類；アルミニウムアルコキシド、アルミニウムキレート
等のアルミニウム化合物；酢酸リチウム、酢酸カリウ
ム、蟻酸リチウム、蟻酸ナトリウム、リン酸カリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属塩；テトライソプロピ
ルチタネート、テトラブチルチタネート、チタニウムテ
トラアセチルアセトネート等のチタニウム化合物；メチ
ルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメ
チルモノクロロシラン等のハロゲン化シラン類等が挙げ
られる。しかし、これらの他に、（Ａ）成分の縮合反応
の促進に有効なものであれば特に制限はない。

【００３０】シリコーンレジン（１）が硬化触媒をも含
む場合、その量は、オルガノシロキサン（Ａ）の全縮合
化合物換算固形分に対し、好ましくは１０重量％以下、
より好ましくは８％以下である。１０重量％を超える
と、低温硬化性無機塗料の保存安定性を損なう可能性が
ある。低温硬化性無機塗料中に含まれるシリコーンレジ
ンがシリコーンレジン（１）である場合、低温硬化性無
機塗料は、低温加熱するか、あるいは、常温放置するこ
とにより、（Ａ）成分の有する加水分解性基同士が縮合
反応して硬化被膜を形成する。したがって、このような
低温硬化性無機塗料は、常温で硬化するときにも湿度の
影響をほとんど受けない。また、加熱処理を行えば、縮
合反応を促進して硬化被膜を形成することができる。

【００３１】次に、シリコーンレジン（２）の各成分に
ついて説明する。シリコーンレジン（２）に含まれる前
記（Ｂ）成分すなわちオルガノシランオリゴマー（Ｂ）
は、低温硬化性無機塗料の硬化被膜形成に際して、硬化
反応に預かる官能性基としての加水分解性基（Ｘ）を有
するベースポリマーの主成分である。これは、たとえ
ば、有機溶媒または水（有機溶媒と水との混合溶媒でも
よい）に、前記一般式（Ｉ）で表される加水分解性オル
ガノシランの１種あるいは２種以上を加え、水（溶媒中
に予め含まれていた水および／または別途添加された
水）を前記加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり水０．
００１〜０．５モル使用する条件下で、該加水分解性オ
ルガノシランを部分加水分解することで得られる。

【００３２】前記一般式（Ｉ）で表される加水分解性オ
ルガノシラン中の基Ｒ³ としては、同一または異種の置
換もしくは非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基であ
れば特に限定はされないが、たとえば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；２
−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フ
ェニルプロピル基等のアラルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニ
ル基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化
水素基；γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシド
キシプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ル基、γ−メルカプトプロピル基等の置換炭化水素基等
を例示することができる。これらの中でも、合成の容易
さ或いは入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル基お
よびフェニル基が好ましい。

【００３３】前記一般式（Ｉ）中、加水分解性基Ｘとし
ては、特に限定はされないが、たとえば、アルコキシ
基、アセトキシ基、オキシム基、エノキシ基、アミノ
基、アミノキシ基、アミド基などが挙げられる。これら
の中でも、入手の容易さおよびオルガノシランオリゴマ
ー（Ｂ）を調製しやすいことから、アルコキシ基が好ま
しい。

【００３４】前記加水分解性オルガノシランの具体例と
しては、前記一般式（Ｉ）中のｍが０〜３の整数である
モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−の各官能性のアルコキ
シシラン類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、
エノキシシラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン
類、アミドシラン類などが挙げられる。これらの中で
も、入手の容易さおよびオルガノシランオリゴマー
（Ｂ）を調製しやすいことから、アルコキシシラン類が
好ましい。

【００３５】アルコキシシラン類のうち、特に、ｍ＝０
のテトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシランなどが例示でき、ｍ＝１の
オルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ
イソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。ま
た、ｍ＝２のジオルガノジアルコキシシランとしては、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシランなどが例示
でき、ｍ＝３のトリオルガノアルコキシシランとして
は、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、トリメチルイソプロポキシシラン、ジメチルイソ
ブチルメトキシシランなどが例示できる。さらに、一般
にシランカップリング剤と呼ばれるオルガノシラン化合
物もアルコキシシラン類に含まれる。

【００３６】これらの前記一般式（Ｉ）で表される加水
分解性オルガノシランの内、５０モル％以上（好ましく
は６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上）
は、ｍ＝１で表される三官能性のものである。これが、
５０モル％未満では、十分な塗膜硬度が得られないとと
もに、塗膜の乾燥硬化性が劣りやすい。オルガノシラン
オリゴマー（Ｂ）を調製する際に用いられる水の量は、
前述のように、前記加水分解性オルガノシランが持つ加
水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり０．００１〜０．５
モルの範囲内、好ましくは０．０１〜０．４モルの範囲
内である。水の使用量が０．００１モル未満であると、
十分な部分加水分解物が得られず、０．５モルを超える
と、部分加水分解物の安定性が悪くなる。ここで、加水
分解性オルガノシランの部分加水分解反応における水の
上記使用量は、反応溶媒として有機溶媒のみを用いた場
合は別途に添加された水の量であり、反応溶媒として水
のみまたは有機溶媒と水との混合溶媒を用いた場合は、
反応溶媒中に予め含まれていた水および別途添加の水の
うちの少なくとも反応溶媒中に予め含まれていた水の量
である。水の量が反応溶媒中に予め含まれていた水だけ
で上記使用量に足りるならば別途に水を添加しなくても
よいのであるが、水の量が反応溶媒中に予め含まれてい
た水だけでは上記使用量に足りない場合は、別途に水を
上記使用量に達するまで添加する必要がある。その場
合、上記水の使用量は、反応溶媒中に予め含まれていた
水と別途添加された水の合計量である。なお、反応溶媒
中に予め含まれていた水だけで上記使用量に足りる場合
でも、別途に水を添加してもよく、その場合も、上記水
の使用量は、反応溶媒中に予め含まれていた水と別途添
加された水の合計量である。ただし、この合計量が上記
上限（加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり０．５モ
ル）を超えないように別途に水を添加する。

【００３７】加水分解性オルガノシランを部分加水分解
する方法は、特に限定されず、たとえば、加水分解性オ
ルガノシランと反応溶媒とを混合すればよい（反応溶媒
に水が全く含まれていないかあるいは必要量含まれてい
ない場合はここで水を添加配合する）。その際、部分加
水分解反応は常温で進行するが、部分加水分解反応を促
進させるために、必要に応じ、加温（たとえば、６０〜
１００℃）するか、あるいは、触媒を用いてもよい。こ
の触媒としては、特に限定はされないが、たとえば、塩
酸、酢酸、ハロゲン化シラン、クロロ酢酸、クエン酸、
安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グ
ルタール酸、グリコール酸、マレイン酸、マロン酸、ト
ルエンスルホン酸、シュウ酸などの有機酸および無機酸
等の１種または２種以上を用いることができる。

【００３８】オルガノシランオリゴマー（Ｂ）は、その
性能を長期にわたり安定して得るために、そのｐＨを、
好ましくは２．０〜７．０、より好ましくは２．５〜
６．５、さらに好ましくは３．０〜６．０にすると良
い。ｐＨがこの範囲外であると、特に水の使用量が加水
分解性基（Ｘ）１モル当量当たり０．３モル以上の条件
下で（Ｂ）成分の性能持続性の低下が著しい。（Ｂ）成
分のｐＨが上記範囲外にあるときは、この範囲より酸性
側であれば、アンモニア、エチレンジアミン等の塩基性
試薬を添加してｐＨを調整すれば良く、塩基性側であれ
ば、塩酸、硝酸、酢酸等の酸性試薬を用いてｐＨを調整
すればよい。しかし、その調整方法は特に限定されるも
のではない。

【００３９】シリコーンレジン（２）に含まれる前記
（Ｃ）成分すなわちシラノール基含有ポリオルガノシロ
キサン（Ｃ）は、硬化反応に預かる官能性基としての加
水分解性基を有するベースポリマーである前記（Ｂ）成
分と縮合反応して硬化被膜中に３次元架橋を形成するた
めの架橋剤であり、前記（Ｂ）成分の硬化収縮による歪
みを吸収してクラック発生を防止する効果のある成分で
ある。

【００４０】シラノール基含有ポリオルガノシロキサン
（Ｃ）を表す前記平均組成式（II）中のＲ⁴ としては、
特に限定はされず、前記式（Ｉ）中のＲ³ と同じものが
例示されるが、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル
基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アミノプロピ
ル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などの置換
炭化水素基、より好ましくはメチル基およびフェニル基
である。また、前記式（II）中、ａおよびｂはそれぞれ
前記の関係を満たす数であり、ａが０．２未満またはｂ
が３を超えると、低温硬化性無機塗料の硬化被膜にクラ
ックを生じる等の不都合がある。また、ａが２を超え且
つ４以下の場合またはｂが０．０００１未満では硬化が
うまく進行しない。

【００４１】シラノール基含有ポリオルガノシロキサン
（Ｃ）は、特に限定されるわけではないが、たとえば、
メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フ
ェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、
もしくは、これらに対応するアルコキシシランの１種も
しくは２種以上の混合物を公知の方法により大量の水で
加水分解することにより得ることができる。シラノール
基含有ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を得るために、ア
ルコキシシランを用いて公知の方法で加水分解した場
合、加水分解されないアルコキシ基が微量に残る場合が
ある。すなわち、シラノール基と極微量のアルコキシ基
とが共存するようなポリオルガノシロキサンが得られる
こともあるが、本発明においては、このようなポリオル
ガノシロキサンを用いても差し支えない。

【００４２】シリコーンレジン（２）の（Ｄ）成分すな
わちシリカ（Ｄ）は、低温硬化性無機塗料の塗布硬化被
膜の硬度を高くし、平滑性と耐クラック性を改善する効
果がある。シリカ（Ｄ）としては、特に限定されず、公
知のものを使用できる。なお、シリカ（Ｄ）は、特に限
定されるわけではないが、前記（Ｂ）成分の調製の際に
用いられる反応溶媒中にコロイダルシリカの形で分散さ
せておくことで塗料に導入することが、造膜性、工程の
簡素化の点で好ましい。しかし、これに限定されない。
たとえば、シリカ（Ｄ）抜きで調製して得られた（Ｂ）
成分にシリカ（Ｄ）を混合した後、得られた混合物を塗
料に導入してもよいし、あるいは、シリカ（Ｄ）を
（Ｂ）成分とは別途に塗料に導入してもよい。

【００４３】塗料に導入する際のシリカ（Ｄ）の形態
は、特に限定されず、たとえば、粉体の形でもコロイダ
ルシリカの形でもよい。上記コロイダルシリカとして
は、特に限定はされないが、たとえば、オルガノシロキ
サン（Ａ）の原料（Ａ₂ ）として前述したものが使用で
きる。なお、水分散性コロイダルシリカを使用する場合
には、同コロイダルシリカ中に固形分以外の成分として
存在する水は、（Ｂ）成分の原料である前記加水分解性
オルガノシランの加水分解に用いることができる（加水
分解の際の水の前記使用量に加算される）とともに、低
温硬化性無機塗料の硬化剤として用いることができる。

【００４４】シリカ（Ｄ）は、前述の効果があるが、配
合量が多すぎると、低温硬化性無機塗料の硬化被膜が硬
くなりすぎて同被膜のクラックの発生を招来する原因と
なる恐れがある。そのため、シリカ（Ｄ）は、前記
（Ｂ）成分との合計量に対する固形分として、好ましく
は５〜９５重量％、より好ましくは１０〜９０重量％、
さらに好ましくは２０〜８５重量％の範囲内で含有され
る。この含有量が５重量％未満であると、所望の被膜硬
度が得られなくなる傾向がある。一方、９５重量％を越
えると、クラックの発生を招来しやすくなる。

【００４５】シリコーンレジン（２）に含まれる前記
（Ｅ）成分すなわち硬化触媒（Ｅ）は、前記（Ｂ）成分
と（Ｃ）成分との縮合反応を促進し、低温硬化性無機塗
料の塗布被膜を硬化させる成分である。硬化触媒（Ｅ）
としては、特に限定はされないが、たとえば、アルキル
チタン酸塩類；オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫ジマレエート等のカルボン酸金属塩
類；ジブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメチルアミ
ンアセテート、エタノールアミンアセテート等のアミン
塩類；酢酸テトラメチルアンモニウム等のカルボン酸第
４級アンモニウム塩；テトラエチルペンタミン等のアミ
ン類、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン等のアミン系シランカッ
プリング剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、塩酸
等の酸類；アルミニウムアルコキシド、アルミニウムキ
レート等のアルミニウム化合物；酢酸リチウム、蟻酸リ
チウム、蟻酸ナトリウム、リン酸カリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属塩；テトライソプロピルチタネー
ト、テトラブチルチタネート、チタニウムテトラアセチ
ルアセトネート等のチタニウム化合物；メチルトリクロ
ロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルモノク
ロロシラン等のハロゲン化シラン類等が挙げられる。し
かし、これらの他に、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との縮合
反応の促進に有効なものであれば特に制限はない。

【００４６】シリコーンレジン（２）中、（Ｂ）成分お
よび（Ｃ）成分の配合割合は、特に限定はされないが、
たとえば、全縮合化合物換算固形分基準で述べると、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計１００重量部に対し、
（Ｂ）成分０．５〜９９．５重量部、（Ｃ）成分９９．
５〜０．５重量部が好ましく、（Ｂ）成分２．５〜９
７．５重量部、（Ｃ）成分９７．５〜２．５重量部がよ
り好ましく、（Ｂ）成分５〜９５重量部、（Ｃ）成分９
５〜５重量部がさらに好ましい。（Ｂ）成分が０．５重
量部未満である（（Ｃ）成分が９９．５重量部を超え
る）と、常温硬化性に劣り、また、十分な被膜硬度が得
られない傾向がある。一方、（Ｂ）成分が９９．５重量
部を超える（（Ｃ）成分が０．５重量部未満である）
と、硬化性が不安定であり、かつ、良好な塗膜が得られ
ないことがある。

【００４７】シリコーンレジン（２）中、（Ｅ）成分の
配合割合は、特に限定はされないが、たとえば、（Ｂ）
成分の全縮合化合物換算固形分と（Ｃ）成分の全縮合化
合物換算固形分との合計１００重量部に対し、好ましく
は０．０００１〜１０重量部の範囲内、より好ましくは
０．０００５〜８重量部の範囲内、さらに好ましくは
０．０００７〜５重量部の範囲内である。（Ｅ）の配合
量が０．０００１重量部未満では常温硬化性が低下し、
また、十分な被膜硬度が得られない傾向がある。１０重
量部を超えると、硬化被膜の耐熱性や耐候性が低下した
り、硬化被膜の硬度が高くなりすぎてクラックを生じた
りする恐れがある。

【００４８】低温硬化性無機塗料中に含まれるシリコー
ンレジンがシリコーンレジン（２）である場合、低温硬
化性無機塗料は、オルガノシランオリゴマー（Ｂ）の有
する加水分解性基とポリオルガノシロキサン（Ｃ）の有
するシラノ−ル基とが硬化触媒（Ｅ）の存在下で、常温
放置もしくは低温加熱することにより縮合反応して硬化
被膜を形成する。従って、このような低温硬化性無機塗
料は、常温で硬化するときにも湿度の影響をほとんど受
けない。また、加熱処理により縮合反応を促進して硬化
被膜を形成することもできる。

【００４９】次に、シリコーンレジン（３）について説
明する。シリコーンレジン（３）は、４官能加水分解性
オルガノシランの加水分解重縮合物を含む４官能シリコ
ーンレジンであり、低温硬化性無機塗料の塗布硬化被膜
に水濡れ性を付与して同被膜に防曇性、雨水洗浄による
防汚性等をもたらす成分である。

【００５０】４官能シリコーンレジンは、４官能加水分
解性オルガノシランの加水分解重縮合物を含むものであ
れば、その形態は特に限定はされず、たとえば、溶液状
のものでも分散液状のもの等でも構わない ４官能シリコーンレジンの原料として用いられる４官能
加水分解性オルガノシランは、前記一般式(III) で表さ
れるものが用いられる。

【００５１】一般式(III) 中のＸとしては、同一または
異種の加水分解性基であれば、特に限定はされないが、
たとえば、アルコキシ基、アセトキシ基、オキシム基、
エノキシ基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基等が挙
げられる。これらの中でも、入手の容易さおよび塗料を
調製しやすいことから、アルコキシ基が好ましい。前記
４官能加水分解性オルガノシランの具体例としては、特
に限定はされないが、たとえば、４官能性の、アルコキ
シシラン類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、
エノキシシラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン
類、アミドシラン類等が挙げられる。これらの中でも、
入手の容易さおよび塗料を調製しやすいことから、アル
コキシシラン類が好ましい。

【００５２】４官能性アルコキシシラン類の具体例とし
ては、特に限定はされないが、たとえば、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキ
シシラン、テトライソプロポキシシラン等のテトラアル
コキシシランが挙げられる。さらに、一般にシランカッ
プリング剤と呼ばれるオルガノシラン化合物もアルコキ
シシラン類に含まれる。

【００５３】４官能加水分解性オルガノシランは、１種
のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。４
官能シリコーンレジンは、たとえば、４官能加水分解性
オルガノシランを適当な溶剤で希釈し、そこに硬化剤と
しての水および必要に応じて触媒（たとえば、塩酸、酢
酸、ハロゲン化シラン、クロロ酢酸、クエン酸、安息香
酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルター
ル酸、グリコール酸、マレイン酸、マロン酸、トルエン
スルホン酸、シュウ酸などの有機酸および無機酸等の１
種または２種以上）等を必要量添加して（必要に応じ加
温（たとえば、４０〜１００℃）してもよい）、加水分
解および重縮合反応を行わせてプレポリマー化させるこ
とにより調製することができる。その際、得られるプレ
ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）がポリスチレン換算
で、好ましくは８００以上、より好ましくは８５０以
上、さらに好ましくは９００以上になるように調整す
る。プレポリマーの分子量分布（重量平均分子量（Ｍ
ｗ））が８００より小さいときは、４官能シリコーンレ
ジンの縮重合の際の硬化収縮が大きくて、硬化後に塗膜
にクラックが発生しやすくなったりする傾向がある。

【００５４】本発明の低温硬化性無機塗料は、シリコー
ンレジンとしてシリコーンレジン（３）を用いる場合に
おいても、その塗布硬化被膜の硬度を高くし、平滑性と
耐クラック性を改善する等の目的で、必要に応じて、フ
ィラーとしてシリカをも含むことができる。シリカとし
ては、特に限定はされず、公知のものを使用できる。な
お、シリカは、特に限定されるわけではないが、４官能
シリコーンレジンの調製の際に用いられる反応溶媒中に
コロイダルシリカの形で分散させておくことで塗料に導
入することが、造膜性、工程の簡素化の点で好ましい。
しかし、これに限定されない。たとえば、シリカ抜きで
調製して得られた４官能シリコーンレジンにシリカを混
合した後、得られた混合物を塗料に導入してもよいし、
あるいは、シリカを４官能シリコーンレジンとは別途に
塗料に導入してもよい。

【００５５】塗料に導入する際のシリカの形態は、特に
限定されず、たとえば、粉体の形でもコロイダルシリカ
の形でもよい。上記コロイダルシリカとしては、特に限
定はされないが、たとえば、シリコーンレジン（１）ま
たは（２）で用いられるコロイダルシリカとして前述し
たものが使用できる。なお、水分散性コロイダルシリカ
を使用する場合には、同コロイダルシリカ中に固形分以
外の成分として存在する水は、４官能シリコーンレジン
の原料である４官能加水分解性オルガノシランの加水分
解に用いることができる（加水分解の際の水の下記使用
量に加算される）とともに、低温硬化性無機塗料の硬化
剤として用いることができる。

【００５６】コロイダルシリカは、前述の効果がある
が、配合量が多すぎると、低温硬化性無機塗料の硬化被
膜が硬くなりすぎて同被膜のクラックの発生を招来する
原因となる恐れがある。そのため、コロイダルシリカを
用いる場合、その配合量は、たとえば、４官能シリコー
ンレジンとの合計量に対する固形分として、好ましくは
１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８５重量％の
範囲内で含有される。この含有量が１０重量％未満であ
ると、所望の被膜硬度が得られなくなる傾向がある。一
方、９０重量％を越えると、クラックの発生を招来しや
すくなる。

【００５７】また、４官能加水分解性オルガノシランの
加水分解重縮合反応の際に用いられる硬化剤としては、
水が用いられるが、この量としては、４官能加水分解性
オルガノシラン中に含まれる加水分解性基（Ｘ）１モル
当量当たり、水０．０１〜３．０モルが好ましく、０．
３〜１．５モルがさらに好ましい。４官能加水分解性オ
ルガノシランの加水分解重縮合反応の際に用いられる希
釈溶剤としては、コロイダルシリカの分散溶媒として前
述したものを使用可能である。

【００５８】また、４官能シリコーンレジンのｐＨは
３．８〜６の範囲内に調整されていることが好ましい。
ｐＨがこの範囲内であれば、前記の分子量の範囲内で、
安定して４官能シリコーンレジンを使用することができ
る。ｐＨがこの範囲外であると、４官能シリコーンレジ
ンの安定性が悪いため、塗料調製時からの使用できる期
間が限られてしまう。ここで、ｐＨ調整方法は、特に限
定されるものではないが、たとえば、４官能シリコーン
レジンの原料混合時、ｐＨが３．８未満となった場合
は、たとえば、アンモニア等の塩基性試薬を用いて前記
範囲内のｐＨに調整すればよく、ｐＨが６を超えた場合
も、たとえば、塩酸等の酸性試薬を用いて調整すればよ
い。また、ｐＨによっては、分子量が小さいまま逆に反
応が進まず、前記分子量範囲に到達させるのに時間がか
かる場合は、４官能シリコーンレジンを加熱して反応を
促進してもよいし、酸性試薬でｐＨを下げて反応を進め
た後、塩基性試薬で所定のｐＨに戻してもよい。

【００５９】本発明の低温硬化性無機塗料は、シリコー
ンレジンとしてシリコーンレジン（３）を用いる場合、
硬化触媒を含む必要はないが、４官能シリコーンレジン
の縮合反応を促進することによって、塗布被膜の硬化を
促進させる目的で必要に応じて、さらに硬化触媒を含む
ことができる。硬化触媒としては、特に限定はされない
が、たとえば、アルキルチタン酸塩類；オクチル酸錫、
ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジマレエート等
のカルボン酸金属塩類；ジブチルアミン−２−ヘキソエ
ート、ジメチルアミンアセテート、エタノールアミンア
セテート等のアミン塩類；酢酸テトラメチルアンモニウ
ム等のカルボン酸第４級アンモニウム塩；テトラエチル
ペンタミン等のアミン類、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエ
チル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等の
アミン系シランカップリング剤；ｐ−トルエンスルホン
酸、フタル酸、塩酸等の酸類；アルミニウムアルコキシ
ド、アルミニウムキレート等のアルミニウム化合物；酢
酸リチウム、酢酸カリウム、蟻酸リチウム、蟻酸ナトリ
ウム、リン酸カリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属塩；テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチ
タネート、チタニウムテトラアセチルアセトネート等の
チタニウム化合物；メチルトリクロロシラン、ジメチル
ジクロロシラン、トリメチルモノクロロシラン等のハロ
ゲン化シラン類等が挙げられる。しかし、これらの他
に、４官能シリコーンレジンの縮合反応の促進に有効な
ものであれば特に制限はない。

【００６０】シリコーンレジン（３）を使用した低温硬
化性無機塗料が硬化触媒をも含む場合、その量は、塗料
全量中での全縮合化合物換算固形分に対し、好ましくは
１０重量％以下、より好ましくは８％以下である。１０
重量％を超えると、低温硬化性無機塗料の保存安定性を
損なう可能性がある。本発明の低温硬化性無機塗料は、
シリコーンレジンとしてシリコーンレジン（３）を用い
る場合、低温加熱するか、あるいは、常温放置すること
により、４官能シリコーンレジンの有する加水分解性基
同士が縮合反応して硬化被膜を形成する。したがって、
このような低温硬化性無機塗料は、常温で硬化するとき
にも湿度の影響をほとんど受けない。また、加熱処理を
行えば、縮合反応を促進して硬化被膜を形成することが
できる。

【００６１】本発明の低温硬化性無機塗料に含まれる硬
化促進剤は、塗膜の硬化（特に常温等の低温〔たとえば
１００℃以下）での硬化）を促進するための成分であ
る。このような硬化促進剤としては、特に限定はされな
いが、たとえば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化
鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化クロ
ム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウ
ム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化バナジウ
ム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コ
バルト、酸化ロジウム、酸化ニッケル、酸化レニウム等
の金属酸化物の他、チタン酸ストロンチウム等が、硬化
促進作用に加え、後述の光半導体としての光触媒作用も
持つので好ましい。この光半導体は、本来持つその光触
媒作用に基づき、無機塗膜に帯電防止性等の機能性を付
与することも出来る。これらの中でも、上記金属酸化物
が、実用的に容易に利用可能な点で好ましく、金属酸化
物の中でも特に酸化チタンが、その硬化促進性能、光触
媒性能、安全性、入手の容易さおよびコストの面で好ま
しい。なお、酸化チタンを硬化促進剤として用いる場合
は、結晶型がアナタース型（アナターゼ型）であるもの
を用いる方が、硬化促進性能および光触媒性能が最も強
く、しかも長期間発現するとともに、硬化促進性能およ
び光触媒性能がより短時間で発現する点で好ましい。

【００６２】塗膜の透明性が必要とされる場合は、硬化
促進剤の平均一次粒子径が５０μｍ以下であることが好
ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．５
μｍ以下であることがさらに好ましい。硬化促進剤は、
１種のみ用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００６３】硬化促進剤は、粉末、微粒子粉末、溶液分
散ゾル粒子等、塗料に分散可能なものであれば、いかな
る形態のものでも構わないが、ゾル状、特にｐＨ７以下
のゾル状であれば、硬化がより短時間で進み、使用する
上で利便性に優れる。ゾル状のものを使用する場合、分
散媒は水でも有機溶媒でも構わないが、有機溶媒の方が
塗料調製の点で好ましい。

【００６４】前述した金属酸化物およびチタン酸ストロ
ンチウムは、前述したように、硬化促進作用に加え、光
半導体としての光触媒作用も持つ（以下、これらを硬化
促進光半導体と称することがある）。光半導体は、紫外
線を照射されると、活性酸素を発生すること（光触媒
性）は公知である。活性酸素は、有機物を酸化、分解さ
せることができるため、その特性を利用して、塗装品に
付着したカーボン系汚れ成分（たとえば、自動車の排気
ガス中に含まれるカーボン留分や、タバコのヤニ等）を
分解する自己洗浄効果；アミン化合物、アルデヒド化合
物に代表される悪臭成分を分解する消臭効果；大腸菌、
黄色ブドウ球菌に代表される菌成分の発生を防ぐ抗菌効
果；防カビ効果等を得ることができる。また、光半導体
を含む塗膜に紫外線が当たると、光半導体がその光触媒
作用で水を水酸化ラジカル化し、この水酸化ラジカル
が、塗膜表面に付着した、水をはじく有機物等の汚れを
分解除去することにより、水に対する塗膜の親水性（濡
れ性）が向上して、防曇性や、雨水洗浄による防汚性等
が得られるという効果もある。

【００６５】さらには、光半導体には、光触媒作用によ
る帯電防止機能もあり、この機能によっても防汚効果が
得られる。たとえば、硬化促進剤としての前記光半導体
は、それを含む塗膜に光を照射すると、この塗膜に含ま
れる硬化促進光半導体の作用により、塗膜の表面抵抗値
が下がることで帯電防止効果が発現されて塗膜表面がよ
り汚れにくくなるとともに、硬化促進光半導体の硬化促
進作用により硬化速度が上がって膜としての耐候性も上
がる。光半導体含有塗膜に光が照射されたとき、どのよ
うなメカニズムで塗膜の表面抵抗値が下がったり塗膜の
硬化が促進されたりするのかはまだ明確には確認されて
いないが、光照射により生成した電子とホールが作用す
ることによるものと考えられる。

【００６６】なお、本明細書に言う光半導体とは、光半
導体の原料となるものも、最終的に光半導体の性質を示
す物も含む。硬化促進剤の表面に金属が担持されている
と、その硬化促進効果がより高くなるので好ましい。硬
化促進剤が光半導体である場合には、さらに、光触媒効
果がより高くなるので好ましい。そのメカニズムは、ま
だ明確には確認されていないが、硬化促進剤の表面に金
属が担持されることによりその電荷分離が促進されて、
電荷分離により生成した電子とホールの消失確立が小さ
くなることが関係していると考えられる。

【００６７】硬化促進剤の表面に担持してよい金属とし
ては、たとえば、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、白金、
金、パラジウム、カドミウム、コバルト、ロジウム、ル
テニウム等が、硬化促進剤の電荷分離をより促進させる
点で好ましい。担持される金属は、１種のみでも２種以
上でもよい。金属の担持量は、特に限定はされないが、
たとえば、硬化促進剤に対し、０．１〜１０重量％であ
ることが好ましく、０．２〜５重量％であることがより
好ましい。担持量が０．１重量％未満だと、担持効果が
充分に得られない傾向があり、１０重量％を超えて担持
しても、効果はあまり増加せず、逆に変色や性能劣化等
の問題が起きる傾向がある。

【００６８】金属の担持方法としては、特に限定するわ
けではないが、浸積法、含浸法、光還元法等が挙げられ
る。また、硬化促進剤を層間に担持した粘土架橋体を用
いても良い。硬化促進剤を層間に導入することで、硬化
促進剤が微粒子に担持されて硬化促進効果（硬化促進剤
が光半導体である場合には、さらに、光触媒性能）が向
上する。

【００６９】無機塗料中、硬化促進剤の配合量は、特に
限定はされないが、たとえば、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００重量
部に対する硬化促進剤の重量部として述べると、硬化促
進剤の表面に金属が担持されていない場合は、好ましく
は０．１〜８０重量部、より好ましくは１〜５０重量部
であり、硬化促進剤の表面に金属が担持されている場合
は、好ましくは０．１〜７５重量部、より好ましくは１
〜４５重量部である。硬化促進剤の配合量が上記範囲よ
り少ないと、充分な硬化促進機能（特に常温での硬化促
進機能）が得られにくくなる等の傾向があり、上記範囲
より多いと、クラックが発生しやすくなる等、塗膜性能
が低下する傾向がある。なお、硬化促進剤の表面に金属
が担持されている場合の硬化促進剤の上記配合量は、担
持金属を含めない量である。

【００７０】本発明では、硬化促進剤として前述の光半
導体を用いる場合、シリコーンレジンとしては、特に限
定されるわけではないが、ＪＩＳ−Ｚ０２８０に準じた
方法で測定される透湿抵抗が０．２０ｍ²ｈｒ／ｇ以上
である透湿性に優れた硬化被膜を形成しうるものを用い
ることが好ましい。光半導体は、塗膜強度（クラック発
生防止）およびコスト等の面から、塗膜中の含有量がで
きるだけ低いことが好ましいのであるが、塗膜中の光半
導体の含有量が低いと、大部分の光半導体の表面が塗膜
に覆われて塗膜表面に露出していないので、光半導体が
空気中の水分または塗膜表面に付着した水分と接触しに
くいため、前述の水酸化ラジカルが発生しにくい。その
ため、前述の親水性向上効果が充分発揮されない。そこ
で、上記の透湿性に優れたシリコーンレジンを使用する
と、このシリコーンレジンが水分を透過するので、塗膜
中の光半導体の含有量が少なくて光半導体の表面が塗膜
にすっかり覆われていても、光半導体が塗膜を透過した
水分と接触することができるため、前述の親水性向上効
果を充分発揮させることができる。上記透湿抵抗は、好
ましくは０．２５ｍ²ｈｒ／ｇ以上、より好ましくは
０．３０ｍ²ｈｒ／ｇ以上である。透湿抵抗が０．２０
ｍ²ｈｒ／ｇ未満だと、充分な透湿性が発揮されない。

【００７１】上記透湿抵抗を有するシリコーンレジンと
しては、特に限定はされないが、たとえば、前述したシ
リコーンレジン（１）〜（３）を挙げることができる。
本発明の低温硬化性無機塗料は、硬化促進剤として光半
導体を用いる場合、必要に応じ、さらに界面活性剤を含
有していてもよい。界面活性剤が含有されると、該塗料
の硬化被膜に紫外線が照射されなくても製膜当初から、
界面活性剤が該被膜に高い親水性（水濡れ性）を付与し
て防曇性と雨水洗浄による防汚性とを発揮させることが
できるため好ましい。本発明で用いられる光半導体は、
その効果を発揮するまである程度の時間がかかるが、界
面活性剤を併用すると、光半導体が効果を発揮するまで
の期間は、その機能（特に塗膜表面の親水性）を界面活
性剤が補完するので、光半導体と界面活性剤を併用した
塗料から得られる塗膜は、製膜当初から親水性等に優れ
た理想的な機能性塗膜になる。

【００７２】界面活性剤は、さらに帯電防止性をも付与
できる機能を持つものであることが好ましい。なお、光
半導体を用いずに界面活性剤だけを用いても親水性（お
よび帯電防止性）以外の光触媒性能は発揮されない。前
記界面活性剤としては、特に限定はされず、たとえば、
アニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性のいず
れでもよい。

【００７３】アニオン系界面活性剤としては、特に限定
はされないが、たとえば、脂肪酸型、アルキル硫酸塩
型、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリカル
ボン酸型、アシルメチルタウリン酸塩型等が挙げられ
る。カチオン系界面活性剤としては、特に限定はされな
いが、たとえば、アミン塩型、アルキルトリメチル型、
アルキルジメチル型等が挙げられる。

【００７４】ノニオン系界面活性剤としては、特に限定
はされないが、たとえば、ポリオキシエチレン型、アル
キルフェノール型、エステル型、ソルビタンエステル
型、ソルビタンエステルエーテル型等が挙げられる。両
性界面活性剤としては、特に限定はされないが、たとえ
ば、ジメチルアルキルベタイン、ジメチルアルキルラウ
リルベタイン、アルキルグリシン等が挙げられる。

【００７５】前記界面活性剤は、その効力を長く続かせ
るためには、反応性界面活性剤であることが好ましい。
前記反応性界面活性剤としては、特に限定はされない
が、たとえば、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノ
ニルフェニルエ−テルの硫酸エステル塩、ポリオキシエ
チレンアリルグリシジルノニルフェニルエ−テル、ポリ
オキシエチレンノニルプロペニルフェニルエ−テル、ポ
リオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエ−テル硫
酸エステルアンモニウム塩等が挙げられる。

【００７６】界面活性剤は、１種のみを用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。低温硬化性無機塗料
中、界面活性剤の配合量は、塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全硬化促進剤成分と全界面活性剤成分と
の合計１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重
量部、より好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ま
しくは０．１〜５重量部の範囲である。界面活性剤の配
合量が上記範囲より少ないと、製膜当初からの親水性が
発揮されない恐れがあり、逆に多すぎると、塗膜の造膜
性に悪い影響が出る恐れがある。

【００７７】本発明の低温硬化性無機塗料は、必要に応
じ、顔料、染料等の着色剤をさらに含むことにより、調
色可能である。使用できる顔料としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、カーボンブラック、キナクリド
ン、ナフトールレッド、シアニンブルー、シアニングリ
ーン、ハンザイエロー等の有機顔料；酸化チタン、硫酸
バリウム、弁柄、複合金属酸化物等の無機顔料がよく、
これらの群から選ばれる１種あるいは２種以上を組み合
わせて使用しても差し支えない。顔料の分散は、特に限
定はされず、通常の方法、たとえば、ダイノーミール、
ペイントシェーカー等により顔料粉を直接分散させる方
法等でよい。その際、分散剤、分散助剤、増粘剤、カッ
プリング剤等の使用が可能である。顔料の添加量は、顔
料の種類により隠蔽性が異なるので特に限定はされない
が、たとえば、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分
１００重量部に対して、好ましくは５〜８０重量部、よ
り好ましくは１０〜７０重量部である。顔料の添加量が
５重量部未満の場合は隠蔽性が悪くなる傾向があり、８
０重量部を超えると塗膜の平滑性が悪くなることがあ
る。

【００７８】使用できる染料としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、アゾ系、アントラキノン系、インジ
コイド系、硫化物系、トリフェニルメタン系、キサンテ
ン系、アリザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、
チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系等の染
料が挙げられる。これらの群から選ばれる１種あるいは
２種以上を組み合わせて使用しても差し支えない。染料
の添加量は、染料の種類により隠蔽性が異なるので特に
限定はされないが、たとえば、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分１００重量部に対して、好ましくは５〜
８０重量部、より好ましくは１０〜７０重量部である。
染料の添加量が５重量部未満の場合は隠蔽性が悪くなる
傾向があり、８０重量部を超えると塗膜の平滑性が悪く
なることがある。

【００７９】なお、レベリング剤、金属粉、ガラス粉、
抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等も、本発明の効果
に悪影響を与えない範囲内で低温硬化性無機塗料に含ま
れていてもよい。本発明の低温硬化性無機塗料におい
て、全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、塗料全量に対し、５重量％以下であり、好ま
しくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下であ
る。上記合計濃度が５重量％を超えると、塗料の保存安
定性が得られにくくなるとともに、薄い塗膜を形成しに
くくなる。また、上記合計濃度の下限は、好ましくは
０．００１重量％、より好ましくは０．０１重量％であ
る。上記合計濃度が０．００１重量％より低いと、塗料
としての機能が出にくかったり何層もコーティングしな
ければならなかったりする傾向があり、好ましくない。

【００８０】上記濃度の調整に用いられる希釈溶剤は、
シリコーンレジンおよび硬化促進剤と混合可能なもので
あれば特に限定はされないが、たとえば、各種有機溶媒
が挙げられる。有機溶媒の種類は、シリコーンレジンの
各成分の有する１価炭化水素基の種類、または、シリコ
ーンレジンの各成分の分子量の大きさ等に応じて適宜選
定することができる。このような有機溶媒としては、特
に限定はされないが、たとえば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル等の低級脂肪族アルコール類；エチレングリコール、
エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレン
グリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール
誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；
および、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルエチルケトオキシム、ジアセト
ンアルコール等を挙げることができ、これらからなる群
より選ばれた１種もしくは２種以上を使用することがで
きる。

【００８１】低温硬化性無機塗料を製造する方法は、特
に限定はされず、各成分を通常の方法および装置等を用
いて混合すればよい。塗料に導入する際の各成分の形態
についても、それ自身液状のものや、溶媒に溶解してな
る溶液、分散媒中に分散してなる分散液等の液状、粉体
等の固体状等を問わず、特に限定はされない。各成分を
溶液または分散液の形で導入する場合、その溶媒または
分散媒としては、たとえば、水、上述の有機溶媒、また
は、水と上述の有機溶媒との混合物を使用できる。ま
た、各成分は、別個に添加してもよいし、あるいは、２
成分以上を予め混合しておいてから残りの成分と混合し
たり、全成分を同時に混合したりしてもよく、その添加
や混合の時機等についても特に限定はされない。

【００８２】低温硬化性無機塗料を塗布する方法は、特
に限定されるものではなく、たとえば、刷毛塗り、スプ
レー、浸漬（ディッピング）、ロール、フロー、カーテ
ン、ナイフコート、スピンコート等の通常の各種塗布方
法を選択することができる。低温硬化性無機塗料の塗膜
の硬化方法については、公知の方法を用いればよく、特
に限定はされない。また、硬化の際の温度も特に限定は
されず、所望される硬化被膜性能や硬化促進剤の耐熱性
等に応じて常温〜加熱温度の広い範囲をとることができ
る。

【００８３】低温硬化性無機塗料から形成される塗布硬
化被膜の厚みは、特に制限はなく、たとえば、０．０１
〜１０μｍ程度であればよいが、塗膜の各種機能をより
効果的に発揮させたり常温での硬化時間をより短くした
りするとともに、塗布硬化被膜が長期的に安定に密着、
保持され、かつ、クラックや剥離が発生しないために
は、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜２μｍが
より好ましい。

【００８４】本発明の低温硬化性無機塗料が塗布される
基材（本発明の塗装品に用いられる基材でもある）とし
ては、特に限定はされないが、たとえば、無機質基材、
有機質基材、無機有機複合基材、および、これらのうち
のいずれかの表面に少なくとも１層の無機物被膜および
／または少なくとも１層の有機物被膜を有する塗装基材
等が挙げられる。

【００８５】無機質基材としては、特に限定はされない
が、たとえば、金属基材；ガラス基材；ホーロー；水ガ
ラス化粧板、無機質硬化体等の無機質建材；セラミック
ス等が挙げられる。金属基材としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、非鉄金属〔たとえば、アルミニウム
（ＪＩＳ−Ｈ４０００等）、アルミニウム合金（ジュラ
ルミン等）、銅、亜鉛等〕、鉄、鋼〔たとえば、圧延鋼
（ＪＩＳ−Ｇ３１０１等）、溶融亜鉛めっき鋼（ＪＩＳ
−Ｇ３３０２等）、（圧延）ステンレス鋼（ＪＩＳ−Ｇ
４３０４、Ｇ４３０５等）等〕、ブリキ（ＪＩＳ−Ｇ３
３０３等）、その他の金属全般（合金含む）が挙げられ
る。

【００８６】ガラス基材としては、特に限定はされない
が、たとえば、ナトリウムガラス、パイレックスガラ
ス、石英ガラス、無アルカリガラス等が挙げられる。前
記ホーローとは、金属表面にガラス質のホーローぐすり
を焼き付け、被覆したものである。その素地金属として
は、たとえば、軟鋼板、鋼板、鋳鉄、アルミニウム等が
挙げられるが、特に限定はされない。ホーローぐすりも
通常のものを用いればよく、特に限定はされない。

【００８７】前記水ガラス化粧板とは、たとえば、ケイ
酸ソーダをスレートなどのセメント基材に塗布し、焼き
付けた化粧板などを指す。無機質硬化体としては、特に
限定はされないが、たとえば、繊維強化セメント板（Ｊ
ＩＳ−Ａ５４３０等）、窯業系サイディング（ＪＩＳ−
Ａ５４２２等）、木毛セメント板（ＪＩＳ−Ａ５４０４
等）、パルプセメント板（ＪＩＳ−Ａ５４１４等）、ス
レート・木毛セメント積層板（ＪＩＳ−Ａ５４２６
等）、石膏ボード製品（ＪＩＳ−Ａ６９０１等）、粘土
瓦（ＪＩＳ−Ａ５２０８等）、厚形スレート（ＪＩＳ−
Ａ５４０２等）、陶磁器質タイル（ＪＩＳ−Ａ５２０９
等）、建築用コンクリートブロック（ＪＩＳ−Ａ５４０
６等）、テラゾ（ＪＩＳ−Ａ５４１１等）、プレストレ
ストコンクリートダブルＴスラブ（ＪＩＳ−Ａ５４１２
等）、ＡＬＣパネル（ＪＩＳ−Ａ５４１６等）、空洞プ
レストレストコンクリートパネル（ＪＩＳ−Ａ６５１１
等）、普通煉瓦（ＪＩＳ−Ｒ１２５０等）等の無機材料
を硬化、成形させた基材全般を指す。

【００８８】セラミックス基材としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、アルミナ、ジルコニア、炭化ケイ
素、窒化ケイ素等が挙げられる。有機質基材としては、
特に限定はされないが、たとえば、プラスチック、木、
木材、紙等が挙げられる。プラスチック基材としては、
特に限定はされないが、たとえば、ポリカーボネート樹
脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性もしくは熱可塑
性プラスチック、および、これらのプラスチックをナイ
ロン繊維等の有機繊維で強化した繊維強化プラスチック
（ＦＲＰ）等が挙げられる。

【００８９】無機有機複合基材としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、上記プラスチックをガラス繊維、
カーボン繊維等の無機繊維で強化した繊維強化プラスチ
ック（ＦＲＰ）等が挙げられる。前記塗装基材を構成す
る有機物被膜としては、特に限定はされないが、たとえ
ば、アクリル系、アルキド系、ポリエステル系、エポキ
シ系、ウレタン系、アクリルシリコーン系、塩化ゴム
系、フェノール系、メラミン系等の有機樹脂を含むコー
ティング材の硬化被膜等が挙げられる。

【００９０】前記塗装基材を構成する無機物被膜として
は、特に限定はされないが、たとえば、シリコーン樹脂
等の無機樹脂を含むコーティング材の硬化被膜等が挙げ
られる。本発明の低温硬化性無機塗料を基材に塗布する
際に、基材の材質や表面状態によっては、そのまま本発
明の低温硬化性無機塗料を塗布すると密着性や耐候性が
得にくい場合があるので、必要に応じ、基材の表面に、
本発明の低温硬化性無機塗料の塗布硬化被膜を形成させ
る前に予めプライマー層を形成させておいてもよい。プ
ライマー層としては、有機、無機を問わず、特に限定は
されないが、有機プライマー層の例としては、ナイロン
樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、有
機変性シリコーン樹脂（たとえば、アクリルシリコーン
樹脂等）、塩化ゴム樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂およびメラミン樹脂からなる群の
中から選ばれた少なくとも１種の有機樹脂を固形分とし
て１０重量％以上含有する有機プライマー組成物の硬化
樹脂層等が挙げられ、無機プライマー層の例としては、
シリコーン樹脂等の無機樹脂を固形分として９０重量％
以上含有する無機プライマー組成物の硬化樹脂層等が挙
げられる。

【００９１】プライマー層の厚みは、特に限定はされな
いが、たとえば、０．１〜５０μｍが好ましく、０．５
〜１０μｍがより好ましい。この厚みが薄すぎると密着
性や耐候性が得られない恐れがあり、厚すぎると乾燥時
に発泡等の恐れがある。なお、表面に上記のような有機
プライマー層および／または無機プライマー層を少なく
とも１層有する基材は、前記塗装基材の範疇に含まれ
る。すなわち、前記塗装基材が表面に有する前記被膜は
上記プライマー層であってもよいのである。

【００９２】また、プライマー層には、必要に応じ、調
色のために顔料、染料等の着色剤が含まれていてもよ
い。使用可能な着色剤としては、低温硬化性無機塗料に
添加可能なものとして前述したものが挙げられる。プラ
イマー層への着色剤の配合量の好ましい数値範囲につい
ても、前述の、低温硬化性無機塗料の場合と同様であ
る。ただし全縮合化合物換算固形分１００重量部に対し
てではなくて、プライマー組成物全量中での全樹脂固形
分１００重量部に対して規定される。

【００９３】基材の形態については、特に限定はされ
ず、たとえば、フィルム状、シート状、板状、繊維状等
が挙げられる。また、基材は、これらの形状の材料の成
形体、または、これらの形状の材料もしくはその成形体
の少なくとも１つを一部に備えた構成体等であってもよ
い。基材は、上述した各種材料単独からなるものでもよ
いし、上述した各種材料のうちの少なくとも２つを組み
合わせてなる複合材料または上述した各種材料のうちの
少なくとも２つを積層してなる積層材料でもよい。

【００９４】本発明の低温硬化性無機塗料および塗装品
は、その塗膜に硬化促進剤が含まれているため、塗膜の
硬化が促進されて常温でも短時間で硬化が進行するの
で、硬化中に汚れが付着したり傷がついたりしにくい。
しかも塗膜の耐候性が高まる。そのため、この低温硬化
性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬化被膜を
各種材料または物品の少なくとも一部に装備させること
により、たとえば、下記の用途に好適に用いることがで
きる。

【００９５】建物関連の部材または物品、たとえば、外
装材（たとえば、外壁材、平板瓦・日本瓦・金属瓦等の
瓦等）、塩ビ雨とい等の樹脂製雨とい・ステンレス雨と
い等の金属製雨とい等の雨とい、門およびそれに用いる
ための部材（たとえば、門扉・門柱・門塀等）、フェン
ス（塀）およびそれに用いるための部材、ガレージ扉、
ホームテラス、ドア、柱、カーポート、駐輪ポート、サ
インポスト、宅配ポスト、配電盤・スイッチ等の配線器
具、ガスメーター、インターホン、テレビドアホン本体
およびカメラレンズ部、電気錠、エントランスポール、
縁側、換気扇吹き出し口、建物用ガラス等；窓（たとえ
ば、採光窓、天窓、ルーバー等の開閉窓等）およびそれ
に用いるための部材（たとえば、窓枠、雨戸、ブライン
ド等）、自動車、鉄道車両、航空機、船舶、機械装置、
道路周辺部材（たとえば、防音壁、トンネル内装板、各
種表示装置、ガードレール、車止め、高欄、交通標識の
標識板および標識柱、信号機、ポストコーン等）、広告
塔、屋外または屋内用照明器具およびそれに用いるため
の部材（たとえば、ガラス、樹脂、金属およびセラミッ
クスからなる群の中から選ばれた少なくとも１種の材料
からなる部材等）、太陽電池用ガラス、農業用ビニール
およびガラスハウス、エアコン用室外機、ＶＨＦ・ＵＨ
Ｆ・ＢＳ・ＣＳ等のアンテナ等。

【００９６】なお、本発明の低温硬化性無機塗料を上記
の各種材料または物品の少なくとも一部に直接塗布し、
硬化させてもよいが、これに限定されず、たとえば、本
発明の低温硬化性無機塗料をフィルム基材の表面に塗布
し、硬化させてなるフィルムを上記の各種材料または物
品の少なくとも一部に貼るようにしてもよい。このよう
なフィルムの基材の材質としては、たとえば、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル
樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂および
それらの複合樹脂等の樹脂が挙げられるが、特に限定は
されない。

【００９７】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明する。実施例及び比較例中、特に断らない限
り、「部」はすべて「重量部」を、「％」はすべて「重
量％」を表す。また、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー）により、測定機種として東
ソー（株）のＨＬＣ８０２０を用いて、標準ポリスチレ
ンで検量線を作成し、その換算値として測定したもので
ある。なお、本発明は下記実施例に限定されない。 ＜実施例１−１＞テトラエトキシシラン１４０部に、酸
性コロイダルシリカであるイソプロパノール分散オルガ
ノシリカゾル（商品名「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒化
成工業（株）製、固形分３０％）９０部、希釈溶媒とし
てメチルアルコール２０００部を混合し、更に、水９０
部を添加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽中で
５時間加熱することにより、反応生成物である加水分解
重縮合物の重量平均分子量（Ｍｗ）を１９００に調整し
て加水分解重縮合物のアルコール溶液を得た。

【００９８】加水分解重縮合物のアルコール溶液の調製
条件： ・〔水〕／（加水分解性基Ｘ〕モル比 １．８６ ・重量平均分子量 １９００ ・全縮合化合物換算固形分 ２．９１％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に
対し、硬化促進剤が２０部になる量添加混合することに
より、無機塗料（１−１）を得た。この塗料において、
塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進
剤成分との合計濃度は、３．５０％であった。

【００９９】調製して間もない無機塗料（１−１）を、
アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により
塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させること
により、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は
０．１μｍであった。 ＜実施例１−２＞実施例１−１において、硬化促進剤と
して、酸化チタンゾルの代わりに酸化チタン粉末（石原
産業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ−０１」）を同
じ量用いたこと以外は実施例１−１と同様にして無機塗
料（１−２）を得た。この塗料において、塗料全量に対
する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、３．５０％であった。

【０１００】調製して間もない無機塗料（１−２）を、
アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により
塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させること
により、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は
０．１μｍであった。 ＜実施例１−３＞実施例１−１において、硬化促進剤と
して、酸化チタンゾルの代わりに白金を担持した酸化チ
タンを同じ量用いたこと以外は実施例１−１と同様にし
て無機塗料（１−３）を得た。この塗料において、塗料
全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成
分との合計濃度は、３．５０％であった。

【０１０１】なお、白金担持は、酸化チタン粉末（石原
産業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ−０１」）に光
電着法で行い、酸化チタンに対して０．５％担持した。
次に、調製して間もない無機塗料（１−３）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させることによ
り、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．１
μｍであった。 ＜実施例１−４＞実施例１−１において、テトラエトキ
シシランの代わりにテトラメトキシシランを同量用いた
こと以外は実施例１−１と同様の作業を行って無機塗料
（１−４）を得た。この塗料において、塗料全量に対す
る全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計
濃度は、４．１８％であった。

【０１０２】ただし、この塗料の作製工程における加水
分解重縮合物のアルコール溶液の調製条件は下記の通り
であった。 ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ〕モル比 １．８６ ・重量平均分子量 ３０００ ・全縮合化合物換算固形分 ２．７５％ 次に、調製して間もない無機塗料（１−４）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させることによ
り、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．１
μｍであった。 ＜実施例１−５＞テトラエトキシシラン１３０部に、酸
性コロイダルシリカであるイソプロパノール分散オルガ
ノシリカゾル（商品名「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒化
成工業（株）製、固形分３０％）６０部、希釈溶媒とし
てメタノール２０００部を混合し、更に、水１２０部を
添加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽中で５時
間加熱することにより、反応生成物である加水分解重縮
合物の重量平均分子量（Ｍｗ）を３１００に調整して加
水分解重縮合物のアルコール溶液を得た。

【０１０３】加水分解重縮合物のアルコール溶液の調製
条件： ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ〕モル比 ２．６７ ・重量平均分子量 ３１００ ・全縮合化合物換算固形分 ２．４２％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に
対し、硬化促進剤が２０部になる量添加混合することに
より、無機塗料（１−５）を得た。この塗料において、
塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進
剤成分との合計濃度は、２．９１％であった。

【０１０４】調製して間もない無機塗料（１−５）を、
アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により
塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させること
により、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は
０．１μｍであった。 ＜実施例１−６＞実施例１−５において、硬化促進剤と
して用いた酸化チタンゾルの添加量を２部に変更したこ
と以外は実施例１−５と同様にして無機塗料（１−６）
を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、
２．４４％であった。

【０１０５】調製して間もない無機塗料（１−６）を、
アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により
塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させること
により、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は
０．１μｍであった。 ＜実施例１−７＞実施例１−５において、硬化促進剤と
して用いた酸化チタンゾルの添加量を８０部に変更した
こと以外は実施例１−５と同様にして無機塗料（１−
７）を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮
合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度
は、３．７４％であった。

【０１０６】調製して間もない無機塗料（１−７）を、
アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により
塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させること
により、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は
０．１μｍであった。 ＜実施例１−８＞実施例１−５において、基材としてガ
ラス基板の代わりにアルミ基板を用いたこと以外は実施
例１−５と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例１−９＞実施例１−５において、基材としてガ
ラス基板の代わりにアクリル基板を用いたこと以外は実
施例５と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例１−１０＞実施例１−５において、硬化促進剤
として用いた酸化チタンゾルの添加量を５部に変更した
こと以外は実施例１−５と同様にして無機塗料（１−１
０）を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮
合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度
は、２．５１％であった。

【０１０７】調製して間もない無機塗料（１−１０）
を、アセトンで洗浄したアルミ基板にスプレー塗装法に
より塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させる
ことにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．１μｍであった。 ＜実施例１−１１＞テトラエトキシシラン１７０部に、
酸性コロイダルシリカであるイソプロパノール分散オル
ガノシリカゾル（商品名「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒
化成工業（株）製、固形分３０％）５０部、希釈溶媒と
してメタノール１２００部を混合し、更に、水１８０部
を添加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽中で５
時間加熱することにより、反応生成物である加水分解重
縮合物の重量平均分子量（Ｍｗ）を３６００に調整して
加水分解重縮合物のアルコール溶液を得た。

【０１０８】加水分解重縮合物のアルコール溶液の調製
条件： ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ〕モル比 ３．０６ ・重量平均分子量 ３６００ ・全縮合化合物換算固形分 ４．０２％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（石原産
業（株）製酸化チタンゾル：商品名「ＳＴＳ−０１」）
を、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬化促
進剤成分との合計１００部に対し、硬化促進剤が２０部
になる量添加混合することにより、無機塗料（１−１
１）を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮
合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度
は、４．２１％であった。

【０１０９】調製して間もない無機塗料（１−１１）
を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法に
より塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させる
ことにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．１μｍであった。 ＜実施例１−１２＞テトラエトキシシラン１００部に、
酸性コロイダルシリカであるイソプロパノール分散オル
ガノシリカゾル（商品名「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒
化成工業（株）製、固形分３０％）９０部、希釈溶媒と
してイソプロパノール１４００部を混合し、更に、水２
００部を添加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽
中で５時間加熱することにより、反応生成物である加水
分解重縮合物の重量平均分子量（Ｍｗ）を６０００に調
整して加水分解重縮合物のアルコール溶液を得た。

【０１１０】加水分解重縮合物のアルコール溶液の調製
条件： ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ〕モル比 ５．７８ ・重量平均分子量 ６０００ ・全縮合化合物換算固形分 ３．１３％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（石原産
業（株）製酸化チタンゾル：商品名「ＳＴＳ−０１」）
を、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬化促
進剤成分との合計１００部に対し、硬化促進剤が２０部
になる量添加混合することにより、無機塗料（１−１
２）を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮
合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度
は、３．４３％であった。

【０１１１】調製して間もない無機塗料（１−１２）
を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法に
より塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させる
ことにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．１μｍであった。 ＜実施例１−１３＞テトラエトキシシラン１００部に、
酸性コロイダルシリカであるイソプロパノール分散オル
ガノシリカゾル（商品名「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒
化成工業（株）製、固形分３０％）６０部、希釈溶媒と
してイソプロパノール１６００部を混合し、更に、水６
０部を添加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽中
で５時間加熱することにより、反応生成物である加水分
解重縮合物の重量平均分子量（Ｍｗ）を１８００に調整
して加水分解重縮合物のアルコール溶液を得た。

【０１１２】加水分解重縮合物のアルコール溶液の調製
条件： ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ〕モル比 １．７３ ・重量平均分子量 １８００ ・全縮合化合物換算固形分 ３．０８％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に
対し、硬化促進剤が２０部になる量添加混合することに
より、無機塗料（１−１３）を得た。この塗料におい
て、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化
促進剤成分との合計濃度は、３．８％であった。

【０１１３】調製して間もない無機塗料（１−１３）
を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法に
より塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させる
ことにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．１μｍであった。 ＜実施例１−１４＞実施例１−１３において、塗膜の硬
化後の膜厚を１．０μｍに変更したこと以外は実施例１
−１３と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例１−１５＞実施例１−１３において、塗装法を
スピンコート塗装法に変更して塗膜の硬化後の膜厚を
０．０１μｍに変更したこと以外は実施例１−１３と同
様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例１−１６＞実施例１−１３において、塗装法を
スピンコート塗装法に変更して塗膜の硬化後の膜厚を
０．０５μｍに変更したこと以外は実施例１−１３と同
様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例１−１７＞実施例１−１３において、塗膜の硬
化後の膜厚を０．０３μｍに変更したこと以外は実施例
１−１３と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例１−１８＞実施例１−１３において、無機塗料
（１−１３）に顔料（石原産業（株）製白色顔料）を塗
料全量中での全縮合化合物換算固形分１００部に対して
４５部添加することにより、無機塗料（１−１８）を得
た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化合物
換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、４．４
６％であった。

【０１１４】調製して間もない無機塗料（１−１８）
を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法に
より塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させる
ことにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．１μｍであった。 ＜比較例１−１＞実施例１−１において、硬化促進剤を
全く用いないこと以外は実施例１−１と同様にして比較
用無機塗料（１−１）を得た。

【０１１５】調製して間もない比較用無機塗料（１−
１）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、比較用塗装品を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．１μｍであった。 ＜実施例１−１９＞トヨタスプリンタ−（自動車；平成
２年式）のボンネットをアセトンで充分洗浄した後、実
施例１−１８で得られた調製して間もない無機塗料（１
−１８）を、スプレー塗装法で硬化塗膜厚０．０５μｍ
になるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥硬化させるこ
とにより、塗装品を得た。 ＜実施例１−２０＞松下電工（株）本館（建物；大阪府
門真市）南面の一部（１０ｍ² ）をフッ酸で洗浄した
後、アセトンでさらに充分洗浄した後、実施例１−１８
で得られた調製して間もない無機塗料（１−１８）を、
スプレー塗装法で硬化塗膜厚０．１μｍになるように塗
布し、外気温下約２０℃で一昼夜乾燥硬化させることに
より、塗装品を得た。 ＜実施例１−２１＞松下電工（株）大阪門真敷地内の研
究所建物の屋上に設置した松下電工（株）製採光窓（型
式ＭＷＴ２０２５ＪＨ）の一部に、実施例１−１８で得
られた調製して間もない無機塗料（１−１８）を、スプ
レー塗装法で硬化塗膜厚０．１μｍになるように塗布
し、室温下で一昼夜乾燥硬化させることにより、塗装品
を得た。 ＜実施例１−２２＞松下電工（株）大阪門真敷地内の中
間実験室にあるドラフトの全面ガラスの一部（約２５０
ｃｍ² ）に、実施例１−１８で得られた調製して間もな
い無機塗料（１−１８）を、スプレー塗装法で硬化塗膜
厚０．１μｍになるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥
硬化させることにより、塗装品を得た。 ＜実施例１−２３＞松下電工（株）大阪門真敷地内の大
きさ６００ｍｍφ、高さ１２００ｍｍの進入禁止の道路
標識の一部（約１４００ｃｍ² ）に、実施例１−１８で
得られた調製して間もない無機塗料（１−１８）を、ス
プレー塗装法で硬化塗膜厚０．５μｍになるように塗布
し、室温下で一昼夜乾燥硬化させることにより、塗装品
を得た。 ＜実施例１−２４＞松下電工（株）大阪門真敷地内の建
物の窓ガラス（１ｍ² 、厚み６ｍｍ）の窓ガラスに、実
施例１−１８で得られた調製して間もない無機塗料（１
−１８）を、スプレー塗装法で硬化塗膜厚１．０μｍに
なるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥硬化させること
により、塗装品を得た。 ＜実施例１−２５＞松下電工（株）大阪門真敷地内の正
門に設置した道路照明器具（型式ＹＡ３２０２０）の全
面ガラス、ポ−ル、器具の一部に、実施例１−１８で得
られた調製して間もない無機塗料（１−１８）を、スプ
レー塗装法で硬化塗膜厚０．１μｍになるように塗布
し、室温下で一昼夜乾燥硬化させることにより、塗装品
を得た。 ＜実施例１−２６＞松下電工（株）大阪門真敷地内の社
内食堂の厨房内に設置した富士型蛍光灯器具（型式ＦＡ
２２０６３）の反射板の一部に、実施例１−１８で得ら
れた調製して間もない無機塗料（１−１８）を、スプレ
ー塗装法で硬化塗膜厚０．１μｍになるように塗布し、
室温下で一昼夜乾燥硬化させることにより、塗装品を得
た。 ＜実施例１−２７＞実施例１−１において、硬化促進剤
として、酸化チタンゾルの代わりにチタン酸ストロンチ
ウム（フルウチ化学（株）製試薬）を同じ量用いたこと
以外は実施例１−１と同様にして無機塗料（１−２７）
を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、
３．５０％であった。

【０１１６】調製して間もない無機塗料（１−２７）
を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法に
より塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させる
ことにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．１μｍであった。 ＜実施例１−２８＞実施例１−１において、硬化促進剤
として、酸化チタンゾルの代わりに、酸化チタン（石原
産業（株）製、商品名「ＳＴ−０１」）と酸化亜鉛（ナ
カライテスク（株）製、商品名「試薬ＺｎＯ」）との重
量比１：１混合物を同じ量用いたこと以外は実施例１−
１と同様にして無機塗料（１−２８）を得た。この塗料
において、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と
全硬化促進剤成分との合計濃度は、３．５０％であっ
た。

【０１１７】調製して間もない無機塗料（１−２８）
を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法に
より塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させる
ことにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．１μｍであった。 ＜実施例１−２９＞実施例１−１において、テトラエト
キシシランの代わりにテトラｎ−プロポキシシランを同
量用いたこと以外は実施例１−１と同様の作業を行って
無機塗料（１−２９）を得た。この塗料において、塗料
全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成
分との合計濃度は、３．３％であった。

【０１１８】ただし、この塗料の作製工程における加水
分解重縮合物のアルコール溶液の調製条件は下記の通り
であった。 ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ〕モル比 ２．３６ ・重量平均分子量 １５００ ・全縮合化合物換算固形分 ２．８％ 調製して間もない無機塗料（１−２９）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させることにより、塗
装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．１μｍで
あった。 ＜実施例１−３０＞実施例１−１において、コロイダル
シリカを全く用いず、その代わりに０．１Ｎ−ＨＣｌを
１０部用いたこと以外は実施例１−１と同様の作業を行
って無機塗料（１−３０）を得た。この塗料において、
塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進
剤成分との合計濃度は、２．２％であった。

【０１１９】ただし、この塗料の作製工程における加水
分解重縮合物のアルコール溶液の調製条件は下記の通り
であった。 ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ〕モル比 ２．０６ ・重量平均分子量 ２０００ ・全縮合化合物換算固形分 １．９１％ 調製して間もない無機塗料（１−３０）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させることにより、塗
装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．１μｍで
あった。 ＜実施例１−３１＞実施例１−１において、テトラエト
キシシランの使用量を２５０部に変更したこと以外は実
施例１−１と同様の作業を行って無機塗料（１−３１）
を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、
４．９１％であった。

【０１２０】ただし、この塗料の作製工程における加水
分解重縮合物のアルコール溶液の調製条件は下記の通り
であった。 ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ〕モル比 １．８６ ・重量平均分子量 ２０００ ・全縮合化合物換算固形分 ４．０９％ 調製して間もない無機塗料（１−３１）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させることにより、塗
装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．１μｍで
あった。 ＜実施例１−３２＞アセトン洗浄したガラス板の表面に
エポキシ系プライマー（イサム塗料（株）：商品名「Ｅ
−１プライマ−」）を約１０μｍの膜厚で塗装した後、
実施例１−１で得られた調製して間もない無機塗料（１
−１）を、硬化膜厚が０．１μｍになるようにスプレー
塗装法により塗布し、次いで室温下で１５０時間乾燥硬
化させることにより、塗装品を得た。 ＜比較例１−２＞実施例１−１において、硬化促進剤の
添加量を０．０８部に変更したこと以外は実施例１−１
と同様にして比較用無機塗料（１−２）を得た。この塗
料において、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分
と全硬化促進剤成分との合計濃度は、３．１４％であっ
た。

【０１２１】調製して間もない比較用無機塗料（１−
２）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、比較用塗装品を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．１μｍであった。 ＜比較例１−３＞実施例１−１において、硬化促進剤の
添加量を８５部に変更したこと以外は実施例１−１と同
様にして比較用無機塗料（１−３）を得た。この塗料に
おいて、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全
硬化促進剤成分との合計濃度は、５．３９％であった。

【０１２２】調製して間もない比較用無機塗料（１−
３）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、比較用塗装品を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．１μｍであった。 ＜比較例１−４＞実施例１−１において、テトラエトキ
シシランの使用量を４００部に変更したこと以外は実施
例１−１と同様の作業を行って比較用無機塗料（１−
４）を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮
合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度
は、６．１６％であった。

【０１２３】ただし、この塗料の作製工程における加水
分解重縮合物のアルコール溶液の調製条件は下記の通り
であった。 ・〔水〕／〔加水分解性基Ｘ〕モル比 ０．６５ ・重量平均分子量 ２５００ ・全縮合化合物換算固形分 ７．４０％ 調製して間もない比較用無機塗料（１−４）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させることによ
り、比較用塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は
０．１μｍであった。 ＜比較例１−５〜１−７＞実施例１−１において、希釈
溶媒として用いたメチルアルコールの量を１００部に変
更したこと以外は実施例１−１と同様にして加水分解重
縮合物のアルコール溶液を得た。このアルコール溶液
中、全縮合化合物換算固形分は１６．１％であった。次
いで、このアルコール溶液に、それぞれ、実施例１−１
〜１−３で用いたものと同じ種類および量の硬化促進剤
を添加混合することにより、比較用無機塗料（１−５）
〜（１−７）を得た。これらの塗料において、塗料全量
に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分と
の合計濃度は、いずれも１９．３％であった。 ＜比較例１−８＞実施例１−１において、テトラエトキ
シシランの代わりにテトラメトキシシランを同量用いる
とともに、希釈溶媒として用いたメチルアルコールの量
を１００部に変更したこと以外は実施例１−１と同様に
して加水分解重縮合物のアルコール溶液を得た。このア
ルコール溶液中、全縮合化合物換算固形分は２３．１％
であった。次いで、このアルコール溶液に、実施例１−
１で用いたものと同じ種類および量の硬化促進剤を添加
混合することにより、比較用無機塗料（１−８）を得
た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化合物
換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、２７．
７％であった。 ＜比較例１−９＞実施例１−５において、希釈溶媒とし
て用いたメタノールの量を１００部に変更したこと以外
は実施例１−５と同様にして加水分解重縮合物のアルコ
ール溶液を得た。このアルコール溶液中、全縮合化合物
換算固形分は１３．７％であった。次いで、このアルコ
ール溶液に、実施例１−５で用いたものと同じ種類およ
び量の硬化促進剤を添加混合することにより、比較用無
機塗料（１−９）を得た。この塗料において、塗料全量
に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分と
の合計濃度は、１６．４％であった。 ＜比較例１−１０＞実施例１−１１において、希釈溶媒
として用いたメタノールの量を５０部に変更したこと以
外は実施例１−１１と同様にして加水分解重縮合物のア
ルコール溶液を得た。このアルコール溶液中、全縮合化
合物換算固形分は１８．４％であった。次いで、このア
ルコール溶液に、実施例１−１１で用いたものと同じ種
類および量の硬化促進剤を添加混合することにより、比
較用無機塗料（１−１０）を得た。この塗料において、
塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進
剤成分との合計濃度は、１９．２％であった。 ＜比較例１−１１＞実施例１−１２において、希釈溶媒
として用いたイソプロパノールの量を５０部に変更した
こと以外は実施例１−１２と同様にして加水分解重縮合
物のアルコール溶液を得た。このアルコール溶液中、全
縮合化合物換算固形分は１１．４％であった。次いで、
このアルコール溶液に、実施例１−１２で用いたものと
同じ種類および量の硬化促進剤を添加混合することによ
り、比較用無機塗料（１−１１）を得た。この塗料にお
いて、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬
化促進剤成分との合計濃度は、１３．６％であった。 ＜比較例１−１２＞実施例１−１３において、希釈溶媒
として用いたイソプロパノールの量を５０部に変更した
こと以外は実施例１−１３と同様にして加水分解重縮合
物のアルコール溶液を得た。このアルコール溶液中、全
縮合化合物換算固形分は１６．７％であった。次いで、
このアルコール溶液に、実施例１−１３で用いたものと
同じ種類および量の硬化促進剤を添加混合することによ
り、比較用無機塗料（１−１２）を得た。この塗料にお
いて、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬
化促進剤成分との合計濃度は、２０％であった。 ＜比較例１−１３＞実施例１−１３において、希釈溶媒
として用いたイソプロパノールの量を５０部に変更する
とともに、顔料（石原産業（株）製白色顔料）を塗料全
量中での全縮合化合物換算固形分１００部に対して４５
部添加したこと以外は実施例１−１３と同様にして比較
用無機塗料（１−１３）を得た。この塗料において、全
縮合化合物換算固形分は３５．２％であり、塗料全量に
対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との
合計濃度は、４２．２％であった。 ＜比較例１−１４〜１−１５＞実施例１−１において、
希釈溶媒として用いたメチルアルコールの量を１００部
に変更したこと以外は実施例１−１と同様にして加水分
解重縮合物のアルコール溶液を得た。このアルコール溶
液中、全縮合化合物換算固形分は１６．１％であった。
次いで、このアルコール溶液に、それぞれ、実施例１−
２７〜１−２８で用いたものと同じ種類および量の硬化
促進剤を添加混合することにより、比較用無機塗料（１
−１４）〜（１−１５）を得た。これらの塗料におい
て、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化
促進剤成分との合計濃度は、いずれも１９．３％であっ
た。 ＜実施例２−１＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキ
シシラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエトキ
シシラン１０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロイ
ダルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名
「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形
分３０％）９０部、原料（Ａ₃ ）としてジメチルジメト
キシシラン３０部、希釈溶媒としてイソプロピルアルコ
ール（本明細書中、ＩＰＡと略すことがある）２０００
部を混合し、更に、水９０部を添加し、攪拌した。得ら
れた液を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、
反応生成物のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子
量（Ｍｗ）を１５００に調整してオルガノシロキサンの
アルコール溶液を得た。

【０１２４】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 １．７３ ・重量平均分子量 １５００ ・全縮合化合物換算固形分 ３．７０％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に対
し２０部になる量と、界面活性剤としてノニオン系反応
性界面活性剤（旭電化工業（株）製；商品名「アデカリ
アソ−プＮＥ−１０」）を塗料全量中での全縮合化合物
換算固形分と全硬化促進剤成分と全界面活性剤成分との
合計１００部に対し１部になる量添加混合することによ
り、無機塗料（２−１）を得た。この塗料において、塗
料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤
成分との合計濃度は、４．４３％であった。

【０１２５】次に、調製して間もない無機塗料（２−
１）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−２＞実施例２−１において、硬化促進剤と
して、酸化チタンゾルの代わりに酸化チタン粉末（石原
産業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ−０１」）を同
じ量用いたこと以外は実施例２−１と同様にして無機塗
料（２−２）を得た。この塗料において、塗料全量に対
する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、４．４３％であった。

【０１２６】次に、調製して間もない無機塗料（２−
２）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−３＞実施例２−１において、硬化促進剤と
して、酸化チタンゾルの代わりに白金を担持した酸化チ
タンを同じ量用いたこと以外は実施例２−１と同様にし
て無機塗料（２−３）を得た。この塗料において、塗料
全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成
分との合計濃度は、４．４３％であった。

【０１２７】なお、白金担持は、酸化チタン粉末（石原
産業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ−０１」）に光
電着法で行い、酸化チタンに対して０．５％担持した。
次に、調製して間もない無機塗料（２−３）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させることによ
り、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５
μｍであった。 ＜実施例２−４＞実施例２−１において、界面活性剤と
してノニオン系反応性界面活性剤（旭電化工業（株）
製；商品名「アデカリアソ−プＮＥ−１０」）の代わり
にアニオン系反応性界面活性剤（旭電化工業（株）製；
商品名「アデカリアソ−プＳＥ−１０Ｎ」）を同じ量用
いたこと以外は実施例２−１と同様の作業を行って無機
塗料（２−４）を得た。この塗料において、塗料全量に
対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との
合計濃度は、４．６４％であった。

【０１２８】次に、調製して間もない無機塗料（２−
４）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−５＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキ
シシラン１００部に、原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダ
ルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「Ｏ
ＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３
０％）６０部、原料（Ａ₃ ）としてジメチルジメトキシ
シラン３０部、希釈溶媒としてＩＰＡ２０００部を混合
し、更に、水１２０部を添加し、攪拌した。得られた液
を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生
成物のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を１２００に調整してオルガノシロキサンのアルコ
ール溶液を得た。

【０１２９】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ２．４６ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 ３．７２％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に対
し２０部になる量と、界面活性剤としてノニオン系反応
性界面活性剤（旭電化工業（株）製；商品名「アデ
カ」）を塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬
化促進剤成分と全界面活性剤成分との合計１００部に対
し１部になる量添加混合することにより、無機塗料（２
−５）を得た。この塗料において、塗料全量に対する全
縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度
は、４．４７％であった。

【０１３０】次に、調製して間もない無機塗料（２−
５）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−６＞実施例２−５において、界面活性剤と
してノニオン系反応性界面活性剤（旭電化工業（株）
製；商品名「アデカ」）の代わりにノニオン系界面活性
剤（旭電化工業（株）製；商品名「アデカブルニック
Ｌ．Ｐ．Ｆ．シリ−ズＰ−１０３」）を用いたこと以外
は実施例２−５と同様の作業を行って無機塗料（２−
６）を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮
合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度
は、４．４７％であった。

【０１３１】次に、調製して間もない無機塗料（２−
６）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−７＞実施例２−５において、無機塗料中、
界面活性剤として用いたノニオン系反応性界面活性剤
（旭電化工業（株）製；商品名「アデカ」）の配合量を
１０部に変更したこと以外は実施例２−５と同様の作業
を行って無機塗料（２−７）を得た。この塗料におい
て、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化
促進剤成分との合計濃度は、４．４７％であった。

【０１３２】次に、調製して間もない無機塗料（２−
７）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−８＞実施例２−５において、界面活性剤と
して用いたノニオン系反応性界面活性剤（旭電化工業
（株）製；商品名「アデカ」）の配合量を０．２部に変
更したこと以外は実施例２−５と同様の作業を行って無
機塗料（２−８）を得た。この塗料において、塗料全量
に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分と
の合計濃度は、４．４７％であった。

【０１３３】次に、調製して間もない無機塗料（２−
８）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−９＞実施例２−５において、基材としてガ
ラス基板の代わりにアルミ基板を用いたこと以外は実施
例２−５と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例２−１０＞実施例２−５において、基材として
ガラス基板の代わりにアクリル基板を用いたこと以外は
実施例２−５と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例２−１１＞実施例２−５において、硬化促進剤
として用いた酸化チタンゾルの添加量を５部に変更した
こと以外は実施例２−５と同様にして無機塗料（２−１
１）を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮
合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度
は、３．９１％であった。

【０１３４】次に、調製して間もない無機塗料（２−１
１）を、アセトンで洗浄したアルミ基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−１２＞実施例２−１において、界面活性剤
を全く用いないこと以外は実施例２−１と同様にして無
機塗料（２−１２）を得た。この塗料において、塗料全
量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分
との合計濃度は、４．６５％であった。

【０１３５】次に、調製して間もない無機塗料（２−１
２）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、比較用塗装品を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−１３＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメト
キシシラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエト
キシシラン２０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロ
イダルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名
「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形
分３０％）５０部、原料（Ａ₃ ）としてジメチルジメト
キシシラン５０部、希釈溶媒としてＩＰＡ２０００部を
混合し、更に、水１８０部を添加し、攪拌した。得られ
た液を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反
応生成物のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量
（Ｍｗ）を１２００に調整してオルガノシロキサンのア
ルコール溶液を得た。

【０１３６】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ２．９２ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 ３．８０％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（石原産
業（株）製酸化チタンゾル：商品名「ＳＴＳ−０１」）
を塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬化促進
剤成分との合計１００部に対し２０部になる量と、界面
活性剤としてノニオン系反応性界面活性剤（旭電化工業
（株）製；商品名「アデカリアソ−プＮＥ−１０」）を
塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤
成分と全界面活性剤成分との合計１００部に対し１部に
なる量添加混合することにより、無機塗料（２−１３）
を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、
４．５９％であった。

【０１３７】次に、調製して間もない無機塗料（２−１
３）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−１４＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメト
キシシラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエト
キシシラン１０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロ
イダルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名
「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形
分３０％）９０部、希釈溶媒としてＩＰＡ２０００部を
混合し、更に、水２００部を添加し、攪拌した。得られ
た液を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反
応生成物のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量
（Ｍｗ）を１２００に調整してオルガノシロキサンのア
ルコール溶液を得た。

【０１３８】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ４．６３ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 ３．０８％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（石原産
業（株）製酸化チタンゾル：商品名「ＳＴＳ−０１」）
を塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬化促進
剤成分と全界面活性剤成分との合計１００部に対し２０
部になる量と、界面活性剤としてノニオン系反応性界面
活性剤（旭電化工業（株）製；商品名「アデカリアソ−
プＮＥ−１０」）を塗料全量中での全縮合化合物換算固
形分と全硬化促進剤成分と全界面活性剤成分との合計１
００部に対し1 部になる量添加混合することにより、無
機塗料（２−１４）を得た。この塗料において、塗料全
量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分
との合計濃度は、３．７３％であった。

【０１３９】次に、調製して間もない無機塗料（２−１
４）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−１５＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメト
キシシラン１００部に、原料（Ａ₂ ）として酸性コロイ
ダルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名
「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形
分３０％）６０部、希釈溶媒としてＩＰＡ２０００部を
混合し、更に、水６０部を添加し、攪拌した。得られた
液を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応
生成物のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量
（Ｍｗ）を１２００に調整してオルガノシロキサンのア
ルコール溶液を得た。

【０１４０】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 １．５１ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 ３．０６％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に対
し２０部と、界面活性剤としてノニオン系反応性界面活
性剤（旭電化工業（株）製；商品名「アデカリアソ−プ
ＮＥ−１０」）を塗料全量中での全縮合化合物換算固形
分と全硬化促進剤成分と全界面活性剤成分との合計１０
０部に対し1 部添加混合することにより、無機塗料（２
−１５）を得た。この塗料において、塗料全量に対する
全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃
度は、３．７１％であった。

【０１４１】次に、調製して間もない無機塗料（２−１
５）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−１６＞実施例２−１５において、塗膜の硬
化後の膜厚を１．０μｍに変更したこと以外は実施例２
−１５と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例２−１７＞実施例２−１５において、塗装法を
スピンコート塗装法に変更して塗膜の硬化後の膜厚を
０．０５μｍに変更したこと以外は実施例２−１５と同
様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例２−１８＞実施例２−１５において、塗装法を
スピンコート塗装法に変更して塗膜の硬化後の膜厚を
０．１μｍに変更したこと以外は実施例２−１５と同様
の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例２−１９＞実施例２−１５において、塗膜の硬
化後の膜厚を０．３μｍに変更したこと以外は実施例２
−１５と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例２−２０＞実施例２−１５において、無機塗料
（２−１５）に顔料（石原産業（株）製白色顔料）を塗
料全量中での全縮合化合物換算固形分１００部に対して
３０部添加することにより、無機塗料（２−２０）を得
た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化合物
換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、４．８
２％であった。

【０１４２】次に、調製して間もない無機塗料（２−２
０）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜比較例２−１＞実施例２−５において、硬化促進剤と
して用いた酸化チタンゾルの添加量を８０部に変更した
こと以外は実施例２−５と同様にして比較用無機塗料
（２−１）を得た。この塗料において、塗料全量に対す
る全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計
濃度は、６．７０％であった。

【０１４３】次に、調製して間もない比較用無機塗料
（２−１）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレ
ー塗装法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥
硬化させることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜比較例２−２＞実施例２−１において、硬化促進剤と
して用いた酸化チタンゾルの添加量を０．０８部に変更
したこと以外は実施例２−１と同様にして比較用無機塗
料（２−２）を得た。この塗料において、塗料全量に対
する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、３．９９％であった。

【０１４４】次に、調製して間もない比較用無機塗料
（２−２）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレ
ー塗装法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥
硬化させることにより、比較用塗装品を得た。なお、塗
膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜比較例２−３＞実施例２−５において、硬化促進剤と
して用いた酸化チタンゾルの添加量を８５部に変更した
こと以外は実施例２−５と同様にして比較用無機塗料
（２−３）を得た。この塗料において、塗料全量に対す
る全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計
濃度は、６．８９％であった。

【０１４５】次に、調製して間もない比較用無機塗料
（２−３）を、アセトンで洗浄したアルミ基板にスプレ
ー塗装法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥
硬化させることにより、比較用塗装品を得た。なお、塗
膜の硬化後の膜厚は０．５μｍであった。次に、以下の
実施例および比較例に先立ち、それらに用いるシリコー
ンレジン（２）の（Ｂ）、（Ｃ）成分を以下のようにし
て調製した。その際、コロイダルシリカ（Ｄ）を（Ｂ）
成分の調製溶液中に分散することにより導入するように
した。 （Ｂ成分の調製例）： ＜調製例Ｂ−１＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、ＩＰＡ分散コロイ
ダルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（粒子径１０〜２０ｎｍ、
固形分３０％、水分０．５％、日産化学工業（株）製）
１００部と、メチルトリメトキシシラン６８部と、水１
０．８部とを投入し、攪拌しながら６５℃で約５時間か
けて部分加水分解反応を行った後、冷却することによ
り、オルガノシランオリゴマー（Ｂ−１）のシリカ分散
溶液を得た。このものは、室温で４８時間放置したとき
の全縮合化合物換算固形分が３６％であった。

【０１４６】 Ｂ−１のシリカ分散溶液調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．４モル ・Ｂ−１のシリカ分散溶液中のシリカ分含有量 ４７．２％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ ＜調製例Ｂ−２＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、キシレン・ｎ−ブ
タノール混合溶媒分散コロイダルシリカゾルＸＢＡ−Ｓ
Ｔ（粒子径１０〜２０ｎｍ、固形分３０％、水分０．２
％、日産化学工業（株）製）１００部と、メチルトリメ
トキシシラン６８部とを投入し、攪拌しながら６５℃で
約５時間かけて部分加水分解反応を行った後、冷却する
ことにより、オルガノシランオリゴマー（Ｂ−２）のシ
リカ分散溶液を得た。このものは、室温で４８時間放置
したときの全縮合化合物換算固形分が３７．８％であっ
た。

【０１４７】 Ｂ−２のシリカ分散溶液調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．００７モル ・Ｂ−２のシリカ分散溶液中のシリカ分含有量 ４７．２％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ ＜調製例Ｂ−３＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、ＩＰＡ分散コロイ
ダルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（粒子径１０〜２０ｎｍ、
固形分３０％、水分０．５％、日産化学工業（株）製）
１００部と、メチルトリメトキシシラン６８部と、ジメ
チルジメトキシシラン１８部と、水２．７部と、無水酢
酸０．１部とを投入し、攪拌しながら８０℃で約３時間
かけて部分加水分解反応を行った後、冷却することによ
り、オルガノシランオリゴマー（Ｂ−３）のシリカ分散
溶液を得た。このものは、室温で４８時間放置したとき
の全縮合化合物換算固形分が３９．５％であった。

【０１４８】 Ｂ−３のシリカ分散溶液調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．１モル ・Ｂ−３のシリカ分散溶液中のシリカ分含有量 ４０．２％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ ７７モル％ （Ｃ成分の調製例）： ＜調製例Ｃ−１＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート及び温度計を取り付けたフラスコに、メ
チルトリイソプロポキシシラン２２０部（１モル）がト
ルエン１５０部に溶解してなる溶液を仕込み、これに、
１％塩酸水溶液１０８部を２０分かけて滴下し、メチル
トリイソプロポキシシランを攪拌下６０℃で加水分解し
た。滴下終了から４０分後に攪拌を止め、反応液を分液
ロートに移し入れて静置したところ、二層に分離した。
少量の塩酸を含んだ下層の水とイソプロピルアルコール
の混合溶液を分液除去し、後に残ったトルエンの樹脂溶
液中に残存している塩酸を水洗で除去し、更にトルエン
を減圧除去した後、残留物をイソプロピルアルコールで
希釈することにより、重量平均分子量（Ｍｗ）約２００
０のシラノール基含有ポリオルガノシロキサン（Ｃ−
１）のイソプロピルアルコール溶液を得た。この溶液中
の全縮合化合物換算固形分は４０％である。また、この
溶液中のシラノール基含有ポリオルガノシロキサン（Ｃ
−１）は前記平均組成式（II）を満たすものであること
が確認されている。

【０１４９】＜調製例Ｃ−２＞攪拌機、加温ジャケッ
ト、コンデンサー、滴下ロート及び温度計を取り付けた
フラスコに水１０００部、アセトン５０部を仕込み、更
にメチルトリクロロシシラン４４．８部（０．３モ
ル）、ジメチルジクロロシラン３８．７部（０．３モ
ル）およびフェニルトリクロロシラン８４．６部（０．
４モル）がトルエン２００部に溶解してなる溶液を攪拌
下に滴下しながら６０℃で加水分解した。滴下終了から
４０分後に攪拌を止め，反応液を分液ロートに移し入れ
て静置したところ、二層に分離した。下層の塩酸水を分
液除去し、後に残ったオルガノポリシロキサンのトルエ
ン溶液中に残存している水と塩酸を減圧ストリッピング
により過剰のトルエンとともに除去することにより、重
量平均分子量（Ｍｗ）約３０００のシラノール基含有ポ
リオルガノシロキサン（Ｃ−２）のトルエン溶液を得
た。この溶液中の全縮合化合物換算固形分は６０％であ
る。また、この溶液中のシラノール基含有ポリオルガノ
シロキサン（Ｃ−２）は前記平均組成式（II）を満たす
ものであることが確認されている。

【０１５０】上記のようにして得られた（Ｂ）、（Ｃ）
成分の各溶液を用い、以下の実施例および比較例を行っ
た。 ＜実施例２−２１＞Ｂ−１のシリカ分散溶液７０部（全
縮合化合物換算固形分としては約２５部）と、Ｃ−１の
イソプロピルアルコール溶液３０部（全縮合化合物換算
固形分としては１２部）と、硬化触媒としてＮ−β−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン１部と、希釈溶媒としてＩＰＡ１０００部とを混合し
た後に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化成
（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニッ
ク１１−１０２０Ｇ」）を塗料全量中での全縮合化合物
換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に対し
２０部になる量と、界面活性剤としてノニオン系反応性
界面活性剤（旭電化工業（株）製；商品名「アデカリア
ソ−プＮＥ−１」）を塗料全量中での全縮合化合物換算
固形分と全硬化促進剤成分と全界面活性剤成分との合計
１００部に対し１部になる量添加混合することにより、
無機塗料（２−２１）を得た。この塗料において、塗料
全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成
分との合計濃度は、４．０３％であった。

【０１５１】次に、調製して間もない無機塗料（２−２
１）を、アセトンで洗浄したステンレス基板にスプレー
塗装法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬
化させることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化
後の膜厚は１．０μｍであった。 ＜実施例２−２２＞実施例２−２１において、硬化促進
剤として、酸化チタンゾルの代わりに酸化チタン粉末
（石原産業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ−０
１」）を同じ量用いたこと以外は実施例２−２１と同様
にして無機塗料（２−２２）を得た。この塗料におい
て、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化
促進剤成分との合計濃度は、４．０３％であった。

【０１５２】次に、調製して間もない無機塗料（２−２
２）を、アセトンで洗浄したステンレス基板にスプレー
塗装法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬
化させることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化
後の膜厚は１．０μｍであった。 ＜実施例２−２３＞実施例２−２１において、硬化促進
剤として、酸化チタンゾルの代わりに銀を担持した酸化
チタンを同じ量用いたこと以外は実施例２−２１と同様
にして無機塗料（２−２３）を得た。この塗料におい
て、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化
促進剤成分との合計濃度は、４．０３％であった。

【０１５３】なお、銀担持は、酸化チタン粉末（石原産
業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴＳ−０１」）に光
電着法で行い、酸化チタンに対して０．５％担持した。
次に、調製して間もない無機塗料（２−２３）を、アセ
トンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させることによ
り、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５
μｍであった。 ＜実施例２−２４＞Ｂ−２のシリカ分散溶液６０部（全
縮合化合物換算固形分としては約２３部）中に、硬化促
進剤として酸化チタン粉末（石原産業（株）製酸化チタ
ン：商品名「ＳＴ−０１」）を塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に
対し２０部になる量と、界面活性剤としてノニオン系反
応性界面活性剤（旭電化工業（株）製；商品名「アデカ
リアソ−プＮＥ−１」）を塗料全量中での全縮合化合物
換算固形分と全硬化促進剤成分と全界面活性剤成分との
合計１００部に対し１部になる量分散させてなる溶液
と、Ｃ−１のイソプロピルアルコール溶液４０部（全縮
合化合物換算固形分としては１６部）と、硬化触媒とし
てＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン２部と、希釈溶媒としてＩＰＡ１０００
部とを混合することにより、無機塗料（２−２４）を得
た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化合物
換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、４．１
０％であった。

【０１５４】次に、調製して間もない無機塗料（２−２
４）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．１μｍであった。 ＜実施例２−２５＞Ｂ−１のシリカ分散溶液６０部（全
縮合化合物換算固形分としては約２２部）中に硬化促進
剤として酸化チタンゾル（石原産業（株）製酸化チタン
ゾル：商品名「ＳＴＳ−０１」）を塗料全量中での全縮
合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００
部に対し硬化促進剤が２０部になる量と、界面活性剤と
してノニオン系反応性界面活性剤（旭電化工業（株）
製；商品名「アデカリアソ−プＳＥ−１０Ｎ」）を塗料
全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分
と全界面活性剤成分との合計１００部に対し１部になる
量分散させてなる溶液と、Ｃ−１のイソプロピルアルコ
ール溶液４０部（全縮合化合物換算固形分としては１６
部）と、硬化触媒としてＮ−β−アミノエチル−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン２部と、希釈溶媒
としてＩＰＡ１０００部とを混合することにより、無機
塗料（２−２５）を得た。この塗料において、塗料全量
に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分と
の合計濃度は、４．３６％であった。

【０１５５】次に、調製して間もない無機塗料（２−２
５）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．３μｍであった。 ＜実施例２−２６＞Ｂ−２のシリカ分散溶液５０部（全
縮合化合物換算固形分としては約１９部）と、Ｃ−２の
トルエン溶液５０部（全縮合化合物換算固形分としては
３０部）と、硬化触媒としてＮ−β−アミノエチル−γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン２部と、希釈
溶媒としてＩＰＡ１５００部とを混合した後に、硬化促
進剤として酸化チタンゾル（触媒化成（株）製酸化チタ
ンゾル：商品名「クィ−ンタイタニック１１−１０２０
Ｇ」）を塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬
化促進剤成分との合計１００部に対し２０部になる量
と、界面活性剤としてノニオン系反応性界面活性剤（旭
電化工業（株）製；商品名「アデカリアソ−プＳＥ−１
０Ｎ」）を塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全
硬化促進剤成分と全界面活性剤成分との合計１００部に
対し１部になる量添加混合することにより、無機塗料
（２−２６）を得た。この塗料において、塗料全量に対
する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、３．７０％であった。

【０１５６】次に、調製して間もない無機塗料（２−２
６）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスピンコート
塗装法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬
化させることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化
後の膜厚は０．０５μｍであった。 ＜実施例２−２７＞Ｂ−３のシリカ分散溶液５０部（全
縮合化合物換算固形分としては約２０部）と、Ｃ−２の
トルエン溶液５０部（全縮合化合物換算固形分としては
３０部）と、硬化触媒としてＮ−β−アミノエチル−γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン２部と、希釈
溶媒としてＩＰＡ１５００部とを混合した後に、硬化促
進剤として酸化チタンゾル（触媒化成（株）製酸化チタ
ンゾル：商品名「クィ−ンタイタニック１１−１０２０
Ｇ」）を塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬
化促進剤成分との合計１００部に対し２０部になる量
と、界面活性剤としてノニオン系反応性界面活性剤（旭
電化工業（株）製；商品名「アデカリアソ−プＮＥ−１
０」）を塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全硬
化促進剤成分と全界面活性剤成分との合計１００部に対
し１部になる量添加混合することにより、無機塗料（２
−２７）を得た。この塗料において、塗料全量に対する
全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃
度は、３．７５％であった。

【０１５７】次に、調製して間もない無機塗料（２−２
７）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．２μｍであった。 ＜実施例２−２８＞アセトン洗浄したガラス板の表面に
エポキシ系プライマー（イサム塗料（株）：商品名「Ｅ
−１プライマ−」）を約１０μｍの膜厚で塗装した後、
実施例２−１で得られた調製して間もない無機塗料（２
−１）を、硬化膜厚が０．１μｍになるようにスプレー
塗装法により塗布し、次いで室温下で１５０時間乾燥硬
化させることにより、塗装品を得た。 ＜実施例２−２９＞アセトン洗浄したアクリル板の表面
にエポキシ系プライマー（イサム塗料（株）：商品名
「Ｅ−１プライマ−」）を約１０μｍの膜厚で塗装した
後、実施例２−２１で得られた調製して間もない無機塗
料（２−２１）を、硬化膜厚が０．１μｍになるように
スプレー塗装法により塗布し、次いで室温下で１５０時
間乾燥硬化させることにより、塗装品を得た。 ＜実施例２−３０＞まず、プライマー組成物に用いる
（２−３０−１）〜（２−３０−４）成分を以下のよう
にして準備した。

【０１５８】（２−３０−１）成分の調製：攪拌機、加
温ジャケット、コンデンサー及び温度計をつけたフラス
コ中に、ＩＰＡ分散コロイダルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ
（粒子径１０〜２０ｎｍ、固形分３０％、水分０．５
％、日産化学工業（株）製）１００部と、メチルトリメ
トキシシラン６８部と、水２．２部とを投入し、攪拌し
ながら６５℃で約５時間かけて部分加水分解反応を行っ
た後、冷却することにより、オルガノシランのシリカ分
散オリゴマー溶液を得た。これを（２−３０−１）成分
と称する。このものは、室温で４８時間放置したときの
全縮合化合物換算固形分が３７．３％であった。

【０１５９】 （２−３０−１）成分の調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．１モル ・（２−３０−１）成分のシリカ分含有量 ４７．３％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ （２−３０−２）成分：前記調製例Ｃ−１で得られた重
量平均分子量（Ｍｗ）約２０００のシラノール基含有ポ
リオルガノシロキサン（Ｃ−１）のイソプロピルアルコ
ール４０％溶液を（２−３０−２）成分と称する。

【０１６０】（２−３０−３）成分：（２−３０−３）
成分として、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシランを２−Ｅ−１と称し、ジブチ
ル錫ジラウレートを２−Ｅ−２と称する。 （２−３０−４）成分の調製：次に、攪拌機、加温ジャ
ケット、コンデンサー、滴下ロート、窒素ガス導入・排
出口及び温度計を取り付けたフラスコ中で、ｎ−ブチル
メタクリレート（ＢＭＡ）５．６９部（４０ｍｍｏ
ｌ）、トリメトキシシリルプロピルメタクリレート（Ｓ
ＭＡ）１．２４部（５ｍｍｏｌ）、グリシジルメタクリ
レート（ＧＭＡ）０．７１部（５ｍｍｏｌ）、更に連鎖
移動剤としてγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン０．７８４部（４ｍｍｏｌ）をトルエン８．４９部に
溶解させてなる反応液に、アゾビスイソブチロニトリル
０．０２５部（０．１５ｍｍｏｌ）がトルエン３部に溶
解してなる溶液を窒素気流下で滴下し、７０℃で２時間
反応させた。これにより、重量平均分子量Ｍｗ＝１００
０のアクリル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これを
（２−３０−４）成分と称する。

【０１６１】（２−３０−４）成分の調製条件： ・単量体モル比率 ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＧＭＡ＝８／１／
１ ・重量平均分子量 １０００ ・固形分含有量 ４０％ 次に、上記成分を、 （２−３０−１）成分 ５０部 （２−３０−２）成分 ５０部 （２−３０−４）成分 ２０．２５部 の割合で混合し、イソプロピルアルコールで固形分４％
になるように希釈することにより、プライマー組成物を
得た。このプライマー組成物をアクリル板（５０ｍｍ×
５０ｍｍ×２．５ｍｍ）にスプレー塗装法で硬化塗膜厚
１．０μｍになるように塗布し、６０℃で１５分間硬化
させることにより、プライマー層を形成した。

【０１６２】プライマー層を形成後、１０分間セッティ
ング時間をおき、実施例２−２７で得た調製して間もな
い無機塗料（２−２７）を、スプレー塗装法で硬化塗膜
厚０．５μｍになるように塗布し、室温下で１５０時間
乾燥硬化させることにより、塗装品を得た。 ＜実施例２−３１＞実施例２−３０において、プライマ
−組成物に顔料（石原産業（株）製白色顔料）をプライ
マー組成物全量中での全樹脂固形分１００部に対して４
５部添加したこと以外は実施例２−３０と同様にして塗
装品を得た。 ＜実施例２−３２＞トヨタスプリンタ−（自動車；平成
２年式）のボンネットをアセトンで充分洗浄した後、実
施例２−２１で得られた調製して間もない無機塗料（２
−２１）を、スプレー塗装法で硬化塗膜厚０．５μｍに
なるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥硬化させること
により、塗装品を得た。 ＜実施例２−３３＞松下電工（株）本館（建物；大阪府
門真市）南面の一部（１０ｍ² ）をフッ酸で洗浄した
後、アセトンでさらに充分洗浄した後、実施例２−２１
で得られた調製して間もない無機塗料（２−２１）を、
スプレー塗装法で硬化塗膜厚１．０μｍになるように塗
布し、外気温下約２０℃で一昼夜乾燥硬化させることに
より、塗装品を得た。 ＜実施例２−３４＞松下電工（株）大阪門真敷地内の研
究所建物の屋上に設置した松下電工（株）製採光窓（型
式ＭＷＴ２０２５ＪＨ）の一部に、実施例２−２５で得
られた調製して間もない無機塗料（２−２５）を、スプ
レー塗装法で硬化塗膜厚０．５μｍになるように塗布
し、室温下で一昼夜乾燥硬化させることにより、塗装品
を得た。 ＜実施例２−３５＞松下電工（株）大阪門真敷地内の中
間実験室にあるドラフトの全面ガラスの一部（約２５０
ｃｍ² ）に、実施例２−２５で得られた調製して間もな
い無機塗料（２−２５）を、スプレー塗装法で硬化塗膜
厚０．５μｍになるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥
硬化させることにより、塗装品を得た。 ＜実施例２−３６＞松下電工（株）大阪門真敷地内の大
きさ６００ｍｍφ、高さ１２００ｍｍの進入禁止の道路
標識の一部（約１４００ｃｍ² ）に、実施例２−２５で
得られた調製して間もない無機塗料（２−２５）を、ス
プレー塗装法で硬化塗膜厚０．５μｍになるように塗布
し、室温下で一昼夜乾燥硬化させることにより、塗装品
を得た。 ＜実施例２−３７＞松下電工（株）大阪門真敷地内の建
物の窓ガラス（１ｍ² 、厚み６ｍｍ）の窓ガラスに、実
施例２−２５で得られた調製して間もない無機塗料（２
−２５）を、スプレー塗装法で硬化塗膜厚１．０μｍに
なるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥硬化させること
により、塗装品を得た。 ＜実施例２−３８＞松下電工（株）大阪門真敷地内の正
門に設置した道路照明器具（型式ＹＡ３２０２０）の全
面ガラス、ポ−ル、器具の一部に、実施例２−２５で得
られた調製して間もない無機塗料（２−２５）を、スプ
レー塗装法で硬化塗膜厚０．５μｍになるように塗布
し、室温下で一昼夜乾燥硬化させることにより、塗装品
を得た。 ＜実施例２−３９＞松下電工（株）大阪門真敷地内の社
内食堂の厨房内に設置した富士型蛍光灯器具（型式ＦＡ
２２０６３）の反射板の一部に、実施例２−２５で得ら
れた調製して間もない無機塗料（２−２５）を、スプレ
ー塗装法で硬化塗膜厚０．５μｍになるように塗布し、
室温下で一昼夜乾燥硬化させることにより、塗装品を得
た。 ＜実施例２−４０＞実施例２−１において、硬化促進剤
として、酸化チタンゾルの代わりにチタン酸ストロンチ
ウム（フルウチ化学（株）製試薬）を同じ量用いたこと
以外は実施例２−１と同様にして無機塗料（２−４０）
を得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化
合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、
４．４３％であった。

【０１６３】次に、調製して間もない無機塗料（２−４
０）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−４１＞実施例２−１において、硬化促進剤
として、酸化チタンゾルの代わりに、酸化チタン（石原
産業（株）製、商品名「ＳＴ−０１」）と酸化亜鉛（ナ
カライテスク（株）製、商品名「試薬ＺｎＯ」）との重
量比１：１混合物を同じ量用いたこと以外は実施例２−
１と同様にして無機塗料（２−４１）を得た。この塗料
において、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と
全硬化促進剤成分との合計濃度は、４．４３％であっ
た。

【０１６４】次に、調製して間もない無機塗料（２−４
１）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−４２＞実施例２−１において、塗膜の硬化
後の膜厚を９．５μｍに変更したこと以外は実施例２−
１と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例２−４３＞実施例２−２３において、塗膜の硬
化後の膜厚を９．５μｍに変更したこと以外は実施例２
−２３と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例２−４４＞実施例２−１において、界面活性剤
の添加量を１８部に変更したこと以外は実施例２−１と
同様にして無機塗料（２−４４）を得た。この塗料にお
いて、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬
化促進剤成分との合計濃度は、４．４０％であった。

【０１６５】次に、調製して間もない無機塗料（２−４
４）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−４５＞実施例２−１において、塗膜の硬化
後の膜厚を０．０１μｍに変更したこと以外は実施例２
−１と同様の作業を行って塗装品を得た。 ＜実施例２−４６＞実施例２−１５において、水の添加
量を４０部に変更したこと以外は実施例２−１５と同様
の作業を行って無機塗料（２−４６）を得た。この塗料
において、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と
全硬化促進剤成分との合計濃度は、３．０９％であっ
た。

【０１６６】ただし、この塗料の作製工程におけるオル
ガノシロキサンのアルコール溶液の調製条件は下記の通
りであった。 ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 １．００７ ・重量平均分子量 ９５０ ・全縮合化合物換算固形分 ３．７０％ 次に、調製して間もない無機塗料（２−４６）を、アセ
トンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化させることによ
り、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．５
μｍであった。 ＜実施例２−４７＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメト
キシシラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエト
キシシラン１０部、原料（Ａ₃ ）としてジメチルジメト
キシシラン３０部、希釈溶媒としてイソプロピルアルコ
ール２０００部を混合し、更に、水８０部および０．１
Ｎ塩酸１０部を添加し、攪拌した。得られた液を６０℃
恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生成物のオ
ルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を１
７００に調整してオルガノシロキサンのアルコール溶液
を得た。

【０１６７】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 １．７３ ・重量平均分子量 １７００ ・全縮合化合物換算固形分 ２．７９％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に対
し２０部になる量と、界面活性剤としてノニオン系反応
性界面活性剤（旭電化工業（株）製；商品名「アデカリ
アソ−プＮＥ−１０」）を塗料全量中での全縮合化合物
換算固形分と全硬化促進剤成分と全界面活性剤成分との
合計１００部に対し１部になる量添加混合することによ
り、無機塗料（２−４７）を得た。この塗料において、
塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進
剤成分との合計濃度は、３．３７％であった。

【０１６８】次に、調製して間もない無機塗料（２−４
７）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−４８＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメト
キシシラン１０部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエトキ
シシラン２０００部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コ
ロイダルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品
名「ＯＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固
形分３０％）９００部、希釈溶媒としてイソプロピルア
ルコール１００００部を混合し、更に、水７００部を添
加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽中で５時間
加熱することにより、反応生成物のオルガノシロキサン
（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を２４００に調整して
オルガノシロキサンのアルコール溶液を得た。

【０１６９】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 １．０１ ・重量平均分子量 ２４００ ・全縮合化合物換算固形分 ０．８２％ この溶液に、硬化促進剤として酸化チタンゾル（触媒化
成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニ
ック１１−１０２０Ｇ」）を塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計１００部に対
し２０部になる量と、界面活性剤としてノニオン系反応
性界面活性剤（旭電化工業（株）製；商品名「アデカリ
アソ−プＮＥ−１０」）を塗料全量中での全縮合化合物
換算固形分と全硬化促進剤成分と全界面活性剤成分との
合計１００部に対し１部になる量添加混合することによ
り、無機塗料（２−４８）を得た。この塗料において、
塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進
剤成分との合計濃度は、９．９８％であった。

【０１７０】次に、調製して間もない無機塗料（２−４
８）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装
法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬化さ
せることにより、塗装品を得た。なお、塗膜の硬化後の
膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２−４９＞実施例２−２６において、界面活性
剤を全く添加しなかったこと以外は実施例２−２６と同
様にして無機塗料（２−４９）を得た。この塗料におい
て、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬化
促進剤成分との合計濃度は、３．７０％であった。

【０１７１】次に、調製して間もない無機塗料（２−４
９）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスピンコート
塗装法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間乾燥硬
化させることにより、比較用塗装品を得た。なお、塗膜
の硬化後の膜厚は０．０５μｍであった。 ＜比較例２−４＞実施例２−１において、塗膜の硬化後
の膜厚を０．００７μｍに変更したこと以外は実施例２
−１と同様の作業を行って比較用塗装品を得た。 ＜比較例２−５＞実施例２−１において、塗膜の硬化後
の膜厚を１２μｍに変更したこと以外は実施例２−１と
同様の作業を行って比較用塗装品を得た。 ＜比較例２−６＞実施例２−２６において、硬化促進剤
を全く添加しなかったこと以外は実施例２−２６と同様
にして比較用無機塗料（２−６）を得た。この塗料にお
いて、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分の濃度
は、４．４５％であった。

【０１７２】次に、調製して間もない比較用無機塗料
（２−６）を、アセトンで洗浄したガラス基板にスピン
コート塗装法により塗布し、塗膜を室温下で１５０時間
乾燥硬化させることにより、比較用塗装品を得た。な
お、塗膜の硬化後の膜厚は０．０５μｍであった。 ＜比較例２−７〜２−９＞実施例２−１において、希釈
溶媒として用いたイソプロピルアルコールの量を５０部
に変更したこと以外は実施例２−１と同様にして加水分
解重縮合物のアルコール溶液を得た。このアルコール溶
液中、全縮合化合物換算固形分は２４．０％であった。
次いで、このアルコール溶液に、それぞれ、実施例２−
１〜２−３で用いたものと同じ種類および量の硬化促進
剤と界面活性剤を添加混合することにより、比較用無機
塗料（２−７）〜（２−９）を得た。これらの塗料にお
いて、塗料全量に対する全縮合化合物換算固形分と全硬
化促進剤成分との合計濃度は、いずれも２８．８％であ
った。 ＜比較例２−１０＞実施例２−５において、希釈溶媒と
して用いたイソプロピルアルコールの量を５０部に変更
したこと以外は実施例２−５と同様にして加水分解重縮
合物のアルコール溶液を得た。このアルコール溶液中、
全縮合化合物換算固形分は２３．９％であった。次い
で、このアルコール溶液に、実施例２−５で用いたもの
と同じ種類および量の硬化促進剤と界面活性剤を添加混
合することにより、比較用無機塗料（２−１０）を得
た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化合物
換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、２８．
７％であった。 ＜比較例２−１１＞実施例２−１３において、希釈溶媒
として用いたイソプロピルアルコールの量を５０部に変
更したこと以外は実施例２−１３と同様にして加水分解
重縮合物のアルコール溶液を得た。このアルコール溶液
中、全縮合化合物換算固形分は２１．６％であった。次
いで、このアルコール溶液に、実施例２−１３で用いた
ものと同じ種類および量の硬化促進剤と界面活性剤を添
加混合することにより、比較用無機塗料（２−１１）を
得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化合
物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、２
５．９％であった。 ＜比較例２−１２＞実施例２−１４において、希釈溶媒
として用いたイソプロピルアルコールの量を５０部に変
更したこと以外は実施例２−１４と同様にして加水分解
重縮合物のアルコール溶液を得た。このアルコール溶液
中、全縮合化合物換算固形分は１６．４％であった。次
いで、このアルコール溶液に、実施例２−１４で用いた
ものと同じ種類および量の硬化促進剤と界面活性剤を添
加混合することにより、比較用無機塗料（２−１２）を
得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化合
物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、１
９．７％であった。 ＜比較例２−１３＞実施例２−１５において、希釈溶媒
として用いたイソプロピルアルコールの量を５０部に変
更したこと以外は実施例２−１５と同様にして加水分解
重縮合物のアルコール溶液を得た。このアルコール溶液
中、全縮合化合物換算固形分は２５．２％であった。次
いで、このアルコール溶液に、実施例２−１５で用いた
ものと同じ種類および量の硬化促進剤と界面活性剤を添
加混合することにより、比較用無機塗料（２−１３）を
得た。この塗料において、塗料全量に対する全縮合化合
物換算固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度は、３
０．２％であった。 ＜比較例２−１４＞実施例２−１５において、希釈溶媒
として用いたイソプロパノールの量を５０部に変更する
とともに、顔料（石原産業（株）製白色顔料）を塗料全
量中での全縮合化合物換算固形分１００部に対して４５
部添加したこと以外は実施例２−１５と同様にして比較
用無機塗料（２−１４）を得た。この塗料において、全
縮合化合物換算固形分は３２．７％であり、塗料全量に
対する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との
合計濃度は、３９．３％であった。 ＜比較例２−１５＞実施例２−２１において、希釈溶媒
として用いたイソプロパノールの量を１０部に変更した
こと以外は実施例２−２１と同様にして比較用無機塗料
（２−１５）を得た。この塗料において、塗料全量に対
する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、４１．５％であった。 ＜比較例２−１６＞実施例２−２２において、希釈溶媒
として用いたイソプロパノールの量を１０部に変更した
こと以外は実施例２−２２と同様にして比較用無機塗料
（２−１６）を得た。この塗料において、塗料全量に対
する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、４１．５％であった。 ＜比較例２−１７＞実施例２−２４において、希釈溶媒
として用いたイソプロパノールの量を１０部に変更した
こと以外は実施例２−２４と同様にして比較用無機塗料
（２−１７）を得た。この塗料において、塗料全量に対
する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、３８．４％であった。 ＜比較例２−１８＞実施例２−２５において、希釈溶媒
として用いたイソプロパノールの量を１０部に変更した
こと以外は実施例２−２５と同様にして比較用無機塗料
（２−１８）を得た。この塗料において、塗料全量に対
する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、３８．０％であった。 ＜比較例２−１９＞実施例２−２６において、希釈溶媒
として用いたイソプロパノールの量を１０部に変更した
こと以外は実施例２−２６と同様にして比較用無機塗料
（２−１９）を得た。この塗料において、塗料全量に対
する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、５０％であった。 ＜比較例２−２０＞実施例２−２７において、希釈溶媒
として用いたイソプロパノールの量を１０部に変更した
こと以外は実施例２−２７と同様にして比較用無機塗料
（２−２０）を得た。この塗料において、塗料全量に対
する全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分との合
計濃度は、５３．６％であった。

【０１７３】以上のようにして得られた塗料および塗装
品の性能を次のような方法で評価した。 ＜評価方法＞ （塗膜性能）：ＪＩＳ−Ｋ５４００に記載された煮沸試
験により評価した。

【０１７４】（水に対する濡れ性）：塗膜作製直後に水
と硬化被膜との接触角を測定することにより評価した。
なお、実施例２−１２、実施例２−２６、実施例２−４
９および比較例２−６については、製膜直後だけでな
く、製膜してから５日後と２０日後にも接触角を測定し
て経時変化を見た。接触角の測定は、０．２ｃｃの蒸留
水を塗膜表面に滴下した後、拡大カメラで観察すること
により行った。

【０１７５】（物品などに塗装したものの評価）：塗装
してから３ヶ月経過後の塗装部と未塗装部の汚れ方の違
いで評価した。 （塗料の保存安定性）：塗料を調製後１ヶ月間２５℃で
保管した後、スプレーにより塗装を試み、うまく塗膜化
するかどうか調べた。

【０１７６】結果を表１〜６に示す。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】

【表２】

【０１７９】

【表３】

【０１８０】

【表４】

【０１８１】

【表５】

【０１８２】

【表６】

【０１８３】表１〜５にみるように、実施例は、一般的
に、比較例と比べて、塗膜性能および製膜直後の水濡れ
性のいずれも優れていることが確認された。表６から
は、以下のことが確認された。光半導体としての作用を
持つ硬化促進剤は含むが界面活性剤は含まない実施例２
−１２および２−４９では、界面活性剤を含まないため
製膜直後は接触角が大きくて水濡れ性が悪いが、時間が
経過するにつれて、光半導体の作用により接触角が低下
して水濡れ性が良くなっている。光半導体としての作用
を持つ硬化促進剤および界面活性剤を両方とも含む実施
例２−２６では、製膜直後から界面活性剤により接触角
が低く水濡れ性に優れ、その後、時間が経過すると光半
導体の効果が発揮されて接触角が低いままで良好な水濡
れ性が保たれ、しかも水濡れ性が若干さらによくなって
いさえする。これに対し、界面活性剤は含むが光半導体
は含まない比較例２−６では、界面活性剤を含むため製
膜直後は接触角が低く水濡れ性に優れるが、光半導体を
含まないため、時間の経過とともに接触角が増加して水
濡れ性が悪くなっている。

【０１８４】実施例１−１９〜１−２６および実施例２
−３２〜２−３９については、いずれも未塗装部に比較
して塗装部での汚れ付着がほとんど見られなかった。ま
た、塗料の保存安定性については、全縮合化合物換算固
形分と全硬化促進剤成分との合計濃度が塗料全量に対し
５重量％以下である実施例の塗料は、いずれも１ヶ月間
の保存後も容易に塗膜化でき、しかも、調製後間もない
塗料から形成された塗膜と比べてほぼ同等の性能が得ら
れたのに対し、比較例の塗料のうち、全縮合化合物換算
固形分と全硬化促進剤成分との合計濃度が塗料全量に対
し５重量％を超えるものは、いずれも、１ヶ月間保存後
は塗膜化することさえできなかった。

【０１８５】

【発明の効果】本発明にかかる低温硬化性無機塗料は、
シリコーンレジンに対し硬化促進剤が添加されているこ
とにより硬化促進が図られているため、塗膜の硬化時間
が短いので、硬化時に塗膜に汚れが付着しにくいととも
に傷がつきにくく、しかも塗膜としての耐候性も高いも
のになる。この硬化促進効果は、前述した従来の低温硬
化型無機塗料を用いる場合に比べて、特に常温下におい
て顕著である。

【０１８６】本発明の低温硬化性無機塗料は、シリコー
ンレジンの全縮合化合物換算固形分と全硬化促進剤成分
との合計濃度が前記所定値以下であるため、塗料を調製
後、長期間保存しても塗料の硬化と劣化を抑えることが
でき、ポットライフを飛躍的に延ばせるので、保存安定
性に優れている。また、塗料濃度が薄いことにより、容
易に塗膜を薄膜化できるため、塗膜のクラックの発生を
防止できる。

【０１８７】さらに、本発明の塗料は、無機系の塗料で
あるため、硬化促進剤の添加により塗膜性能が損なわれ
ることが少なく、紫外線で劣化しにくく、耐候性、耐久
性等にも優れた塗布硬化被膜を形成することができる。
もちろん、様々な色に調色することも可能である。本発
明の塗料は、それに含まれるシリコーンレジンと硬化促
進剤との割合や、シリコーンレジンおよび硬化促進剤の
種類を変えることにより、用途に応じて、親水性、帯電
防止性、その他各種の機能性や、硬化性能、塗膜特性等
をコントロールすることができる。

【０１８８】本発明の塗料は、加熱硬化だけでなく、常
温硬化も可能であるため、広い乾燥硬化条件範囲あるい
は温度範囲での使用が可能である。従って、熱を均等に
かけにくい形状を持つ基材、大きな寸法を持つ基材また
は耐熱性に劣る基材等に対しても塗装ができるのみでな
く、屋外等で塗装作業を行ったりする場合等のように、
熱をかけにくい場合でも塗装できる。さらには、本発明
の塗料は、硬化時間が短くてすむため、硬化に長い時間
をかけられない場合でも塗装できる。

【０１８９】したがって、本発明の塗料は、その産業的
価値が高い。本発明の塗装品は、上記低温硬化性無機塗
料の塗布硬化被膜を基材の表面に備えたものであるた
め、該塗膜を形成する際、その硬化時間が短いので、そ
の硬化時に塗膜に汚れが付着したり傷がついたりしてい
ることの少ないものである。しかも形成された塗膜の耐
候性も高い。この硬化促進効果は、前述した従来の低温
硬化型無機塗料を用いる場合に比べて、特に常温下にお
いて顕著である。

【０１９０】本発明の塗装品は、その表面に有する塗布
硬化被膜の形成に用いられる塗料が保存安定性に優れる
ため、調製後長期間保存した該塗料を用いても、形成さ
れる塗膜の性能低下を伴うことなく製造することができ
る。また、使用する該塗料の濃度が薄いことにより、容
易に塗膜を薄膜化できるため、塗膜のクラックの発生を
防止できる。

【０１９１】本発明の塗装品は、その表面に有する塗布
硬化被膜の形成に用いられる塗料が無機系であるため、
硬化促進剤の添加により塗膜性能が損なわれることが少
なく、紫外線で劣化しにくく、耐候性、耐久性等にも優
れる。また、様々な色に調色可能な上記低温硬化性無機
塗料を用いて製造できるので、デザイン性も高く、使用
範囲が広い。

【０１９２】本発明の塗装品は、その製造に用いられる
低温硬化性無機塗料に含まれるシリコーンレジンと硬化
促進剤との割合や、シリコーンレジンおよび硬化促進剤
の種類を変えることにより、用途に応じて、親水性、帯
電防止性、その他各種の機能性や、硬化性能、塗膜特性
等をコントロールすることができる。本発明の塗装品
は、加熱硬化だけでなく常温硬化も可能な上記塗料を用
いて製造することができるため、広い乾燥硬化条件範囲
あるいは温度範囲で製造できる。従って、熱を均等にか
けにくい形状を持つ基材、大きな寸法を持つ基材または
耐熱性に劣る基材等をも用いることができ、また、屋外
等のように、熱をかけにくい作業現場でも製造できる。
さらには、本発明の塗装品は、硬化時間が短くてすむ上
記塗料を用いて製造できるため、硬化に長い時間をかけ
られない作業現場でも製造できる。

【０１９３】したがって、本発明の塗装品は、その産業
的価値が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中本 彰一 大阪府門真市大字門真1048番地 松下電工 株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】シリコーンレジンを主成分とする無機塗料
   中に硬化促進剤を、塗料全量中での全縮合化合物換算固
   形分と全硬化促進剤成分との合計１００重量部に対し
   ０．１〜８０重量部含有してなり、前記全縮合化合物換
   算固形分と前記全硬化促進剤成分との合計濃度が塗料全
   量に対し５重量％以下に調整されている低温硬化性無機
   塗料。
2. 【請求項２】前記シリコーンレジンは、下記の第１シリ
   コーンレジン、第２シリコーンレジンおよび第３シリコ
   ーンレジンからなる群から選ばれた１つのシリコーンレ
   ジンである、請求項１に記載の低温硬化性無機塗料。第１シリコーンレジン 下記（Ａ）成分を含むシリコー
   ンレジン。 （Ａ）成分：一般式Ｒ² Ｓｉ（ＯＲ¹ ）₃ で表されるケ
   イ素化合物１００重量部に対し、一般式Ｓｉ（ＯＲ¹ ）
   ₄ で表されるケイ素化合物および／またはコロイダルシ
   リカ５〜３００００重量部と、一般式Ｒ² ₂ Ｓｉ（ＯＲ
   ¹ ）₂ で表されるケイ素化合物０〜６０重量部とを含む
   加水分解性混合物（ここでＲ¹ 、Ｒ² は１価の炭化水素
   基を示す）の加水分解重縮合物であって、この加水分解
   重縮合物の重量平均分子量がポリスチレン換算で９００
   以上になるように調整されているオルガノシロキサン。第２シリコーンレジン 下記（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）お
   よび（Ｅ）成分を含み、（Ｂ）成分の原料の加水分解性
   オルガノシランの少なくとも５０モル％がｍ＝１のオル
   ガノシランであるシリコーンレジン。 （Ｂ）成分： 一般式Ｒ³ _m ＳｉＸ_4-m …（Ｉ） で表される（ここでＲ³ は同一または異種の置換もしく
   は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
   ０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を示す。）加水分解性
   オルガノシランを、有機溶媒、水またはそれらの混合溶
   媒中で、前記加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり水
   ０．００１〜０．５モルを使用する条件下で部分加水分
   解してなるオルガノシランオリゴマー。 （Ｃ）成分： 平均組成式Ｒ⁴ _a Ｓｉ（ＯＨ）_b Ｏ_(4-a-b)/2 …（II） で表され（ここでＲ⁴ は同一または異種の置換もしくは
   非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよ
   びｂはそれぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦
   ３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である。）、分子中に
   シラノール基を含有するポリオルガノシロキサン。 （Ｄ）成分：シリカ。 （Ｅ）成分：硬化触媒。第３シリコーンレジン 下記一般式(III) ： ＳｉＸ₄ …(III) （ここでＸは同一または異種の加水分解性基を示す）で
   表される４官能加水分解性オルガノシランの加水分解重
   縮合物を含む４官能シリコーンレジン。
3. 【請求項３】前記（Ｂ）成分は、有機溶媒、水またはそ
   れらの混合溶媒に前記（Ｄ）成分が分散してなるコロイ
   ダルシリカ中で、前記加水分解性オルガノシランを、前
   記加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり水０．００１〜
   ０．５モルを使用する条件下で部分加水分解してなり、
   前記（Ｄ）成分を、前記（Ｂ）成分と前記（Ｄ）成分と
   の合計量に対し固形分として５〜９５重量％含有するシ
   リカ分散オルガノシランオリゴマーである、請求項２に
   記載の低温硬化性無機塗料。
4. 【請求項４】前記硬化促進剤は、酸化チタン、酸化亜
   鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングス
   テン、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、
   酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、
   酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マン
   ガン、酸化コバルト、酸化ロジウム、酸化ニッケルおよ
   び酸化レニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種
   の金属酸化物からなる光半導体である、請求項１から３
   までのいずれかに記載の低温硬化性無機塗料。
5. 【請求項５】前記硬化促進剤は粉末状またはゾル状であ
   る、請求項１から４までのいずれかに記載の低温硬化性
   無機塗料。
6. 【請求項６】前記硬化促進剤はｐＨ７以下のゾル状であ
   る、請求項５に記載の低温硬化性無機塗料。
7. 【請求項７】前記硬化促進剤の表面に金属が担持されて
   いる、請求項１から６までのいずれかに記載の低温硬化
   性無機塗料。
8. 【請求項８】前記硬化促進剤の表面に担持されている前
   記金属は、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、白金、金、パ
   ラジウム、カドミウム、コバルト、ロジウムおよびルテ
   ニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種である、
   請求項７に記載の低温硬化性無機塗料。
9. 【請求項９】基材の表面に、請求項１から８までのいず
   れかに記載の低温硬化性無機塗料の厚さ０．０１〜１０
   μｍの塗布硬化被膜からなる塗装層を備えた塗装品。
10. 【請求項１０】前記基材は、無機質基材、有機質基材、
    無機有機複合基材、これらの基材のうちのいずれかの表
    面に少なくとも１層の無機物被膜および／または少なく
    とも１層の有機物被膜を有する塗装基材の各単独材料、
    これらのうちの少なくとも２つを組み合わせてなる複合
    材料、および、これらのうちの少なくとも２つを積層し
    てなる積層材料からなる群の中から選ばれている、請求
    項９に記載の塗装品。
11. 【請求項１１】前記基材は、金属、ガラス、ホ−ロ−、
    セラミックス、セメント、コンクリ−ト、木、木材、プ
    ラスチック、無機繊維強化プラスチック、これらの基材
    のうちのいずれかの表面に少なくとも１層の無機物被膜
    および／または少なくとも１層の有機物被膜を有する塗
    装基材の各単独材料、これらのうちの少なくとも２つを
    組み合わせてなる複合材料、および、これらのうちの少
    なくとも２つを積層してなる積層材料からなる群より選
    ばれている、請求項１０に記載の塗装品。
12. 【請求項１２】前記塗装基材が表面に有する前記被膜は
    プライマー層である、請求項１０または１１に記載の塗
    装品。