JPH1161042A - 高親水性無機塗料、それを用いた塗装品およびそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光半導体の含有量が少なくても充分な親水性
を有する硬化被膜を形成することのできる高親水性無機
塗料と、それを用いた高親水性塗装品と、それらの用途
を提供すること。 【解決手段】 高親水性無機塗料は、ＪＩＳ−Ｚ０２８
０に準じた方法で測定される透湿抵抗が０．２０ｍ²ｈ
ｒ／ｇ以上である硬化被膜を形成しうるシリコーンレジ
ンを造膜成分とする無機塗料中に光半導体を、塗料全量
中での全縮合化合物換算固形分と全光半導体成分との合
計１００重量部に対し１〜５０重量部含有してなる。高
親水性塗装品は、基材の表面に上記高親水性無機塗料の
厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬化被膜を備える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性、防カビ
性、防曇性、帯電防止性、防汚性、耐候性、耐久性等の
機能に優れた被膜を形成することのできる高親水性無機
塗料と、それを用いた高親水性塗装品と、それらの用途
に関する。

【０００２】

【従来の技術】光半導体に紫外線が当たると活性酸素が
発生すること（光触媒性）が知られている。活性酸素は
有機物を酸化して分解することができるため、光半導体
を含む塗膜を基材の表面に形成させた材料には、その表
面に付着したカーボン系汚れ成分（たとえば、自動車の
排気ガス中に含まれるカーボン留分や、タバコのヤニ
等）を分解する自己洗浄効果；アミン化合物、アルデヒ
ド化合物に代表される悪臭成分を分解する消臭効果；大
腸菌、黄色ブドウ球菌に代表される菌成分の発生を防ぐ
抗菌効果；防カビ効果等が期待される。また、光半導体
を含む塗膜に紫外線が当たると、光半導体がその光触媒
作用で、空気中の水分または塗膜表面に付着した水分を
水酸化ラジカル化し、この水酸化ラジカルが、塗膜表面
に付着した、水をはじく有機物等の汚れを分解除去する
ことにより、塗膜表面に対する水の接触角が低下して塗
膜表面が水に濡れ（馴染み）やすくなるという親水性
（水濡れ性）向上効果もある（特開昭６１−８３１０６
号公報、ＷＯ９６／２９３７５公報等参照）。この親水
性向上効果から、屋内の部材においては、ガラスや鏡が
水滴で曇りにくい防曇効果が期待され、屋外の部材にお
いては、付着した汚れが雨水によって洗浄される防汚効
果が期待される。また、光半導体を含む塗膜を基材の表
面に形成させた材料には、光半導体の光触媒作用による
帯電防止機能もあり、この機能によっても防汚効果が期
待される。

【０００３】なお、上述した光半導体の光触媒作用によ
り得られる効果の中でも最も重要なものは、親水性向上
効果である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上述した、
光半導体を含む塗膜が表面に形成された材料には、下記
の問題点があった。光半導体を含む塗膜が表面に形成さ
れた材料は、光半導体の含有量が少ない場合、大部分の
光半導体の表面が塗膜に覆われて塗膜表面に露出してい
ないので、光半導体が空気中の水分または塗膜表面に付
着した水分と接触しにくいため、水酸化ラジカルが発生
しにくい。そのため、上述の親水性向上効果が充分発揮
されない。光半導体の含有量を増やせば、このような問
題は避けられると考えられるが、光半導体の含有量の増
大は、クラックが発生しやすくなる等、塗膜強度等の塗
膜性能を低下させる傾向があるとともに、コスト上不利
である。それゆえ、塗膜強度等の塗膜性能およびコスト
の点からは、光半導体の含有量はできるだけ少ない方が
望ましい。

【０００５】そこで、本発明の課題は、光半導体の含有
量が少なくても充分な親水性を有する硬化被膜を形成す
ることのできる高親水性無機塗料と、それを用いた高親
水性塗装品と、それらの用途を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは種々検討を重ねた。その結果、以下の
ことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、
塗料の造膜成分として下記所定の透湿抵抗を有する硬化
被膜を形成しうるものを用いれば、得られる塗膜が透湿
性を有し、空気中の水分を透過するため、光半導体の含
有量が少なくて光半導体が塗膜表面に充分露出していな
くても、光半導体が、塗膜を透過した水分と接触して水
酸化ラジカルを発生させることができるので、高親水性
が発揮されるということである。

【０００７】すなわち、本発明の高親水性無機塗料は、
ＪＩＳ−Ｚ０２８０に準じた方法で測定される透湿抵抗
が０．２０ｍ²ｈｒ／ｇ以上である硬化被膜を形成しう
るシリコーンレジンを造膜成分とする無機塗料中に光半
導体を、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全光
半導体成分との合計１００重量部に対し１〜５０重量部
含有してなる。

【０００８】本発明の高親水性無機塗料は、さらに界面
活性剤を含有することが好ましい。高親水性無機塗料
中、前記界面活性剤の配合量は、塗料全量中での全縮合
化合物換算固形分と全光半導体成分と全界面活性剤成分
との合計１００重量部に対し０．１〜２０重量部の割合
であることが好ましい。前記界面活性剤は、帯電防止性
をも付与できる機能を持つものであることが好ましい。

【０００９】前記界面活性剤は、たとえば、アニオン
系、カチオン系、ノニオン系および両性からなる群より
選ばれた少なくとも１種である。前記界面活性剤は、反
応性界面活性剤であることが好ましい。前記反応性界面
活性剤は、たとえば、ポリオキシエチレンアリルグリシ
ジルノニルフェニルエ−テルの硫酸エステル塩、ポリオ
キシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエ−テ
ル、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエ−
テルおよびポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニ
ルエ−テル硫酸エステルアンモニウム塩からなる群より
選ばれた少なくとも１種である。

【００１０】前記シリコーンレジンは、下記シリコーン
レジン（１）または（２）であることが好ましい。シリ
コーンレジン（１）は、下記（Ａ）成分を含む。 （Ａ）成分：（Ａ₁ ）一般式Ｒ² Ｓｉ（ＯＲ¹ ）₃ で表
されるケイ素化合物１００重量部に対し、（Ａ₂ ）一般
式Ｓｉ（ＯＲ¹ ）₄ で表されるケイ素化合物および／ま
たはコロイダルシリカ５〜３００００重量部と、
（Ａ₃ ）一般式Ｒ² ₂ Ｓｉ（ＯＲ¹）₂ で表されるケイ
素化合物０〜６０重量部とを含む加水分解性混合物（こ
こでＲ¹ 、Ｒ² は１価の炭化水素基を示す）の加水分解
重縮合物であって、この加水分解重縮合物の重量平均分
子量がポリスチレン換算で９００以上になるように調整
されているオルガノシロキサン（以下、これを「オルガ
ノシロキサン（Ａ）」と称することがある）。

【００１１】シリコーンレジン（２）は、下記（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分を含み、（Ｂ）成分の
原料の加水分解性オルガノシランの少なくとも５０モル
％がｍ＝１のオルガノシランである。 （Ｂ）成分： 一般式Ｒ³ _m ＳｉＸ_4-m …（Ｉ） で表される（ここでＲ³ は同一または異種の置換もしく
は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を示す。）加水分解性
オルガノシランを、有機溶媒、水またはそれらの混合溶
媒中で、前記加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり水
０．００１〜０．５モルを使用する条件下で部分加水分
解してなるオルガノシランオリゴマー（以下、これを
「オルガノシランオリゴマー（Ｂ）」と称することがあ
る）。 （Ｃ）成分： 平均組成式Ｒ⁴ _a Ｓｉ（ＯＨ）_b Ｏ_(4-a-b)/2 …（II） で表され（ここでＲ⁴ は同一または異種の置換もしくは
非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよ
びｂはそれぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦
３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である。）、分子中に
シラノール基を含有するポリオルガノシロキサン（以
下、これを「（シラノール基含有）ポリオルガノシロキ
サン（Ｃ）」と称することがある）。 （Ｄ）成分：シリカ（以下、これを「シリカ（Ｄ）」と
称することがある）。 （Ｅ）成分：硬化触媒（以下、これを「硬化触媒
（Ｅ）」と称することがある）。

【００１２】シリコーンレジン（２）の前記（Ｂ）成分
は、有機溶媒、水またはそれらの混合溶媒に前記（Ｄ）
成分が分散してなるコロイダルシリカ中で、前記加水分
解性オルガノシランを、前記加水分解性基（Ｘ）１モル
当量当たり水０．００１〜０．５モルを使用する条件下
で部分加水分解してなり、前記（Ｄ）成分を、前記
（Ｂ）成分と前記（Ｄ）成分との合計量に対し固形分と
して５〜９５重量％含有するシリカ分散オルガノシラン
オリゴマーであることが好ましい。

【００１３】本発明の高親水性無機塗料に用いられる前
記光半導体は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化
鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化クロ
ム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウ
ム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、酸化バナジウ
ム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マンガン、酸化コ
バルト、酸化ロジウム、酸化ニッケルおよび酸化レニウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属酸化物
であることが好ましい。

【００１４】本発明の高親水性無機塗料に用いられる前
記光半導体は、粉末状またはゾル状であってもかまわな
い。さらに、光半導体がｐＨ７以下のゾル状であれば、
硬化がより短時間で進み、使用する上で利便性に優れ
る。本発明の高親水性無機塗料に用いられる前記光半導
体の表面には、金属が担持されていることが好ましい。
担持される前記金属は、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、
白金、金、パラジウム、カドミウム、コバルト、ロジウ
ムおよびルテニウムからなる群より選ばれた少なくとも
１種であることが好ましい。

【００１５】本発明の高親水性塗装品は、基材の表面
に、本発明の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μ
ｍの塗布硬化被膜からなる塗装層を備える。前記基材
は、無機質基材、有機質基材、無機有機複合基材、これ
らの基材のうちのいずれかの表面に少なくとも１層の無
機物被膜および／または少なくとも１層の有機物被膜を
有する塗装基材の各単独材料、これらのうちの少なくと
も２つを組み合わせてなる複合材料、および、これらの
うちの少なくとも２つを積層してなる積層材料からなる
群の中から選ばれていることが好ましい。

【００１６】前記基材は、金属、ガラス、ホ−ロ−、セ
ラミックス、セメント、コンクリ−ト、木、木材、プラ
スチック、無機繊維強化プラスチック、これらの基材の
うちのいずれかの表面に少なくとも１層の無機物被膜お
よび／または少なくとも１層の有機物被膜を有する塗装
基材の各単独材料、これらのうちの少なくとも２つを組
み合わせてなる複合材料、および、これらのうちの少な
くとも２つを積層してなる積層材料からなる群より選ば
れていることがより好ましい。

【００１７】前記塗装基材が表面に有する前記被膜はプ
ライマー層であってもよい。本発明の高親水性無機塗料
および高親水性塗装品は、前記高親水性無機塗料の厚さ
０．０１〜１０μｍの塗布硬化被膜を少なくとも一部に
装備させることにより、下記の用途に用いられることが
好ましい。建物関連部材（たとえば、ガラス等）、建物
用門およびそれに用いるための部材（たとえば、門柱
等）、建物用塀およびそれに用いるための部材、窓（た
とえば、採光窓等）およびそれに用いるための部材（た
とえば、窓枠等）、自動車、機械装置、道路周辺部材
（特に交通標識）、広告塔、屋外または屋内用照明器具
およびそれに用いるための部材（たとえば、ガラス、樹
脂、金属およびセラミックスからなる群の中から選ばれ
た少なくとも１種の材料からなる部材等）。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の高親水性無機塗料に含ま
れるシリコーンレジンは、造膜成分として用いられ、Ｊ
ＩＳ−Ｚ０２８０に準じた方法で測定される透湿抵抗が
０．２０ｍ²ｈｒ／ｇ以上である透湿性に優れた硬化被
膜を形成しうるものである。上記透湿抵抗は、好ましく
は０．２５ｍ²ｈｒ／ｇ以上、より好ましくは０．３０
ｍ²ｈｒ／ｇ以上である。透湿抵抗が０．２０ｍ²ｈｒ／
ｇ未満だと、充分な透湿性が発揮されない。

【００１９】シリコーンレジンとしては、光半導体を混
入させても経時劣化しない点と、得られる塗膜の耐候
性、硬度の点で、前記（Ａ）成分を含むシリコーンレジ
ン（１）であることが好ましく、光半導体を混入させて
も経時劣化しない点と、室温（常温）硬化性の点と、得
られる塗膜の耐候性、硬度の点で、前記（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分を含むシリコーンレジ
ン（２）であることが好ましい。これらシリコーンレジ
ン（１）および（２）のうちでもシリコーンレジン
（１）が、より高い硬度の塗膜が得られる点で特に好ま
しい。

【００２０】以下では、まず、シリコーンレジン（１）
の各成分について説明する。シリコーンレジン（１）に
含まれる前記（Ａ）成分すなわちオルガノシロキサン
（Ａ）の原料としては、前記ケイ素化合物（Ａ₁ ）〜
（Ａ₃ ）を含む加水分解性混合物が用いられる。コロイ
ダルシリカ以外のケイ素化合物（Ａ₁ ）〜（Ａ₃ ）は、 一般式Ｒ² _p Ｓｉ（ＯＲ¹ ）_4-p …(III) で総体的に表すことができる（ここでＲ¹ 、Ｒ² は１価
の炭化水素基を示し、ｐは０〜２の整数）。

【００２１】Ｒ² としては、特に限定はされないが、た
とえば、置換または非置換で炭素数１〜８の１価の炭化
水素基が挙げられる。具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；２−フ
ェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニ
ルプロピル基等のアラルキル基；フェニル基、トリル基
等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニル
基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素
基；γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシドキシ
プロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
基、γ−メルカプトプロピル基等の置換炭化水素基等を
例示することができる。これらの中でも、合成の容易さ
或いは入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル基およ
びフェニル基が好ましい。

【００２２】また、Ｒ¹ としては、特に限定はされない
が、たとえば、炭素数１〜４のアルキル基を主原料とす
るものが用いられる。特に、ｐ＝０のテトラアルコキシ
シランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシランなどが例示でき、ｐ＝１のオルガノトリアルコ
キシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメト
キシシランなどが例示できる。また、ｐ＝２のジオルガ
ノジアルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシランなどが例示できる。

【００２３】これらＲ¹ 、Ｒ² は、ケイ素化合物
（Ａ₁ ）〜（Ａ₃ ）の間で同一のものであってもよい
し、違うものであってもよい。オルガノシロキサン
（Ａ）は、たとえば、前記加水分解性混合物を適当な溶
剤で希釈し、そこに硬化剤としての水および必要に応じ
て触媒（たとえば、塩酸、酢酸、ハロゲン化シラン、ク
ロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻
酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マレ
イン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸など
の有機酸および無機酸等の１種または２種以上）等を必
要量添加して（必要に応じ加温（たとえば、４０〜１０
０℃）してもよい）、加水分解および重縮合反応を行わ
せてプレポリマー化させることにより調製することがで
きる。その際、得られるプレポリマー（加水分解重縮合
物）の重量平均分子量（Ｍｗ）がポリスチレン換算で９
００以上、好ましくは１０００以上になるように調整す
る。プレポリマーの分子量分布（重量平均分子量（Ｍ
ｗ））が９００より小さいときは、シリコーンレジン
（１）の縮重合の際の硬化収縮が大きくて、硬化後に塗
膜にクラックが発生しやすくなったりする。

【００２４】オルガノシロキサン（Ａ）を調製する際の
原料（Ａ₁ ）〜（Ａ₃ ）の使用量は、（Ａ₁ ）１００重
量部に対して、（Ａ₂ ）５〜３００００重量部（好まし
くは１０〜２５０００重量部、より好ましくは２０〜２
００００重量部）、（Ａ₃ ）６０重量部以下（好ましく
は４０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下）の
割合である。（Ａ₂ ）の使用量が上記範囲より少ない
か、あるいは、（Ａ₃)の使用量が上記範囲より多いと、
硬化被膜の所望の硬度が得られない（硬度が低くなる）
という問題がある。また、（Ａ₂ ）の使用量が上記範囲
より多いと、硬化被膜の架橋密度が高すぎて硬度が高く
なりすぎ、そのためクラックを発生しやすいという問題
がある。

【００２５】原料（Ａ₂ ）としては、前記一般式Ｓｉ
（ＯＲ¹ ）₄ で表されるケイ素化合物およびコロイダル
シリカのうちのいずれか一方のみまたは両方が用いられ
る。シリカは、高親水性無機塗料の塗布硬化被膜の硬度
を高くし、平滑性と耐クラック性を改善する効果があ
る。使用できるコロイダルシリカとしては、特に限定は
されないが、たとえば、水分散性あるいはアルコール等
の非水系の有機溶媒分散性コロイダルシリカが使用でき
る。一般に、このようなコロイダルシリカは、固形分と
してのシリカを２０〜５０重量％含有しており、この値
からシリカ配合量を決定できる。また、水分散性コロイ
ダルシリカを使用する場合、固形分以外の成分として存
在する水は、後に示すように硬化剤として用いることが
できる。水分散性コロイダルシリカは、通常、水ガラス
から作られるが、市販品として容易に入手することがで
きる。また、有機溶媒分散性コロイダルシリカは、前記
水分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置換するこ
とで容易に調製することができる。このような有機溶媒
分散性コロイダルシリカも水分散性コロイダルシリカと
同様に市販品として容易に入手することができる。有機
溶媒分散性コロイダルシリカにおいて、コロイダルシリ
カが分散している有機溶媒の種類は、特に限定はされな
いが、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪
族アルコール類；エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノ
エチルエーテル等のエチレングリコール誘導体；ジエチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル等のジエチレングリコール誘導体；およびジアセト
ンアルコール等を挙げることができ、これらからなる群
より選ばれた１種もしくは２種以上のものを使用するこ
とができる。これらの親水性有機溶媒と併用してトルエ
ン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオ
キシム等も用いることができる。

【００２６】なお、原料（Ａ₂ ）の少なくとも一部とし
てコロイダルシリカを用いる場合、（Ａ₂ ）の前記使用
量に含まれるコロイダルシリカの量は、シリカ分として
の重量部である。また、シリカを全く用いずに調製され
たオルガノシロキサン（Ａ）に必要に応じシリカを添加
混合してもよいし、あるいは、オルガノシロキサン
（Ａ）の調製にシリカを用いた場合でも、調製後のオル
ガノシロキサン（Ａ）に必要に応じシリカを追加混合し
てもよい。それらの場合に使用できるシリカとしては、
特に限定されず、公知のものを使用できる。また、その
際のシリカの形態は、特に限定されず、たとえば、粉体
の形でも前記コロイダルシリカの形でもよい。

【００２７】シリカは、前述の効果があるが、配合量が
多すぎると、高親水性無機塗料の硬化被膜が硬くなりす
ぎて同被膜のクラックの発生を招来する原因となる恐れ
がある。そのため、シリコーンレジン（１）を用いた塗
料全量中でのシリカの配合量は、前記（Ａ）成分との合
計量に対する固形分として、好ましくは１〜５０重量
％、より好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましく
は１０〜３０重量％の範囲内で含有される。この含有量
が１重量％未満であると、所望の被膜硬度が得られなく
なる傾向がある。一方、５０重量％を越えると、クラッ
クの発生を招来しやすくなる。

【００２８】オルガノシロキサン（Ａ）の原料である前
記加水分解性混合物の加水分解重縮合反応の際に用いら
れる硬化剤としては、水が用いられるが、この量として
は、加水分解性混合物中に含まれるＯＲ¹ 基１モル当量
当たり、水０．０１〜３．０モルが好ましく、０．３〜
１．５モルがさらに好ましい。加水分解性混合物の加水
分解重縮合反応の際に用いられる希釈溶剤としては、コ
ロイダルシリカの分散溶媒として前述した、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチレン
グリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、
酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレ
ングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコ
ール誘導体；およびジアセトンアルコール等を挙げるこ
とができ、これらからなる群より選ばれた１種もしくは
２種以上のものを使用することができる。これらの親水
性有機溶媒と併用してトルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトオキシムなども例示するこ
とができる。

【００２９】また、オルガノシロキサン（Ａ）のｐＨは
３．８〜６の範囲内に調整されていることが好ましい。
ｐＨがこの範囲内であれば、前記の分子量の範囲内で、
安定してオルガノシロキサン（Ａ）を使用することがで
きる。ｐＨがこの範囲外であると、オルガノシロキサン
（Ａ）の安定性が悪いため、塗料調製時からの使用でき
る期間が限られてしまう。ここで、ｐＨ調整方法は、特
に限定されるものではないが、たとえば、オルガノシロ
キサン（Ａ）の原料混合時、ｐＨが３．８未満となった
場合は、たとえば、アンモニア等の塩基性試薬を用いて
前記範囲内のｐＨに調整すればよく、ｐＨが６を超えた
場合も、たとえば、塩酸等の酸性試薬を用いて調整すれ
ばよい。また、ｐＨによっては、分子量が小さいまま逆
に反応が進まず、前記分子量範囲に到達させるのに時間
がかかる場合は、オルガノシロキサン（Ａ）を加熱して
反応を促進してもよいし、酸性試薬でｐＨを下げて反応
を進めた後、塩基性試薬で所定のｐＨに戻してもよい。

【００３０】シリコーンレジン（１）は、硬化触媒を含
む必要はないが、（Ａ）成分の縮合反応を促進すること
によって、塗布被膜の硬化を促進させる目的で必要に応
じて、さらに硬化触媒を含むことができる。硬化触媒と
しては、特に限定はされないが、たとえば、アルキルチ
タン酸塩類；オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、
ジオクチル錫ジマレエート等のカルボン酸金属塩類；ジ
ブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメチルアミンアセ
テート、エタノールアミンアセテート等のアミン塩類；
酢酸テトラメチルアンモニウム等のカルボン酸第４級ア
ンモニウム塩；テトラエチルペンタミン等のアミン類、
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン等のアミン系シランカップリン
グ剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、塩酸等の酸
類；アルミニウムアルコキシド、アルミニウムキレート
等のアルミニウム化合物；酢酸リチウム、酢酸カリウ
ム、蟻酸リチウム、蟻酸ナトリウム、リン酸カリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属塩；テトライソプロピ
ルチタネート、テトラブチルチタネート、チタニウムテ
トラアセチルアセトネート等のチタニウム化合物；メチ
ルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメ
チルモノクロロシラン等のハロゲン化シラン類等が挙げ
られる。しかし、これらの他に、（Ａ）成分の縮合反応
の促進に有効なものであれば特に制限はない。

【００３１】シリコーンレジン（１）が硬化触媒をも含
む場合、その量は、オルガノシロキサン（Ａ）の全縮合
化合物換算固形分に対し、好ましくは１０重量％以下、
より好ましくは８％以下である。１０重量％を超える
と、高親水性無機塗料の貯蔵安定性を損なう可能性があ
る。高親水性無機塗料中に含まれるシリコーンレジンが
シリコーンレジン（１）である場合、高親水性無機塗料
は、低温加熱するか、あるいは、常温放置することによ
り、（Ａ）成分の有する加水分解性基同士が縮合反応し
て硬化被膜を形成する。したがって、このような高親水
性無機塗料は、常温で硬化するときにも湿度の影響をほ
とんど受けない。また、加熱処理を行えば、縮合反応を
促進して硬化被膜を形成することができる。

【００３２】次に、シリコーンレジン（２）の各成分に
ついて説明する。シリコーンレジン（２）に含まれる前
記（Ｂ）成分すなわちオルガノシランオリゴマー（Ｂ）
は、高親水性無機塗料の硬化被膜形成に際して、硬化反
応に預かる官能性基としての加水分解性基（Ｘ）を有す
るベースポリマーの主成分である。これは、たとえば、
有機溶媒または水（有機溶媒と水との混合溶媒でもよ
い）に、前記一般式（Ｉ）で表される加水分解性オルガ
ノシランの１種あるいは２種以上を加え、水（溶媒中に
予め含まれていた水および／または別途添加された水）
を前記加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり水０．００
１〜０．５モル使用する条件下で、該加水分解性オルガ
ノシランを部分加水分解することで得られる。

【００３３】前記一般式（Ｉ）で表される加水分解性オ
ルガノシラン中の基Ｒ³ としては、同一または異種の置
換もしくは非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基であ
れば特に限定はされないが、たとえば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；２
−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フ
ェニルプロピル基等のアラルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニ
ル基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化
水素基；γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシド
キシプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ル基、γ−メルカプトプロピル基等の置換炭化水素基等
を例示することができる。これらの中でも、合成の容易
さ或いは入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル基お
よびフェニル基が好ましい。

【００３４】前記一般式（Ｉ）中、加水分解性基Ｘとし
ては、特に限定はされないが、たとえば、アルコキシ
基、アセトキシ基、オキシム基、エノキシ基、アミノ
基、アミノキシ基、アミド基などが挙げられる。これら
の中でも、入手の容易さおよびオルガノシランオリゴマ
ー（Ｂ）を調製しやすいことから、アルコキシ基が好ま
しい。

【００３５】前記加水分解性オルガノシランの具体例と
しては、前記一般式（Ｉ）中のｍが０〜３の整数である
モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−の各官能性のアルコキ
シシラン類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、
エノキシシラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン
類、アミドシラン類などが挙げられる。これらの中で
も、入手の容易さおよびオルガノシランオリゴマー
（Ｂ）を調製しやすいことから、アルコキシシラン類が
好ましい。

【００３６】アルコキシシラン類のうち、特に、ｍ＝０
のテトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシランなどが例示でき、ｍ＝１の
オルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ
イソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。ま
た、ｍ＝２のジオルガノジアルコキシシランとしては、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシランなどが例示
でき、ｍ＝３のトリオルガノアルコキシシランとして
は、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、トリメチルイソプロポキシシラン、ジメチルイソ
ブチルメトキシシランなどが例示できる。さらに、一般
にシランカップリング剤と呼ばれるオルガノシラン化合
物もアルコキシシラン類に含まれる。

【００３７】これらの前記一般式（Ｉ）で表される加水
分解性オルガノシランの内、５０モル％以上（好ましく
は６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上）
は、ｍ＝１で表される三官能性のものである。これが、
５０モル％未満では、十分な塗膜硬度が得られないとと
もに、塗膜の乾燥硬化性が劣りやすい。オルガノシラン
オリゴマー（Ｂ）を調製する際に用いられる水の量は、
前述のように、前記加水分解性オルガノシランが持つ加
水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり０．００１〜０．５
モルの範囲内、好ましくは０．０１〜０．４モルの範囲
内である。水の使用量が０．００１モル未満であると、
十分な部分加水分解物が得られず、０．５モルを超える
と、部分加水分解物の安定性が悪くなる。ここで、加水
分解性オルガノシランの部分加水分解反応における水の
上記使用量は、反応溶媒として有機溶媒のみを用いた場
合は別途に添加された水の量であり、反応溶媒として水
のみまたは有機溶媒と水との混合溶媒を用いた場合は、
反応溶媒中に予め含まれていた水および別途添加の水の
うちの少なくとも反応溶媒中に予め含まれていた水の量
である。水の量が反応溶媒中に予め含まれていた水だけ
で上記使用量に足りるならば別途に水を添加しなくても
よいのであるが、水の量が反応溶媒中に予め含まれてい
た水だけでは上記使用量に足りない場合は、別途に水を
上記使用量に達するまで添加する必要がある。その場
合、上記水の使用量は、反応溶媒中に予め含まれていた
水と別途添加された水の合計量である。なお、反応溶媒
中に予め含まれていた水だけで上記使用量に足りる場合
でも、別途に水を添加してもよく、その場合も、上記水
の使用量は、反応溶媒中に予め含まれていた水と別途添
加された水の合計量である。ただし、この合計量が上記
上限（加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり０．５モ
ル）を超えないように別途に水を添加する。

【００３８】加水分解性オルガノシランを部分加水分解
する方法は、特に限定されず、たとえば、加水分解性オ
ルガノシランと反応溶媒とを混合すればよい（反応溶媒
に水が全く含まれていないかあるいは必要量含まれてい
ない場合はここで水を添加配合する）。その際、部分加
水分解反応は常温で進行するが、部分加水分解反応を促
進させるために、必要に応じ、加温（たとえば、６０〜
１００℃）するか、あるいは、触媒を用いてもよい。こ
の触媒としては、特に限定はされないが、たとえば、塩
酸、酢酸、ハロゲン化シラン、クロロ酢酸、クエン酸、
安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グ
ルタール酸、グリコール酸、マレイン酸、マロン酸、ト
ルエンスルホン酸、シュウ酸などの有機酸および無機酸
等の１種または２種以上を用いることができる。

【００３９】オルガノシランオリゴマー（Ｂ）は、その
性能を長期にわたり安定して得るために、そのｐＨを、
好ましくは２．０〜７．０、より好ましくは２．５〜
６．５、さらに好ましくは３．０〜６．０にすると良
い。ｐＨがこの範囲外であると、特に水の使用量が加水
分解性基（Ｘ）１モル当量当たり０．３モル以上の条件
下で（Ｂ）成分の性能持続性の低下が著しい。（Ｂ）成
分のｐＨが上記範囲外にあるときは、この範囲より酸性
側であれば、アンモニア、エチレンジアミン等の塩基性
試薬を添加してｐＨを調整すれば良く、塩基性側であれ
ば、塩酸、硝酸、酢酸等の酸性試薬を用いてｐＨを調整
すればよい。しかし、その調整方法は特に限定されるも
のではない。

【００４０】シリコーンレジン（２）に含まれる前記
（Ｃ）成分すなわちシラノール基含有ポリオルガノシロ
キサン（Ｃ）は、硬化反応に預かる官能性基としての加
水分解性基を有するベースポリマーである前記（Ｂ）成
分と縮合反応して硬化被膜中に３次元架橋を形成するた
めの架橋剤であり、前記（Ｂ）成分の硬化収縮による歪
みを吸収してクラック発生を防止する効果のある成分で
ある。

【００４１】シラノール基含有ポリオルガノシロキサン
（Ｃ）を表す前記平均組成式（II）中のＲ⁴ としては、
特に限定はされず、前記式（Ｉ）中のＲ³ と同じものが
例示されるが、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル
基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アミノプロピ
ル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などの置換
炭化水素基、より好ましくはメチル基およびフェニル基
である。また、前記式（II）中、ａおよびｂはそれぞれ
前記の関係を満たす数であり、ａが０．２未満またはｂ
が３を超えると、高親水性無機塗料の硬化被膜にクラッ
クを生じる等の不都合がある。また、ａが２を超え且つ
４以下の場合またはｂが０．０００１未満では硬化がう
まく進行しない。

【００４２】シラノール基含有ポリオルガノシロキサン
（Ｃ）は、特に限定されるわけではないが、たとえば、
メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フ
ェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、
もしくは、これらに対応するアルコキシシランの１種も
しくは２種以上の混合物を公知の方法により大量の水で
加水分解することにより得ることができる。シラノール
基含有ポリオルガノシロキサン（Ｃ）を得るために、ア
ルコキシシランを用いて公知の方法で加水分解した場
合、加水分解されないアルコキシ基が微量に残る場合が
ある。すなわち、シラノール基と極微量のアルコキシ基
とが共存するようなポリオルガノシロキサンが得られる
こともあるが、本発明においては、このようなポリオル
ガノシロキサンを用いても差し支えない。

【００４３】シリコーンレジン（２）の（Ｄ）成分すな
わちシリカ（Ｄ）は、高親水性無機塗料の塗布硬化被膜
の硬度を高くし、平滑性と耐クラック性を改善する効果
がある。シリカ（Ｄ）としては、特に限定されず、公知
のものを使用できる。なお、シリカ（Ｄ）は、特に限定
されるわけではないが、前記（Ｂ）成分の調製の際に用
いられる反応溶媒中にコロイダルシリカの形で分散させ
ておくことで塗料に導入することが、造膜性、工程の簡
素化の点で好ましい。しかし、これに限定されない。た
とえば、シリカ（Ｄ）抜きで調製して得られた（Ｂ）成
分にシリカ（Ｄ）を混合した後、得られた混合物を塗料
に導入してもよいし、あるいは、シリカ（Ｄ）を（Ｂ）
成分とは別途に塗料に導入してもよい。

【００４４】塗料に導入する際のシリカ（Ｄ）の形態
は、特に限定されず、たとえば、粉体の形でもコロイダ
ルシリカの形でもよい。上記コロイダルシリカとして
は、特に限定はされないが、たとえば、オルガノシロキ
サン（Ａ）の原料（Ａ₂ ）として前述したものが使用で
きる。なお、水分散性コロイダルシリカを使用する場合
には、同コロイダルシリカ中に固形分以外の成分として
存在する水は、（Ｂ）成分の原料である前記加水分解性
オルガノシランの加水分解に用いることができる（加水
分解の際の水の前記使用量に加算される）とともに、高
親水性無機塗料の硬化剤として用いることができる。

【００４５】シリカ（Ｄ）は、前述の効果があるが、配
合量が多すぎると、高親水性無機塗料の硬化被膜が硬く
なりすぎて同被膜のクラックの発生を招来する原因とな
る恐れがある。そのため、シリカ（Ｄ）は、前記（Ｂ）
成分との合計量に対する固形分として、好ましくは５〜
９５重量％、より好ましくは１０〜９０重量％、さらに
好ましくは２０〜８５重量％の範囲内で含有される。こ
の含有量が５重量％未満であると、所望の被膜硬度が得
られなくなる傾向がある。一方、９５重量％を越える
と、クラックの発生を招来しやすくなる。

【００４６】シリコーンレジン（２）に含まれる前記
（Ｅ）成分すなわち硬化触媒（Ｅ）は、前記（Ｂ）成分
と（Ｃ）成分との縮合反応を促進し、高親水性無機塗料
の塗布被膜を硬化させる成分である。硬化触媒（Ｅ）と
しては、特に限定はされないが、たとえば、アルキルチ
タン酸塩類；オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、
ジオクチル錫ジマレエート等のカルボン酸金属塩類；ジ
ブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメチルアミンアセ
テート、エタノールアミンアセテート等のアミン塩類；
酢酸テトラメチルアンモニウム等のカルボン酸第４級ア
ンモニウム塩；テトラエチルペンタミン等のアミン類、
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン等のアミン系シランカップリン
グ剤；ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸、塩酸等の酸
類；アルミニウムアルコキシド、アルミニウムキレート
等のアルミニウム化合物；酢酸リチウム、蟻酸リチウ
ム、蟻酸ナトリウム、リン酸カリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ金属塩；テトライソプロピルチタネート、
テトラブチルチタネート、チタニウムテトラアセチルア
セトネート等のチタニウム化合物；メチルトリクロロシ
ラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルモノクロロ
シラン等のハロゲン化シラン類等が挙げられる。しか
し、これらの他に、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との縮合反
応の促進に有効なものであれば特に制限はない。

【００４７】シリコーンレジン（２）中、（Ｂ）成分お
よび（Ｃ）成分の配合割合は、特に限定はされないが、
たとえば、全縮合化合物換算固形分基準で述べると、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計１００重量部に対し、
（Ｂ）成分０．５〜９９．５重量部、（Ｃ）成分９９．
５〜０．５重量部が好ましく、（Ｂ）成分２．５〜９
７．５重量部、（Ｃ）成分９７．５〜２．５重量部がよ
り好ましく、（Ｂ）成分５〜９５重量部、（Ｃ）成分９
５〜５重量部がさらに好ましい。（Ｂ）成分が０．５重
量部未満である（（Ｃ）成分が９９．５重量部を超え
る）と、常温硬化性に劣り、また、十分な被膜硬度が得
られない傾向がある。一方、（Ｂ）成分が９９．５重量
部を超える（（Ｃ）成分が０．５重量部未満である）
と、硬化性が不安定であり、かつ、良好な塗膜が得られ
ないことがある。

【００４８】シリコーンレジン（２）中、（Ｅ）成分の
配合割合は、特に限定はされないが、たとえば、（Ｂ）
成分の全縮合化合物換算固形分と（Ｃ）成分の全縮合化
合物換算固形分との合計１００重量部に対し、好ましく
は０．０００１〜１０重量部の範囲内、より好ましくは
０．０００５〜８重量部の範囲内、さらに好ましくは
０．０００７〜５重量部の範囲内である。（Ｅ）の配合
量が０．０００１重量部未満では常温硬化性が低下し、
また、十分な被膜硬度が得られない傾向がある。１０重
量部を超えると、硬化被膜の耐熱性や耐候性が低下した
り、硬化被膜の硬度が高くなりすぎてクラックを生じた
りする恐れがある。

【００４９】高親水性無機塗料中に含まれるシリコーン
レジンがシリコーンレジン（２）である場合、高親水性
無機塗料は、オルガノシランオリゴマー（Ｂ）の有する
加水分解性基とポリオルガノシロキサン（Ｃ）の有する
シラノ−ル基とが硬化触媒（Ｅ）の存在下で、常温放置
もしくは低温加熱することにより縮合反応して硬化被膜
を形成する。従って、このような高親水性無機塗料は、
常温で硬化するときにも湿度の影響をほとんど受けな
い。また、加熱処理により縮合反応を促進して硬化被膜
を形成することもできる。

【００５０】本発明の高親水性無機塗料に含まれる光半
導体としては、特に限定はされないが、たとえば、酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化ジルコニウ
ム、酸化タングステン、酸化クロム、酸化モリブデン、
酸化ルテニウム、酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カド
ミウム、酸化銅、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タ
ンタル、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ロジウム、
酸化ニッケル、酸化レニウム等の金属酸化物の他、チタ
ン酸ストロンチウム等が挙げられる。これらの中でも、
上記金属酸化物が、実用的に容易に利用可能な点で好ま
しく、金属酸化物の中でも特に酸化チタンが、その光触
媒性能、安全性、入手の容易さおよびコストの面で好ま
しい。なお、酸化チタンを光半導体として用いる場合
は、結晶型がアナタース型（アナターゼ型）であるもの
を用いる方が、光触媒性能が最も強く、しかも長期間発
現する点で好ましい。

【００５１】塗膜の透明性が必要とされる場合は、光半
導体の平均一次粒子径が５０μｍ以下であることが好ま
しく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．５μ
ｍ以下であることがさらに好ましい。光半導体は、１種
のみ用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。

【００５２】光半導体は、粉末、微粒子粉末、溶液分散
ゾル粒子等、塗料に分散可能なものであれば、いかなる
形態のものでも構わないが、ゾル状、特にｐＨ７以下の
ゾル状であれば、硬化がより短時間で進み、使用する上
で利便性に優れる。ゾル状のものを使用する場合、分散
媒は水でも有機溶媒でも構わないが、有機溶媒の方が塗
料調製の点で好ましい。

【００５３】さらに、光半導体の原料となるものも、最
終的に光半導体の性質を示す物であれば、制限されな
い。光半導体は、紫外線を照射されると、活性酸素を発
生すること（光触媒性）は公知である。活性酸素は、有
機物を酸化、分解させることができるため、その特性を
利用して、塗装品に付着したカーボン系汚れ成分（たと
えば、自動車の排気ガス中に含まれるカーボン留分や、
タバコのヤニ等）を分解する自己洗浄効果；アミン化合
物、アルデヒド化合物に代表される悪臭成分を分解する
消臭効果；大腸菌、黄色ブドウ球菌に代表される菌成分
の発生を防ぐ抗菌効果；防カビ効果等を得ることができ
る。また、光半導体を含む塗膜に紫外線が当たると、光
半導体がその光触媒作用で水を水酸化ラジカル化し、こ
の水酸化ラジカルが、塗膜表面に付着した、水をはじく
有機物等の汚れを分解除去することにより、水に対する
塗膜の親水性（濡れ性）が向上して、防曇性や、雨水洗
浄による防汚性等が得られるという効果もある。なお、
本発明では、塗膜の造膜成分として透湿性に優れたシリ
コーンレジンを使用し、このシリコーンレジンが水分を
透過するので、塗膜中の光半導体の含有量が少なくて光
半導体の表面が塗膜にすっかり覆われていても、光半導
体が塗膜を透過した水分と接触することができるため、
上記親水性向上効果が充分発揮される。

【００５４】さらには、光半導体の光触媒作用による帯
電防止機能もあり、この機能によっても防汚効果が得ら
れる。たとえば、高親水性無機塗料の塗膜に光を照射す
ると、この塗膜に含まれる光半導体の作用により塗膜の
表面抵抗値が下がることで帯電防止効果が発現されて、
塗膜表面が汚れにくくなる。光半導体含有塗膜に光が照
射されたとき、どのようなメカニズムで塗膜の表面抵抗
値が下がるのかはまだ明確には確認されていないが、光
照射により生成した電子とホ−ルが作用することで塗膜
の表面抵抗値が下がるものと考えられる。

【００５５】光半導体の表面に金属が担持されている
と、光半導体の光触媒効果がより高くなる。そのメカニ
ズムは、まだ明確には確認されていないが、光半導体の
表面に金属が担持されることにより光半導体の電荷分離
が促進されて、電荷分離により生成した電子とホ−ルの
消失確立が小さくなることが関係していると考えられ
る。

【００５６】光半導体の表面に担持してよい金属として
は、たとえば、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、白金、
金、パラジウム、カドミウム、コバルト、ロジウム、ル
テニウム等が、光半導体の電荷分離をより促進させる点
で好ましい。担持される金属は、１種のみでも２種以上
でもよい。金属の担持量は、特に限定はされないが、た
とえば、光半導体に対し、０．１〜１０重量％であるこ
とが好ましく、０．２〜５重量％であることがより好ま
しい。担持量が０．１重量％未満だと、担持効果が充分
に得られない傾向があり、１０重量％を超えて担持して
も、効果はあまり増加せず、逆に変色や性能劣化等の問
題が起きる傾向がある。

【００５７】金属の担持方法としては、特に限定するわ
けではないが、浸積法、含浸法、光還元法等が挙げられ
る。また、光半導体を層間に担持した粘土架橋体を用い
ても良い。光半導体を層間に導入することで、光半導体
が微粒子に担持されて光触媒性能が向上する。高親水性
無機塗料中、光半導体の配合量は、特に限定はされない
が、たとえば、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分
と全光半導体成分との合計１００重量部に対する光半導
体の重量部として述べると、光半導体の表面に金属が担
持されていない場合は、好ましくは５〜５０重量部、よ
り好ましくは１０〜５０重量部であり、光半導体の表面
に金属が担持されている場合は、好ましくは１〜５０重
量部、より好ましくは３〜４５重量部である。光半導体
の配合量が上記範囲より少ないと、充分な光触媒機能が
得られにくくなる等の傾向があり、上記範囲より多い
と、クラックが発生しやすくなる等、塗膜性能が低下す
る傾向がある。なお、光半導体の表面に金属が担持され
ている場合の光半導体の上記配合量は、担持金属を含め
ない量である。

【００５８】本発明の高親水性無機塗料は、必要に応
じ、さらに界面活性剤を含有していてもよい。界面活性
剤が含有されると、該塗料の硬化被膜に紫外線が照射さ
れなくても製膜当初から、界面活性剤が該被膜に高い親
水性（水濡れ性）を付与して防曇性と雨水洗浄による防
汚性とを発揮させることができるため好ましい。本発明
で用いられる光半導体は、その効果を発揮するまである
程度の時間がかかるが、界面活性剤を併用すると、光半
導体が効果を発揮するまでの期間は、その機能（特に塗
膜表面の親水性）を界面活性剤が補完するので、本発明
の塗料から得られる塗膜は、製膜当初から親水性等に優
れた理想的な機能性塗膜になる。

【００５９】界面活性剤は、さらに帯電防止性をも付与
できる機能を持つものであることが好ましい。なお、光
半導体を用いずに界面活性剤だけを用いても親水性（お
よび帯電防止性）以外の光触媒性能は発揮されない。前
記界面活性剤としては、特に限定はされず、たとえば、
アニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性のいず
れでもよい。

【００６０】アニオン系界面活性剤としては、特に限定
はされないが、たとえば、脂肪酸型、アルキル硫酸塩
型、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリカル
ボン酸型、アシルメチルタウリン酸塩型等が挙げられ
る。カチオン系界面活性剤としては、特に限定はされな
いが、たとえば、アミン塩型、アルキルトリメチル型、
アルキルジメチル型等が挙げられる。

【００６１】ノニオン系界面活性剤としては、特に限定
はされないが、たとえば、ポリオキシエチレン型、アル
キルフェノール型、エステル型、ソルビタンエステル
型、ソルビタンエステルエーテル型等が挙げられる。両
性界面活性剤としては、特に限定はされないが、たとえ
ば、ジメチルアルキルベタイン、ジメチルアルキルラウ
リルベタイン、アルキルグリシン等が挙げられる。

【００６２】前記界面活性剤は、その効力を長く続かせ
るためには、反応性界面活性剤であることが好ましい。
前記反応性界面活性剤としては、特に限定はされない
が、たとえば、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノ
ニルフェニルエ−テルの硫酸エステル塩、ポリオキシエ
チレンアリルグリシジルノニルフェニルエ−テル、ポリ
オキシエチレンノニルプロペニルフェニルエ−テル、ポ
リオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエ−テル硫
酸エステルアンモニウム塩等が挙げられる。

【００６３】界面活性剤は、１種のみを用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。高親水性無機塗料中、
界面活性剤の配合量は、塗料全量中での全縮合化合物換
算固形分と全光半導体成分と全界面活性剤成分との合計
１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重量部、
より好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは
０．１〜５重量部の範囲である。界面活性剤の配合量が
上記範囲より少ないと、製膜当初からの親水性が発揮さ
れない恐れがあり、逆に多すぎると、塗膜の造膜性に悪
い影響が出る恐れがある。

【００６４】本発明の高親水性無機塗料は、必要に応
じ、顔料、染料等の着色剤をさらに含むことにより、調
色可能である。使用できる顔料としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、カーボンブラック、キナクリド
ン、ナフトールレッド、シアニンブルー、シアニングリ
ーン、ハンザイエロー等の有機顔料；酸化チタン、硫酸
バリウム、弁柄、複合金属酸化物等の無機顔料がよく、
これらの群から選ばれる１種あるいは２種以上を組み合
わせて使用しても差し支えない。顔料の分散は、特に限
定はされず、通常の方法、たとえば、ダイノーミール、
ペイントシェーカー等により顔料粉を直接分散させる方
法等でよい。その際、分散剤、分散助剤、増粘剤、カッ
プリング剤等の使用が可能である。顔料の添加量は、顔
料の種類により隠蔽性が異なるので特に限定はされない
が、たとえば、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分
１００重量部に対して、好ましくは５〜８０重量部、よ
り好ましくは１０〜７０重量部である。顔料の添加量が
５重量部未満の場合は隠蔽性が悪くなる傾向があり、８
０重量部を超えると塗膜の平滑性が悪くなることがあ
る。

【００６５】使用できる染料としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、アゾ系、アントラキノン系、インジ
コイド系、硫化物系、トリフェニルメタン系、キサンテ
ン系、アリザリン系、アクリジン系、キノンイミン系、
チアゾール系、メチン系、ニトロ系、ニトロソ系等の染
料が挙げられる。これらの群から選ばれる１種あるいは
２種以上を組み合わせて使用しても差し支えない。染料
の添加量は、染料の種類により隠蔽性が異なるので特に
限定はされないが、たとえば、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分１００重量部に対して、好ましくは５〜
８０重量部、より好ましくは１０〜７０重量部である。
染料の添加量が５重量部未満の場合は隠蔽性が悪くなる
傾向があり、８０重量部を超えると塗膜の平滑性が悪く
なることがある。

【００６６】なお、レベリング剤、金属粉、ガラス粉、
抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等も、本発明の効果
に悪影響を与えない範囲内で高親水性無機塗料に含まれ
ていてもよい。高親水性無機塗料は、取り扱いの容易さ
から必要に応じて各種有機溶媒で希釈して使用できる
し、また、同有機溶媒で希釈したものであってもよい。
有機溶媒の種類は、シリコーンレジンの各成分の有する
１価炭化水素基の種類、または、シリコーンレジンの各
成分の分子量の大きさ等に応じて適宜選定することがで
きる。このような有機溶媒としては、特に限定はされな
いが、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪
族アルコール類；エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノ
エチルエーテル等のエチレングリコール誘導体；ジエチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル等のジエチレングリコール誘導体；および、トルエ
ン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチルエチルケトオキシム、ジアセトンアルコール
等を挙げることができ、これらからなる群より選ばれた
１種もしくは２種以上を使用することができる。有機溶
媒での希釈割合は特に制限はなく、必要に応じて希釈割
合を適宜決定すれば良い。

【００６７】高親水性無機塗料を製造する方法は、特に
限定はされず、各成分を通常の方法および装置等を用い
て混合すればよい。塗料に導入する際の各成分の形態に
ついても、それ自身液状のものや、溶媒に溶解してなる
溶液、分散媒中に分散してなる分散液等の液状、粉体等
の固体状等を問わず、特に限定はされない。各成分を溶
液または分散液の形で導入する場合、その溶媒または分
散媒としては、たとえば、水、上述の有機溶媒、また
は、水と上述の有機溶媒との混合物を使用できる。ま
た、各成分は、別個に添加してもよいし、あるいは、２
成分以上を予め混合しておいてから残りの成分と混合し
たり、全成分を同時に混合したりしてもよく、その添加
や混合の時機等についても特に限定はされない。

【００６８】高親水性無機塗料を塗布する方法は、特に
限定されるものではなく、たとえば、刷毛塗り、スプレ
ー、浸漬（ディッピング）、ロール、フロー、カーテ
ン、ナイフコート、スピンコート等の通常の各種塗布方
法を選択することができる。高親水性無機塗料の塗膜の
硬化方法については、公知の方法を用いればよく、特に
限定はされない。また、硬化の際の温度も特に限定はさ
れず、所望される硬化被膜性能や光半導体の耐熱性等に
応じて常温〜加熱温度の広い範囲をとることができる。

【００６９】高親水性無機塗料から形成される塗布硬化
被膜の厚みは、特に制限はなく、たとえば、０．０１〜
１０μｍ程度であればよいが、塗膜の各種機能をより効
果的に発揮させるとともに、塗布硬化被膜が長期的に安
定に密着、保持され、かつ、クラックや剥離が発生しな
いためには、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜
２μｍがより好ましい。

【００７０】本発明の高親水性無機塗料が塗布される基
材（本発明の高親水性塗装品に用いられる基材でもあ
る）としては、特に限定はされないが、たとえば、無機
質基材、有機質基材、無機有機複合基材、および、これ
らのうちのいずれかの表面に少なくとも１層の無機物被
膜および／または少なくとも１層の有機物被膜を有する
塗装基材等が挙げられる。

【００７１】無機質基材としては、特に限定はされない
が、たとえば、金属基材；ガラス基材；ホーロー；水ガ
ラス化粧板、無機質硬化体等の無機質建材；セラミック
ス等が挙げられる。金属基材としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、非鉄金属〔たとえば、アルミニウム
（ＪＩＳ−Ｈ４０００等）、アルミニウム合金（ジュラ
ルミン等）、銅、亜鉛等〕、鉄、鋼〔たとえば、圧延鋼
（ＪＩＳ−Ｇ３１０１等）、溶融亜鉛めっき鋼（ＪＩＳ
−Ｇ３３０２等）、（圧延）ステンレス鋼（ＪＩＳ−Ｇ
４３０４、Ｇ４３０５等）等〕、ブリキ（ＪＩＳ−Ｇ３
３０３等）、その他の金属全般（合金含む）が挙げられ
る。

【００７２】ガラス基材としては、特に限定はされない
が、たとえば、ナトリウムガラス、パイレックスガラ
ス、石英ガラス、無アルカリガラス等が挙げられる。前
記ホーローとは、金属表面にガラス質のホーローぐすり
を焼き付け、被覆したものである。その素地金属として
は、たとえば、軟鋼板、鋼板、鋳鉄、アルミニウム等が
挙げられるが、特に限定はされない。ホーローぐすりも
通常のものを用いればよく、特に限定はされない。

【００７３】前記水ガラス化粧板とは、たとえば、ケイ
酸ソーダをスレートなどのセメント基材に塗布し、焼き
付けた化粧板などを指す。無機質硬化体としては、特に
限定はされないが、たとえば、繊維強化セメント板（Ｊ
ＩＳ−Ａ５４３０等）、窯業系サイディング（ＪＩＳ−
Ａ５４２２等）、木毛セメント板（ＪＩＳ−Ａ５４０４
等）、パルプセメント板（ＪＩＳ−Ａ５４１４等）、ス
レート・木毛セメント積層板（ＪＩＳ−Ａ５４２６
等）、石膏ボード製品（ＪＩＳ−Ａ６９０１等）、粘土
瓦（ＪＩＳ−Ａ５２０８等）、厚形スレート（ＪＩＳ−
Ａ５４０２等）、陶磁器質タイル（ＪＩＳ−Ａ５２０９
等）、建築用コンクリートブロック（ＪＩＳ−Ａ５４０
６等）、テラゾ（ＪＩＳ−Ａ５４１１等）、プレストレ
ストコンクリートダブルＴスラブ（ＪＩＳ−Ａ５４１２
等）、ＡＬＣパネル（ＪＩＳ−Ａ５４１６等）、空洞プ
レストレストコンクリートパネル（ＪＩＳ−Ａ６５１１
等）、普通煉瓦（ＪＩＳ−Ｒ１２５０等）等の無機材料
を硬化、成形させた基材全般を指す。

【００７４】セラミックス基材としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、アルミナ、ジルコニア、炭化ケイ
素、窒化ケイ素等が挙げられる。有機質基材としては、
特に限定はされないが、たとえば、プラスチック、木、
木材、紙等が挙げられる。プラスチック基材としては、
特に限定はされないが、たとえば、ポリカーボネート樹
脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性もしくは熱可塑
性プラスチック、および、これらのプラスチックをナイ
ロン繊維等の有機繊維で強化した繊維強化プラスチック
（ＦＲＰ）等が挙げられる。

【００７５】無機有機複合基材としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、上記プラスチックをガラス繊維、
カーボン繊維等の無機繊維で強化した繊維強化プラスチ
ック（ＦＲＰ）等が挙げられる。前記塗装基材を構成す
る有機物被膜としては、特に限定はされないが、たとえ
ば、アクリル系、アルキド系、ポリエステル系、エポキ
シ系、ウレタン系、アクリルシリコーン系、塩化ゴム
系、フェノール系、メラミン系等の有機樹脂を含むコー
ティング材の硬化被膜等が挙げられる。

【００７６】前記塗装基材を構成する無機物被膜として
は、特に限定はされないが、たとえば、シリコーン樹脂
等の無機樹脂を含むコーティング材の硬化被膜等が挙げ
られる。本発明の高親水性無機塗料を基材に塗布する際
に、基材の材質や表面状態によっては、そのまま本発明
の高親水性無機塗料を塗布すると密着性や耐候性が得に
くい場合があるので、必要に応じ、基材の表面に、本発
明の高親水性無機塗料の塗布硬化被膜を形成させる前に
予めプライマー層を形成させておいてもよい。プライマ
ー層としては、有機、無機を問わず、特に限定はされな
いが、有機プライマー層の例としては、ナイロン樹脂、
アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、有機変性
シリコーン樹脂（たとえば、アクリルシリコーン樹脂
等）、塩化ゴム樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、
ポリエステル樹脂およびメラミン樹脂からなる群の中か
ら選ばれた少なくとも１種の有機樹脂を固形分として１
０重量％以上含有する有機プライマー組成物の硬化樹脂
層等が挙げられ、無機プライマー層の例としては、シリ
コーン樹脂等の無機樹脂を固形分として９０重量％以上
含有する無機プライマー組成物の硬化樹脂層等が挙げら
れる。

【００７７】プライマー層の厚みは、特に限定はされな
いが、たとえば、０．１〜５０μｍが好ましく、０．５
〜１０μｍがより好ましい。この厚みが薄すぎると密着
性や耐候性が得られない恐れがあり、厚すぎると乾燥時
に発泡等の恐れがある。なお、表面に上記のような有機
プライマー層および／または無機プライマー層を少なく
とも１層有する基材は、前記塗装基材の範疇に含まれ
る。すなわち、前記塗装基材が表面に有する前記被膜は
上記プライマー層であってもよいのである。

【００７８】また、プライマー層には、必要に応じ、調
色のために顔料、染料等の着色剤が含まれていてもよ
い。使用可能な着色剤としては、高親水性無機塗料に添
加可能なものとして前述したものが挙げられる。プライ
マー層への着色剤の配合量の好ましい数値範囲について
も、前述の、高親水性無機塗料の場合と同様である。た
だし全縮合化合物換算固形分１００重量部に対してでは
なくて、プライマー組成物全量中での全樹脂固形分１０
０重量部に対して規定される。

【００７９】基材の形態については、特に限定はされ
ず、たとえば、フィルム状、シート状、板状、繊維状等
が挙げられる。また、基材は、これらの形状の材料の成
形体、または、これらの形状の材料もしくはその成形体
の少なくとも１つを一部に備えた構成体等であってもよ
い。基材は、上述した各種材料単独からなるものでもよ
いし、上述した各種材料のうちの少なくとも２つを組み
合わせてなる複合材料または上述した各種材料のうちの
少なくとも２つを積層してなる積層材料でもよい。

【００８０】本発明の高親水性無機塗料および高親水性
塗装品は、その塗膜に光半導体が含まれているため、紫
外線が照射されると、光半導体による前述の様々な光触
媒効果が発揮される。そのため、高親水性無機塗料の厚
さ０．０１〜１０μｍの塗布硬化被膜を各種材料または
物品の少なくとも一部に装備させることにより、たとえ
ば、下記の用途に好適に用いることができる。

【００８１】建物関連の部材または物品、たとえば、外
装材（たとえば、外壁材、平板瓦・日本瓦・金属瓦等の
瓦等）、塩ビ雨とい等の樹脂製雨とい・ステンレス雨と
い等の金属製雨とい等の雨とい、門およびそれに用いる
ための部材（たとえば、門扉・門柱・門塀等）、フェン
ス（塀）およびそれに用いるための部材、ガレージ扉、
ホームテラス、ドア、柱、カーポート、駐輪ポート、サ
インポスト、宅配ポスト、配電盤・スイッチ等の配線器
具、ガスメーター、インターホン、テレビドアホン本体
およびカメラレンズ部、電気錠、エントランスポール、
縁側、換気扇吹き出し口、建物用ガラス等；窓（たとえ
ば、採光窓、天窓、ルーバー等の開閉窓等）およびそれ
に用いるための部材（たとえば、窓枠、雨戸、ブライン
ド等）、自動車、鉄道車両、航空機、船舶、機械装置、
道路周辺部材（たとえば、防音壁、トンネル内装板、各
種表示装置、ガードレール、車止め、高欄、交通標識の
標識板および標識柱、信号機、ポストコーン等）、広告
塔、屋外または屋内用照明器具およびそれに用いるため
の部材（たとえば、ガラス、樹脂、金属およびセラミッ
クスからなる群の中から選ばれた少なくとも１種の材料
からなる部材等）、太陽電池用ガラス、農業用ビニール
およびガラスハウス、エアコン用室外機、ＶＨＦ・ＵＨ
Ｆ・ＢＳ・ＣＳ等のアンテナ等。

【００８２】なお、本発明の高親水性無機塗料を上記の
各種材料または物品の少なくとも一部に直接塗布し、硬
化させてもよいが、これに限定されず、たとえば、本発
明の高親水性無機塗料をフィルム基材の表面に塗布し、
硬化させてなる高親水性フィルムを上記の各種材料また
は物品の少なくとも一部に貼るようにしてもよい。この
ようなフィルムの基材の材質としては、たとえば、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレン
テレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、塩化ビニル樹脂、アク
リル樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂お
よびそれらの複合樹脂等の樹脂が挙げられるが、特に限
定はされない。

【００８３】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明する。実施例及び比較例中、特に断らない限
り、「部」はすべて「重量部」を、「％」はすべて「重
量％」を表す。また、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー）により、測定機種として東
ソー（株）のＨＬＣ８０２０を用いて、標準ポリスチレ
ンで検量線を作成し、その換算値として測定したもので
ある。なお、本発明は下記実施例に限定されない。 ＜実施例１＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシシ
ラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエトキシシ
ラン１０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダル
シリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「ＯＳ
ＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３０
％）９０部、原料（Ａ₃ ）としてジメチルジメトキシシ
ラン３０部、希釈溶媒としてイソプロピルアルコール
（本明細書中、ＩＰＡと略すことがある）１００部を混
合し、更に、水９０部を添加し、攪拌した。得られた液
を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生
成物のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を１５００に調整してオルガノシロキサンのアルコ
ール溶液を得た。

【００８４】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 １．７３ ・重量平均分子量 １５００ ・全縮合化合物換算固形分 ２３．３％ この溶液に、光半導体として酸化チタンゾル（触媒化成
（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニッ
ク１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全光半導体成分との合計１００部に対し
光半導体が５部になる量添加混合することにより、高親
水性無機塗料（１）を得た。

【００８５】この高親水性無機塗料（１）を、アセトン
で洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、
塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（１）を得た。なお、塗膜の硬化後
の膜厚は０．５μｍであった。＜実施例２＞実施例１に
おいて、光半導体として、酸化チタンゾルの代わりに酸
化チタン粉末（石原産業（株）製酸化チタン：商品名
「ＳＴ−０１」）を同じ量用いたこと以外は実施例１と
同様にして高親水性無機塗料（２）を得た。

【００８６】この高親水性無機塗料（２）を、アセトン
で洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、
塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（２）を得た。なお、塗膜の硬化後
の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例３＞実施例１において、光半導体として、酸化
チタンゾルの代わりに白金を担持した酸化チタンを同じ
量用いたこと以外は実施例１と同様にして高親水性無機
塗料（３）を得た。

【００８７】なお、白金担持は、酸化チタン粉末（石原
産業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ−０１」）に光
電着法で行い、酸化チタンに対して０．５％担持した。
次に、高親水性無機塗料（３）を、アセトンで洗浄した
ガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を温度
１５０℃で１時間乾燥硬化させることにより、高親水性
塗装品（３）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は０．
５μｍであった。 ＜実施例４＞実施例１において、基材としてガラス基板
の代わりにアルミ基板を用いたこと以外は実施例１と同
様の作業を行って高親水性塗装品（４）を得た。 ＜実施例５＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシシ
ラン１００部に、原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダルシ
リカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「ＯＳＣ
ＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３０
％）６０部、原料（Ａ₃ ）としてジメチルジメトキシシ
ラン３０部、希釈溶媒としてＩＰＡ１００部を混合し、
更に、水１２０部を添加し、攪拌した。得られた液を６
０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生成物
のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）
を１２００に調整してオルガノシロキサンのアルコール
溶液を得た。

【００８８】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ２．４６ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 ２０．９％ この溶液に、光半導体として酸化チタンゾル（触媒化成
（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニッ
ク１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全光半導体成分との合計１００部に対し
光半導体が５部になる量添加混合することにより、高親
水性無機塗料（５）を得た。

【００８９】この高親水性無機塗料（５）を、アセトン
で洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、
塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（５）を得た。なお、塗膜の硬化後
の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例６＞実施例５において、基材としてガラス基板
の代わりにアルミ基板を用いたこと以外は実施例５と同
様の作業を行って高親水性塗装品（６）を得た。 ＜実施例７＞実施例５において、基材としてガラス基板
の代わりにアクリル基板を用いたこと以外は実施例５と
同様の作業を行って高親水性塗装品（７）を得た。 ＜実施例８＞実施例５において、光半導体として用いた
酸化チタンゾルの添加量を１部に変更したこと以外は実
施例５と同様にして高親水性無機塗料（８）を得た。

【００９０】この高親水性無機塗料（８）を、アセトン
で洗浄したアルミ基板にスプレー塗装法により塗布し、
塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（８）を得た。なお、塗膜の硬化後
の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例９＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシシ
ラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエトキシシ
ラン２０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダル
シリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「ＯＳ
ＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３０
％）５０部、原料（Ａ₃ ）としてジメチルジメトキシシ
ラン５０部、希釈溶媒としてＩＰＡ１００部を混合し、
更に、水１８０部を添加し、攪拌した。得られた液を６
０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生成物
のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）
を１２００に調整してオルガノシロキサンのアルコール
溶液を得た。

【００９１】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ２．９２ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 ２０．２％ この溶液に、光半導体として酸化チタンゾル（石原産業
（株）製酸化チタンゾル：商品名「ＳＴＳ−０１」）
を、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全光半導
体成分との合計１００部に対し光半導体が５部になる量
添加混合することにより、高親水性無機塗料（９）を得
た。

【００９２】この高親水性無機塗料（９）を、アセトン
で洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、
塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（９）を得た。なお、塗膜の硬化後
の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例１０＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシ
シラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエトキシ
シラン１０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダ
ルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「Ｏ
ＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３
０％）９０部、希釈溶媒としてＩＰＡ１００部を混合
し、更に、水２００部を添加し、攪拌した。得られた液
を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生
成物のオルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を１２００に調整してオルガノシロキサンのアルコ
ール溶液を得た。

【００９３】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ４．６３ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 １５．８％ この溶液に、光半導体として酸化チタンゾル（石原産業
（株）製酸化チタンゾル：商品名「ＳＴＳ−０１」）
を、塗料全量中での全縮合化合物換算固形分と全光半導
体成分との合計１００部に対し光半導体が５部になる量
添加混合することにより、高親水性無機塗料（１０）を
得た。

【００９４】この高親水性無機塗料（１０）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることに
より、高親水性塗装品（１０）を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例１１＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシ
シラン１００部に、原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダル
シリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「ＯＳ
ＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３０
％）６０部、希釈溶媒としてＩＰＡ１００部を混合し、
更に、水６０部を添加し、攪拌した。得られた液を６０
℃恒温槽中で５時間加熱することにより、反応生成物の
オルガノシロキサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を
１２００に調整してオルガノシロキサンのアルコール溶
液を得た。

【００９５】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 １．５１ ・重量平均分子量 １２００ ・全縮合化合物換算固形分 ２１．０％ この溶液に、光半導体として酸化チタンゾル（触媒化成
（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニッ
ク１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全光半導体成分との合計１００部に対し
光半導体が５部になる量添加混合することにより、高親
水性無機塗料（１１）を得た。

【００９６】この高親水性無機塗料（１１）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることに
より、高親水性塗装品（１１）を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例１２＞実施例１１において、塗膜の硬化後の膜
厚を１．０μｍに変更したこと以外は実施例１１と同様
の作業を行って高親水性塗装品（１２）を得た。 ＜実施例１３＞実施例１１において、塗装法をスピンコ
ート塗装法に変更して塗膜の硬化後の膜厚を０．０５μ
ｍに変更したこと以外は実施例１１と同様の作業を行っ
て高親水性塗装品（１３）を得た。 ＜実施例１４＞実施例１１において、塗装法をスピンコ
ート塗装法に変更して塗膜の硬化後の膜厚を０．１μｍ
に変更したこと以外は実施例１１と同様の作業を行って
高親水性塗装品（１４）を得た。 ＜実施例１５＞実施例１１において、塗膜の硬化後の膜
厚を０．３μｍに変更したこと以外は実施例１１と同様
の作業を行って高親水性塗装品（１５）を得た。 ＜実施例１６＞実施例１１において、高親水性無機塗料
（１１）に顔料（石原産業（株）製白色顔料）を塗料全
量中での全縮合化合物換算固形分１００部に対して４５
部添加することにより、高親水性無機塗料（１６）を得
た。

【００９７】この高親水性無機塗料（１６）をアセトン
で洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、
塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（１６）を得た。なお、塗膜の硬化
後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜比較例１＞実施例１において、オルガノシロキサンの
アルコール溶液の代わりにアクリルシリコン塗料（イサ
ム塗料（株）製、商品名「ネオシリカ♯４０００」）を
用いたこと以外は実施例１と同様にして比較用無機塗料
（１）を得た。

【００９８】この比較用無機塗料（１）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることにより、
比較用塗装品（１）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．５μｍであった。 ＜実施例ａ＞原料（Ａ₁ ）としてメチルトリメトキシシ
ラン１００部に、原料（Ａ₂ ）としてテトラエトキシシ
ラン１０部、同じく原料（Ａ₂ ）として酸性コロイダル
シリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル（商品名「ＯＳ
ＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３０
％）９０部、希釈溶媒としてイソプロピルアルコール
（以下ＩＰＡと略す）１００部を混合し、更に、水９０
部を添加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽中で
５時間加熱することにより、反応生成物のオルガノシロ
キサン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を１０００に調
整してオルガノシロキサンのアルコール溶液を得た。

【００９９】オルガノシロキサンのアルコール溶液の調
製条件： ・〔水〕／〔ＯＲ¹ 〕モル比 ２．０８ ・重量平均分子量 １０００ ・全縮合化合物換算固形分 ２０．３％ この溶液に、光半導体として酸化チタンゾル（触媒化成
（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニッ
ク１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全光半導体成分との合計１００部に対し
光半導体が５部になる量添加混合することにより、高親
水性無機塗料（ａ）を得た。

【０１００】この高親水性無機塗料（ａ）を、アセトン
で洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、
塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（ａ）を得た。なお、塗膜の硬化後
の膜厚は０．５μｍであった。次に、以下の実施例およ
び比較例に先立ち、それらに用いるシリコーンレジン
（２）の（Ｂ）、（Ｃ）成分を以下のようにして調製し
た。その際、コロイダルシリカ（Ｄ）を（Ｂ）成分の調
製溶液中に分散することにより導入するようにした。 （Ｂ成分の調製例）： ＜調製例Ｂ−１＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、ＩＰＡ分散コロイ
ダルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（粒子径１０〜２０ｎｍ、
固形分３０％、水分０．５％、日産化学工業（株）製）
１００部と、メチルトリメトキシシラン６８部と、水１
０．８部とを投入し、攪拌しながら６５℃で約５時間か
けて部分加水分解反応を行った後、冷却することによ
り、オルガノシランオリゴマー（Ｂ−１）のシリカ分散
溶液を得た。このものは、室温で４８時間放置したとき
の全縮合化合物換算固形分が３６％であった。

【０１０１】 Ｂ−１のシリカ分散溶液調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．４モル ・Ｂ−１のシリカ分散溶液中のシリカ分含有量 ４７．２％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ ＜調製例Ｂ−２＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、キシレン・ｎ−ブ
タノール混合溶媒分散コロイダルシリカゾルＸＢＡ−Ｓ
Ｔ（粒子径１０〜２０ｎｍ、固形分３０％、水分０．２
％、日産化学工業（株）製）１００部と、メチルトリメ
トキシシラン６８部とを投入し、攪拌しながら６５℃で
約５時間かけて部分加水分解反応を行った後、冷却する
ことにより、オルガノシランオリゴマー（Ｂ−２）のシ
リカ分散溶液を得た。このものは、室温で４８時間放置
したときの全縮合化合物換算固形分が３７．８％であっ
た。

【０１０２】 Ｂ−２のシリカ分散溶液調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．００７モル ・Ｂ−２のシリカ分散溶液中のシリカ分含有量 ４７．２％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ ＜調製例Ｂ−３＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、ＩＰＡ分散コロイ
ダルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（粒子径１０〜２０ｎｍ、
固形分３０％、水分０．５％、日産化学工業（株）製）
１００部と、メチルトリメトキシシラン６８部と、ジメ
チルジメトキシシラン１８部と、水２．７部と、無水酢
酸０．１部とを投入し、攪拌しながら８０℃で約３時間
かけて部分加水分解反応を行った後、冷却することによ
り、オルガノシランオリゴマー（Ｂ−３）のシリカ分散
溶液を得た。このものは、室温で４８時間放置したとき
の全縮合化合物換算固形分が３９．５％であった。

【０１０３】 Ｂ−３のシリカ分散溶液調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．１モル ・Ｂ−３のシリカ分散溶液中のシリカ分含有量 ４０．２％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ ７７モル％ （Ｃ成分の調製例）： ＜調製例Ｃ−１＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート及び温度計を取り付けたフラスコに、メ
チルトリイソプロポキシシラン２２０部（１モル）がト
ルエン１５０部に溶解してなる溶液を仕込み、これに、
１％塩酸水溶液１０８部を２０分かけて滴下し、メチル
トリイソプロポキシシランを攪拌下６０℃で加水分解し
た。滴下終了から４０分後に攪拌を止め、反応液を分液
ロートに移し入れて静置したところ、二層に分離した。
少量の塩酸を含んだ下層の水とイソプロピルアルコール
の混合溶液を分液除去し、後に残ったトルエンの樹脂溶
液中に残存している塩酸を水洗で除去し、更にトルエン
を減圧除去した後、残留物をイソプロピルアルコールで
希釈することにより、重量平均分子量（Ｍｗ）約２００
０のシラノール基含有ポリオルガノシロキサン（Ｃ−
１）のイソプロピルアルコール溶液を得た。この溶液中
の全縮合化合物換算固形分は４０％である。また、この
溶液中のシラノール基含有ポリオルガノシロキサン（Ｃ
−１）は前記平均組成式（II）を満たすものであること
が確認されている。

【０１０４】＜調製例Ｃ−２＞攪拌機、加温ジャケッ
ト、コンデンサー、滴下ロート及び温度計を取り付けた
フラスコに水１０００部、アセトン５０部を仕込み、更
にメチルトリクロロシシラン４４．８部（０．３モ
ル）、ジメチルジクロロシラン３８．７部（０．３モ
ル）およびフェニルトリクロロシラン８４．６部（０．
４モル）がトルエン２００部に溶解してなる溶液を攪拌
下に滴下しながら６０℃で加水分解した。滴下終了から
４０分後に攪拌を止め，反応液を分液ロートに移し入れ
て静置したところ、二層に分離した。下層の塩酸水を分
液除去し、後に残ったオルガノポリシロキサンのトルエ
ン溶液中に残存している水と塩酸を減圧ストリッピング
により過剰のトルエンとともに除去することにより、重
量平均分子量（Ｍｗ）約３０００のシラノール基含有ポ
リオルガノシロキサン（Ｃ−２）のトルエン溶液を得
た。この溶液中の全縮合化合物換算固形分は６０％であ
る。また、この溶液中のシラノール基含有ポリオルガノ
シロキサン（Ｃ−２）は前記平均組成式（II）を満たす
ものであることが確認されている。

【０１０５】上記のようにして得られた（Ｂ）、（Ｃ）
成分の各溶液を用い、以下の実施例および比較例を行っ
た。 ＜実施例１７＞Ｂ−１のシリカ分散溶液７０部（全縮合
化合物換算固形分としては約２５部）と、Ｃ−１のイソ
プロピルアルコール溶液３０部（全縮合化合物換算固形
分としては１２部）と、硬化触媒（Ｅ）としてＮ−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン１部とを混合した後に、光半導体として酸化チタン
ゾル（触媒化成（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ
−ンタイタニック１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中
での全縮合化合物換算固形分と全光半導体成分との合計
１００部に対し光半導体が５部になる量添加混合するこ
とにより、高親水性無機塗料（１７）を得た。

【０１０６】この高親水性無機塗料（１７）を、アセト
ンで洗浄したステンレス基板にスプレー塗装法により塗
布し、塗膜を温度６０℃で１時間乾燥硬化させることに
より、高親水性塗装品（１７）を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は１．０μｍであった。 ＜実施例１８＞実施例１７において、光半導体として、
酸化チタンゾルの代わりに酸化チタン粉末（石原産業
（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴ−０１」）を同じ量
用いたこと以外は実施例１７と同様にして高親水性無機
塗料（１８）を得た。

【０１０７】この高親水性無機塗料（１８）を、アセト
ンで洗浄したステンレス基板にスプレー塗装法により塗
布し、塗膜を温度６０℃で１時間乾燥硬化させることに
より、高親水性塗装品（１８）を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は１．０μｍであった。 ＜実施例１９＞実施例１７において、光半導体として、
酸化チタンゾルの代わりに銀を担持した酸化チタンを同
じ量用いたこと以外は実施例１７と同様にして高親水性
無機塗料（１９）を得た。

【０１０８】なお、銀担持は、酸化チタン粉末（石原産
業（株）製酸化チタン：商品名「ＳＴＳ−０１」）に光
電着法で行い、酸化チタンに対して０．５％担持した。
次に、高親水性無機塗料（１９）を、アセトンで洗浄し
たガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗膜を温
度６０℃で１時間乾燥硬化させることにより、高親水性
塗装品（１９）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚は
０．５μｍであった。 ＜実施例２０＞Ｂ−２のシリカ分散溶液６０部（全縮合
化合物換算固形分としては約２３部）中に光半導体とし
て酸化チタン粉末（石原産業（株）製酸化チタン：商品
名「ＳＴ−０１」）を、塗料全量中での全縮合化合物換
算固形分と全光半導体成分との合計１００部に対し光半
導体が５部になる量、分散させてなる溶液と、Ｃ−１の
イソプロピルアルコール溶液４０部（全縮合化合物換算
固形分としては１６部）と、硬化触媒（Ｅ）としてＮ−
β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン２部とを混合することにより、高親水性無機塗
料（２０）を得た。

【０１０９】この高親水性無機塗料（２０）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を温度６０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（２０）を得た。なお、塗膜の硬化
後の膜厚は０．１μｍであった。 ＜実施例２１＞Ｂ−１のシリカ分散溶液６０部（全縮合
化合物換算固形分としては約２２部）中に光半導体とし
て酸化チタンゾル（石原産業（株）製酸化チタンゾル：
商品名「ＳＴＳ−０１」）を、塗料全量中での全縮合化
合物換算固形分と全光半導体成分との合計１００部に対
し光半導体が１０部になる量、分散させてなる溶液と、
Ｃ−１のイソプロピルアルコール溶液４０部（全縮合化
合物換算固形分としては１６部）と、硬化触媒（Ｅ）と
してＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン２部とを混合することにより、高親水
性無機塗料（２１）を得た。

【０１１０】この高親水性無機塗料（２１）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を温度６０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（２１）を得た。なお、塗膜の硬化
後の膜厚は０．３μｍであった。 ＜実施例２２＞Ｂ−２のシリカ分散溶液５０部（全縮合
化合物換算固形分としては約１９部）と、Ｃ−２のトル
エン溶液５０部（全縮合化合物換算固形分としては３０
部）と、硬化触媒（Ｅ）としてＮ−β−アミノエチル−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン２部とを混
合した後に、光半導体として酸化チタンゾル（触媒化成
（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニッ
ク１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全光半導体成分との合計１００部に対し
光半導体が５部になる量添加混合することにより、高親
水性無機塗料（２２）を得た。

【０１１１】この高親水性無機塗料（２２）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスピンコート塗装法により塗
布し、塗膜を温度６０℃で１時間乾燥硬化させることに
より、高親水性塗装品（２２）を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．０５μｍであった。 ＜実施例２３＞Ｂ−３のシリカ分散溶液５０部（全縮合
化合物換算固形分としては約２０部）と、Ｃ−２のトル
エン溶液５０部（全縮合化合物換算固形分としては３０
部）と、硬化触媒（Ｅ）としてＮ−β−アミノエチル−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン２部とを混
合した後に、光半導体として酸化チタンゾル（触媒化成
（株）製酸化チタンゾル：商品名「クィ−ンタイタニッ
ク１１−１０２０Ｇ」）を、塗料全量中での全縮合化合
物換算固形分と全光半導体成分との合計１００部に対し
光半導体が５部になる量添加混合することにより、高親
水性無機塗料（２３）を得た。

【０１１２】この高親水性無機塗料（２３）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を温度６０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（２３）を得た。なお、塗膜の硬化
後の膜厚は０．２μｍであった。 ＜実施例２４＞アセトン洗浄したガラス板の表面にエポ
キシ系プライマー（イサム塗料（株）：商品名「Ｅ−１
プライマ−」）を約１０μｍの膜厚で塗装した後、実施
例１で得られた高親水性無機塗料（１）を硬化膜厚が
０．１μｍになるようにスプレー塗装法により塗布し、
次いで温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（２４）を得た。 ＜実施例２５＞アセトン洗浄したアクリル板の表面にエ
ポキシ系プライマー（イサム塗料（株）：商品名「Ｅ−
１プライマ−」）を約１０μｍの膜厚で塗装した後、実
施例１７で得られた高親水性無機塗料（１７）を硬化膜
厚が０．１μｍになるようにスプレー塗装法により塗布
し、次いで温度６０℃で１時間乾燥硬化させることによ
り、高親水性塗装品（２５）を得た。 ＜実施例２６＞まず、プライマー組成物に用いる（２６
−１）〜（２６−４）成分を以下のようにして準備し
た。

【０１１３】（２６−１）成分の調製：攪拌機、加温ジ
ャケット、コンデンサー及び温度計をつけたフラスコ中
に、ＩＰＡ分散コロイダルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（粒
子径１０〜２０ｎｍ、固形分３０％、水分０．５％、日
産化学工業（株）製）１００部と、メチルトリメトキシ
シラン６８部と、水２．２部とを投入し、攪拌しながら
６５℃で約５時間かけて部分加水分解反応を行った後、
冷却することにより、オルガノシランのシリカ分散オリ
ゴマー溶液を得た。これを（２６−１）成分と称する。
このものは、室温で４８時間放置したときの全縮合化合
物換算固形分が３７．３％であった。

【０１１４】 （２６−１）成分の調製条件： ・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数 ０．１モル ・（２６−１）成分のシリカ分含有量 ４７．３％ ・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％ １００モル％ （２６−２）成分：前記調製例Ｃ−１で得られた重量平
均分子量（Ｍｗ）約２０００のシラノール基含有ポリオ
ルガノシロキサン（Ｃ−１）のイソプロピルアルコール
４０％溶液を（２６−２）成分と称する。

【０１１５】（２６−３）成分：（２６−３）成分とし
て、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシランをＥ−１と称し、ジブチル錫ジラウレ
ートをＥ−２と称する。 （２６−４）成分の調製：次に、攪拌機、加温ジャケッ
ト、コンデンサー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口
及び温度計を取り付けたフラスコ中で、ｎ−ブチルメタ
クリレート（ＢＭＡ）５．６９部（４０ｍｍｏｌ）、ト
リメトキシシリルプロピルメタクリレート（ＳＭＡ）
１．２４部（５ｍｍｏｌ）、グリシジルメタクリレート
（ＧＭＡ）０．７１部（５ｍｍｏｌ）、更に連鎖移動剤
としてγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン０．
７８４部（４ｍｍｏｌ）をトルエン８．４９部に溶解さ
せてなる反応液に、アゾビスイソブチロニトリル０．０
２５部（０．１５ｍｍｏｌ）がトルエン３部に溶解して
なる溶液を窒素気流下で滴下し、７０℃で２時間反応さ
せた。これにより、重量平均分子量Ｍｗ＝１０００のア
クリル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これを（２６
−４）成分と称する。

【０１１６】（２６−４）成分の調製条件： ・単量体モル比率 ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＧＭＡ＝８／１／
１ ・重量平均分子量 １０００ ・固形分含有量 ４０％ 次に、上記成分を、 （２６−１）成分 ５０部 （２６−２）成分 ５０部 （２６−４）成分 ２０．２５部 の割合で混合し、イソプロピルアルコールで固形分２５
％になるように希釈することにより、プライマー組成物
を得た。このプライマー組成物をアクリル板（５０ｍｍ
×５０ｍｍ×２．５ｍｍ）にスプレー塗装法で硬化塗膜
厚１．０μｍになるように塗布し、６０℃で１５分間硬
化させることにより、プライマー層を形成した。

【０１１７】プライマー層を形成後、１０分間セッティ
ング時間をおき、実施例２３で得た高親水性無機塗料
（２３）をスプレー塗装法で硬化塗膜厚０．５μｍにな
るように塗布し、６０℃で１時間乾燥硬化させることに
より、高親水性塗装品（２６）を得た。 ＜実施例２７＞実施例２６において、プライマ−組成物
に顔料（石原産業（株）製白色顔料）をプライマー組成
物全量中での全樹脂固形分１００部に対して４５部添加
したこと以外は実施例２６と同様にして高親水性塗装品
（２７）を得た。 ＜実施例２８＞実施例１において、追加成分としてノニ
オン系反応性界面活性剤（旭電化工業（株）製；商品名
「アデカリアソ−プＮＥ−１０」）を、塗料全量中での
全縮合化合物換算固形分と全光半導体成分と全界面活性
剤成分との合計１００部に対し、界面活性剤が１部にな
る量添加混合したこと以外は実施例１と同様にして高親
水性無機塗料（２８）を得た。

【０１１８】この高親水性無機塗料（２８）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることに
より、高親水性塗装品（２８）を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例２９＞調製例Ｂ−１において、コロイダルシリ
カを全く使用しないこと以外は調製例Ｂ−１と同様にし
てシリカを含有しないオルガノシランオリゴマー（Ｂ−
４）の溶液を得た。このものは、室温で４８時間放置し
たときの全縮合化合物換算固形分が７０％であった。

【０１１９】次に、実施例１７において、Ｂ−１のシリ
カ分散溶液７０部の代わりに上記で得られたオルガノシ
ランオリゴマー（Ｂ−４）の溶液７０部（全縮合化合物
換算固形分としては４９部）を用いるとともに、この溶
液を、Ｃ−１のイソプロピルアルコール溶液、硬化触媒
および光半導体と混合する際にＩＰＡ分散コロイダルシ
リカゾルＩＰＡ−ＳＴ（粒子径１０〜２０ｎｍ、固形分
３０％、水分０．５％、日産化学工業（株）製）１００
部を添加するようにしたこと以外は実施例１７と同様に
して、高親水性無機塗料（２９）を得た。

【０１２０】この高親水性無機塗料（２９）を、アセト
ンで洗浄したステンレス基板にスプレー塗装法により塗
布し、塗膜を温度６０℃で１時間乾燥硬化させることに
より、高親水性塗装品（２９）を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は１．０μｍであった。 ＜実施例３０＞実施例１において、光半導体として用い
た酸化チタンゾルの添加量を４９部に変更したこと以外
は実施例１と同様にして高親水性無機塗料（３０）を得
た。

【０１２１】この高親水性無機塗料（３０）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることに
より、高親水性塗装品（３０）を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例３１＞実施例１において、光半導体として、酸
化チタンゾル５部の代わりに酸化亜鉛（ナカライテスク
（株）製、商品名「試薬ＺｎＯ」）２０部を用いたこと
以外は実施例１と同様にして高親水性無機塗料（３１）
を得た。

【０１２２】この高親水性無機塗料（３１）を、アセト
ンで洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布
し、塗膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることに
より、高親水性塗装品（３１）を得た。なお、塗膜の硬
化後の膜厚は０．５μｍであった。 ＜実施例３２＞実施例１において、塗装法をスピンコー
ト塗装法に変更して塗膜の硬化後の膜厚を０．０１μｍ
に変更したこと以外は実施例１と同様の作業を行って高
親水性塗装品（３２）を得た。 ＜実施例３３＞実施例１において、塗膜の硬化後の膜厚
を１０μｍに変更したこと以外は実施例１と同様の作業
を行って高親水性塗装品（３３）を得た。 ＜実施例３４＞松下電工（株）大阪門真敷地内の研究所
建物の屋上に設置した松下電工（株）製採光窓（型式Ｍ
ＷＴ２０２５ＪＨ）の一部に、実施例１で得られた高親
水性無機塗料（１）をスプレー塗装法で硬化塗膜厚０．
５μｍになるように塗布し、室温下で一昼夜乾燥硬化さ
せることにより、高親水性塗装品（３４）を得た。 ＜比較例２＞実施例１において、光半導体として用いた
酸化チタンゾルの添加量を０．８部に変更したこと以外
は実施例１と同様にして比較用無機塗料（２）を得た。

【０１２３】この比較用無機塗料（２）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることにより、
比較用塗装品（２）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．５μｍであった。 ＜比較例３＞実施例１において、光半導体として用いた
酸化チタンゾルの添加量を５５部に変更したこと以外は
実施例１と同様にして比較用無機塗料（３）を得た。

【０１２４】この比較用無機塗料（３）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることにより、
比較用塗装品（３）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．５μｍであった。 ＜比較例４＞実施例１において、光半導体を全く用いな
いこと以外は実施例１と同様にして比較用無機塗料
（４）を得た。

【０１２５】この比較用無機塗料（４）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることにより、
比較用塗装品（４）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．５μｍであった。 ＜比較例５＞実施例１において、光半導体として用いた
酸化チタンゾル５部の代わりにノニオン系反応性界面活
性剤（旭電化工業（株）製；商品名「アデカリアソ−プ
ＮＥ−１０」）を、塗料全量中での全縮合化合物換算固
形分と全界面活性剤成分との合計１００部に対し、界面
活性剤が５部になる量添加混合したこと以外は実施例１
と同様にして比較用無機塗料（５）を得た。

【０１２６】この比較用無機塗料（５）を、アセトンで
洗浄したガラス基板にスプレー塗装法により塗布し、塗
膜を温度１５０℃で１時間乾燥硬化させることにより、
比較用塗装品（５）を得た。なお、塗膜の硬化後の膜厚
は０．５μｍであった。 ＜比較例６＞実施例１において、塗装法をスピンコート
塗装法に変更して塗膜の硬化後の膜厚を０．００５μｍ
に変更したこと以外は実施例１と同様の作業を行って比
較用塗装品（６）を得た。 ＜比較例７＞実施例１において、塗膜の硬化後の膜厚を
１２μｍに変更したこと以外は実施例１と同様の作業を
行って比較用塗装品（７）を得た。

【０１２７】以上のようにして得られた塗料および塗装
品の性能を次のような方法で評価した。 ＜評価方法＞ （塗膜性能）：ＪＩＳ−Ｋ５４００に記載された煮沸試
験により評価した。

【０１２８】（透湿性）：硬化被膜の透湿抵抗をＪＩＳ
−Ｚ０２８０に準じた方法で測定することにより評価し
た。（親水性（水に対する濡れ性））：水と硬化被膜と
の接触角を、硬化被膜作製直後（初期接触角）と、波長
３６５ｎｍ、強度４０ｍＷ／ｃｍ² のＵＶを硬化被膜に
１時間照射した後（ＵＶ照射後接触角）に測定すること
により評価した。なお、実施例１、実施例２８、比較例
４および比較例５については、製膜してから５日後と２
０日後にも接触角を測定して経時変化を見た（ただし、
ＵＶ照射なし）。接触角の測定は、０．２ｃｃの蒸留水
を硬化被膜表面に滴下した後、拡大カメラで観察するこ
とにより行った。接触角が小さい程、親水性が高いこと
を示す。

【０１２９】（物品などに塗装したものの評価）：塗装
してから３ヶ月経過後の塗装部と未塗装部の汚れ方の違
いで評価した。結果を表１〜４に示す。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】

【表２】

【０１３２】

【表３】

【０１３３】

【表４】

【０１３４】表１〜３にみるように、実施例１〜２３お
よび２８〜３４は、比較例１〜４および６〜７と比べ
て、塗膜性能、透湿性およびＵＶ照射後の親水性のいず
れも優れていることが確認された。特に比較例１では透
湿抵抗が０．１０ｍ²ｈｒ／ｇで０．２０ｍ²ｈｒ／ｇよ
り小さいため、ＵＶ照射後の親水性が製膜直後とほとん
ど変わらず低いままである。これに対し、実施例１〜２
３および２８〜３４では、透湿抵抗が０．２０ｍ²ｈｒ
／ｇより大きいため、ＵＶ照射後の親水性が高くなって
いる。なお、実施例２４〜２７では透湿抵抗の測定値が
０．１５ｍ²ｈｒ／ｇで０．２０ｍ²ｈｒ／ｇより小さく
なっているが、これは、これらの実施例では基材と光半
導体含有塗膜との間にプライマー層が形成されていて、
塗膜の透湿抵抗の上記測定値は、このプライマー層と合
わせた結果だからである。しかし、光半導体を含む塗膜
は、実施例１、１７、２３で得られた高親水性塗料から
形成されているため、光半導体を含む塗膜自身の透湿抵
抗は実施例１、１７、２３と同様の値と考えられる。そ
のため、実施例２４〜２７においてもＵＶ照射後の親水
性が高くなっている。

【０１３５】表４からは、塗膜表面の高親水性を得るに
は、光半導体の使用が必要であり、さらに界面活性剤を
併用すると好ましいことが以下のように確認された。光
半導体および界面活性剤のうち、光半導体のみを用いた
実施例１では、界面活性剤不使用のため製膜直後は接触
角が大きくて親水性が低いが、その後、時間が経過する
と光半導体の作用により接触角が低下して親水性が高く
なっている。光半導体および界面活性剤を両方とも用い
た実施例２８では、製膜直後から界面活性剤の親水作用
により接触角が低く親水性に優れ、その後、時間が経過
すると光半導体の効果が発揮されて接触角が低いままで
良好な親水性が保たれ、しかも親水性が若干さらによく
なっていさえする。これに対し、光半導体も界面活性剤
も用いなかった比較例４では、製膜直後も、その後の時
間経過後も接触が大きく親水性が低い。また、界面活性
剤は用いたが光半導体は用いなかった比較例５では、界
面活性剤の親水作用により製膜直後は接触角が低く親水
性に優れるが、光半導体を用いなかったため、時間の経
過とともに接触角が増加して親水性が悪くなっている。

【０１３６】なお、物品に塗装を行った実施例３４につ
いては、未塗装部に比較して塗装部での汚れ付着がほと
んど見られなかった。

【０１３７】

【発明の効果】本発明の高親水性無機塗料は、光半導体
を含むため、抗菌性、消臭性の他、親水性（水濡れ性）
向上による防曇性や雨水洗浄防汚性、さらには帯電防止
機能による防汚効果等の、光半導体の光触媒作用に由来
する種々の特性を充分発揮する硬化被膜を形成すること
ができる。該塗料の造膜成分としては、前記所定値以上
の透湿抵抗を示す透湿性に優れた硬化被膜を形成しうる
シリコーンレジンが使用され、このシリコーンレジンが
水分を透過する硬化被膜を形成するので、該塗料中の光
半導体の含有量が少なくて硬化被膜形成後に光半導体の
表面が同被膜にすっかり覆われた場合でも、光半導体が
同被膜を透過した水分と接触することができるため、上
記親水性向上効果が充分発揮される。

【０１３８】光半導体は、一度励起しておけばその後紫
外線を当てなくても光触媒作用を発揮することができる
ため、それを含む本発明の塗料は、紫外線が当たらない
ような部位でも使用可能である。本発明の高親水性無機
塗料がさらに界面活性剤を含む場合、該塗料は、光半導
体の効果が発揮され始めるまでの期間でも界面活性剤の
作用により製膜当初から親水性が高く防曇性や雨水洗浄
防汚性等に優れた機能性硬化被膜を形成することができ
る。得られた硬化被膜は、光半導体が効果を発揮するま
での期間は、界面活性剤がその機能（特に塗膜表面の親
水性）を補完するため、理想的な機能性硬化被膜にな
る。

【０１３９】さらに、本発明の塗料は、無機系の塗料で
あるため、光半導体の添加により塗膜性能が損なわれる
ことが少なく、紫外線で劣化しにくく、耐候性、耐久性
等にも優れた塗布硬化被膜を形成することができる。ま
た、様々な色に調色可能である。本発明の高親水性無機
塗料は、それに含まれる樹脂と光半導体との割合を変え
ることにより、用途に応じて、光触媒作用による上記各
種機能性や、塗膜特性等をコントロールすることができ
る。

【０１４０】本発明の高親水性無機塗料は、加熱硬化だ
けでなく、常温硬化も可能であるため、広い乾燥硬化条
件範囲あるいは温度範囲での使用が可能である。従っ
て、熱を均等にかけにくい形状を持つ基材、大きな寸法
を持つ基材または耐熱性に劣る基材等に対しても塗装が
できるのみでなく、屋外等で塗装作業を行ったりする場
合等のように熱をかけにくい場合でも塗装できることか
ら、その産業的価値が高い。

【０１４１】本発明の高親水性塗装品は、上記高親水性
無機塗料の塗布硬化被膜を基材の表面に備えたものであ
るため、上述した、光半導体の光触媒作用に由来する各
種特性を充分発揮し、親水性が高く防曇性や雨水洗浄防
汚性等に優れる。該硬化被膜の造膜成分としては、前記
所定値以上の透湿抵抗を示す透湿性に優れたシリコーン
レジンが使用され、このシリコーンレジンが水分を透過
するので、該硬化被膜中の光半導体の含有量が少なくて
光半導体の表面が同被膜にすっかり覆われている場合で
も、光半導体が同被膜を透過した水分と接触することが
できるため、上記親水性向上効果が充分発揮される。

【０１４２】光半導体は、一度励起しておけばその後紫
外線を当てなくても光触媒作用を発揮することができる
ため、それを含む硬化被膜を有する上記塗装品は、紫外
線が当たらないような場所でも使用可能である。本発明
の高親水性塗装品の有する塗布硬化被膜の形成に用いら
れる上記高親水性無機塗料がさらに界面活性剤を含む場
合、上記被膜中に界面活性剤が含まれることになるた
め、同被膜は、光半導体の効果が発揮され始めるまでの
期間でも、界面活性剤の作用により製膜当初から親水性
が高く防曇性や雨水洗浄防汚性等に優れる。そのため、
このような被膜を有する塗装品は、光半導体が効果を発
揮するまでの期間は、界面活性剤がその機能（特に塗膜
表面の親水性）を補完するため、理想的な機能性塗装品
になる。

【０１４３】本発明の高親水性塗装品は、その表面に有
する塗布硬化被膜の形成に用いられる塗料が無機系であ
るため、光半導体の添加により塗膜性能が損なわれるこ
とが少なく、紫外線で劣化しにくく、耐候性、耐久性等
にも優れる。また、様々な色に調色可能な上記高親水性
無機塗料を用いて製造できるので、デザイン性も高く、
使用範囲が広い。

【０１４４】本発明の高親水性塗装品は、その製造に用
いられる高親水性無機塗料に含まれる樹脂と光半導体と
の割合を変えることにより、用途に応じて、光触媒作用
による上記各種機能性や、塗膜特性等をコントロールす
ることができる。本発明の高親水性塗装品は、加熱硬化
だけでなく常温硬化も可能な上記高親水性無機塗料を用
いて製造することができるため、広い乾燥硬化条件範囲
あるいは温度範囲で製造できる。従って、熱を均等にか
けにくい形状を持つ基材、大きな寸法を持つ基材または
耐熱性に劣る基材等をも用いることができ、また、屋外
等のように熱をかけにくい作業現場でも製造できること
から、その産業的価値が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米山 宏 兵庫県西宮市東山台２丁目14−213−104

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ＪＩＳ−Ｚ０２８０に準じた方法で測定さ
   れる透湿抵抗が０．２０ｍ²ｈｒ／ｇ以上である硬化被
   膜を形成しうるシリコーンレジンを造膜成分とする無機
   塗料中に光半導体を、塗料全量中での全縮合化合物換算
   固形分と全光半導体成分との合計１００重量部に対し１
   〜５０重量部含有してなる高親水性無機塗料。
2. 【請求項２】さらに界面活性剤を含有する請求項１に記
   載の高親水性無機塗料。
3. 【請求項３】前記界面活性剤の配合量が、塗料全量中で
   の全縮合化合物換算固形分と全光半導体成分と全界面活
   性剤成分との合計１００重量部に対し０．１〜２０重量
   部の割合である、請求項２に記載の高親水性無機塗料。
4. 【請求項４】前記界面活性剤は、帯電防止性をも付与で
   きる機能を持つものである請求項２または３に記載の高
   親水性無機塗料。
5. 【請求項５】前記界面活性剤は、アニオン系、カチオン
   系、ノニオン系および両性からなる群より選ばれた少な
   くとも１種である、請求項２から４までのいずれかに記
   載の高親水性無機塗料。
6. 【請求項６】前記界面活性剤は反応性界面活性剤であ
   る、請求項２から５までのいずれかに記載の高親水性無
   機塗料。
7. 【請求項７】前記反応性界面活性剤は、ポリオキシエチ
   レンアリルグリシジルノニルフェニルエ−テルの硫酸エ
   ステル塩、ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニル
   フェニルエ−テル、ポリオキシエチレンノニルプロペニ
   ルフェニルエ−テルおよびポリオキシエチレンノニルプ
   ロペニルフェニルエ−テル硫酸エステルアンモニウム塩
   からなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項
   ６に記載の高親水性無機塗料。
8. 【請求項８】前記シリコーンレジンは、下記（Ａ）成分
   を含むシリコーンレジンである、請求項１から７までの
   いずれかに記載の高親水性無機塗料。 （Ａ）成分：一般式Ｒ² Ｓｉ（ＯＲ¹ ）₃ で表されるケ
   イ素化合物１００重量部に対し、一般式Ｓｉ（ＯＲ¹ ）
   ₄ で表されるケイ素化合物および／またはコロイダルシ
   リカ５〜３００００重量部と、一般式Ｒ² ₂ Ｓｉ（ＯＲ
   ¹ ）₂ で表されるケイ素化合物０〜６０重量部とを含む
   加水分解性混合物（ここでＲ¹ 、Ｒ² は１価の炭化水素
   基を示す）の加水分解重縮合物であって、この加水分解
   重縮合物の重量平均分子量がポリスチレン換算で９００
   以上になるように調整されているオルガノシロキサン。
9. 【請求項９】前記シリコーンレジンは、下記（Ｂ）、
   （Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分を含み、（Ｂ）成分の
   原料の加水分解性オルガノシランの少なくとも５０モル
   ％がｍ＝１のオルガノシランであるシリコーンレジンで
   ある、請求項１から７までのいずれかに記載の高親水性
   無機塗料。 （Ｂ）成分： 一般式Ｒ³ _m ＳｉＸ_4-m …（Ｉ） で表される（ここでＲ³ は同一または異種の置換もしく
   は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
   ０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を示す。）加水分解性
   オルガノシランを、有機溶媒、水またはそれらの混合溶
   媒中で、前記加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり水
   ０．００１〜０．５モルを使用する条件下で部分加水分
   解してなるオルガノシランオリゴマー。 （Ｃ）成分： 平均組成式Ｒ⁴ _a Ｓｉ（ＯＨ）_b Ｏ_(4-a-b)/2 …（II） で表され（ここでＲ⁴ は同一または異種の置換もしくは
   非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよ
   びｂはそれぞれ０．２≦ａ≦２、０．０００１≦ｂ≦
   ３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である。）、分子中に
   シラノール基を含有するポリオルガノシロキサン。 （Ｄ）成分：シリカ。 （Ｅ）成分：硬化触媒。
10. 【請求項１０】前記（Ｂ）成分は、有機溶媒、水または
    それらの混合溶媒に前記（Ｄ）成分が分散してなるコロ
    イダルシリカ中で、前記加水分解性オルガノシランを、
    前記加水分解性基（Ｘ）１モル当量当たり水０．００１
    〜０．５モルを使用する条件下で部分加水分解してな
    り、前記（Ｄ）成分を、前記（Ｂ）成分と前記（Ｄ）成
    分との合計量に対し固形分として５〜９５重量％含有す
    るシリカ分散オルガノシランオリゴマーである、請求項
    ９に記載の高親水性無機塗料。
11. 【請求項１１】前記光半導体は、酸化チタン、酸化亜
    鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化タングス
    テン、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、
    酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化銅、
    酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化マン
    ガン、酸化コバルト、酸化ロジウム、酸化ニッケルおよ
    び酸化レニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種
    の金属酸化物である、請求項１から１０までのいずれか
    に記載の高親水性無機塗料。
12. 【請求項１２】前記光半導体は粉末状またはゾル状であ
    る、請求項１から１１までのいずれかに記載の高親水性
    無機塗料。
13. 【請求項１３】前記光半導体はｐＨ７以下のゾル状であ
    る、請求項１２に記載の高親水性無機塗料。
14. 【請求項１４】前記光半導体の表面に金属が担持されて
    いる、請求項１から１３までのいずれかに記載の高親水
    性無機塗料。
15. 【請求項１５】前記光半導体の表面に担持されている前
    記金属は、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、白金、金、パ
    ラジウム、カドミウム、コバルト、ロジウムおよびルテ
    ニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種である、
    請求項１４に記載の高親水性無機塗料。
16. 【請求項１６】基材の表面に、請求項１から１５までの
    いずれかに記載の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１
    ０μｍの塗布硬化被膜からなる塗装層を備えた高親水性
    塗装品。
17. 【請求項１７】前記基材は、無機質基材、有機質基材、
    無機有機複合基材、これらの基材のうちのいずれかの表
    面に少なくとも１層の無機物被膜および／または少なく
    とも１層の有機物被膜を有する塗装基材の各単独材料、
    これらのうちの少なくとも２つを組み合わせてなる複合
    材料、および、これらのうちの少なくとも２つを積層し
    てなる積層材料からなる群の中から選ばれている、請求
    項１６に記載の高親水性塗装品。
18. 【請求項１８】前記基材は、金属、ガラス、ホ−ロ−、
    セラミックス、セメント、コンクリ−ト、木、木材、プ
    ラスチック、無機繊維強化プラスチック、これらの基材
    のうちのいずれかの表面に少なくとも１層の無機物被膜
    および／または少なくとも１層の有機物被膜を有する塗
    装基材の各単独材料、これらのうちの少なくとも２つを
    組み合わせてなる複合材料、および、これらのうちの少
    なくとも２つを積層してなる積層材料からなる群より選
    ばれている、請求項１７に記載の高親水性塗装品。
19. 【請求項１９】前記塗装基材が表面に有する前記被膜は
    プライマー層である、請求項１７または１８に記載の高
    親水性塗装品。
20. 【請求項２０】請求項１から１５までのいずれかに記載
    の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬
    化被膜を少なくとも一部に備えた建物関連部材。
21. 【請求項２１】ガラスである請求項２０に記載の建物関
    連部材。
22. 【請求項２２】請求項１から１５までのいずれかに記載
    の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬
    化被膜を少なくとも一部に備えた建物用門。
23. 【請求項２３】請求項２２に記載の門に使用するための
    門柱。
24. 【請求項２４】請求項１から１５までのいずれかに記載
    の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬
    化被膜を少なくとも一部に備えた建物用塀。
25. 【請求項２５】請求項２４に記載の塀に使用するための
    部材。
26. 【請求項２６】請求項１から１５までのいずれかに記載
    の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬
    化被膜を少なくとも一部に備えた窓。
27. 【請求項２７】採光窓である請求項２６に記載の窓。
28. 【請求項２８】請求項２６または２７に記載の窓に使用
    するための窓枠。
29. 【請求項２９】請求項１から１５までのいずれかに記載
    の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬
    化被膜を少なくとも一部に備えた自動車。
30. 【請求項３０】請求項１から１５までのいずれかに記載
    の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬
    化被膜を少なくとも一部に備えた機械装置。
31. 【請求項３１】請求項１から１５までのいずれかに記載
    の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬
    化被膜を少なくとも一部に備えた道路周辺部材。
32. 【請求項３２】交通標識として用いられる請求項３１に
    記載の道路周辺部材。
33. 【請求項３３】請求項１から１５までのいずれかに記載
    の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬
    化被膜を少なくとも一部に備えた広告塔。
34. 【請求項３４】請求項１から１５までのいずれかに記載
    の高親水性無機塗料の厚さ０．０１〜１０μｍの塗布硬
    化被膜を少なくとも一部に備えた照明器具。
35. 【請求項３５】照明器具に用いられ、請求項１から１５
    までのいずれかに記載の高親水性無機塗料の厚さ０．０
    １〜１０μｍの塗布硬化被膜を少なくとも一部に備え、
    ガラス、樹脂、金属およびセラミックスからなる群の中
    から選ばれた少なくとも１種の材料からなる部材。