JPH11158429A - 記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水性媒体と、遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）
で示される色素から選ばれる少なくとも１種の色素を含
有することを特徴とする記録液。 【化１】 【解決手段】 本発明の記録液は、インクジェット記録
用等として用いられ、普通紙に記録した場合、鮮明なマ
ゼンタ色系の記録物を得ることができ、その印字濃度、
耐光性、耐水性等が優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録液に関するもの
である。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙のＰ
ＰＣ（プレイン ペーパー コピア）用紙、ファンホー
ルド紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用
に汎用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物
の印字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく
輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録
液としての保存時の安定性も優れていることが必要であ
り、従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。

【０００４】このため種々の提案（例えば特開昭６１−
１０１５７４号、特開昭６１−１０１５７６号、特開昭
６１−１９５１７６号、特開昭６１−６２５６２号、特
開昭６１−２４７７７１号、特開昭６２−１５６１６８
号、特開昭６２−２４６９７４号、特開昭６３−６３７
６５号、特開昭６３−２９５６８５号、特開平１−１２
３８６６号、特開平１−２４０５８４号、特開平２−１
６１７１号、特開平３−１２２１７１号、特開平３−２
０３９７０号、特開平４−１５３２７２号各号公報等）
がなされているが、市場の要求を充分に満足するには至
っていない。

【０００５】また特開平４−２７９６７１号公報及びＰ
ＣＴ国際公開ＷＯ ９４／１６０２１明細書には、トリ
アジニル基を有する特定のモノアゾ系色素２分子を二価
の有機結合基を介して連結した構造の色素がインクジェ
ット記録に使用できることが記載されている。しかし、
前者では、連結基としての二価の有機結合基は、重要で
はないとしており、（置換）フェニレンジアミン等の連
結基が例示されているのみである。このような連結基
は、構造的に見て平面的であるので、このような連結基
を有する色素を用いた場合、記録画像の発生性が劣り、
色濃度の面で不充分である。

【０００６】また、これらの基は共役系であり、このよ
うな基を有すると、色調が深色化して、青味の強い色調
になってしまう。さらにトリアジニル基に置換する基
（Ｚで示されている。本願のＸ₁ 又はＸ₂ で示される基
に対応）としては、ＮＨＣ₂ Ｈ ₄ ＯＨやモルホリノ基
等、トリアジニル基に直接結合するのがＮ原子であるも
のが好ましいとされ、実施例もそのような構造の色素に
限定されている。このような色素は、画像の色調の彩度
が低くなる傾向もある。

【０００７】更に、後者には、連結基としての二価の有
機結合基は（置換）フェニレンジアミン、置換ピペラジ
ンの基であり、このうち（置換）フェニレンジアミンの
二価の有機結合基は上述したとおりの理由で好ましくな
い。また、置換ピペラジン類を二価の有機結合基として
用いた場合には、後述した比較例２にも具体的に示した
ように、耐光性や耐水性の点で不十分である。また、特
開平８−２１８０２１号公報にも、トリアジニル基を有
する特定のモノアゾ系色素２分子を二価の有機結合基を
介して連結した構造の色素がインクジェット記録に使用
できることが記載されている。しかし、連結基の構造が
本発明のものとは異なり、信頼性が不十分であったり耐
光性、色調の点で不十分である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場
合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が
高く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優
れており、長期間保存した場合の安定性が良好であるマ
ゼンタ色の記録液を提供することを目的とするものであ
る。

【０００９】特に、従来より記録液に使用しているマゼ
ンタ色素においては、耐水性が良好であり、かつ被記録
材が主に紙であるので、セルロースに対する親和力が高
い、すなわち直接性の高い市販の染料（直接染料）が用
いられたが、これらは色調が不鮮明であり、逆に色調の
鮮明な酸性染料は、耐水性が劣り、色調と耐水性の両者
を満足するマゼンタ色素の開発が望まれていた。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、先に、ト
リアジニル基を有するモノアゾ系色素２分子を二価の有
機結合基を介して連結した構造の色素に関し、二価の連
結基及びトリアジニル基の置換基等を選択することによ
り、前述した欠点を克服した色素を提案した（特開平８
−２１８０２１）。本発明はかかる構造を更に改良した
色素を記録液成分として使用した場合に、特に色調と耐
水性の両者を満足し、上記の目的が達成されることを確
認し、本発明を達成したものである。即ち本発明の要旨
は、水性媒体と、遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）で表さ
れる色素の少なくとも１種を含有する記録液に存する。

【００１１】

【化１４】

【００１２】〔式中、Ａｒ¹ 及びＡｒ² は、それぞれ独
立に、置換もしくは非置換のフェニル基又はナフチル基
を表わし；Ｘ₁ ，Ｘ₂ は、−ＯＲ₁ ，−ＮＲ₂ Ｒ₃ 又は
塩素原子を表わし；Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ は、水素原子、
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２又は３のアルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基、シクロヘキシル基、
または含窒素複素環基を表わし、これらのうち水素原子
以外の基は更に置換基を有していてもよく、またＲ₂ 及
びＲ₃ は結合される窒素原子と共に５員または６員環を
形成していてもよく；Ｙは下記一般式（II）〜（IV）で
示される基及びＡ群の基から選ばれる二価の結合基を示
す、一般式（II）

【００１３】

【化１５】

【００１４】（式中、Ｒ₄ 及びＲ₆ はそれぞれ独立に炭
素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を
表わし；Ｒ₅ は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキレン基、又は、下記（ａ）式を表わし；ｐは
０〜２０の数を表わす、

【００１５】

【化１６】 一般式（III)

【００１６】

【化１７】 （式中、Ｒ₇ ，Ｒ₈ は水素原子又はメチル基を表わ
す、）一般式（IV)

【００１７】

【化１８】

【００１８】（式中Ｒ₉ ，Ｒ₁₀は水素原子、メチル基又
はメトキシ基を表わす、）（Ａ群）

【００１９】

【化１９】

【００２０】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明で使用される色素は、遊離酸の型が前記請求項１に
おいて一般式（Ｉ）で表されるものである。詳しくは前
記一般式（１）において、Ａｒ¹ 及びＡｒ² のための置
換基としてはそれぞれ独立に置換もしくは非置換の炭素
数１〜９のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−
エチルヘキシル基、トリフロロメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基等）、置換もしくは非置換の炭素数１〜９の
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、クロロエトキシ基等）、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
水素原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカル
バモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、置換
もしくは非置換のスルファモイル基（例えば、スルファ
モイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルス
ルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ｐ−カル
ボキシフェニルスルファモイル基等）、置換もしくは非
置換のアミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノ基、カルバ
モイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチル
アミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ基等）、ニ
トロ基、スルホン酸エステルの基（例えばフェノキシス
ルホニル基等）、スルホニル基（例えば、ヒドロキシエ
チルスルホニル基、ベンジルスルホニル基等）、カルボ
キシル基及びカルボン酸エステルの基（例えば、メトキ
シカルボニル基等）が挙げられる。

【００２１】Ｘ₁ 及びＸ₂ はそれぞれ−ＯＲ₁ または−
ＮＲ₂ Ｒ₃ で示される基または塩素原子を表わし、Ｒ₁
で表される置換基としては、それぞれ独立に、水素原
子、置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オ
クチル基、エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、カルボキシルメチル基）、置換もしくは
非置換の炭素数２又は３のアルケニル基（例えば、ビニ
ル基、アリル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基、４−ニトロフェニル基、４−ブチルフェニル基、４
−カルボキシフェニル基等）、アラルキル基（例えば、
ベンジル基、フェネチル基等）、シクロヘキシル基、含
窒素複素環基（例えば、ピリジル基等）等が挙げられ、
Ｒ₂ ，Ｒ₃ で表される置換基としては、それぞれ独立
に、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜８のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル基、イソプロピル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基等）、置
換もしくは非置換の炭素数２又は３のアルケニル基（例
えば、ビニル基、アリル基等）、アリール基（例えば、
フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−ブチルフェニ
ル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネ
チル基等）、シクロヘキシル基、含窒素複素環基（例え
ば、ピリジル基等）等が挙げられる。結合される窒素原
子と共にＲ₂ およびＲ₃ が、５または６員環を形成する
例としては、モルホリン環、ピペラジン環またはピペラ
ジン環等が挙げられる。

【００２２】また、Ｙは一般式（II）〜（IV）で示され
る基及びＡ群から選ばれる二価の結合基をあらわすが、
一般式（II）において、Ｒ₄ ，Ｒ₆ は炭素数１〜８、好
ましくは２〜４の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン
基（例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基
等）を表わし、Ｒ₅ は炭素数１〜１２、好ましくは２〜
８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基（例えばエ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基
等）又は下記（ａ）式を表わし、ｐは好ましくは０〜１
０の数を表わす。

【００２３】

【化２０】

【００２４】本発明色素はかかる連結基を有することに
よって特開平８−２１８０２１に較べ信頼性が優れてい
る。就中、前記一般式（II）〜（IV）及びＡ群の連結基
の中でも、一般式（II）の連結基は水性媒体中に含まれ
る水溶性有機溶剤と類似した構造であるため、かかる基
で連結された色素は信頼性の点で特に好ましいと考えら
れる。前記一般式（Ｉ）で示される色素の中、Ａｒ¹ 及
びＡｒ² で表わされるナフチル基が置換基としてスルホ
基及びカルボキシル基から選ばれる基を有するものが好
ましい。前記一般式（Ｉ）で示される色素は好ましくは
下記一般式（Ｉ′）で示される色素である。

【００２５】

【化２１】

【００２６】（式中、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅及
びＲ₁₆は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素
数１〜９のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１
〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロ
キシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換
もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置
換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、ス
ルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステル
の基を表わし；ｍ，ｎはそれぞれ０，１，または２の数
をあらわし；またＸ₁ ，Ｘ₂ 及びＹは一般式（Ｉ）で示
されたものと同義である。）

【００２７】詳しくは前記一般式（１′）において、Ｒ
₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅及びＲ₁₆で表わされる置換
基としてはそれぞれ独立に置換もしくは非置換の炭素数
１〜９のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−エ
チルヘキシル基、トリフロロメチル基、ジメチルアミノ
メチル基等）、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、
ｎ−ブトキシ基、クロロエトキシ基等）、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、水素
原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモ
イル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、置換もし
くは非置換のスルファモイル基（例えば、スルファモイ
ル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ｐ−カルボキ
シフェニルスルファモイル基等）、置換もしくは非置換
のアミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノ基、カルバモイ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ基等）、ニトロ
基、スルホン酸エステルの基（例えばフェノキシスルホ
ニル基等）、スルホニル基（例えば、ヒドロキシエチル
スルホニル基、ベンジルスルホニル基等）、カルボキシ
ル基及びカルボン酸エステルの基（例えば、メトキシカ
ルボニル基等）が挙げられる。

【００２８】一般式（Ｉ′）で示される本発明の色素の
中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₆におけるカルボキシル基の数が３個以下
である構造の色素は、一般に耐水性の面から好ましい。
ｍ及びｎはそれぞれ０又は１が好ましい。

【００２９】ｍ及びｎが０又は１の場合、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂及
びＲ₁₃の少なくとも１つ並びにＲ₁₄，Ｒ₁₅及びＲ₁₆の少
なくとも１つは水素原子以外の基であるのが良い。さら
に好ましくは、前記一般式（Ｉ′）中のｍ，ｎが１の場
合で、フェニル基に置換するＳＯ₃ Ｈ基が、アゾ基の結
合位置に対してオルト位に結合している構造の色素を使
用するのが良い。

【００３０】また、前記一般式（Ｉ′）中、ｍ，ｎが０
の場合、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃の少なくとも１つ及びＲ₁₄〜Ｒ₁₆の
少なくとも１つが水素原子であり、かつＲ₁₁〜Ｒ₁₃の少
なくとも１つ及びＲ₁₄〜Ｒ₁₆の少なくとも１つが、それ
ぞれトリフルオロメチル基、置換もしくは非置換のスル
ファモイル基、スルホン酸の低級アルキル（以後、「低
級アルキル」とは「炭素数１〜４のアルキル基」を指
す）エステルの基、スルホン酸の炭素数６〜１２のアリ
ールエステルの基、ＣＯＯＨ基、又はカルボン酸の低級
アルキルエステル基から選ばれる基であり、かつその基
がそれぞれのフェニル基に結合する位置は、アゾ基の結
合位置に対してオルト位である構造の色素が好ましい。
一方、前記一般式（Ｉ′）中、

【００３１】

【化２２】

【００３２】また、前記一般式（Ｉ）中のＸ₁ ，Ｘ₂ は
ＯＨ基が好ましく、

【００３３】

【化２３】

【００３４】また、前記一般式（Ｉ′）で示される色素
の中でも、遊離酸の型が以下の一般式（Ｖ）で示される
ような連結基Ｙを介して左右対象の構造の色素が好まし
く使用される。この色素は、色調、耐水性、実用性の面
で好ましい。

【００３５】

【化２４】

【００３６】（式中、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｘ₁ ，ｍ，Ｙ
は前記一般式（Ｉ′）と同じ定義である） 本発明で使用される前記一般式（Ｉ）で示される色素
は、遊離酸型（一般式（Ｉ）の構造）のまま使用しても
よいが、塩型で使用してもよい。また該遊離酸基の一部
が塩型の構造の色素でもよく、塩型の色素と遊離酸型の
色素を併用してもよい。このような塩型の例としてはＮ
ａ，Ｌｉ，Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム
の塩、有機アミンの塩があげられる。有機アミンの例と
しては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アル
キルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭
素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有する
ポリアミン等があげられる。これらの塩型の場合、その
種類は１種類に限らず複数種混在していてもよい。これ
等の色素の具体例としては、例えば以下のＮｏ．（１）
〜（５２）に示す構造の色素が挙げられる。

【００３７】

【化２５】

【００３８】

【化２６】

【００３９】

【化２７】

【００４０】

【化２８】

【００４１】

【化２９】

【００４２】

【化３０】

【００４３】

【化３１】

【００４４】

【化３２】

【００４５】

【化３３】

【００４６】

【化３４】

【００４７】

【化３５】

【００４８】

【化３６】

【００４９】

【化３７】

【００５０】

【化３８】

【００５１】

【化３９】

【００５２】

【化４０】

【００５３】

【化４１】

【００５４】

【化４２】

【００５５】一般式（Ｉ）で示される色素は、それ自体
周知の方法に従って製造することができる。例えばＮ
ｏ．（１）で示される色素は下記（Ａ）〜（Ｂ）の工程
で製造できる。 （Ａ）２−アミノ安息香酸と１−アミノ−８−ヒドロキ
シ−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｈ酸）とから常
法〔例えば細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月
２１日技報堂発行）第３９６頁〜４０９頁参照〕に従っ
て、ジアゾ化カップリング工程を経てモノアゾ化合物を
製造する。

【００５６】（Ｂ）得られたモノアゾ化合物を塩化シア
ヌル懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら
加えて数時間反応を行う。次いで室温にて弱アルカリ性
でジエチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エ
ーテルをモノアゾ化合物に対して０．５モル比加えて縮
合反応を行う。次いで２５％水酸化ナトリウム水溶液を
５０〜６０℃で加え、加水分解反応を行った後、冷却し
て、塩化ナトリウムで塩析することにより、目的の色素
を得る。また例えばＮｏ．（２５）で示される色素は上
記（Ｂ）の工程の代わりに下記（Ｃ）の工程を行うこと
により製造できる。

【００５７】（Ｃ）得られたモノアゾ化合物を塩化シア
ヌル懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら
加えて数時間反応を行う。次いで室温にて弱アルカリ性
でジエチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エ
ーテルをモノアゾ化合物に対して０．５モル比加えて縮
合反応を行う。次いで２８％アンモニア水を加え、６０
〜７０℃に昇温し、反応を行った後、冷却して、塩化ナ
トリウムで塩析することにより、目的の色素を得る。

【００５８】本発明の記録液においては、着色剤とし
て、前記一般式（Ｉ）で示される色素から選ばれる少な
くとも１種の色素を含む全色素を、記録液全重量に対し
て合計０．５〜８重量％、特に２〜５重量％の割合で含
有するのが好ましい。また、本発明に用いられる水性媒
体としては、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール（重量平均分子量約１９０
〜４００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−
エチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン、チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレ
ングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコ
ール、イソプロパノール等を含有しているのが好まし
い。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対
して１〜５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記
録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用され
る。

【００５９】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。本発明の記録
液のｐＨは、好ましくは５〜１１、より好ましくは６〜
１０に維持して用いることで記録液の保存安定性をさら
に改良することができる。

【００６０】

【実施例】以下、本発明を実施例について更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実
施例に限定されるものではない。 実施例１ ジエチレングリコール１０重量部、イソプロピルアルコ
ール３重量部、前記Ｎｏ．（１）の色素（最大吸収波長
λmax ＝５１３ｎｍ）３重量部に水を加え、５重量％ア
ンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重量部と
した。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径１μｍ
のテフロン（登録商標）フィルターで加圧濾過した後、
真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調
製した。

【００６１】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名８ＪＣ−６１０ＪＷ、キヤノン社製
品）を用いて電子写真用紙（ゼロックス社製品）及び専
用コート紙：ＨＲ−１０１（キヤノン社製品）にインク
ジェット記録を行い、鮮明な色調（彩度）のマゼンタ印
字物を得た。また下記に（ａ），（ｂ），（ｃ），
（ｄ）及び（ｅ）の評価方法と諸評価の結果を示す。 （ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１００時間照射
したが、照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性（電子写真用紙にのみ実施）： （１）試験方法 水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、 目視にて画像の滲みを調べた。 浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値（ｏｐｔｉｃａｌ
ｄｅｎｓｉｔｙ値）をマクベス濃度計（商品名：ＴＲ９
２７、マクベス社製品）にて測定した。

【００６２】（２）試験結果 上記の結果画像のにじみはわずかであった。また上記
の浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式による
ＯＤ残存率で示すと、９４．８％であった。

【００６３】

【数１】

【００６４】（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフ
ロン（登録商標）製容器に密閉し、５℃及び６０℃で１
ケ月間保存した後の変化を調べたところ、不溶物の析出
は認められなかった。 （ｄ）記録液の信頼性 目詰まり性（固着回復性）プリンターに所定のインク
を充填して、３５℃の環境下で１カ月間放置し、その後
回復操作（ポンピングによる吸引操作）を行った後、印
字させたところ正常な印字状態に戻った。 間欠吐出の安定性 プリンターに所定のインクを充填して１分間連続して英
数字を印字した後、プリントを停止し、キャップ等をし
ない状態で１分間放置した後、再び印字した場合の文字
のかすれ、欠け等は１文字目から認められなかった。

【００６５】（ｅ）記録画像のマイグレーション性（専
用コート紙にのみ実施）４０℃、９０％ＲＨ槽内に印字
物を１Ｈｒ放置し、印字物の字のニジミの程度を目視で
判定した。その結果印字物の字のニジミは全く認められ
なかった。

【００６６】実施例２ グリセリン５重量部、エチレングリコール１０重量部、
前記Ｎｏ．（２）の色素２．５重量部に水を加え、水酸
化リチウム水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００重
量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法により処
理して記録液を調製した。この記録液を用いて、実施例
１と同様に印字を行った結果、鮮明な色調（彩度）のマ
ゼンタ色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例
１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結果、
実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。またＯ
Ｄ残存率は９５．５％であった。

【００６７】実施例３及び４ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素３重量
部の代わりに、それぞれ前記Ｎｏ．（３）とＮｏ．
（４）の色素を使用した以外は、実施例１の方法により
記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施
例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結
果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。またＯ
Ｄ残存率はそれぞれ９０．３％、９２．１％であった。

【００６８】実施例５ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素３重量
部の代わりに前記Ｎｏ．（１）の色素とＮｏ．（２０）
の色素をそれぞれ１．５重量部ずつ混合して使用した以
外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行
い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）によ
る諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも
良好な結果を得た。またＯＤ残存率はそれぞれ９２．８
％であった。

【００６９】実施例６〜２４ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、それぞれ、前記Ｎｏ．（５）〜Ｎｏ．（１９）、
Ｎｏ．（２１）〜Ｎｏ．（２４）の色素を使用した以外
は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行
い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）によ
る諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも
良好な結果を得た。またＮｏ．（５）の色素を用いた場
合（実施例６）のＯＤ残存率は９４．１％であった。

【００７０】比較例１ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、下記（Ａ）の構造の色素を使用した以外は、実施
例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記
録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を
行った。

【００７１】

【化４３】

【００７２】比較例２ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、国際公開ＷＯ９４／１６０２１のＥｘａｍｐｌｅ
２に使用されている下記（Ｂ）の構造の色素を使用した
以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を
行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）に
よる諸評価を行った。

【００７３】

【化４４】

【００７４】比較例３ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、特開平４−２７９６７１号公報の例５に記載され
ている化合物のＺがＯＨ基である下記（Ｃ）の構造の色
素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調
製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の
（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。

【００７５】

【化４５】

【００７６】比較例４ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、特開平８−２１８０２１号公報の実施例に使用さ
れている下記（Ｄ）の構造の色素を使用した以外は、実
施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この
記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価
を行った。

【００７７】

【化４６】

【００７８】比較例５ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、下記（Ｅ）の構造の色素を使用した以外は、実施
例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記
録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を
行った。

【００７９】

【化４７】

【００８０】実施例２５ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに前記Ｎｏ．（２５）の色素（最大吸収波長λmax ＝
５１６ｎｍ）を使用した以外は、実施例１の方法により
記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施
例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結
果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。ま
たＯＤ残存率は９５．１％であった。

【００８１】実施例２６ グリセリン５重量部、エチレングリコール１０重量部、
前記Ｎｏ．（２６）の色素２．５重量部に水を加え、水
酸化リチウム水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００
重量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法により
処理して記録液を調製した。この記録液を用いて、実施
例１と同様に印字を行った結果、鮮明な色調（彩度）の
マゼンタ色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施
例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結
果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。ま
たＯＤ残存率は９５．３％であった。

【００８２】実施例２７及び２８ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素３重量
部の代わりに、それぞれ前記Ｎｏ．（２７）とＮｏ．
（２８）の色素を使用した以外は、実施例１の方法によ
り記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実
施例１の（ａ）〜（ｅ）による諸評価を行った。その結
果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。またＯ
Ｄ残存率はそれぞれ９２．１％、９２．５％であった。

【００８３】実施例２９ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素３重量
部の代わりに前記Ｎｏ．（２５）の色素とＮｏ．（４
４）の色素をそれぞれ１．５重量部ずつ混合して使用し
た以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字
を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）
による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何
れも良好な結果を得た。またＯＤ残存率はそれぞれ８
９．８％であった。

【００８４】実施例３０〜４８ 実施例１において用いた前記Ｎｏ．（１）の色素の代わ
りに、それぞれ、前記Ｎｏ．（２９）〜Ｎｏ．（４
３）、Ｎｏ．（４５）〜Ｎｏ．（４８）の色素を使用し
た以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字
を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｅ）
による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何
れも良好な結果を得た。またＮｏ．（２９）の色素を用
いた場合（実施例３０）のＯＤ残存率は９３．９％であ
った。上記の実施例１〜６及び比較例１〜５の結果を纏
めて下記第１表に示した。また、上記の実施例２５〜３
０の結果を纏めて下記第２表に示した。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

【００８７】

【００８８】上記第１表及び第２表中、色調の評価は、
画像の色の彩度で表し、詳しくはＣＩＥ１９７６（Ｌ^*
ａ^* ｂ^* ）表色系を用いた色差計（商品名：ＳＺ−Σ８
０、日本電色工業社製品）により、記録画像の色調を測
色してＬ^* 、ａ^* 、ｂ^* の値を求め、下式に従い計算
し、

【００８９】

【数２】

【００９０】電子写真用紙では、その値が、６０以上の
ものを○、５５以上６０未満のものを△、５５以下のも
のを×とした。専用コート紙ではその値が、７０以上の
ものを○、６５以上７０未満のものを△、６５未満のも
のを×とした。耐光性においては、○は目視で変退色は
殆ど認められない、△は目視で変退色がやや認められ
る、×は変退色が著しく、実用レベルでない状態を示
す。耐水性の滲みにおいては、○は目視で滲みが殆ど認
められない状態から、僅かに認められるが画像の輪郭が
ややぼけているだけで、画像の濃度の低下は殆ど認めら
れない、△は滲みが認められるが、滲みの範囲は小さ
く、画像の濃度の低下は小さい、×は滲みが著しく、滲
みの範囲も大きく、元の画像部分の識別が困難であり、
実用レベルでない状態を示す。

【００９１】保存安定性においては、記録液を試験管に
とり観察して、○は不溶分が全く認められない状態を表
し、△は不溶分が少量認められる状態を表し、×は不溶
分が目立ち、実用レベルでない状態を表す。記録液の信
頼性のうち、目詰まり性（固着回復性）においては○
は回復操作２回以内で正常な印字状態に戻る状態を表
し、△は回復操作３〜４回で正常な印字状態に戻る状態
を表し、×は回復操作５回以上でも不吐出や印字乱れが
発生する状態を表す。の間欠吐出の安定性においては
○は１文字目からかすれ、欠けなしの状態を表し、△は
１文字目の一部がかすれ、又は欠ける状態を表し、×は
１文字目が全く印字できない状態を表す。記録画像のマ
イグレーション性においては、○は印字物の字が全っく
ニジまない状態、△は印刷物の字がややニジむ状態、×
は印字物の字がニジむ状態を表わす。

【００９２】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙・専用紙に記録
した場合、鮮明なマゼンタ色系の記録物を得ることがで
き、その印字濃度及び耐光性、耐水性、専用紙における
マイグレーション性に優れている他、記録液としての信
頼性保存安定性も良好である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体と、遊離酸の型が下記一般式
   （Ｉ）で示される色素から選ばれる少なくとも１種の色
   素を含有することを特徴とする記録液。 【化１】 〔式中、Ａｒ¹ 及びＡｒ² は、それぞれ独立に、置換も
   しくは非置換のフェニル基又はナフチル基を表わし；Ｘ
   ₁ ，Ｘ₂ は、−ＯＲ₁ ，−ＮＲ₂ Ｒ₃ 又は塩素原子を表
   わし；Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ は、水素原子、炭素数１〜８
   のアルキル基、炭素数２又は３のアルケニル基、アリー
   ル基、アラルキル基、シクロヘキシル基、または含窒素
   複素環基を表わし、これらのうち水素原子以外の基は更
   に置換基を有していてもよく、またＲ₂ 及びＲ₃ は結合
   される窒素原子と共に５員または６員環を形成していて
   もよく；Ｙは下記一般式（II）〜（IV）で示される基及
   びＡ群の基から選ばれる二価の結合基を示す、 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ₄ 及びＲ₆ はそれぞれ独立に炭素数１〜８の
   直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わし；Ｒ₅
   は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレ
   ン基、又は、下記（ａ）式を表わし；ｐは０〜２０の数
   を表わす、 【化３】 一般式（III) 【化４】 （式中、Ｒ₇ ，Ｒ₈ は水素原子又はメチル基を表わ
   す、）一般式（IV) 【化５】 （式中Ｒ₉ ，Ｒ₁₀は水素原子、メチル基又はメトキシ基
   を表わす、） （Ａ群） 【化６】
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）で示される色素が、下
   記一般式（Ｉ′）で示される色素である請求項１に記載
   の記録液。 【化７】 （式中、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、そ
   れぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のア
   ルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコ
   キシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置
   換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置
   換のスルファモイル基、置換もしくは非置換のアミノ
   基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、スルホニル
   基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステルの基を表
   わし；ｍ，ｎはそれぞれ０，１，または２の数をあらわ
   し；またＸ₁ ，Ｘ₂ 及びＹは一般式（Ｉ）で示されたも
   のと同義である。）
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ′）のＲ₁₁〜Ｒ₁₆の中、
   カルボキシル基（ＣＯＯＨ基）の数が３個以下の構造の
   色素から選ばれる少なくとも一種の色素を含有すること
   を特徴とする請求項１に記載の記録液。
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ′）中、ｍ，ｎが１であ
   り、且つ、フェニル基に置換するＳＯ₃ Ｈ基が、アゾ基
   の結合位置に対してオルト位に結合している構造の色素
   から選ばれる少なくとも一種の色素を含有することを特
   徴とする請求項２に記載の記録液。
5. 【請求項５】 前記一般式（Ｉ）中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ で示さ
   れる基がＯＨ基である構造の色素から選ばれる少なくと
   も１種の色素を含有することを特徴とする請求項１〜４
   のいずれか１項に記載の記録液。
6. 【請求項６】 遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）で示され
   る水溶性色素 【化８】 〔式中、Ａｒ¹ 及びＡｒ² は、それぞれ独立に、置換も
   しくは非置換のフェニル基又はナフチル基を表わし；Ｘ
   ₁ ，Ｘ₂ は、−ＯＲ₁ ，−ＮＲ₂ Ｒ₃ 又は塩素原子を表
   わし；Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ は、水素原子、炭素数１〜８
   のアルキル基、炭素数２又は３のアルケニル基、アリー
   ル基、アラルキル基、シクロヘキシル基、または含窒素
   複素環基を表わし、これらのうち水素原子以外の基は更
   に置換基を有していてもよく、またＲ₂ 及びＲ₃ は結合
   される窒素原子と共に５員または６員環を形成していて
   もよく；Ｙは下記一般式（II）〜（IV）で示される基及
   びＡ群の基から選ばれる二価の結合基を示す、一般式
   （II） 【化９】 （式中、Ｒ₄ 及びＲ₆ はそれぞれ独立に炭素数１〜８の
   直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わし；Ｒ₅
   は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレ
   ン基、又は、下記（ａ）式を表わし；ｐは０〜２０の数
   を表わす、 【化１０】 一般式（III) 【化１１】 （式中、Ｒ₇ ，Ｒ₈ は水素原子又はメチル基を表わ
   す、） 一般式（IV) 【化１２】 （式中Ｒ₉ ，Ｒ₁₀は水素原子、メチル基又はメトキシ基
   を表わす、） （Ａ群） 【化１３】