JPH11158023A - 開環複分解重合により硬化可能な歯科用組成物 - Google Patents
開環複分解重合により硬化可能な歯科用組成物Info
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- JPH11158023A JPH11158023A JP10275628A JP27562898A JPH11158023A JP H11158023 A JPH11158023 A JP H11158023A JP 10275628 A JP10275628 A JP 10275628A JP 27562898 A JP27562898 A JP 27562898A JP H11158023 A JPH11158023 A JP H11158023A
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- alkyl
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 急速な重合工程によって、体積収縮をほとん
ど示さず、耐磨耗性が良く、しかも良好な機械的物性を
示す、部分的にまたは完全に硬化した材料を生ずる歯科
用組成物を提供する。 【解決手段】 (a) ： (a)＋(b) ＋(d) に対して５〜７
０重量％の重合可能なモノマー類および／またはポリマ
ー類、(b) ：(a) ＋(b) ＋(d) に対して０〜９５重量％
の充填材、(c) ：(a) に対して０．０１〜１５重量％の
少なくとも１種の開始剤または１種の開始剤系、(d) ：
(a) ＋(b) ＋(d) に対して０〜９５重量％の、顔料、放
射線不透過性添加物および／またはチキソトロピー性助
剤を含む通常の補助薬、を含有する歯科用組成物であっ
て、前記成分(a) は、開環複分解重合により前記歯科用
組成物の部分的なまたは最終的な硬化が行われるような
化学構造を有している。
ど示さず、耐磨耗性が良く、しかも良好な機械的物性を
示す、部分的にまたは完全に硬化した材料を生ずる歯科
用組成物を提供する。 【解決手段】 (a) ： (a)＋(b) ＋(d) に対して５〜７
０重量％の重合可能なモノマー類および／またはポリマ
ー類、(b) ：(a) ＋(b) ＋(d) に対して０〜９５重量％
の充填材、(c) ：(a) に対して０．０１〜１５重量％の
少なくとも１種の開始剤または１種の開始剤系、(d) ：
(a) ＋(b) ＋(d) に対して０〜９５重量％の、顔料、放
射線不透過性添加物および／またはチキソトロピー性助
剤を含む通常の補助薬、を含有する歯科用組成物であっ
て、前記成分(a) は、開環複分解重合により前記歯科用
組成物の部分的なまたは最終的な硬化が行われるような
化学構造を有している。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、開環複分解重合
（ＲＯＭＰ，ring-opening metathesis polymerizatio
n）によって硬化可能であるか、または部分的に硬化可
能である歯科目的用の重合可能な組成物に関するもので
ある。
（ＲＯＭＰ，ring-opening metathesis polymerizatio
n）によって硬化可能であるか、または部分的に硬化可
能である歯科目的用の重合可能な組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】エチレン的に不飽和のモノマー類、好ま
しくはメタクリレートおよびアクリレートモノマー類
は、重合可能な歯科用組成物において今日まで主として
使用されてきている。ボーウェンにより開示されている
２，２‐ビス〔４，１‐フェニレンオキシ（２‐ヒドロ
キシ‐３，１‐プロパンジイル）‐メタクリレート〕‐
プロピリデン（ビス‐ＧＭＡ）〔ＵＳ−Ａ−３０６６１
１２号〕は、特に頻繁に使用される。このメタクリレー
トとトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧ
ＤＭＡ）との混合物は、歯科用プラスチック直接充填材
料のための標準的な配合物として今も役立っている。こ
れら組成物の硬化は、ラジカル重合反応に基づくもので
あり、この反応は、適度に活性化されたラジカル生成開
始剤によって開始される。重合の間に生じる害のある重
合収縮が問題となる。例えば、充填材料として適用した
際、このことは、歯の窩洞のエッジの位置での変色を引
き起こしたり、あるいは、二次カリエスに関連した危険
性を伴う周縁ギャップの発生を引き起こすことさえあ
る。
しくはメタクリレートおよびアクリレートモノマー類
は、重合可能な歯科用組成物において今日まで主として
使用されてきている。ボーウェンにより開示されている
２，２‐ビス〔４，１‐フェニレンオキシ（２‐ヒドロ
キシ‐３，１‐プロパンジイル）‐メタクリレート〕‐
プロピリデン（ビス‐ＧＭＡ）〔ＵＳ−Ａ−３０６６１
１２号〕は、特に頻繁に使用される。このメタクリレー
トとトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧ
ＤＭＡ）との混合物は、歯科用プラスチック直接充填材
料のための標準的な配合物として今も役立っている。こ
れら組成物の硬化は、ラジカル重合反応に基づくもので
あり、この反応は、適度に活性化されたラジカル生成開
始剤によって開始される。重合の間に生じる害のある重
合収縮が問題となる。例えば、充填材料として適用した
際、このことは、歯の窩洞のエッジの位置での変色を引
き起こしたり、あるいは、二次カリエスに関連した危険
性を伴う周縁ギャップの発生を引き起こすことさえあ
る。
【０００３】更に、この文献においては、カチオン的に
硬化可能な歯科用組成物に関する参考文献〔Ｒ．ボーウ
ェン、J Dent Res（１９５６年）第３５巻、第３６０〜
３７９頁〕、〔ＡＴ−Ａ−２０４６８７号〕も挙げられ
ているが、これらはうまく使用することができないもの
であった。というのは、この硬化時間は非常に長く、し
かも硬化した材料が悪い機械的特性を示すからである。
硬化可能な歯科用組成物に関する参考文献〔Ｒ．ボーウ
ェン、J Dent Res（１９５６年）第３５巻、第３６０〜
３７９頁〕、〔ＡＴ−Ａ−２０４６８７号〕も挙げられ
ているが、これらはうまく使用することができないもの
であった。というのは、この硬化時間は非常に長く、し
かも硬化した材料が悪い機械的特性を示すからである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、部分
的に又は完全に素早く硬化可能であり、しかも重合収縮
をほとんど示さないが、同時に非常に良好な機械的特性
を示すことが可能な材料をもたらす重合成分を基剤とし
た、保存修復学及び補綴歯科学用の重合可能な組成物を
提供することである。
的に又は完全に素早く硬化可能であり、しかも重合収縮
をほとんど示さないが、同時に非常に良好な機械的特性
を示すことが可能な材料をもたらす重合成分を基剤とし
た、保存修復学及び補綴歯科学用の重合可能な組成物を
提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような課題は、歯科
用組成物が以下の条件を満たすことによって達成され、
この組成物は、（ａ）：（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）に対し
て５〜７０重量％、好ましくは１５〜６０重量％の重合
可能なモノマー類および／またはポリマー類、（ｂ）：
（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）に対して０〜９５重量％、好ま
しくは４０〜８０重量％の充填材、（ｃ）：（ａ）に対
して０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１５重
量％、特に好ましくは２．０〜１０重量％の少なくとも
１種の開始剤または１種の開始剤系、（ｄ）：（ａ）＋
（ｂ）＋（ｄ）に対して０〜９５重量％、好ましくは０
〜３０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％の、顔
料、放射線不透過性添加物および／またはチキソトロピ
ー性助剤を含む通常の補助薬を含有する歯科用組成物で
あって、前記成分（ａ）が、前記歯科用組成物を開環複
分解重合（ＲＯＭＰ）によって部分的にまたは完全に硬
化することができるような化学構造を有していることを
特徴とする。
用組成物が以下の条件を満たすことによって達成され、
この組成物は、（ａ）：（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）に対し
て５〜７０重量％、好ましくは１５〜６０重量％の重合
可能なモノマー類および／またはポリマー類、（ｂ）：
（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）に対して０〜９５重量％、好ま
しくは４０〜８０重量％の充填材、（ｃ）：（ａ）に対
して０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１５重
量％、特に好ましくは２．０〜１０重量％の少なくとも
１種の開始剤または１種の開始剤系、（ｄ）：（ａ）＋
（ｂ）＋（ｄ）に対して０〜９５重量％、好ましくは０
〜３０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％の、顔
料、放射線不透過性添加物および／またはチキソトロピ
ー性助剤を含む通常の補助薬を含有する歯科用組成物で
あって、前記成分（ａ）が、前記歯科用組成物を開環複
分解重合（ＲＯＭＰ）によって部分的にまたは完全に硬
化することができるような化学構造を有していることを
特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】開環複分解重合は文献から公知で
あり、何年間に渡って工業的にも使用されてきている
〔Comprehensive Polymer Sci.、第４巻、第１０９〜１
４２頁〕。このような重合方法の幅広い応用は、必要と
される触媒が、酸素及び湿気に対して敏感であることに
より、これまで妨げられてきた〔Ｊ．フェルドマン、
Ｒ．Ｒ．シュロック、Prog. Inorg. Chem.（１９９１
年）第３９巻、第１頁〕。しかしながら、今日では、こ
れらの欠点をほとんど有しないか、あるいは全く有しな
いＲＯＭＰ用の触媒がいくつか存在している〔ＷＯ−９
６２３８２９号〕。光化学的に活性化された触媒もま
た、光硬化ＲＯＭＰに使用されるようになりつつある
〔Ｐ．Ａ．ファンデルシャアフ、Ａ．ハフナー、Ａ．ミ
ューレバッハ；Angew. Chem.（１９９６年）第１０８
巻、第１９７４〜１９７７頁〕。
あり、何年間に渡って工業的にも使用されてきている
〔Comprehensive Polymer Sci.、第４巻、第１０９〜１
４２頁〕。このような重合方法の幅広い応用は、必要と
される触媒が、酸素及び湿気に対して敏感であることに
より、これまで妨げられてきた〔Ｊ．フェルドマン、
Ｒ．Ｒ．シュロック、Prog. Inorg. Chem.（１９９１
年）第３９巻、第１頁〕。しかしながら、今日では、こ
れらの欠点をほとんど有しないか、あるいは全く有しな
いＲＯＭＰ用の触媒がいくつか存在している〔ＷＯ−９
６２３８２９号〕。光化学的に活性化された触媒もま
た、光硬化ＲＯＭＰに使用されるようになりつつある
〔Ｐ．Ａ．ファンデルシャアフ、Ａ．ハフナー、Ａ．ミ
ューレバッハ；Angew. Chem.（１９９６年）第１０８
巻、第１９７４〜１９７７頁〕。
【０００７】今ここに、驚くべきことに、これらの最近
の触媒に関連したＲＯＭＰは、歯科用目的のために使用
することが可能な数多くの組成物を製造するのに非常に
適していることが見い出された。これは、例えば、重合
可能な充填材料、固定セメント、結合混合物、インレ
ー、アンレー、被覆殻(veneer shells) 、仮歯冠および
ブリッジ材料、歯科工学材料、原型材料および印象材料
にも当てはまる。
の触媒に関連したＲＯＭＰは、歯科用目的のために使用
することが可能な数多くの組成物を製造するのに非常に
適していることが見い出された。これは、例えば、重合
可能な充填材料、固定セメント、結合混合物、インレ
ー、アンレー、被覆殻(veneer shells) 、仮歯冠および
ブリッジ材料、歯科工学材料、原型材料および印象材料
にも当てはまる。
【０００８】下記の一般式を有する化合物を、前記成分
（ａ）のモノマー類またはポリマー類として使用するこ
とができ、 Ｍ−Ａn 上式にて、Ｍは、水素または線状の、分枝した、環状の
または多環状の有機または有機金属残基を示す。可能な
有機残基は、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓよりなるグループか
らの０〜１０個のヘテロ原子を有するＣ1 〜Ｃ30のアル
キル、Ｃ6 〜Ｃ20のアリール、Ｃ7 〜Ｃ30のアルキルア
リールまたはＣ3 〜Ｃ30のシクロアルキルであり、ｎ
は、Ａについての結合点の数である。有機金属残基は、
上述の有機残基に加えて、更に無機性である線状の、分
枝した、環状のまたは多環状の構造を含む。
（ａ）のモノマー類またはポリマー類として使用するこ
とができ、 Ｍ−Ａn 上式にて、Ｍは、水素または線状の、分枝した、環状の
または多環状の有機または有機金属残基を示す。可能な
有機残基は、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓよりなるグループか
らの０〜１０個のヘテロ原子を有するＣ1 〜Ｃ30のアル
キル、Ｃ6 〜Ｃ20のアリール、Ｃ7 〜Ｃ30のアルキルア
リールまたはＣ3 〜Ｃ30のシクロアルキルであり、ｎ
は、Ａについての結合点の数である。有機金属残基は、
上述の有機残基に加えて、更に無機性である線状の、分
枝した、環状のまたは多環状の構造を含む。
【０００９】好ましい残基Ｍは、以下のものが挙げられ
る。
る。
【００１０】
【化２】
【００１１】但し、Ｑは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2 または、線状
の、分枝した、または環状のＣ1 〜Ｃ 20のアルキレン残
基であり、この基は、フッ素化されていても良く、ｍは
１〜２０の整数であり、Ｔは、線状の、分枝した、また
は環状の飽和または不飽和のＣ 1 〜Ｃ20の炭化水素残基
であり、しかもｑは３〜２０の整数である。Ａは、下記
の一般式 Ｃ−Ｄ で表される不飽和環状または多環状の有機残基を示し、
上式にて、Ｃは、水素または、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓよ
りなるグループからの１〜１０個のヘテロ原子と０〜１
０個のカルボニル基を有した線状の、分枝した、または
環状の飽和または不飽和の有機性Ｃ1 〜Ｃ20の残基であ
り、しかも、Ｄは、シクロブテニル、シクロペンテニル
または、環状系における示された位置と、任意に環状系
のさらに別の位置にある、下記の一般式を有する不飽和
残基であり、
の、分枝した、または環状のＣ1 〜Ｃ 20のアルキレン残
基であり、この基は、フッ素化されていても良く、ｍは
１〜２０の整数であり、Ｔは、線状の、分枝した、また
は環状の飽和または不飽和のＣ 1 〜Ｃ20の炭化水素残基
であり、しかもｑは３〜２０の整数である。Ａは、下記
の一般式 Ｃ−Ｄ で表される不飽和環状または多環状の有機残基を示し、
上式にて、Ｃは、水素または、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓよ
りなるグループからの１〜１０個のヘテロ原子と０〜１
０個のカルボニル基を有した線状の、分枝した、または
環状の飽和または不飽和の有機性Ｃ1 〜Ｃ20の残基であ
り、しかも、Ｄは、シクロブテニル、シクロペンテニル
または、環状系における示された位置と、任意に環状系
のさらに別の位置にある、下記の一般式を有する不飽和
残基であり、
【００１２】
【化３】
【００１３】上式にて、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、水素また
はＮ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓよりなるグループからの１〜１
０個のヘテロ原子と０〜１０個のカルボニル基を有する
線状の、分枝した、または環状の飽和または不飽和の有
機性Ｃ1 〜Ｃ20の残基を示し、かつ、Ｘは、Ｏ、ＮＨ、
Ｓまたは、飽和または不飽和のＣ1 〜Ｃ30の炭化水素残
基を示す。
はＮ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓよりなるグループからの１〜１
０個のヘテロ原子と０〜１０個のカルボニル基を有する
線状の、分枝した、または環状の飽和または不飽和の有
機性Ｃ1 〜Ｃ20の残基を示し、かつ、Ｘは、Ｏ、ＮＨ、
Ｓまたは、飽和または不飽和のＣ1 〜Ｃ30の炭化水素残
基を示す。
【００１４】ＲＯＭＰによって重合させることが可能な
化合物で特に好ましいものは、以下のものである。 Ｉ）２，２‐ビス‐｛４，１‐フェニレンオキシ‐３，
１‐プロパンジイル‐ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト‐
２‐エニル‐６‐カルボキシ｝‐プロピリデン
化合物で特に好ましいものは、以下のものである。 Ｉ）２，２‐ビス‐｛４，１‐フェニレンオキシ‐３，
１‐プロパンジイル‐ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト‐
２‐エニル‐６‐カルボキシ｝‐プロピリデン
【００１５】
【化４】
【００１６】II）２，２‐ビス‐｛４，１‐フェニレン
オキシ‐３，１‐プロパンジイル‐７‐オキサ‐ビシク
ロ〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カルボキ
シ｝‐プロピリデン
オキシ‐３，１‐プロパンジイル‐７‐オキサ‐ビシク
ロ〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カルボキ
シ｝‐プロピリデン
【００１７】
【化５】
【００１８】III ）ビス‐｛メタンジイル‐オキシ‐
３，１‐プロパンジイル‐ビシクロ〔２．２．１〕ヘプ
ト‐２‐エニル‐６‐カルボキシル｝トリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕‐デカン
３，１‐プロパンジイル‐ビシクロ〔２．２．１〕ヘプ
ト‐２‐エニル‐６‐カルボキシル｝トリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕‐デカン
【００１９】
【化６】
【００２０】IV）ビス‐｛メタンジイル‐オキシ‐３，
１‐プロパンジイル‐７‐オキサ‐ビシクロ‐〔２．
２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カルボキシル｝トリ
シクロ〔５．２．１．０2,6 〕‐デカン
１‐プロパンジイル‐７‐オキサ‐ビシクロ‐〔２．
２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カルボキシル｝トリ
シクロ〔５．２．１．０2,6 〕‐デカン
【００２１】
【化７】
【００２２】Ｖ）１，１，１‐トリス｛メタンジイル‐
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カル
ボキシ｝プロパン
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カル
ボキシ｝プロパン
【００２３】
【化８】
【００２４】VI）１，１，１‐トリス｛メタンジイル‐
７‐オキサ‐ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニ
ル‐６‐カルボキシ｝プロパン
７‐オキサ‐ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニ
ル‐６‐カルボキシ｝プロパン
【００２５】
【化９】
【００２６】VII ）１，１，１‐トリス｛メタンジイル
‐オキシ‐ビス（エタンジイルオキシ）‐ビシクロ
〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カルボキシ｝
プロパン
‐オキシ‐ビス（エタンジイルオキシ）‐ビシクロ
〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カルボキシ｝
プロパン
【００２７】
【化１０】
【００２８】VIII）１，１，１‐トリス｛メタンジイル
‐オキシ‐ビス（エタンジイルオキシ）‐７‐オキサ‐
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カル
ボキシ｝プロパン
‐オキシ‐ビス（エタンジイルオキシ）‐７‐オキサ‐
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カル
ボキシ｝プロパン
【００２９】
【化１１】
【００３０】IX）α，ω‐ビス｛ビシクロ〔２．２．
１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カルボキシ｝ポリテトラ
ヒドロフラン
１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カルボキシ｝ポリテトラ
ヒドロフラン
【００３１】
【化１２】
【００３２】Ｘ）α，ω‐ビス｛７‐オキサ‐ビシクロ
〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カルボキシ｝
‐ポリテトラヒドロフラン
〔２．２．１〕ヘプト‐２‐エニル‐６‐カルボキシ｝
‐ポリテトラヒドロフラン
【００３３】
【化１３】
【００３４】XI）７‐オキサビシクロ〔２．２．１〕ヘ
プト‐２‐エン‐５，６‐ジカルボン酸無水物
プト‐２‐エン‐５，６‐ジカルボン酸無水物
【００３５】
【化１４】
【００３６】ここに記載されている化合物は、開示され
た歯科用組成物中に、単独で使用することも、あるいは
コモノマーと組み合わせて使用することもできる。これ
らのコモノマー類は、少なくとも一部がエチレン的に不
飽和である化合物であって良い。使用するのが好ましい
エチレン的に不飽和なコモノマー類は、アクリレート類
またはメタクリレート類である。特に好ましいエチレン
的に不飽和なコモノマー類は、ビス‐ＧＭＡ、ＴＥＧＤ
ＭＡ、ビス‐（ヒドロキシメチル）トリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕‐デカン‐ジアクリレートおよび２，
２‐ビス〔４，１‐フェニレンオキシ（３，１‐プロパ
ンジイル）‐メタクリレート〕‐プロピリデンである。
た歯科用組成物中に、単独で使用することも、あるいは
コモノマーと組み合わせて使用することもできる。これ
らのコモノマー類は、少なくとも一部がエチレン的に不
飽和である化合物であって良い。使用するのが好ましい
エチレン的に不飽和なコモノマー類は、アクリレート類
またはメタクリレート類である。特に好ましいエチレン
的に不飽和なコモノマー類は、ビス‐ＧＭＡ、ＴＥＧＤ
ＭＡ、ビス‐（ヒドロキシメチル）トリシクロ〔５．
２．１．０2,6 〕‐デカン‐ジアクリレートおよび２，
２‐ビス〔４，１‐フェニレンオキシ（３，１‐プロパ
ンジイル）‐メタクリレート〕‐プロピリデンである。
【００３７】更に、少なくとも一部がエポキシ官能化さ
れたコモノマー類を使用することができる。エポキシ官
能化されたコモノマー類で特に好ましいものは、ＤＥ−
Ａ−１９６４８２８３号に開示されている３，４‐エポ
キシシクロヘキシルメチル‐３’，４’‐エポキシシク
ロヘキシルカルボキシレート、およびテトラキス‐
〔３，４‐エポキシシクロヘキシルエチル〕‐テトラメ
チルテトラシクロシロキサンである。
れたコモノマー類を使用することができる。エポキシ官
能化されたコモノマー類で特に好ましいものは、ＤＥ−
Ａ−１９６４８２８３号に開示されている３，４‐エポ
キシシクロヘキシルメチル‐３’，４’‐エポキシシク
ロヘキシルカルボキシレート、およびテトラキス‐
〔３，４‐エポキシシクロヘキシルエチル〕‐テトラメ
チルテトラシクロシロキサンである。
【００３８】前記成分（ｂ）として適した充填材は、一
般には無機充填材である。具体例としては、石英、粉砕
されたガラス、シリカゲルおよび発熱性シリカまたはこ
れらの粒状物が挙げられる。少なくとも一部に放射線不
透過性の充填材を使用することも好ましい。これらは、
一方においては放射線不透過性ガラスであって良く、例
えばストロンチウム、バリウムまたはランタンを含有す
るガラス、またはこれらの充填剤の一部が例えばイット
リウムトリフルオライド、ストロンチウムヘキサフルオ
ロジルコネート、希土類金属のフッ化物などの放射線不
透過性添加物からなっても良い。
般には無機充填材である。具体例としては、石英、粉砕
されたガラス、シリカゲルおよび発熱性シリカまたはこ
れらの粒状物が挙げられる。少なくとも一部に放射線不
透過性の充填材を使用することも好ましい。これらは、
一方においては放射線不透過性ガラスであって良く、例
えばストロンチウム、バリウムまたはランタンを含有す
るガラス、またはこれらの充填剤の一部が例えばイット
リウムトリフルオライド、ストロンチウムヘキサフルオ
ロジルコネート、希土類金属のフッ化物などの放射線不
透過性添加物からなっても良い。
【００３９】特に、ＥＰ−Ａ−００２３０１３号に記載
されているようなガラス類は、粉末−液体系にて使用す
る充填材として好適である。ポリマーマトリックス中へ
の取り込みを良くするには、上記の無機充填材を疎水性
化することが好ましい。一般的な疎水性化剤はシラン類
であり、例えばトリメトキシメタクリロイルオキシプロ
ピルシランまたはトリメトキシグリシジルシランであ
る。このような充填材は、２０μｍ未満の平均粒度分布
を有していることが好ましく、５μｍ未満であることが
特に好ましく、粒径の上限は１５０μｍ、好ましくは７
０μｍ、特に２５μｍが好ましい。０．０２〜０．０６
μｍの平均粒径を有する充填材５〜２５重量％と、１〜
５μｍの平均粒径を有する充填材６５〜８５重量％との
混合物が特に好ましい。
されているようなガラス類は、粉末−液体系にて使用す
る充填材として好適である。ポリマーマトリックス中へ
の取り込みを良くするには、上記の無機充填材を疎水性
化することが好ましい。一般的な疎水性化剤はシラン類
であり、例えばトリメトキシメタクリロイルオキシプロ
ピルシランまたはトリメトキシグリシジルシランであ
る。このような充填材は、２０μｍ未満の平均粒度分布
を有していることが好ましく、５μｍ未満であることが
特に好ましく、粒径の上限は１５０μｍ、好ましくは７
０μｍ、特に２５μｍが好ましい。０．０２〜０．０６
μｍの平均粒径を有する充填材５〜２５重量％と、１〜
５μｍの平均粒径を有する充填材６５〜８５重量％との
混合物が特に好ましい。
【００４０】種々の遷移金属化合物が、ＲＯＭＰの触媒
として知られており、ＲＯＭＰの特別な応用に従って使
用される。本発明の歯科用組成物にあっては、成分
（ｃ）として、Ｒm ＡｌＸ3-m と共に、下記の一般式 ＷＸn Ｌ6-n を有する化合物が好適である。上記式においては、Ｘ
は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒを示し、Ｌは、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、
Ｓよりなるグループからのヘテロ原子を５個まで含み、
しかもＣｌまたはＢｒによって５倍まで置換されたＣ1
〜Ｃ20のアルコレートまたはＣ6 〜Ｃ20のフェノレート
を示し、Ｒは、線状のまたは分枝したＣ1 〜Ｃ10のアル
キル残基を示し、ｎは、０〜６を示し、かつ、ｍは、０
〜３を示し、活性化は、必要に応じて、Ｃ1 〜Ｃ3 のア
ルキル残基を有するアルキル錫を用いて行うことができ
る。
として知られており、ＲＯＭＰの特別な応用に従って使
用される。本発明の歯科用組成物にあっては、成分
（ｃ）として、Ｒm ＡｌＸ3-m と共に、下記の一般式 ＷＸn Ｌ6-n を有する化合物が好適である。上記式においては、Ｘ
は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒを示し、Ｌは、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、
Ｓよりなるグループからのヘテロ原子を５個まで含み、
しかもＣｌまたはＢｒによって５倍まで置換されたＣ1
〜Ｃ20のアルコレートまたはＣ6 〜Ｃ20のフェノレート
を示し、Ｒは、線状のまたは分枝したＣ1 〜Ｃ10のアル
キル残基を示し、ｎは、０〜６を示し、かつ、ｍは、０
〜３を示し、活性化は、必要に応じて、Ｃ1 〜Ｃ3 のア
ルキル残基を有するアルキル錫を用いて行うことができ
る。
【００４１】また、下記の一般式を有する化合物 Ｌ1 a Ｌ2 b Ｍ＝ＣＲ1 Ｒ2 上式にて、Ｍは、Ｍｏ、Ｗ、ＴａまたはＮｂを示し、Ｌ
1 は、ＯＲ3 またはＣｌまたはＢｒを示し、この際、Ｒ
3 は、線状のまたは分枝したまたは環状のＣ1 〜Ｃ10の
アルキル残基であり、該基は、部分的にまたは全体的に
フッ素化されていてもよく、Ｌ2 は、ＰＲ4 3またはＮ＝
Ａｒを示し、この際、Ｒ4 は、線状のまたは分枝したＣ
1 〜Ｃ20のアルキル残基または芳香族性のＣ7 〜Ｃ20の
残基であり、しかも、Ａｒは、芳香族性のＣ7 〜Ｃ20の
残基であり、該基は、線状のまたは分枝したＣ 1 〜Ｃ10
のアルキル、ＮＨ2 基またはＯＨ基によって置換されて
もよく、Ｒ1 およびＲ2 は、水素または、線状のまたは
分枝したまたは環状のＣ1 〜Ｃ15のアルキルまたはＣ6
〜Ｃ15のアリールまたはＣ7 〜Ｃ15のアルキルアリール
および一緒になってＣ1 〜Ｃ15のアルケニルを示し、し
かも、ａおよびｂはそれぞれ０〜６の値を示すが、但
し、ａ＋ｂ≠０を使用することも可能である。
1 は、ＯＲ3 またはＣｌまたはＢｒを示し、この際、Ｒ
3 は、線状のまたは分枝したまたは環状のＣ1 〜Ｃ10の
アルキル残基であり、該基は、部分的にまたは全体的に
フッ素化されていてもよく、Ｌ2 は、ＰＲ4 3またはＮ＝
Ａｒを示し、この際、Ｒ4 は、線状のまたは分枝したＣ
1 〜Ｃ20のアルキル残基または芳香族性のＣ7 〜Ｃ20の
残基であり、しかも、Ａｒは、芳香族性のＣ7 〜Ｃ20の
残基であり、該基は、線状のまたは分枝したＣ 1 〜Ｃ10
のアルキル、ＮＨ2 基またはＯＨ基によって置換されて
もよく、Ｒ1 およびＲ2 は、水素または、線状のまたは
分枝したまたは環状のＣ1 〜Ｃ15のアルキルまたはＣ6
〜Ｃ15のアリールまたはＣ7 〜Ｃ15のアルキルアリール
および一緒になってＣ1 〜Ｃ15のアルケニルを示し、し
かも、ａおよびｂはそれぞれ０〜６の値を示すが、但
し、ａ＋ｂ≠０を使用することも可能である。
【００４２】特に好ましい化合物は、Ｒ3 が、第三級ア
ルキル残基であるか、もしくはＡｒが、２，６位にアル
キル置換基を有した芳香族性残基である化合物である。
ルキル残基であるか、もしくはＡｒが、２，６位にアル
キル置換基を有した芳香族性残基である化合物である。
【００４３】さらに、成分（ｂ）として、下記の一般式 Ｌ3 c Ｌ4 d Ｌ5 e Ｒｕ（＝ＣＲ5 Ｒ6 ）f を有する化合物も好適であり、上式にて、Ｌ3 は、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、トシレートまたはＲ7 を示し、この際、Ｒ7
は、線状のまたは分枝したまたは環状のＣ1 〜Ｃ10のア
ルキル残基であり、該基は、部分的にまたは全体的にフ
ッ素化されていてもよく、Ｌ4 は、ＰＲ8 3またはＮ＝Ａ
ｒを示し、この際、Ｒ8 は、線状のまたは分枝したＣ1
〜Ｃ20のアルキル残基または芳香族性のＣ7 〜Ｃ20の残
基であり、しかも、Ａｒは、芳香族性のＣ7 〜Ｃ20の残
基であり、この際、該基は、線状のまたは分枝したＣ1
〜Ｃ10のアルキル、ＮＨ2 基またはＯＨ基によって置換
されてもよく、Ｌ5 は、ベンゼンまたはアルキル置換さ
れたＣ7 〜Ｃ20の芳香族基を示し、Ｒ5 およびＲ6 は、
水素または、線状のまたは分枝したまたは環状のＣ1 〜
Ｃ15のアルキルまたはＣ6 〜Ｃ15のアリールまたはＣ7
〜Ｃ15のアルキルアリールおよび一緒になってＣ1 〜Ｃ
15のアルキレンを示し、しかも、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは
それぞれ０〜４の値を示すが、但し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ≠
０である。
ｌ、Ｂｒ、トシレートまたはＲ7 を示し、この際、Ｒ7
は、線状のまたは分枝したまたは環状のＣ1 〜Ｃ10のア
ルキル残基であり、該基は、部分的にまたは全体的にフ
ッ素化されていてもよく、Ｌ4 は、ＰＲ8 3またはＮ＝Ａ
ｒを示し、この際、Ｒ8 は、線状のまたは分枝したＣ1
〜Ｃ20のアルキル残基または芳香族性のＣ7 〜Ｃ20の残
基であり、しかも、Ａｒは、芳香族性のＣ7 〜Ｃ20の残
基であり、この際、該基は、線状のまたは分枝したＣ1
〜Ｃ10のアルキル、ＮＨ2 基またはＯＨ基によって置換
されてもよく、Ｌ5 は、ベンゼンまたはアルキル置換さ
れたＣ7 〜Ｃ20の芳香族基を示し、Ｒ5 およびＲ6 は、
水素または、線状のまたは分枝したまたは環状のＣ1 〜
Ｃ15のアルキルまたはＣ6 〜Ｃ15のアリールまたはＣ7
〜Ｃ15のアルキルアリールおよび一緒になってＣ1 〜Ｃ
15のアルキレンを示し、しかも、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは
それぞれ０〜４の値を示すが、但し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ≠
０である。
【００４４】特に好ましい化合物は、Ｒ3 が、第三級ア
ルキル残基であるか、もしくはＡｒが、２，６位にアル
キル置換基を有した芳香族性残基である化合物である。
ルキル残基であるか、もしくはＡｒが、２，６位にアル
キル置換基を有した芳香族性残基である化合物である。
【００４５】上記の歯科用組成物が少なくとも５重量％
の水を含有する場合には、最後に述べた触媒もまた、水
を含有した歯科用組成物への使用に適している。
の水を含有する場合には、最後に述べた触媒もまた、水
を含有した歯科用組成物への使用に適している。
【００４６】このような水含有量を有した歯科用組成物
にあっては、さらに下記の一般式を有する化合物もま
た、ＲＯＭＰ用の触媒として好適である。 〔Ｌ3 c Ｌ4 d Ｌ5 e Ｒｕ（＝ＣＲ5 Ｒ6 ）f Ｘ1 g 〕
h- 上式にて、Ｌ3 は、Ｃｌ、Ｂｒ、トシレートまたはＲ’
を示し、この際、Ｒ’は、線状のまたは分枝したまたは
環状のＣ1 〜Ｃ10のアルキル残基であり、該基は、部分
的にもしくは全体的にフッ素化されていてもよく、Ｌ4
は、ＰＲ8 3またはＮ＝Ａｒを示し、この際、Ｒ8 は、線
状のまたは分枝したＣ1 〜Ｃ20のアルキル残基または芳
香族性のＣ7 〜Ｃ30の残基であり、しかも、Ａｒは、芳
香族性のＣ7 〜Ｃ20の残基であり、この際、該基は、線
状のまたは分枝したＣ1 〜Ｃ10のアルキル、ＮＨ2 基ま
たはＯＨ基によって置換されてもよく、Ｌ5 は、ベンゼ
ンまたはアルキル置換されたＣ7 〜Ｃ20の芳香族基を示
し、Ｒ5 およびＲ6 は、水素または、線状のまたは分枝
したまたは環状のＣ1 〜Ｃ15のアルキルまたはＣ6 〜Ｃ
15のアリールまたはＣ7 〜Ｃ15のアルキルアリールおよ
び一緒になってＣ1 〜Ｃ15のアルキレンを示し、ｃ、
ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ０〜４の値を示し、Ｘ1 は、
Ｌ3 を示し、しかも、ｇおよびｈはそれぞれ０〜３の値
を示すが、但し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ≠０である。
にあっては、さらに下記の一般式を有する化合物もま
た、ＲＯＭＰ用の触媒として好適である。 〔Ｌ3 c Ｌ4 d Ｌ5 e Ｒｕ（＝ＣＲ5 Ｒ6 ）f Ｘ1 g 〕
h- 上式にて、Ｌ3 は、Ｃｌ、Ｂｒ、トシレートまたはＲ’
を示し、この際、Ｒ’は、線状のまたは分枝したまたは
環状のＣ1 〜Ｃ10のアルキル残基であり、該基は、部分
的にもしくは全体的にフッ素化されていてもよく、Ｌ4
は、ＰＲ8 3またはＮ＝Ａｒを示し、この際、Ｒ8 は、線
状のまたは分枝したＣ1 〜Ｃ20のアルキル残基または芳
香族性のＣ7 〜Ｃ30の残基であり、しかも、Ａｒは、芳
香族性のＣ7 〜Ｃ20の残基であり、この際、該基は、線
状のまたは分枝したＣ1 〜Ｃ10のアルキル、ＮＨ2 基ま
たはＯＨ基によって置換されてもよく、Ｌ5 は、ベンゼ
ンまたはアルキル置換されたＣ7 〜Ｃ20の芳香族基を示
し、Ｒ5 およびＲ6 は、水素または、線状のまたは分枝
したまたは環状のＣ1 〜Ｃ15のアルキルまたはＣ6 〜Ｃ
15のアリールまたはＣ7 〜Ｃ15のアルキルアリールおよ
び一緒になってＣ1 〜Ｃ15のアルキレンを示し、ｃ、
ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ０〜４の値を示し、Ｘ1 は、
Ｌ3 を示し、しかも、ｇおよびｈはそれぞれ０〜３の値
を示すが、但し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ≠０である。
【００４７】ＲＯＭＰを開始させる前述の触媒の他に、
例えばラジカル生成剤またはカチオン生成剤などの他の
触媒を成分（ｃ）として含有させても良い。このような
場合は、本発明の歯科用組成物が、ＲＯＭＰによって部
分的にしか硬化せず、第２反応機構に基づいて最終硬化
する場合である。ラジカル生成触媒としては、紫外線ま
たは可視光線によって活性化可能な物質を使用すること
ができ、例えばベンゾインアルキルエーテル、ベンジル
ケタール、アシルホスフィンオキシドまたは脂肪族およ
び芳香族１，２‐ジケトン化合物、例えばカンファーキ
ノンであり、この光化学重合は、第三級アミン類や有機
亜リン酸塩のような活性化剤を添加することにより、公
知の方法にて促進させることができる。
例えばラジカル生成剤またはカチオン生成剤などの他の
触媒を成分（ｃ）として含有させても良い。このような
場合は、本発明の歯科用組成物が、ＲＯＭＰによって部
分的にしか硬化せず、第２反応機構に基づいて最終硬化
する場合である。ラジカル生成触媒としては、紫外線ま
たは可視光線によって活性化可能な物質を使用すること
ができ、例えばベンゾインアルキルエーテル、ベンジル
ケタール、アシルホスフィンオキシドまたは脂肪族およ
び芳香族１，２‐ジケトン化合物、例えばカンファーキ
ノンであり、この光化学重合は、第三級アミン類や有機
亜リン酸塩のような活性化剤を添加することにより、公
知の方法にて促進させることができる。
【００４８】レドックス機構によるラジカル重合を開始
させるための適した開始剤系は、例えば、パーオキシド
／アミン系またはパーオキシド／バルビツル酸誘導体系
などである。これらの開始剤系を使用する場合、開始剤
（例えば、パーオキシド）および触媒成分（例えば、ア
ミン）を別々に調製することが好ましい。その後、この
２つの成分を、使用する直前に一緒にして均質になるよ
う混合する。
させるための適した開始剤系は、例えば、パーオキシド
／アミン系またはパーオキシド／バルビツル酸誘導体系
などである。これらの開始剤系を使用する場合、開始剤
（例えば、パーオキシド）および触媒成分（例えば、ア
ミン）を別々に調製することが好ましい。その後、この
２つの成分を、使用する直前に一緒にして均質になるよ
う混合する。
【００４９】カチオン生成剤としては、ルイスまたはブ
レンステッド酸または、カチオン重合を開始させるこの
ような酸を放出する化合物のような酸生成体を使用する
ことができ、例えばＢＦ3 またはそのエーテル付加物
（ＢＦ3 + ＴＨＦ、ＢＦ3 + Ｅｔ 2 Ｏなど）、ＡｌＣｌ
3 、ＦｅＣｌ3 、ＨＰＦ6 、ＨＡｓＦ6 、ＨＳｂＦ6 、
ＨＢＦ4 または、紫外線または可視光線による照射後
に、または熱および／または圧力によって重合を開始さ
せる物質、例えば（イータ‐６‐クメン）（イータ‐５
‐シクロペンタ‐ジエニル）鉄‐ヘキサフルオロホスフ
ェート、（イータ‐６‐クメン）（イータ‐５‐シクロ
ペンタ‐ジエニル）鉄‐テトラフルオロボレート、（イ
ータ‐６‐クメン）（イータ‐５‐シクロペンタジエニ
ル）‐鉄‐ヘキサフルオロアンチモネート、置換された
ジアリール‐ヨードニウム塩およびトリアリールスルホ
ニウム塩である。促進剤としては、パーエステル類、ジ
アシルパーオキシド類、パーオキシジカルボン酸エステ
ル類およびヒドロパーオキシド類などのパーオキシ化合
物を使用することが可能である。ヒドロパーオキシド類
を使用することが好ましい。クメン中に約７０〜９０％
溶液であるクメンヒドロパーオキシドは、特に好ましい
促進剤として使用することができる。光開始剤のクメン
ヒドロパーオキシドに対する比率は１：０．００１〜
１：１０の広範囲にわたって種々変化させることができ
るが、１：０．１〜１：６の比率を使用することが好ま
しく、１：０．５〜１：４の範囲が特に好ましい。又、
錯体形成剤、例えばシュウ酸、８‐ヒドロキシキノリ
ン、エチレンジアミン‐テトラ四酢酸および芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物などを使用することも可能である。塩
基、典型的には第三級アミン類を遅延剤として添加する
ことができる。
レンステッド酸または、カチオン重合を開始させるこの
ような酸を放出する化合物のような酸生成体を使用する
ことができ、例えばＢＦ3 またはそのエーテル付加物
（ＢＦ3 + ＴＨＦ、ＢＦ3 + Ｅｔ 2 Ｏなど）、ＡｌＣｌ
3 、ＦｅＣｌ3 、ＨＰＦ6 、ＨＡｓＦ6 、ＨＳｂＦ6 、
ＨＢＦ4 または、紫外線または可視光線による照射後
に、または熱および／または圧力によって重合を開始さ
せる物質、例えば（イータ‐６‐クメン）（イータ‐５
‐シクロペンタ‐ジエニル）鉄‐ヘキサフルオロホスフ
ェート、（イータ‐６‐クメン）（イータ‐５‐シクロ
ペンタ‐ジエニル）鉄‐テトラフルオロボレート、（イ
ータ‐６‐クメン）（イータ‐５‐シクロペンタジエニ
ル）‐鉄‐ヘキサフルオロアンチモネート、置換された
ジアリール‐ヨードニウム塩およびトリアリールスルホ
ニウム塩である。促進剤としては、パーエステル類、ジ
アシルパーオキシド類、パーオキシジカルボン酸エステ
ル類およびヒドロパーオキシド類などのパーオキシ化合
物を使用することが可能である。ヒドロパーオキシド類
を使用することが好ましい。クメン中に約７０〜９０％
溶液であるクメンヒドロパーオキシドは、特に好ましい
促進剤として使用することができる。光開始剤のクメン
ヒドロパーオキシドに対する比率は１：０．００１〜
１：１０の広範囲にわたって種々変化させることができ
るが、１：０．１〜１：６の比率を使用することが好ま
しく、１：０．５〜１：４の範囲が特に好ましい。又、
錯体形成剤、例えばシュウ酸、８‐ヒドロキシキノリ
ン、エチレンジアミン‐テトラ四酢酸および芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物などを使用することも可能である。塩
基、典型的には第三級アミン類を遅延剤として添加する
ことができる。
【００５０】成分（ｄ）の適した補助剤は、例えば歯科
医術において通常使用される安定化剤、顔料または希釈
剤である。
医術において通常使用される安定化剤、顔料または希釈
剤である。
【００５１】本発明の歯科用組成物は、使用者が利用し
易いように、単一成分系と多成分系のどちらにもするこ
とができる。単一成分の歯科用組成物の場合、そこに含
まれる触媒は、歯科用組成物の素早い最終硬化を生じさ
せる光によって活性化されるものが好ましい。この場合
には、歯科用組成物はペーストの形態であることが好ま
しい。多成分系の場合には、これら化合物は、空間的に
分離した容器の中に保存され、使用する直前までは、手
または適当な混合装置を用いて一緒に混合されない。混
合により硬化工程が開始され、部分的なまたは最終的な
全体の硬化が生じる。ペースト‐ペースト系または粉末
‐液体系のいずれかを使用することができる。混合工程
の結果として部分的な硬化しか起こらないような触媒を
選択した場合には、組成物が、光化学的に活性化可能
で、第２段階において組成物を光に曝すことによって歯
科用組成物の最終的な硬化を生じさせる他の開始剤を含
有することが好ましい。このようにして、使用者は、部
分的に硬化した状態の歯科用組成物を調製することがで
き、その後、これを例えば患者の口の中での適用して完
全に硬化した塊状物となるまで変化させる。
易いように、単一成分系と多成分系のどちらにもするこ
とができる。単一成分の歯科用組成物の場合、そこに含
まれる触媒は、歯科用組成物の素早い最終硬化を生じさ
せる光によって活性化されるものが好ましい。この場合
には、歯科用組成物はペーストの形態であることが好ま
しい。多成分系の場合には、これら化合物は、空間的に
分離した容器の中に保存され、使用する直前までは、手
または適当な混合装置を用いて一緒に混合されない。混
合により硬化工程が開始され、部分的なまたは最終的な
全体の硬化が生じる。ペースト‐ペースト系または粉末
‐液体系のいずれかを使用することができる。混合工程
の結果として部分的な硬化しか起こらないような触媒を
選択した場合には、組成物が、光化学的に活性化可能
で、第２段階において組成物を光に曝すことによって歯
科用組成物の最終的な硬化を生じさせる他の開始剤を含
有することが好ましい。このようにして、使用者は、部
分的に硬化した状態の歯科用組成物を調製することがで
き、その後、これを例えば患者の口の中での適用して完
全に硬化した塊状物となるまで変化させる。
【００５２】本発明の歯科用組成物は、素早い重合過程
で、ほとんど体積収縮がなく、耐磨耗性が良く、しかも
良好な機械的特性を示す、部分的に又は完全に硬化した
材料をもたらすという特徴を示す。
で、ほとんど体積収縮がなく、耐磨耗性が良く、しかも
良好な機械的特性を示す、部分的に又は完全に硬化した
材料をもたらすという特徴を示す。
【００５３】以下の実施例により、本発明をさらに詳細
に説明する。
に説明する。
【００５４】実施例 実施例１ ：光誘導されたＲＯＭＰによって硬化する単一
成分充填材料 ２．０ｇの〔Ｗ（＝ＮＰｈ）（ＣＨ2 ＳｉＭｅ3 ）2
｛ＯＣＭｅ（ＣＦ3 ）2 ｝2 〕を、２０ｇの化合物IIに
添加し、透明な溶液が得られるまで攪拌した。この溶液
を、０．５ｇの高分散二酸化珪素（アエロジル ＯＸ５
０、デグサ社製）と７７．５ｇの細かく粉砕された石英
粉末と混練して、均質なペーストを得る。機械的特性を
測定するための試験片を製造するために、上記ペースト
を適当な試験片成形型内に入れ、ＩＳＯ規格４０４９に
従って光を用いて硬化させる。
成分充填材料 ２．０ｇの〔Ｗ（＝ＮＰｈ）（ＣＨ2 ＳｉＭｅ3 ）2
｛ＯＣＭｅ（ＣＦ3 ）2 ｝2 〕を、２０ｇの化合物IIに
添加し、透明な溶液が得られるまで攪拌した。この溶液
を、０．５ｇの高分散二酸化珪素（アエロジル ＯＸ５
０、デグサ社製）と７７．５ｇの細かく粉砕された石英
粉末と混練して、均質なペーストを得る。機械的特性を
測定するための試験片を製造するために、上記ペースト
を適当な試験片成形型内に入れ、ＩＳＯ規格４０４９に
従って光を用いて硬化させる。
【００５５】実施例２：ＲＯＭＰによって硬化する二成
分充填材料 ４．０ｇの化合物VIを、０．０５ｇの高分散二酸化珪素
（アエロジル ＯＸ５０、デグサ社製）と５．９５ｇの
細かく粉砕された石英粉末と混練して、均質なペースト
Ａ２を得る。
分充填材料 ４．０ｇの化合物VIを、０．０５ｇの高分散二酸化珪素
（アエロジル ＯＸ５０、デグサ社製）と５．９５ｇの
細かく粉砕された石英粉末と混練して、均質なペースト
Ａ２を得る。
【００５６】アリールルテニウム酸塩（ＣＧＩ４５２、
チバスペシャルティケミカルズ社製）を基剤としたＲＯ
ＭＰ触媒０．４ｇを、０．０５ｇの高分散二酸化珪素
（アエロジル ＯＸ５０、デグサ社製）と３．０ｇのジ
オクチルフタレートと６．５５ｇの細かく粉砕された石
英粉末と混練して、均質なペーストＢ２を得る。機械的
特性を測定するための試験片を製造するために、上記ペ
ーストＡ２及びＢ２のそれぞれ１ｇずつを一緒に均質に
なるまで混合し、（ＩＳＯ規格４０４９に従って）適当
な試験片成形型内に入れ、硬化後に（約５分間）型から
取り出す。
チバスペシャルティケミカルズ社製）を基剤としたＲＯ
ＭＰ触媒０．４ｇを、０．０５ｇの高分散二酸化珪素
（アエロジル ＯＸ５０、デグサ社製）と３．０ｇのジ
オクチルフタレートと６．５５ｇの細かく粉砕された石
英粉末と混練して、均質なペーストＢ２を得る。機械的
特性を測定するための試験片を製造するために、上記ペ
ーストＡ２及びＢ２のそれぞれ１ｇずつを一緒に均質に
なるまで混合し、（ＩＳＯ規格４０４９に従って）適当
な試験片成形型内に入れ、硬化後に（約５分間）型から
取り出す。
【００５７】実施例３：第２硬化段階においてラジカル
重合する、二成分の仮歯冠およびブリッジ材料 ４．６ｇのビス‐（ヒドロキシメチル）トリシクロ
〔５．２．１．０2,6 〕‐デカン‐ジアクリレートを、
アリール‐ルテニウム酸塩（ＣＧＩ４５２、チバスペシ
ャルティケミカルズ社製）を基剤としたＲＯＭＰ‐触媒
０．４ｇ、高分散二酸化珪素（アエロジル ＯＸ５０、
デグサ社製）０．０５ｇ及び、細かく粉砕された石英粉
末４．９５ｇと混練して、均質なペーストＡ３を得る。
重合する、二成分の仮歯冠およびブリッジ材料 ４．６ｇのビス‐（ヒドロキシメチル）トリシクロ
〔５．２．１．０2,6 〕‐デカン‐ジアクリレートを、
アリール‐ルテニウム酸塩（ＣＧＩ４５２、チバスペシ
ャルティケミカルズ社製）を基剤としたＲＯＭＰ‐触媒
０．４ｇ、高分散二酸化珪素（アエロジル ＯＸ５０、
デグサ社製）０．０５ｇ及び、細かく粉砕された石英粉
末４．９５ｇと混練して、均質なペーストＡ３を得る。
【００５８】５．０ｇの化合物III を、０．０２ｇのカ
ンファーキノン、０．０５ｇの高分散二酸化珪素（アエ
ロジル ＯＸ５０、デグサ社製）と４．９３ｇの細かく
粉砕された石英粉末と混練して、均質なペーストＢ３を
得る。
ンファーキノン、０．０５ｇの高分散二酸化珪素（アエ
ロジル ＯＸ５０、デグサ社製）と４．９３ｇの細かく
粉砕された石英粉末と混練して、均質なペーストＢ３を
得る。
【００５９】一時的材料を製造するには、ペーストＡ３
とＢ３のそれぞれの等量を一緒に均質になるまで混合
し、適当な受け容器内に入れる。約２〜３分後には、こ
の材料は中間硬化物となり、この硬化物は長時間待って
もこれ以上変化しない。この予め硬化した材料は、可視
光線に４０秒間曝すことで最終硬化が達成される。
とＢ３のそれぞれの等量を一緒に均質になるまで混合
し、適当な受け容器内に入れる。約２〜３分後には、こ
の材料は中間硬化物となり、この硬化物は長時間待って
もこれ以上変化しない。この予め硬化した材料は、可視
光線に４０秒間曝すことで最終硬化が達成される。
【００６０】実施例４：第２硬化段階においてカチオン
的に重合する、二成分の仮歯冠およびブリッジ材料 ４．８ｇのテトラキス‐〔３，４‐エポキシシクロヘキ
シルエチル〕‐テトラメチルテトラシクロ‐シロキサ
ン、アリールルテニウム酸塩（ＣＧＩ４５２、チバスペ
シャルティケミカルズ社製）を基剤としたＲＯＭＰ‐触
媒０．４ｇ、高分散二酸化珪素（アエロジル ＯＸ５
０、デグサ社製）０．０５ｇ及び、細かく粉砕された石
英粉末４．７５ｇを混練して、均質なペーストＡ４を得
る。
的に重合する、二成分の仮歯冠およびブリッジ材料 ４．８ｇのテトラキス‐〔３，４‐エポキシシクロヘキ
シルエチル〕‐テトラメチルテトラシクロ‐シロキサ
ン、アリールルテニウム酸塩（ＣＧＩ４５２、チバスペ
シャルティケミカルズ社製）を基剤としたＲＯＭＰ‐触
媒０．４ｇ、高分散二酸化珪素（アエロジル ＯＸ５
０、デグサ社製）０．０５ｇ及び、細かく粉砕された石
英粉末４．７５ｇを混練して、均質なペーストＡ４を得
る。
【００６１】５．０ｇの化合物III を、０．０２ｇのフ
ェロセニウム‐ヘキサフルオロアンチモネート、０．０
２ｇのクメンヒドロパーオキシド、０．０５ｇの高分散
二酸化珪素（アエロジル ＯＸ５０、デグサ社製）と
４．９１ｇの細かく粉砕された石英粉末と混練して、均
質なペーストＢ４を得る。
ェロセニウム‐ヘキサフルオロアンチモネート、０．０
２ｇのクメンヒドロパーオキシド、０．０５ｇの高分散
二酸化珪素（アエロジル ＯＸ５０、デグサ社製）と
４．９１ｇの細かく粉砕された石英粉末と混練して、均
質なペーストＢ４を得る。
【００６２】一時的材料を製造するには、ペーストＡ４
とＢ４のそれぞれの等量を一緒に均質になるまで混合
し、適当な受け容器内に入れる。約２〜３分後には、こ
の材料は中間硬化物となり、この硬化物は長時間待って
もこれ以上変化しない。この予め硬化した材料は、可視
光線に４０秒間曝すことで最終硬化が達成される。
とＢ４のそれぞれの等量を一緒に均質になるまで混合
し、適当な受け容器内に入れる。約２〜３分後には、こ
の材料は中間硬化物となり、この硬化物は長時間待って
もこれ以上変化しない。この予め硬化した材料は、可視
光線に４０秒間曝すことで最終硬化が達成される。
【００６３】実施例５：歯科用充填材料としての粉末‐
液体系 １．０ｇの化合物XIを、１．０ｇのガラス粉末（ＣＨＥ
ＬＯＮ−ＦＩＬ粉末、ＥＳＰＥ社製、ジーフェルト）と
混合する。スパチュラを用いてこの粉末混合物を、Ｋ2
ＲｕＣｌ5 *ｘＨ2 Ｏの水溶液（ｃ＝１４０ｍｇ／ｍ
ｌ）０．６ｇと攪拌する。機械的特性を測定するための
試験片を製造するために、この充填組成物を混合した直
後に、ＩＳＯ規格４０４９またはＩＳＯ規格９９１７に
従って適当な試験片成形型内に入れ、組成物を硬化させ
る。
液体系 １．０ｇの化合物XIを、１．０ｇのガラス粉末（ＣＨＥ
ＬＯＮ−ＦＩＬ粉末、ＥＳＰＥ社製、ジーフェルト）と
混合する。スパチュラを用いてこの粉末混合物を、Ｋ2
ＲｕＣｌ5 *ｘＨ2 Ｏの水溶液（ｃ＝１４０ｍｇ／ｍ
ｌ）０．６ｇと攪拌する。機械的特性を測定するための
試験片を製造するために、この充填組成物を混合した直
後に、ＩＳＯ規格４０４９またはＩＳＯ規格９９１７に
従って適当な試験片成形型内に入れ、組成物を硬化させ
る。
【００６４】上記実施例１、２および５記載の本発明の
歯科用組成物を硬化させることにより得られた材料の機
械的物性（圧縮強度、曲げ強度、体積収縮、磨耗性）測
定結果を表１に示す。
歯科用組成物を硬化させることにより得られた材料の機
械的物性（圧縮強度、曲げ強度、体積収縮、磨耗性）測
定結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】上記実施例１〜５の実験結果から、本発明
の歯科用組成物は、素早い重合過程により部分的に又は
完全に硬化した材料をもたらし、この硬化材料は、体積
収縮をほとんど示さず、耐磨耗性が良く、非常に良好な
機械的特性を有していることが示され、本発明の歯科用
組成物は、保存修復学や補綴歯科学用の重合性組成物と
して好適である。
の歯科用組成物は、素早い重合過程により部分的に又は
完全に硬化した材料をもたらし、この硬化材料は、体積
収縮をほとんど示さず、耐磨耗性が良く、非常に良好な
機械的特性を有していることが示され、本発明の歯科用
組成物は、保存修復学や補綴歯科学用の重合性組成物と
して好適である。
Claims (11)
- 【請求項１】 （ａ）：（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）に対し
て５〜７０重量％の重合可能なモノマー類および／また
はポリマー類、（ｂ）：（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）に対し
て０〜９５重量％の充填材、（ｃ）：（ａ）に対して
０．０１〜１５重量％の少なくとも１種の開始剤または
１種の開始剤系、（ｄ）：（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）に対
して０〜９５重量％の、顔料、放射線不透過性添加物お
よび／またはチキソトロピー性助剤を含む通常の補助薬
を含有する歯科用組成物であって、前記成分（ａ）が、
開環複分解重合によって前記歯科用組成物の部分的なま
たは最終的な硬化が行われるような化学構造を有してい
ることを特徴とする歯科用組成物。 - 【請求項２】 前記歯科用組成物が前記成分（ａ）〜
（ｄ）を下記の比率：（ａ）が、（ａ）＋（ｂ）＋
（ｄ）に対して１５〜６０重量％、（ｂ）が、（ａ）＋
（ｂ）＋（ｄ）に対して４０〜８０重量％、（ｃ）が、
（ａ）に対して２．０〜１０重量％、および、（ｄ）
が、（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）に対して０〜３０重量％に
て含有することを特徴とする請求項１記載の歯科用組成
物。 - 【請求項３】 前記成分（ａ）が下記の一般式を有する
モノマー類 Ｍ−Ａn 上式にて、Ｍは、水素または線状の、分枝した、環状の
または多環状の有機または有機金属残基を示し、しかも
前記有機残基は、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓよりなるグルー
プからの０〜１０個のヘテロ原子を有するＣ1 〜Ｃ30の
アルキル、Ｃ6 〜Ｃ20のアリール、Ｃ7 〜Ｃ30のアルキ
ルアリールおよびＣ3 〜Ｃ30のシクロアルキルから選ぶ
ことができ、ｎの数はＡに対する結合点であり、しか
も、前記有機金属残基がさらに、前記有機残基と同様
に、無機性である線状の、分枝した、環状のまたは多環
状の構造を含み、Ａは、下記の一般式 Ｃ−Ｄ で表される不飽和環状または多環状の有機残基を示し、
上式にて、Ｃは、Ｎ、Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓよりなるグルー
プからの０〜１０個のヘテロ原子と０〜１０個のカルボ
ニル基を有した線状の、分枝した、または環状の飽和ま
たは不飽和の有機性Ｃ1 〜Ｃ20の残基であり、しかも、
Ｄは、シクロブテニル、シクロペンテニルまたは、環状
系における示された位置と、任意にさらに別の位置にあ
る、下記の一般式の不飽和残基であり、 【化１】 上式にて、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、水素またはＮ、Ｏ、Ｓ
ｉ、Ｐ、Ｓよりなるグループからの０〜１０個のヘテロ
原子と０〜１０個のカルボニル基を有する線状の、分枝
した、または環状の飽和または不飽和の有機性Ｃ1 〜Ｃ
20の残基を示し、かつ、Ｘは、Ｏ、ＮＨ、Ｓまたは、飽
和または不飽和のＣ1 〜Ｃ30の炭化水素残基を示すを含
むことを特徴とする請求項１および２記載の歯科用組成
物。 - 【請求項４】 前記成分（ｃ）が、Ｒm ＡｌＸ3-m と共
に、下記の一般式を有する化合物 ＷＸn Ｌ6-n 上式にて、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒを示し、Ｌは、Ｎ、
Ｏ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓよりなるグループからのヘテロ原子を
５個まで含み、しかもＣｌまたはＢｒによって５倍まで
置換されたＣ1 〜Ｃ20のアルコレートまたはＣ6 〜Ｃ20
のフェノレートを示し、Ｒは、線状のまたは分枝したＣ
1 〜Ｃ10のアルキル残基を示し、ｎは、０〜６を示し、
かつ、ｍは、０〜３を示すを含み、しかも、前記歯科用
組成物がさらに活性化剤としてＣ1 〜Ｃ5 のアルキル残
基を有するアルキル錫を含有することが可能であること
を特徴とする請求項１〜３記載の歯科用組成物。 - 【請求項５】 前記成分（ｃ）が、下記の一般式を有す
る化合物 Ｌ1 a Ｌ2 b Ｍ＝ＣＲ1 Ｒ2 上式にて、Ｍは、Ｍｏ、Ｗ、ＴａまたはＮｂを示し、Ｌ
1 は、ＯＲ3 またはＣｌまたはＢｒを示し、この際、Ｒ
3 は、線状のまたは分枝したまたは環状のＣ1 〜Ｃ10の
アルキル残基であり、該基は、部分的にまたは全体的に
フッ素化されていてもよく、Ｌ2 は、ＰＲ4 3またはＮ＝
Ａｒを示し、この際、Ｒ4 は、線状のまたは分枝したＣ
1 〜Ｃ20のアルキル残基または芳香族性のＣ7 〜Ｃ20の
残基であり、しかも、Ａｒは、芳香族性のＣ7 〜Ｃ20の
残基であり、該基は、線状のまたは分枝したＣ 1 〜Ｃ10
のアルキル、ＮＨ2 基またはＯＨ基によって置換されて
もよく、Ｒ1 およびＲ2 は、水素または、線状のまたは
分枝したまたは環状のＣ1 〜Ｃ15のアルキルまたはＣ6
〜Ｃ15のアリールまたはＣ7 〜Ｃ15のアルキルアリール
および一緒になってＣ1 〜Ｃ15のアルキレンを示し、し
かも、ａおよびｂはそれぞれ０〜６の値を示すが、但
し、ａ＋ｂ≠０を含むことを特徴とする請求項１〜３記
載の歯科用組成物。 - 【請求項６】 前記成分（ｃ）が、下記の一般式を有す
る化合物 Ｌ3 c Ｌ4 d Ｌ5 e Ｒｕ（＝ＣＲ5 Ｒ6 ）f 上式にて、Ｌ3 は、Ｃｌ、Ｂｒ、トシレートまたはＲ7
を示し、この際、Ｒ7 は、線状のまたは分枝したまたは
環状のＣ1 〜Ｃ10のアルキル残基であり、該基は、部分
的にまたは全体的にフッ素化されていてもよく、Ｌ4
は、ＰＲ8 3またはＮ＝Ａｒを示し、この際、Ｒ8 は、線
状のまたは分枝したＣ1 〜Ｃ20のアルキル残基または芳
香族性のＣ7 〜Ｃ20の残基であり、しかも、Ａｒは、芳
香族性のＣ7 〜Ｃ20の残基であり、この際、該基は、線
状のまたは分枝したＣ1 〜Ｃ10のアルキル、ＮＨ2 基ま
たはＯＨ基によって置換されてもよく、Ｌ5 は、ベンゼ
ンまたはアルキル置換されたＣ7 〜Ｃ20の芳香族基を示
し、Ｒ5 およびＲ6 は、水素または、線状のまたは分枝
したまたは環状のＣ1 〜Ｃ15のアルキルまたはＣ6 〜Ｃ
15のアリールまたはＣ7 〜Ｃ15のアルキルアリールおよ
び一緒になってＣ1 〜Ｃ15のアルキレンを示し、しか
も、ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ０〜４の値を示す
が、但し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ≠０を含むことを特徴とする
請求項１〜３記載の歯科用組成物。 - 【請求項７】 前記歯科用組成物がさらに、少なくとも
５重量％の水を含有することを特徴とする請求項６記載
の歯科用組成物。 - 【請求項８】 前記成分（ｃ）が、下記の一般式を有す
る化合物 〔Ｌ3 c Ｌ4 d Ｌ5 e Ｒｕ（＝ＣＲ5 Ｒ6 ）f Ｘ1 g 〕
h- 上式にて、Ｌ3 は、Ｃｌ、Ｂｒ、トシレートまたはＲ7
を示し、この際、Ｒ7 は、線状のまたは分枝したまたは
環状のＣ1 〜Ｃ10のアルキル残基であり、該基は、部分
的にまたは全体的にフッ素化されていてもよく、Ｌ4
は、ＰＲ8 3またはＮ＝Ａｒを示し、この際、Ｒ8 は、線
状のまたは分枝したＣ1 〜Ｃ20のアルキル残基または芳
香族性のＣ7 〜Ｃ20の残基であり、しかも、Ａｒは、芳
香族性のＣ7 〜Ｃ20の残基であり、この際、該基は、線
状のまたは分枝したＣ1 〜Ｃ10のアルキル、ＮＨ2 基ま
たはＯＨ基によって置換されてもよく、Ｌ5 は、ベンゼ
ンまたはアルキル置換されたＣ1 〜Ｃ20の芳香族基を示
し、Ｒ5 およびＲ6 は、水素または、線状のまたは分枝
したまたは環状のＣ1 〜Ｃ15のアルキルまたはＣ6 〜Ｃ
15のアリールまたはＣ7 〜Ｃ15のアルキルアリールおよ
び一緒になってＣ1 〜Ｃ15のアルキレンを示し、ｃ、
ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ０〜４の値を示し、Ｘ1 は、
Ｌ3 を示し、しかも、ｇおよびｈはそれぞれ０〜３の値
を示すが、但し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ≠０であり、
かつ、前記歯科用組成物が、成分（ｃ）に対して５重量
％の水を含有するを含むことを特徴とする請求項１〜３
記載の歯科用組成物。 - 【請求項９】 前記歯科用組成物がさらに、ラジカル重
合による第２段階における最終硬化のための開始剤を含
有することを特徴とする請求項１〜８記載の歯科用組成
物。 - 【請求項１０】 前記歯科用組成物がさらに、カチオン
重合による第２段階における最終硬化のための開始剤を
含有することを特徴とする請求項１〜８記載の歯科用組
成物。 - 【請求項１１】 重合可能な充填材料、固定セメント、
結合混合物、インレー、アンレー、被覆殻、仮歯冠およ
びブリッジ材料、歯科学材料、原型材料および印象材料
の製造のための、請求項１〜１０記載の歯科用組成物の
使用。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742981.5 | 1997-09-29 | ||
| DE19742981A DE19742981B4 (de) | 1997-09-29 | 1997-09-29 | Durch ROMP härtbare Dentalmassen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158023A true JPH11158023A (ja) | 1999-06-15 |
| JP4358329B2 JP4358329B2 (ja) | 2009-11-04 |
Family
ID=7844001
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|---|---|---|---|
| JP27562898A Expired - Fee Related JP4358329B2 (ja) | 1997-09-29 | 1998-09-29 | 開環複分解重合により硬化可能な歯科用組成物 |
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|---|---|
| US (1) | US6075068A (ja) |
| EP (1) | EP0904766A3 (ja) |
| JP (1) | JP4358329B2 (ja) |
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| DE (1) | DE19742981B4 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004513892A (ja) * | 2000-10-17 | 2004-05-13 | カー コーポレイション | ルテニウム触媒を利用している歯科用印象材料 |
| JP2005200652A (ja) * | 2004-01-15 | 2005-07-28 | Ivoclar Vivadent Ag | Ｒｏｍｐ組成物に基づく歯科材料 |
| JP2007224301A (ja) * | 2006-02-21 | 2007-09-06 | Kerr Corp | メタセシス反応により硬化可能なポリエーテルをベースにした組成物 |
| JP2009525339A (ja) * | 2006-02-02 | 2009-07-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 開環メタセシス重合によって得られる固体材料 |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19905093A1 (de) * | 1999-02-01 | 2000-08-03 | Ivoclar Ag Schaan | Schrumpfungsarme Dentalmaterialien |
| US7638195B2 (en) * | 1999-08-04 | 2009-12-29 | Hybrid Plastics, Inc. | Surface modification with polyhedral oligomeric silsesquioxanes silanols |
| US20060194919A1 (en) * | 1999-08-04 | 2006-08-31 | Lichtenhan Joseph D | Porosity control with polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
| US6911518B2 (en) | 1999-12-23 | 2005-06-28 | Hybrid Plastics, Llc | Polyhedral oligomeric -silsesquioxanes, -silicates and -siloxanes bearing ring-strained olefinic functionalities |
| US6972312B1 (en) * | 1999-08-04 | 2005-12-06 | Hybrid Plastics Llc | Process for the formation of polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
| US7723415B2 (en) | 1999-08-04 | 2010-05-25 | Hybrid Plastics, Inc. | POSS nanostructured chemicals as dispersion aids and friction reducing agents |
| US6933345B1 (en) | 2000-03-24 | 2005-08-23 | Hybrid Plastics, Llp | Reactive grafting and compatibilization of polyhedral oligomeric silsesquioxanes |
| US7553904B2 (en) * | 1999-08-04 | 2009-06-30 | Hybrid Plastics, Inc. | High use temperature nanocomposite resins |
| US7888435B2 (en) * | 1999-08-04 | 2011-02-15 | Hybrid Plastics, Inc. | Process for continuous production of olefin polyhedral oligomeric silsesquioxane cages |
| US7485692B2 (en) | 1999-08-04 | 2009-02-03 | Hybrid Plastics, Inc. | Process for assembly of POSS monomers |
| US7193015B1 (en) * | 2000-03-24 | 2007-03-20 | Mabry Joseph M | Nanostructured chemicals as alloying agents in fluorinated polymers |
| US7897667B2 (en) | 2000-03-24 | 2011-03-01 | Hybrid Plastics, Inc. | Fluorinated POSS as alloying agents in nonfluorinated polymers |
| JP5535418B2 (ja) | 2000-03-24 | 2014-07-02 | ハイブリッド・プラスチックス・インコーポレイテッド | ポリマー中のアロイ化剤としてのナノ構造化学物質 |
| DE10018918C2 (de) * | 2000-04-17 | 2002-07-18 | 3M Espe Ag | Katalysatorkomponente |
| US6649146B2 (en) * | 2000-10-17 | 2003-11-18 | Kerr Corporation | Dental impression material utilizing ruthenium metathesis catalyst |
| EP1318162B1 (en) | 2001-12-06 | 2005-08-10 | Kerr Corporation | Accelerator for metathesis catalyst |
| US6844409B2 (en) * | 2002-05-06 | 2005-01-18 | Kerr Corporation | Composition curable by metathesis reaction |
| US20040001371A1 (en) * | 2002-06-26 | 2004-01-01 | The Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Information storage and retrieval device using macromolecules as storage media |
| US7173097B2 (en) * | 2003-05-06 | 2007-02-06 | Kerr Corporation | Metathesis-curable composition with a reaction control agent |
| US7060770B2 (en) * | 2003-05-06 | 2006-06-13 | Kerr Corporation | Metathesis-curable composition with a reaction control agent |
| US7060769B2 (en) * | 2003-05-06 | 2006-06-13 | Kerr Corporation | Method of curing composition by metathesis reaction using reaction control agent |
| US7683148B2 (en) * | 2003-05-06 | 2010-03-23 | Kerr Corporation | Metathesis-curable composition with a reaction control agent |
| US20090085011A1 (en) * | 2003-12-18 | 2009-04-02 | Lichtenhan Joseph D | Neutron shielding composition |
| ATE519473T1 (de) | 2004-06-30 | 2011-08-15 | Ivoclar Vivadent Ag | Dentalmaterialien, erhalten durch photoinduzierte ring-öffnungs-metathese-polymerisation von cyclischen olefinen |
| US7625551B2 (en) * | 2004-11-15 | 2009-12-01 | Kerr Corporation | Polyether-based dental impression material curable by metathesis reaction |
| US7001590B1 (en) | 2004-11-15 | 2006-02-21 | Kerr Corporation | Metathesis-curable composition |
| US7625991B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-12-01 | Kerr Corporation | Method for making alkoxy-siloxane polyether carboxylates terminated with functional olefin groups |
| EP1942125A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-07-09 | 3M Innovative Properties Company | Compositions curable by ring opening metathesis polymerarization at low temperatures and their application in the dental field |
| US8735463B2 (en) * | 2007-05-31 | 2014-05-27 | Creighton University | Self-healing dental composites and related methods |
| US20090156735A1 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-18 | General Electric Company | Composition, article, and associated method |
| US20090156726A1 (en) * | 2007-12-14 | 2009-06-18 | General Electric Company | Composition, article, and associated method |
| EP2428199A1 (en) | 2010-09-09 | 2012-03-14 | 3M Innovative Properties Company | Curable composition, process of production and use thereof |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58149908A (ja) * | 1982-03-02 | 1983-09-06 | Tokuyama Soda Co Ltd | 重合方法 |
| JPS6088038A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Takeda Chem Ind Ltd | 熱硬化性樹脂の製造法 |
| DE3522006A1 (de) * | 1985-06-20 | 1987-01-02 | Bayer Ag | (meth)-acrylsaeure-derivate von tricyclodecanen und ihre verwendung |
| US5439992A (en) * | 1989-03-31 | 1995-08-08 | The B. F. Goodrich Company | Continuous process for making melt-processable optical grade ring-opened polycyclic (co)polymers in a single-stage multi-zoned reactor |
| US5539060A (en) * | 1993-07-30 | 1996-07-23 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Method for hydrogenation of metathesis polymers |
| EP0722468A1 (en) * | 1993-09-10 | 1996-07-24 | Ciba SC Holding AG | Process for the polymerization of cyclic olefins and a polymerizable composition |
| JP3474234B2 (ja) * | 1993-10-25 | 2003-12-08 | 株式会社クラレ | 環状カーボナートを有するビニルシクロプロパン化合物およびそれから得られるポリマー |
| EP0792307A1 (de) * | 1994-11-17 | 1997-09-03 | Ciba SC Holding AG | Polymerisierbare zusammensetzung und verfahren zur polymerisation von cyclischen olefinen |
| TW350851B (en) * | 1995-01-31 | 1999-01-21 | Ciba Sc Holding Ag | Polymerizable composition and process for the preparation of network polymer |
| DE19608316C2 (de) * | 1996-02-22 | 2000-11-09 | Ivoclar Ag Schaan | Funktionalisierte bicyclische (Meth)acrylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung #### |
| DE19608313C2 (de) * | 1996-02-22 | 2000-08-31 | Ivoclar Ag Schaan | Polymerisierbare Hybridmonomere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| CA2199567C (en) * | 1996-03-20 | 2003-01-14 | Volker Rheinberger | Functionalized and polymerizable polymer |
| DE19616183C2 (de) * | 1996-03-20 | 1999-05-12 | Ivoclar Ag | Funktionalisiertes und polymerisierbares Polymer |
| DE19654074C2 (de) * | 1996-12-23 | 2001-01-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung hydrierter ringgeöffneter Metathesepolymeren |
-
1997
- 1997-09-29 DE DE19742981A patent/DE19742981B4/de not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-09-29 EP EP98118365A patent/EP0904766A3/de not_active Withdrawn
- 1998-09-29 JP JP27562898A patent/JP4358329B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1998-09-29 AU AU87146/98A patent/AU752582B2/en not_active Ceased
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004513892A (ja) * | 2000-10-17 | 2004-05-13 | カー コーポレイション | ルテニウム触媒を利用している歯科用印象材料 |
| JP2005200652A (ja) * | 2004-01-15 | 2005-07-28 | Ivoclar Vivadent Ag | Ｒｏｍｐ組成物に基づく歯科材料 |
| JP2009525339A (ja) * | 2006-02-02 | 2009-07-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 開環メタセシス重合によって得られる固体材料 |
| JP2007224301A (ja) * | 2006-02-21 | 2007-09-06 | Kerr Corp | メタセシス反応により硬化可能なポリエーテルをベースにした組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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