JPH11153590A - カールフィッシャー試薬 - Google Patents
カールフィッシャー試薬Info
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- JPH11153590A JPH11153590A JP10263070A JP26307098A JPH11153590A JP H11153590 A JPH11153590 A JP H11153590A JP 10263070 A JP10263070 A JP 10263070A JP 26307098 A JP26307098 A JP 26307098A JP H11153590 A JPH11153590 A JP H11153590A
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- Japan
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- component
- reagent
- karl fischer
- paragraph
- propylene glycol
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/16—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using titration
- G01N31/168—Determining water content by using Karl Fischer reagent
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- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 分析結果を誤らせる副反応が抑制され、毒性
および可燃性が低く、生分解が容易な、新規なカールフ
ィッシャー試薬を提供する。 【解決手段】 室温および大気圧において液体であっ
て、かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法(Chem
G) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrstoffveror
dnung§§４；６，第１項に従って危険符号を貼付する
必要が無いプロピレングリコールモノアルキルエーテル
またはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物を含んで
いる、水の定量のためのカールフィッシャー試薬。
および可燃性が低く、生分解が容易な、新規なカールフ
ィッシャー試薬を提供する。 【解決手段】 室温および大気圧において液体であっ
て、かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法(Chem
G) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrstoffveror
dnung§§４；６，第１項に従って危険符号を貼付する
必要が無いプロピレングリコールモノアルキルエーテル
またはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物を含んで
いる、水の定量のためのカールフィッシャー試薬。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、室温および大気圧
において液体であって、かつ危険物質に対する保護のた
めのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの
Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項に従って危
険符号を貼付する必要が無いプロピレングリコールモノ
アルキルエーテルをアルコール成分として含んでいる、
カールフィッシャー（ＫＦ）法による水の定量のための
試薬に関する。
において液体であって、かつ危険物質に対する保護のた
めのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの
Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項に従って危
険符号を貼付する必要が無いプロピレングリコールモノ
アルキルエーテルをアルコール成分として含んでいる、
カールフィッシャー（ＫＦ）法による水の定量のための
試薬に関する。
【０００２】
【従来の技術】上記カールフィッシャー滴定において、
その水は、以下の反応式にかかる酸化還元滴定によって
定量される。 H2O + I2 + (RNH)SO3-R' + 2RN → (RNH)SO4 + 2(RNH)
I RNは塩基、R'は（置換されたまたは未置換の）アルキル
である。
その水は、以下の反応式にかかる酸化還元滴定によって
定量される。 H2O + I2 + (RNH)SO3-R' + 2RN → (RNH)SO4 + 2(RNH)
I RNは塩基、R'は（置換されたまたは未置換の）アルキル
である。
【０００３】上記試薬において、アルコールと二酸化硫
黄とから亜硫酸のアルキルエステルが形成される。この
亜硫酸エステルはヨウ素によって酸化され、理論量の水
の消費と共に、対応する硫酸アルキルエステルを形成す
る。実際には、メタノールまたは2-メトキシエタノール
（メチルグリコール）がアルコール成分として使用され
る(E. Scholz, "Karl-Fischer-Titration", Springer V
erlag, 1984)。
黄とから亜硫酸のアルキルエステルが形成される。この
亜硫酸エステルはヨウ素によって酸化され、理論量の水
の消費と共に、対応する硫酸アルキルエステルを形成す
る。実際には、メタノールまたは2-メトキシエタノール
（メチルグリコール）がアルコール成分として使用され
る(E. Scholz, "Karl-Fischer-Titration", Springer V
erlag, 1984)。
【０００４】使用されるアルコールは、溶媒としてはた
らくだけではなく、上記反応に参加し、それを用いて調
製された試薬の滴定挙動に影響を及ぼす。
らくだけではなく、上記反応に参加し、それを用いて調
製された試薬の滴定挙動に影響を及ぼす。
【０００５】カールフィッシャー滴定には４種の基本
型、すなわち一成分試薬を使用する容量滴定、二成分試
薬を使用する容量滴定および隔膜を用いるかまたは用い
ない電量滴定がある。これら４種の変型は異なる試薬を
必要とする。
型、すなわち一成分試薬を使用する容量滴定、二成分試
薬を使用する容量滴定および隔膜を用いるかまたは用い
ない電量滴定がある。これら４種の変型は異なる試薬を
必要とする。
【０００６】上記一成分滴定は、水と反応するすべての
物質を１つの溶液中に含んでいる試薬を必要とする。二
酸化硫黄、ヨウ素および上記塩基がアルコール中に溶解
される。この溶液中では、その溶液が調製された際に、
その二酸化硫黄とアルコールとが反応して、亜硫酸アル
キルエステルを形成する。その塩基は、遊離されたプロ
トンを吸収する。元々のカールフィッシャー試薬におい
ては、メタノールがアルコールとして使用された。メチ
ルグリコールを使用して、より安定な試薬が後に得られ
た。すべての一成分試薬において、滴定量、すなわち活
性なヨウ素の濃度は時間と共に低下する。その滴定容器
中の試料のために使用される溶媒は、通常はメタノール
またはメタノールと他の溶媒との混合物である。
物質を１つの溶液中に含んでいる試薬を必要とする。二
酸化硫黄、ヨウ素および上記塩基がアルコール中に溶解
される。この溶液中では、その溶液が調製された際に、
その二酸化硫黄とアルコールとが反応して、亜硫酸アル
キルエステルを形成する。その塩基は、遊離されたプロ
トンを吸収する。元々のカールフィッシャー試薬におい
ては、メタノールがアルコールとして使用された。メチ
ルグリコールを使用して、より安定な試薬が後に得られ
た。すべての一成分試薬において、滴定量、すなわち活
性なヨウ素の濃度は時間と共に低下する。その滴定容器
中の試料のために使用される溶媒は、通常はメタノール
またはメタノールと他の溶媒との混合物である。
【０００７】上記二成分滴定の場合には、その名前が示
唆するように、２種類の試薬が必要とされる。使用され
る滴定剤はヨウ素のメタノール溶液であり、その溶媒は
二酸化硫黄と塩基とのメタノール溶液である。ちょうど
上記一成分試薬のように、この溶媒中で亜硫酸アルキル
エステルが形成される。この場合、メタノールが溶媒と
して常に使用されるため、亜硫酸メチルが形成される。
その溶媒成分がその滴定容器に入れられ、その滴定成分
を使用して滴定が行われる。その滴定剤成分において
は、滴定量の低下は起こらない。
唆するように、２種類の試薬が必要とされる。使用され
る滴定剤はヨウ素のメタノール溶液であり、その溶媒は
二酸化硫黄と塩基とのメタノール溶液である。ちょうど
上記一成分試薬のように、この溶媒中で亜硫酸アルキル
エステルが形成される。この場合、メタノールが溶媒と
して常に使用されるため、亜硫酸メチルが形成される。
その溶媒成分がその滴定容器に入れられ、その滴定成分
を使用して滴定が行われる。その滴定剤成分において
は、滴定量の低下は起こらない。
【０００８】カールフィッシャー法による水の電量定量
のための試薬は、容量分析用試薬とは異なる構成成分を
有する。ヨウ素の代りに可溶性のヨウ化物が使用され
る。その滴定の間に、陽極酸化によって、このヨウ化物
からヨウ素が形成され、上記に示されている反応式に従
って反応する。その試薬のその他の構成成分は、容量分
析用試薬と同じもの、すなわち二酸化硫黄、塩基および
アルコールであり、やはり上記に説明されているように
反応して、そのヨウ素および水と反応する亜硫酸アルキ
ルエステルを形成する。電量滴定の場合にもまた、メタ
ノール、場合によっては他の溶媒、例えばクロロホルム
との混合物を使用することが好ましいとされる。隔膜電
解槽においては、その陰極空間と陽極空間とは隔膜によ
って隔てられている。これによって、その陰極において
形成される被酸化性物質による障害が回避される。両空
間とも、個々に試薬で満たされなければならない。その
陰極空間には、特殊な陰極試薬が使用されるのが一般的
である。
のための試薬は、容量分析用試薬とは異なる構成成分を
有する。ヨウ素の代りに可溶性のヨウ化物が使用され
る。その滴定の間に、陽極酸化によって、このヨウ化物
からヨウ素が形成され、上記に示されている反応式に従
って反応する。その試薬のその他の構成成分は、容量分
析用試薬と同じもの、すなわち二酸化硫黄、塩基および
アルコールであり、やはり上記に説明されているように
反応して、そのヨウ素および水と反応する亜硫酸アルキ
ルエステルを形成する。電量滴定の場合にもまた、メタ
ノール、場合によっては他の溶媒、例えばクロロホルム
との混合物を使用することが好ましいとされる。隔膜電
解槽においては、その陰極空間と陽極空間とは隔膜によ
って隔てられている。これによって、その陰極において
形成される被酸化性物質による障害が回避される。両空
間とも、個々に試薬で満たされなければならない。その
陰極空間には、特殊な陰極試薬が使用されるのが一般的
である。
【０００９】隔膜を用いない電量滴定においては、特別
な陰極形状が被酸化性物質の形成を防止するので、陰極
空間と陽極空間との分離は必要ではない。この点で、た
だ１つの容器を満たすだけでよい。
な陰極形状が被酸化性物質の形成を防止するので、陰極
空間と陽極空間との分離は必要ではない。この点で、た
だ１つの容器を満たすだけでよい。
【００１０】上記カールフィッシャー試薬において用い
られるアルコールは、上記試料および溶液中で形成され
る反応生成物を保つというさらなる役割を有する。高級
アルコールは、極性物質に対する溶媒能力が非常に乏し
く、ゆえに多くの試料マトリックスにとって好適ではな
い。その極性もまた、その電量分析用試薬の調製に影響
を有し、この場合、比較的長鎖の化合物を使用しては生
ずることができない最小電導度値が必要とされる。
られるアルコールは、上記試料および溶液中で形成され
る反応生成物を保つというさらなる役割を有する。高級
アルコールは、極性物質に対する溶媒能力が非常に乏し
く、ゆえに多くの試料マトリックスにとって好適ではな
い。その極性もまた、その電量分析用試薬の調製に影響
を有し、この場合、比較的長鎖の化合物を使用しては生
ずることができない最小電導度値が必要とされる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】これまで使用されてい
るアルコールは、実験室での実施において問題が無かっ
たわけではない。メタノールは有毒で可燃性であり、メ
チルグリコールは催奇性および胎児毒性がある。メチル
グリコールは一成分試薬にのみ使用され、一般的なカー
ルフィッシャー滴定装置では、作動媒体としてのメチル
グリコール中では滴定が遅すぎるので、その滴定槽中の
作動媒体としては主にメタノールが用いられる。滴定を
可能にする他の溶媒もまた、健康危険がつきものであ
る。テトラヒドロフルフリルアルコールは、健康に対し
て危険であると分類され、N-メチルホルムアミドは胎児
毒性がある。
るアルコールは、実験室での実施において問題が無かっ
たわけではない。メタノールは有毒で可燃性であり、メ
チルグリコールは催奇性および胎児毒性がある。メチル
グリコールは一成分試薬にのみ使用され、一般的なカー
ルフィッシャー滴定装置では、作動媒体としてのメチル
グリコール中では滴定が遅すぎるので、その滴定槽中の
作動媒体としては主にメタノールが用いられる。滴定を
可能にする他の溶媒もまた、健康危険がつきものであ
る。テトラヒドロフルフリルアルコールは、健康に対し
て危険であると分類され、N-メチルホルムアミドは胎児
毒性がある。
【００１２】上記カールフィッシャー滴定における上記
に説明されているアルコールのさらなる短所は、特定の
試料の場合に副反応が起きるということであり、これら
の副反応は、その滴定結果を誤らせることがある。メタ
ノールはケトンおよびアルデヒドと反応して、それぞれ
ケタールおよびアセタールを形成する。この反応におい
て水が形成される。さらに、アルデヒドは、メタノール
およびメチルグリコールの存在下で、二酸化硫黄による
亜硫酸水素塩付加を受ける。これは水を消費し、同様
に、その分析を誤らせる。この副反応は、その滴定容器
中での溶媒として2-クロロエタノールを使用することに
より回避することができる。しかしながら、この物質は
毒性が強く、多くのハロゲン化化合物と同様に、容易に
は生分解されない。
に説明されているアルコールのさらなる短所は、特定の
試料の場合に副反応が起きるということであり、これら
の副反応は、その滴定結果を誤らせることがある。メタ
ノールはケトンおよびアルデヒドと反応して、それぞれ
ケタールおよびアセタールを形成する。この反応におい
て水が形成される。さらに、アルデヒドは、メタノール
およびメチルグリコールの存在下で、二酸化硫黄による
亜硫酸水素塩付加を受ける。これは水を消費し、同様
に、その分析を誤らせる。この副反応は、その滴定容器
中での溶媒として2-クロロエタノールを使用することに
より回避することができる。しかしながら、この物質は
毒性が強く、多くのハロゲン化化合物と同様に、容易に
は生分解されない。
【００１３】現在一般的なカールフィッシャー試薬にお
けるかなりの改良を達成するためには、極性物質に対す
る溶媒能力、電量分析用試薬のための電導度発生および
反応速度が、上記に説明されているものとできる限り同
様であるけれども、副反応を非常に大幅に抑制するアル
コールを見出さなければならない。しかしながら、その
もっとも重要な基準は、その試薬がその使用者および環
境に対して呈する危険潜在性である。有毒で可燃性の試
薬は安全のために日常の実験室から追放すべきである。
容易に生分解されない試薬は、何年にもわたって、その
環境を汚染する。
けるかなりの改良を達成するためには、極性物質に対す
る溶媒能力、電量分析用試薬のための電導度発生および
反応速度が、上記に説明されているものとできる限り同
様であるけれども、副反応を非常に大幅に抑制するアル
コールを見出さなければならない。しかしながら、その
もっとも重要な基準は、その試薬がその使用者および環
境に対して呈する危険潜在性である。有毒で可燃性の試
薬は安全のために日常の実験室から追放すべきである。
容易に生分解されない試薬は、何年にもわたって、その
環境を汚染する。
【００１４】
【課題を解決するための手段】室温および大気圧におい
て液体であって、かつ危険物質に対する保護のためのド
イツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefah
rstoffverordnung§§４；６，第１項に従って危険符号
を貼付する必要が無く、本発明に準じて使用されるプロ
ピレングリコールモノアルキルエーテルに基づく試薬
は、述べられているすべての短所を回避し、メチルグリ
コールを含んでいる試薬と非常に似通った挙動をする。
これらの液体プロピレングリコールモノアルキルエーテ
ルは、メチルグリコールとは対照的に、危険物質に対す
る保護のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしく
はドイツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項
に従って危険符号を貼付する必要が無い。
て液体であって、かつ危険物質に対する保護のためのド
イツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefah
rstoffverordnung§§４；６，第１項に従って危険符号
を貼付する必要が無く、本発明に準じて使用されるプロ
ピレングリコールモノアルキルエーテルに基づく試薬
は、述べられているすべての短所を回避し、メチルグリ
コールを含んでいる試薬と非常に似通った挙動をする。
これらの液体プロピレングリコールモノアルキルエーテ
ルは、メチルグリコールとは対照的に、危険物質に対す
る保護のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしく
はドイツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項
に従って危険符号を貼付する必要が無い。
【００１５】
【発明の実施の形態】従って、本発明は、室温および大
気圧において液体であって、かつ危険物質に対する保護
のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイ
ツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項に従っ
て危険符号を貼付する必要が無いまたはそれらの２種も
しくはそれ以上の混合物を含んでいる、水の定量のため
のカールフィッシャー試薬を提供する。
気圧において液体であって、かつ危険物質に対する保護
のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイ
ツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項に従っ
て危険符号を貼付する必要が無いまたはそれらの２種も
しくはそれ以上の混合物を含んでいる、水の定量のため
のカールフィッシャー試薬を提供する。
【００１６】室温および大気圧において液体であって、
かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法(ChemG) 第
３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrstoffverordnung
§§４；６，第１項に従って危険符号を貼付する必要が
無く、本発明に準じて使用されるプロピレングリコール
モノアルキルエーテルは、説明されている４種の変型の
すべてにおいて使用することができる。このように、本
発明は、一成分試薬の形となっており、上述の、室温お
よび大気圧において液体であって、かつ危険物質に対す
る保護のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしく
はドイツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項
に従って危険符号を貼付する必要が無いプロピレングリ
コールモノアルキルエーテルまたはそれらの２種もしく
はそれ以上の混合物に加えて、二酸化硫黄、塩基および
ヨウ素を含んでいることを特徴とするカールフィッシャ
ー試薬をも提供する。
かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法(ChemG) 第
３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrstoffverordnung
§§４；６，第１項に従って危険符号を貼付する必要が
無く、本発明に準じて使用されるプロピレングリコール
モノアルキルエーテルは、説明されている４種の変型の
すべてにおいて使用することができる。このように、本
発明は、一成分試薬の形となっており、上述の、室温お
よび大気圧において液体であって、かつ危険物質に対す
る保護のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしく
はドイツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項
に従って危険符号を貼付する必要が無いプロピレングリ
コールモノアルキルエーテルまたはそれらの２種もしく
はそれ以上の混合物に加えて、二酸化硫黄、塩基および
ヨウ素を含んでいることを特徴とするカールフィッシャ
ー試薬をも提供する。
【００１７】それは、溶媒成分および滴定剤成分を含ん
でおり、好ましくは、その溶媒成分および滴定剤成分の
両方が、これらの構成成分として一般的な、下記に規定
されている構成成分とは別に、室温および大気圧におい
て液体であって、かつ危険物質に対する保護のためのド
イツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefah
rstoffverordnung§§４；６，第１項に従って危険符号
を貼付する必要が無いプロピレングリコールモノアルキ
ルエーテルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合
物を各々含んでいる二成分試薬の形となっていることを
特徴とするカールフィッシャー試薬をも提供する。
でおり、好ましくは、その溶媒成分および滴定剤成分の
両方が、これらの構成成分として一般的な、下記に規定
されている構成成分とは別に、室温および大気圧におい
て液体であって、かつ危険物質に対する保護のためのド
イツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefah
rstoffverordnung§§４；６，第１項に従って危険符号
を貼付する必要が無いプロピレングリコールモノアルキ
ルエーテルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合
物を各々含んでいる二成分試薬の形となっていることを
特徴とするカールフィッシャー試薬をも提供する。
【００１８】そのうえ、本発明は、結果的に、室温およ
び大気圧において液体であって、かつ危険物質に対する
保護のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしくは
ドイツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項に
従って危険符号を貼付する必要が無いプロピレングリコ
ールモノアルキルエーテルまたはそれらの２種もしくは
それ以上の混合物および二酸化硫黄および塩基を含んで
いることを特徴とする溶媒成分を提供し、並びに室温お
よび大気圧において液体であって、かつ危険物質に対す
る保護のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしく
はドイツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項
に従って危険符号を貼付する必要が無く、本発明に準じ
て使用されるプロピレングリコールモノアルキルエーテ
ルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物に加え
て、ヨウ素を含んでいることを特徴とする滴定剤成分も
また提供する。
び大気圧において液体であって、かつ危険物質に対する
保護のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしくは
ドイツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項に
従って危険符号を貼付する必要が無いプロピレングリコ
ールモノアルキルエーテルまたはそれらの２種もしくは
それ以上の混合物および二酸化硫黄および塩基を含んで
いることを特徴とする溶媒成分を提供し、並びに室温お
よび大気圧において液体であって、かつ危険物質に対す
る保護のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしく
はドイツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項
に従って危険符号を貼付する必要が無く、本発明に準じ
て使用されるプロピレングリコールモノアルキルエーテ
ルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物に加え
て、ヨウ素を含んでいることを特徴とする滴定剤成分も
また提供する。
【００１９】本発明は、室温および大気圧において液体
であって、かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法
(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrstoff
verordnung§§４；６，第１項に従って危険符号を貼付
する必要が無いプロピレングリコールモノアルキルエー
テルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物に加
えて、二酸化硫黄、塩基およびヨウ化物を含んでいるこ
とを特徴とする、水の電量定量のためのカールフィッシ
ャー試薬をも提供する。
であって、かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法
(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrstoff
verordnung§§４；６，第１項に従って危険符号を貼付
する必要が無いプロピレングリコールモノアルキルエー
テルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物に加
えて、二酸化硫黄、塩基およびヨウ化物を含んでいるこ
とを特徴とする、水の電量定量のためのカールフィッシ
ャー試薬をも提供する。
【００２０】本発明に関連して使用されている「室温お
よび大気圧において液体であって、かつ危険物質に対す
る保護のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしく
はドイツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項
に従って危険符号を貼付する必要が無いプロピレングリ
コールモノアルキルエーテル」という用語（以降「プロ
ピレングリコールモノアルキルエーテル」と呼ばれるこ
とも多い）は、室温および大気圧において液体であっ
て、かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法(Chem
G) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrstoffveror
dnung§§４；６，第１項に従って危険符号を貼付する
必要が無いすべてのプロピレングリコールモノアルキル
エーテル、すなわちこれらの性質を有するモノプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテルおよびポリプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテルを包含している。
よび大気圧において液体であって、かつ危険物質に対す
る保護のためのドイツ法(ChemG) 第３ａ条第１項もしく
はドイツの Gefahrstoffverordnung§§４；６，第１項
に従って危険符号を貼付する必要が無いプロピレングリ
コールモノアルキルエーテル」という用語（以降「プロ
ピレングリコールモノアルキルエーテル」と呼ばれるこ
とも多い）は、室温および大気圧において液体であっ
て、かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法(Chem
G) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrstoffveror
dnung§§４；６，第１項に従って危険符号を貼付する
必要が無いすべてのプロピレングリコールモノアルキル
エーテル、すなわちこれらの性質を有するモノプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテルおよびポリプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテルを包含している。
【００２１】前記プロピレンモノアルキルエーテルの具
体例は、1-アルコキシ -2-ヒドロキシプロパノール、例
えば1-メトキシ -2-プロパノール、1-プロポキシ -2-プ
ロパノール、1-n-ブトキシ -2-プロパノールもしくは1-
t-ブトキシ -2-プロパノール、ジプロピレングリコール
モノアルキルエーテル、例えばジプロピレングリコール
1-モノメチルエーテル、ジプロピレングリコール2-モノ
モチルエーテル、ジプロピレングリコール1-モノプロピ
ルおよび1-モノ -n-ブチルエーテルもしくはジプロピレ
ングリコール2-モノプロピルおよび2-モノ -n-ブチルエ
ーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテ
ル、例えばトリプロピレングリコール1-モノメチルエー
テルもしくはトリプロピレングリコール2-モノメチルエ
ーテル、またはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物
である。
体例は、1-アルコキシ -2-ヒドロキシプロパノール、例
えば1-メトキシ -2-プロパノール、1-プロポキシ -2-プ
ロパノール、1-n-ブトキシ -2-プロパノールもしくは1-
t-ブトキシ -2-プロパノール、ジプロピレングリコール
モノアルキルエーテル、例えばジプロピレングリコール
1-モノメチルエーテル、ジプロピレングリコール2-モノ
モチルエーテル、ジプロピレングリコール1-モノプロピ
ルおよび1-モノ -n-ブチルエーテルもしくはジプロピレ
ングリコール2-モノプロピルおよび2-モノ -n-ブチルエ
ーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテ
ル、例えばトリプロピレングリコール1-モノメチルエー
テルもしくはトリプロピレングリコール2-モノメチルエ
ーテル、またはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物
である。
【００２２】もちろん、これらのプロピレングリコール
モノアルキルエーテルの２種またはそれ以上の混合物も
また、本発明に準じて使用することができる。本発明の
目的のためには、本明細書中で規定されているプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテルは、唯一の溶媒また
はアルコール成分として使用されるのが好ましい。しか
しながら、本発明に準じて使用されるプロピレングリコ
ールモノアルキルエーテルは、もちろん、カールフィッ
シャー滴定に好適であり、先行技術から知られている他
の溶媒、例えばメタノール、テトラヒドロフルフリルア
ルコール、N-メチルホルムアミドまたは2-クロロエタノ
ールとの混合物として使用することもできる。
モノアルキルエーテルの２種またはそれ以上の混合物も
また、本発明に準じて使用することができる。本発明の
目的のためには、本明細書中で規定されているプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテルは、唯一の溶媒また
はアルコール成分として使用されるのが好ましい。しか
しながら、本発明に準じて使用されるプロピレングリコ
ールモノアルキルエーテルは、もちろん、カールフィッ
シャー滴定に好適であり、先行技術から知られている他
の溶媒、例えばメタノール、テトラヒドロフルフリルア
ルコール、N-メチルホルムアミドまたは2-クロロエタノ
ールとの混合物として使用することもできる。
【００２３】上記プロピレングリコールモノアルキルエ
ーテルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物と
は別に、ＫＦ試薬の一般的な構成成分、特にヨウ素また
はヨウ化物、塩基、例えばピリジン、イミダゾール、ジ
エタノールアミンまたはカルボン酸塩および二酸化硫黄
もまた存在している。
ーテルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物と
は別に、ＫＦ試薬の一般的な構成成分、特にヨウ素また
はヨウ化物、塩基、例えばピリジン、イミダゾール、ジ
エタノールアミンまたはカルボン酸塩および二酸化硫黄
もまた存在している。
【００２４】上述の構成成分は、カールフィッシャー試
薬について一般的な両だけ存在している。
薬について一般的な両だけ存在している。
【００２５】一成分試薬については、上記の一般的な量
とは、例えば、 0.2〜３ mol/Lの二酸化硫黄、 0.2〜６
mol/Lの塩基および0.05〜１ mol/Lのヨウ素である。
とは、例えば、 0.2〜３ mol/Lの二酸化硫黄、 0.2〜６
mol/Lの塩基および0.05〜１ mol/Lのヨウ素である。
【００２６】二成分試薬については、その滴定剤成分
は、例えば、0.03〜１ mol/Lのヨウ素を含んでおり、そ
の溶媒成分は、例えば、 0.2〜３ mol/Lの塩基および
0.2〜３mol/Lの二酸化硫黄を含んでいる。
は、例えば、0.03〜１ mol/Lのヨウ素を含んでおり、そ
の溶媒成分は、例えば、 0.2〜３ mol/Lの塩基および
0.2〜３mol/Lの二酸化硫黄を含んでいる。
【００２７】隔膜を用いるかまたは用いないカールフィ
ッシャー法による水の電量定量については、例えば、
0.2〜３ mol/Lの二酸化硫黄、 0.2〜５ mol/Lの塩基お
よび0.01〜 0.5 mol/Lのヨウ化物を含んでいる試薬が使
用される。
ッシャー法による水の電量定量については、例えば、
0.2〜３ mol/Lの二酸化硫黄、 0.2〜５ mol/Lの塩基お
よび0.01〜 0.5 mol/Lのヨウ化物を含んでいる試薬が使
用される。
【００２８】これらの構成成分に加えて、本発明のカー
ルフィッシャー試薬は、一般的な助剤をさらに含んでい
てもよい。これらの助剤は、例えば、特殊な試料の溶解
性を改良するために、または電量分析用試薬における満
足な電導度を達成するために使用される。
ルフィッシャー試薬は、一般的な助剤をさらに含んでい
てもよい。これらの助剤は、例えば、特殊な試料の溶解
性を改良するために、または電量分析用試薬における満
足な電導度を達成するために使用される。
【００２９】上記プロピレングリコールモノアルキルエ
ーテルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物
を、容量カールフィッシャー滴定のための作動媒体とし
て、その滴定容器中で使用することもできる。この方法
においては、メタノールは完全に排除される。メタノー
ルを包含するすべての副反応は、これらに試薬において
は起こらない。他の副反応も認められてはいない。液体
プロピレングリコールモノアルキルエーテルにおいて、
亜硫酸水素塩の添加も同様に抑制される。ケタールおよ
びアセタールの形成は、非常に反応性の高い芳香族アル
デヒド中でさえ、水の定量を行うことができるような程
度にまで抑えられる。メタノール系作動媒体はもはや必
要とされないので、健康に対して危険であると分類され
る溶媒の使用を完全に回避することができるため、一成
分試薬または二成分試薬のいずれも使用することができ
る。
ーテルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物
を、容量カールフィッシャー滴定のための作動媒体とし
て、その滴定容器中で使用することもできる。この方法
においては、メタノールは完全に排除される。メタノー
ルを包含するすべての副反応は、これらに試薬において
は起こらない。他の副反応も認められてはいない。液体
プロピレングリコールモノアルキルエーテルにおいて、
亜硫酸水素塩の添加も同様に抑制される。ケタールおよ
びアセタールの形成は、非常に反応性の高い芳香族アル
デヒド中でさえ、水の定量を行うことができるような程
度にまで抑えられる。メタノール系作動媒体はもはや必
要とされないので、健康に対して危険であると分類され
る溶媒の使用を完全に回避することができるため、一成
分試薬または二成分試薬のいずれも使用することができ
る。
【００３０】電量カールフィッシャー滴定についても、
プロピレングリコールモノアルキルエーテルをアルコー
ル成分として含んでいる試薬を使用することが同様に可
能である。一般的な構成成分である塩基、二酸化硫黄お
よびヨウ化物とは別に、助剤もまた存在していてもよ
い。一般的な助剤とは、その電導度を増大させる塩、例
えば臭化物もしくは第四級アンモニウム塩、または特定
の試料に対する溶媒能力を高める可溶化剤、例えばホル
ムアミドもしくはクロロホルムである。
プロピレングリコールモノアルキルエーテルをアルコー
ル成分として含んでいる試薬を使用することが同様に可
能である。一般的な構成成分である塩基、二酸化硫黄お
よびヨウ化物とは別に、助剤もまた存在していてもよ
い。一般的な助剤とは、その電導度を増大させる塩、例
えば臭化物もしくは第四級アンモニウム塩、または特定
の試料に対する溶媒能力を高める可溶化剤、例えばホル
ムアミドもしくはクロロホルムである。
【００３１】隔膜を用いない電量分析の場合は、本発明
の試薬は、陽極および陰極の組み合わされた空間に入れ
られ、隔膜を用いる電量分析の場合は、もう１つの市販
の陰極液、例えばHydranal（商標）Coulomat CG をその
陰極空間に使用することができる。
の試薬は、陽極および陰極の組み合わされた空間に入れ
られ、隔膜を用いる電量分析の場合は、もう１つの市販
の陰極液、例えばHydranal（商標）Coulomat CG をその
陰極空間に使用することができる。
【００３２】そのうえ、本発明は、カールフィッシャー
法による水の定量方法をも提供し、この方法では、水を
含有している化合物または組成物が、各々の場合におい
て、上記に規定されている試薬または成分と接触させら
れる。
法による水の定量方法をも提供し、この方法では、水を
含有している化合物または組成物が、各々の場合におい
て、上記に規定されている試薬または成分と接触させら
れる。
【００３３】本発明を、いくつかの実施例および用途例
によって以下に説明する。
によって以下に説明する。
【００３４】
【実施例】実施例１ 700mLの1-メトキシ -2-プロパノールに 170ｇのイミダ
ゾール（ 2.5 mol）を溶解することによって、一成分試
薬を調製した。次に、 100ｇの二酸化硫黄（1.56 mol）
および 100ｇのヨウ素（0.79 mol）を添加した。その混
合物を、1-メトキシ -2-プロパノールで１リットルとし
た。
ゾール（ 2.5 mol）を溶解することによって、一成分試
薬を調製した。次に、 100ｇの二酸化硫黄（1.56 mol）
および 100ｇのヨウ素（0.79 mol）を添加した。その混
合物を、1-メトキシ -2-プロパノールで１リットルとし
た。
【００３５】実施例２ 実施例１と同様の方法によって一成分試薬を調製したけ
れども、上記イミダゾールは 316ｇのピリジン（４ mo
l）で置き換えた。
れども、上記イミダゾールは 316ｇのピリジン（４ mo
l）で置き換えた。
【００３６】実施例３ 1-メトキシ -2-プロパノールに 100ｇのイミダゾール
（1.47 mol）および50ｇの二酸化硫黄（0.78 mol）を溶
解して全容量を１リットルとすることによって、二成分
試薬のための溶媒成分を調製した。
（1.47 mol）および50ｇの二酸化硫黄（0.78 mol）を溶
解して全容量を１リットルとすることによって、二成分
試薬のための溶媒成分を調製した。
【００３７】実施例４ 1-メトキシ -2-プロパノールに 105ｇのジエタノールア
ミン（１ mol）および64ｇの二酸化硫黄（１ mol）を溶
解して全容量を１リットルとすることによって、二成分
試薬のための溶媒成分を調製した。
ミン（１ mol）および64ｇの二酸化硫黄（１ mol）を溶
解して全容量を１リットルとすることによって、二成分
試薬のための溶媒成分を調製した。
【００３８】実施例５ 1-メトキシ -2-プロパノールに70ｇのヨウ素（0.35 mo
l）を溶解して全容量を１リットルとすることによっ
て、二成分試薬のための滴定剤成分を調製した。
l）を溶解して全容量を１リットルとすることによっ
て、二成分試薬のための滴定剤成分を調製した。
【００３９】実施例６ 適当な量の1-メトキシ -2-プロパノールに68ｇのイミダ
ゾール（１ mol）、40ｇの二酸化硫黄（0.62 mol）およ
び60ｇの臭化水素酸イミダゾール（ 0.4 mol）を溶解す
ることによって、１リットルの、電量定量のための陽極
液を調製した。次に、0.39ｇのヨウ素（0.15 mol）を添
加し、少量の水を添加することによってヨウ化物に還元
した。
ゾール（１ mol）、40ｇの二酸化硫黄（0.62 mol）およ
び60ｇの臭化水素酸イミダゾール（ 0.4 mol）を溶解す
ることによって、１リットルの、電量定量のための陽極
液を調製した。次に、0.39ｇのヨウ素（0.15 mol）を添
加し、少量の水を添加することによってヨウ化物に還元
した。
【００４０】実施例７ 400ｇの1-メトキシ -2-プロパノールと 400ｇのエタノ
ールとの混合物に50ｇのイミダゾール（0.73 mol）、40
ｇの二酸化硫黄（0.62 mol）、90ｇの臭化水素酸イミダ
ゾール（ 0.6 mol）および60ｇのヨウ化水素酸イミダゾ
ール（ 0.3 mol）を溶解した。次に、その溶液を1-メト
キシ -2-プロパノールで１リットルとし、ヨウ素の添加
によって、それらの粗原料中に存在する水を除去した。
ールとの混合物に50ｇのイミダゾール（0.73 mol）、40
ｇの二酸化硫黄（0.62 mol）、90ｇの臭化水素酸イミダ
ゾール（ 0.6 mol）および60ｇのヨウ化水素酸イミダゾ
ール（ 0.3 mol）を溶解した。次に、その溶液を1-メト
キシ -2-プロパノールで１リットルとし、ヨウ素の添加
によって、それらの粗原料中に存在する水を除去した。
【００４１】用途例１ メタノールを市販のＫＦ滴定装置の容量滴定槽に入れ
た。それに分析すべき試料を溶解し、実施例１または実
施例２において説明されている滴定剤を使用して、その
含水率を滴定した。
た。それに分析すべき試料を溶解し、実施例１または実
施例２において説明されている滴定剤を使用して、その
含水率を滴定した。
【００４２】用途例２ 1-メトキシ -2-プロパノールを容量滴定槽に入れ、実施
例１または実施例２において説明されている滴定剤を使
用して、水がなくなるまで滴定した。次に、その試料を
1-メトキシ -2-プロパノールに添加し、溶解した。次
に、同じ滴定剤を使用して、その含水率を滴定した。
例１または実施例２において説明されている滴定剤を使
用して、水がなくなるまで滴定した。次に、その試料を
1-メトキシ -2-プロパノールに添加し、溶解した。次
に、同じ滴定剤を使用して、その含水率を滴定した。
【００４３】用途例３ 1-メトキシ -2-プロパノールを容量滴定槽に入れた。次
に、分析すべき試料を添加し、ドイツ薬局法10(the Ger
man Pharmacopoeia 10) において説明されている一般的
な一成分試薬を使用して、その含水率を滴定した。
に、分析すべき試料を添加し、ドイツ薬局法10(the Ger
man Pharmacopoeia 10) において説明されている一般的
な一成分試薬を使用して、その含水率を滴定した。
【００４４】用途例４ 実施例３において説明されている溶媒成分を容量滴定槽
に入れた。その水を含有している試料を添加し、実施例
５において説明されている滴定剤成分を使用して滴定し
た。
に入れた。その水を含有している試料を添加し、実施例
５において説明されている滴定剤成分を使用して滴定し
た。
【００４５】用途例５ 実施例４において説明されている溶媒成分を容量滴定槽
に入れた。その水を含有している試料を添加し、市販の
滴定剤成分、すなわち、１リットルのメタノール中に65
ｇのヨウ素が存在する溶液を使用して滴定した。
に入れた。その水を含有している試料を添加し、市販の
滴定剤成分、すなわち、１リットルのメタノール中に65
ｇのヨウ素が存在する溶液を使用して滴定した。
【００４６】用途例６ 市販の溶媒成分、例えば 120ｇのピリジンおよび60ｇの
二酸化硫黄のメタノール溶液を容量滴定槽に入れた。分
析すべき試料を添加し、実施例５において説明されてい
る滴定剤成分を使用して、その含水率を滴定した。
二酸化硫黄のメタノール溶液を容量滴定槽に入れた。分
析すべき試料を添加し、実施例５において説明されてい
る滴定剤成分を使用して、その含水率を滴定した。
【００４７】用途例７ 市販のＫＦ電量計、例えばKyoto Electronics のMKC-21
0 の陽極空間および陰極空間を、実施例６において説明
されている試薬で満たした。この試薬を使用して、その
計器のために規定されている手法で、試料の含水率を定
量した。
0 の陽極空間および陰極空間を、実施例６において説明
されている試薬で満たした。この試薬を使用して、その
計器のために規定されている手法で、試料の含水率を定
量した。
【００４８】用途例８ 実施例７において説明されている試薬を、隔膜を用いな
い槽を有する市販のカールフィッシャー電量計に入れ、
通常の手法で、試料の含水率を定量した。
い槽を有する市販のカールフィッシャー電量計に入れ、
通常の手法で、試料の含水率を定量した。
Claims (9)
- 【請求項１】 室温および大気圧において液体であっ
て、かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法(the G
erman Law for Protection against HazardousSubstanc
es)(ChemG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrst
offverordnung§§４；６，第１項に従って危険符号を
貼付する必要が無いプロピレングリコールモノアルキル
エーテルまたはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物
を含んでいることを特徴とする、水の定量のためのカー
ルフィッシャー試薬。 - 【請求項２】 前記プロピレングリコールモノアルキル
エーテルが、1-メトキシ -2-プロパノール、1-プロポキ
シ -2-プロパノール、1-n-ブトキシ -2-プロパノール、
1-t-ブトキシ -2-プロパノール、ジプロピレングリコー
ル1-モノメチルエーテル、ジプロピレングリコール2-モ
ノメチルエーテル、ジプロピレングリコール1-モノプロ
ピルエーテル、ジプロピレングリコール2-モノプロピル
エーテル、ジプロピレングリコール1-モノ -n-ブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコール2-モノ -n-ブチルエー
テル、トリプロピレングリコール1-モノメチルエーテ
ル、トリプロピレングリコール2-モノメチルエーテルお
よびそれらの２種またはそれ以上の混合物からなる群よ
り選ばれることを特徴とする、請求項１に記載のカール
フィッシャー試薬。 - 【請求項３】 一成分試薬の形となっており、二酸化硫
黄、塩基およびヨウ素をさらに含んでいることを特徴と
する、請求項１または２のいずれか１項に記載のカール
フィッシャー試薬。 - 【請求項４】 溶媒成分および滴定剤成分を含んでいる
二成分試薬の形となっていることを特徴とする、請求項
１または２のいずれか１項に記載のカールフィッシャー
試薬。 - 【請求項５】 請求項１または２のいずれか１項におい
て規定されている、室温および大気圧において液体であ
って、かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法(Che
mG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrstoffvero
rdnung§§４；６，第１項に従って危険符号を貼付する
必要が無いプロピレングリコールモノアルキルエーテル
またはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物、二酸化
硫黄および塩基を含んでいることを特徴とする溶媒成
分。 - 【請求項６】 請求項１または２のいずれか１項におい
て規定されている、室温および大気圧において液体であ
って、かつ危険物質に対する保護のためのドイツ法(Che
mG) 第３ａ条第１項もしくはドイツの Gefahrstoffvero
rdnung§§４；６，第１項に従って危険符号を貼付する
必要が無いプロピレングリコールモノアルキルエーテル
またはそれらの２種もしくはそれ以上の混合物、および
ヨウ素を含んでいることを特徴とする滴定剤成分。 - 【請求項７】 請求項５に記載の溶媒成分および請求項
６に記載の滴定剤成分を含んでいることを特徴とする、
請求項４に記載のカールフィッシャー試薬。 - 【請求項８】 二酸化硫黄、塩基およびヨウ化物をさら
に含んでいることを特徴とする、水の電量定量のため
の、請求項１または２のいずれか１項に記載のカールフ
ィッシャー試薬。 - 【請求項９】 水を含有している化合物または組成物を
請求項１〜８のいずれか１項に記載の試薬または成分と
接触させることを特徴とする、カールフィッシャー法に
よる水の定量方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19740965A DE19740965A1 (de) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | Karl-Fischer-Reagenz |
| DE19740965:2 | 1997-09-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11153590A true JPH11153590A (ja) | 1999-06-08 |
| JP4327274B2 JP4327274B2 (ja) | 2009-09-09 |
Family
ID=7842695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26307098A Expired - Fee Related JP4327274B2 (ja) | 1997-09-17 | 1998-09-17 | カールフィッシャー試薬 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0903581B1 (ja) |
| JP (1) | JP4327274B2 (ja) |
| AT (1) | ATE260463T1 (ja) |
| DE (2) | DE19740965A1 (ja) |
| ES (1) | ES2219817T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101846664A (zh) * | 2010-03-31 | 2010-09-29 | 武汉理工大学 | 一种复合型选矿捕收剂的生物降解性测试方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10056547A1 (de) | 2000-11-15 | 2002-05-23 | Sigma Aldrich Laborchemikalien | Karl-Fischer-Reagenz |
| CN109406713A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-03-01 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种卡尔费休容量法用试剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3521544A1 (de) * | 1985-06-15 | 1986-12-18 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Loesungsmittel fuer die wasserbestimmung nach karl-fischer |
| DE3943118A1 (de) * | 1989-12-27 | 1991-07-04 | Merck Patent Gmbh | Karl-fischer-reagenz und verfahren zur bestimmung von wasser mit hilfe dieses reagenzes |
| DE4329287A1 (de) * | 1993-08-31 | 1995-03-02 | Riedel De Haen Ag | Verwendung von N-Methylformamid als Lösungsmittel für die Karl-Fischer-Titration |
| DE4421453A1 (de) * | 1994-06-18 | 1995-12-21 | Riedel De Haen Ag | Karl-Fischer-Reagenz |
-
1997
- 1997-09-17 DE DE19740965A patent/DE19740965A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-09-02 EP EP98116567A patent/EP0903581B1/de not_active Revoked
- 1998-09-02 AT AT98116567T patent/ATE260463T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-09-02 ES ES98116567T patent/ES2219817T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-02 DE DE59810830T patent/DE59810830D1/de not_active Revoked
- 1998-09-17 JP JP26307098A patent/JP4327274B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101846664A (zh) * | 2010-03-31 | 2010-09-29 | 武汉理工大学 | 一种复合型选矿捕收剂的生物降解性测试方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59810830D1 (de) | 2004-04-01 |
| ATE260463T1 (de) | 2004-03-15 |
| EP0903581A3 (de) | 1999-07-07 |
| EP0903581A2 (de) | 1999-03-24 |
| ES2219817T3 (es) | 2004-12-01 |
| EP0903581B1 (de) | 2004-02-25 |
| JP4327274B2 (ja) | 2009-09-09 |
| DE19740965A1 (de) | 1999-03-18 |
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