JP3123150B2 - カールフィッシャー電量滴定用電解液及びそれを用いた水分定量方法 - Google Patents
カールフィッシャー電量滴定用電解液及びそれを用いた水分定量方法Info
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- JP3123150B2 JP3123150B2 JP03286747A JP28674791A JP3123150B2 JP 3123150 B2 JP3123150 B2 JP 3123150B2 JP 03286747 A JP03286747 A JP 03286747A JP 28674791 A JP28674791 A JP 28674791A JP 3123150 B2 JP3123150 B2 JP 3123150B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カールフィッシャー電
量滴定用電解液とそれを用いた試料中の水分定量方法に
関するものである。
量滴定用電解液とそれを用いた試料中の水分定量方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】各種試料中の水分の定量は、以前よりカ
ールフィッシャー（以下、ＫＦと略記する）滴定法が広
く採用されている。最近のエレクトロニクスの進歩によ
り水分測定装置の操作は簡便になり、また、正確性及び
精度も一段と高まっている。ＫＦ滴定法には容量滴定法
と電量滴定法があり各々測定装置が異なり、またその滴
定法及び装置に適した組成の異なったＫＦ試薬が用いら
れている。
ールフィッシャー（以下、ＫＦと略記する）滴定法が広
く採用されている。最近のエレクトロニクスの進歩によ
り水分測定装置の操作は簡便になり、また、正確性及び
精度も一段と高まっている。ＫＦ滴定法には容量滴定法
と電量滴定法があり各々測定装置が異なり、またその滴
定法及び装置に適した組成の異なったＫＦ試薬が用いら
れている。
【０００３】ＫＦ電量滴定用陽極液はヨウ素イオン、二
酸化硫黄及び塩基性化合物及び溶媒よりなる。そして、
ＫＦ滴定法は次式のＫＦ反応に基ずくものである。
酸化硫黄及び塩基性化合物及び溶媒よりなる。そして、
ＫＦ滴定法は次式のＫＦ反応に基ずくものである。
【０００４】
【化２】 Ｉ2 ＋ＳＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ＋３Ｂase →２Ｂase ・ＨＩ＋Ｂase ・ＳＯ3 （１） Ｂase ：塩基性化合物
【０００５】電量滴定用陽極液では、ヨウ素は、
【０００６】
【化３】 ２Ｉ- →Ｉ2 ＋２ｅ （２）
【０００７】の電極反応により供給される。水が存在す
ると電解で生成されたヨウ素は（１）式により消費され
る。水がなくなるとヨウ素が過剰に存在することにな
り、そのヨウ素の過剰状態を検出して滴定の終点として
いる。その時までに要した（２）式の電気量は存在した
水の量に比例する。（１）式のＫＦ反応はｐＨに依存
し、あるｐＨ範囲ではｐＨの高いほどＫＦ反応は速いと
報告されている。（Ｊ．Ｃ．Ｖｅｒｈｏｅｆ，Ｅ．Ｂａ
ｒｅｎｄｒｅｃｈｔ：Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ．Ｃ
ｈｅｍ，７１，３０５（１９７６）） ＫＦ試薬の構成成分の一つである塩基性化合物はＫＦ反
応が進みうるｐＨ領域に維持するために必要とされてい
る。従来はこの塩基性化合物としてピリジンをはじめイ
ミダゾール、トリエタノールアミン、モルホリンを単独
で使用することが知られている（特開昭５６−１３７２
５０号、特開昭６１−１１１４６３号、特開昭５９−８
２４５号参照）。
ると電解で生成されたヨウ素は（１）式により消費され
る。水がなくなるとヨウ素が過剰に存在することにな
り、そのヨウ素の過剰状態を検出して滴定の終点として
いる。その時までに要した（２）式の電気量は存在した
水の量に比例する。（１）式のＫＦ反応はｐＨに依存
し、あるｐＨ範囲ではｐＨの高いほどＫＦ反応は速いと
報告されている。（Ｊ．Ｃ．Ｖｅｒｈｏｅｆ，Ｅ．Ｂａ
ｒｅｎｄｒｅｃｈｔ：Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ．Ｃ
ｈｅｍ，７１，３０５（１９７６）） ＫＦ試薬の構成成分の一つである塩基性化合物はＫＦ反
応が進みうるｐＨ領域に維持するために必要とされてい
る。従来はこの塩基性化合物としてピリジンをはじめイ
ミダゾール、トリエタノールアミン、モルホリンを単独
で使用することが知られている（特開昭５６−１３７２
５０号、特開昭６１−１１１４６３号、特開昭５９−８
２４５号参照）。
【０００８】しかしながら、従来の電解液において、ピ
リジンだけでは陽極液のｐＨがやや低いためＫＦ反応が
遅く測定時間が若干遅いという傾向があった。また、イ
ミダゾールだけでは陽極液のｐＨがやや高いためＫＦ反
応が速く進み過滴定の傾向があった。またトリエタノー
ルアミン、モルホリンは塩基性が高過ぎ、正常なＫＦ反
応を行わない。
リジンだけでは陽極液のｐＨがやや低いためＫＦ反応が
遅く測定時間が若干遅いという傾向があった。また、イ
ミダゾールだけでは陽極液のｐＨがやや高いためＫＦ反
応が速く進み過滴定の傾向があった。またトリエタノー
ルアミン、モルホリンは塩基性が高過ぎ、正常なＫＦ反
応を行わない。
【０００９】本発明者等は、先にピリジン臭のないピリ
ジン誘導体の塩基性化合物の混合系を使用して、ピリジ
ンよりなるＫＦ電量滴定用陽極液より反応が速く、イミ
ダゾールよりなるＫＦ電量滴定用陽極液に比べて過滴定
の起きにくい陽極液について提案した（特開昭６０−１
４０１５２号参照）。すなわち、４−ジメチルアミノピ
リジン又は２−メチルアミノピリジン等で代表されるア
ミノピリジン誘導体と１，３−ジ−（４−ピリジル）−
プロパンや１，３−ジ−（２−ピリジル）−プロパン等
のアルキレン基で結合された２核のピリジン誘導体との
混合物を塩基性化合物として用いるものである。
ジン誘導体の塩基性化合物の混合系を使用して、ピリジ
ンよりなるＫＦ電量滴定用陽極液より反応が速く、イミ
ダゾールよりなるＫＦ電量滴定用陽極液に比べて過滴定
の起きにくい陽極液について提案した（特開昭６０−１
４０１５２号参照）。すなわち、４−ジメチルアミノピ
リジン又は２−メチルアミノピリジン等で代表されるア
ミノピリジン誘導体と１，３−ジ−（４−ピリジル）−
プロパンや１，３−ジ−（２−ピリジル）−プロパン等
のアルキレン基で結合された２核のピリジン誘導体との
混合物を塩基性化合物として用いるものである。
【００１０】しかしながら、かかる電解液は測定時間は
短縮されるものの未だ十分ではなく、又、この電解液は
陽極液としてのみ使用できるものであり、最近開発され
た陽極液と陰極液に兼用可能な電解液に対して使用限定
される点において更に改良が望まれていた。また、一方
で従来の滴定剤では溶媒としてほとんどが使用している
四塩化炭素やクロロホルム等の塩素系溶媒は環境上の問
題から使用に適さない。そこで、非塩素系で好ましい性
能の滴定剤の開発が望まれている。
短縮されるものの未だ十分ではなく、又、この電解液は
陽極液としてのみ使用できるものであり、最近開発され
た陽極液と陰極液に兼用可能な電解液に対して使用限定
される点において更に改良が望まれていた。また、一方
で従来の滴定剤では溶媒としてほとんどが使用している
四塩化炭素やクロロホルム等の塩素系溶媒は環境上の問
題から使用に適さない。そこで、非塩素系で好ましい性
能の滴定剤の開発が望まれている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ピリジン臭
のない電解液であって、陽極液、陰極液のいずれにも使
用が可能でかつ測定時間を十分に短縮できるカールフィ
ッシャー電量滴定用電解液及びそれを用いた水分定量方
法を提供するものである。
のない電解液であって、陽極液、陰極液のいずれにも使
用が可能でかつ測定時間を十分に短縮できるカールフィ
ッシャー電量滴定用電解液及びそれを用いた水分定量方
法を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、溶媒、
ヨウ素イオン、二酸化硫黄及び塩基性化合物を主成分と
するカールフィッシャー電量滴定用電解液において、塩
基性化合物は、アミノアルコール類及び前記請求項１に
おける一般式〔Ｉ〕で示される化合物からなり、且つア
ミノアルコール類の二酸化硫黄に対するモル比が１以
下、塩基性化合物の総和の二酸化硫黄に対するモル比が
１〜５の範囲であることよりなるカールフィッシャー電
量滴定用電解液及びそれを用いた試料中の水分定量方法
に存する。
ヨウ素イオン、二酸化硫黄及び塩基性化合物を主成分と
するカールフィッシャー電量滴定用電解液において、塩
基性化合物は、アミノアルコール類及び前記請求項１に
おける一般式〔Ｉ〕で示される化合物からなり、且つア
ミノアルコール類の二酸化硫黄に対するモル比が１以
下、塩基性化合物の総和の二酸化硫黄に対するモル比が
１〜５の範囲であることよりなるカールフィッシャー電
量滴定用電解液及びそれを用いた試料中の水分定量方法
に存する。
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
塩基性化合物として用いられるアミノアルコール類とし
ては、アルコール性水酸基を有するアミン誘導体であれ
ば特に限定されるものではないが、通常、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミンあるいはトリエタノール
アミン等の低級エタノールアミン類を用いるのがよく、
好ましくは、ジエタノールアミンを使用するのがよい。
他の塩基性化合物は、前記一般式〔Ｉ〕で表わされる化
合物である。
塩基性化合物として用いられるアミノアルコール類とし
ては、アルコール性水酸基を有するアミン誘導体であれ
ば特に限定されるものではないが、通常、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミンあるいはトリエタノール
アミン等の低級エタノールアミン類を用いるのがよく、
好ましくは、ジエタノールアミンを使用するのがよい。
他の塩基性化合物は、前記一般式〔Ｉ〕で表わされる化
合物である。
【００１４】前記一般式〔Ｉ〕において、ｎの数は特に
限定されないが、通常３が好ましい。かかる化合物の具
体例としては、１，３−ジ−（４−ピリジル）−プロパ
ン又は１，３−ジ−（２−ピリジル）−プロパン等が用
いられる。
限定されないが、通常３が好ましい。かかる化合物の具
体例としては、１，３−ジ−（４−ピリジル）−プロパ
ン又は１，３−ジ−（２−ピリジル）−プロパン等が用
いられる。
【００１５】塩基性化合物として上記一般式で示される
化合物だけでカールフィッシャー電量滴定用電解液を調
製すると、当該化合物の塩基性がいくらか低いため、二
酸化硫黄の刺激臭がし、また反応速度も遅くなる。従っ
てこれらの欠点を取り除くために、本発明においては、
塩基性化合物としてアミノアルコール類を併用する。そ
して、かかる構成とすることにより二酸化硫黄の刺激臭
及び反応速度を一層改善すると共に、陽極液と陰極液と
の併用が可能となる。
化合物だけでカールフィッシャー電量滴定用電解液を調
製すると、当該化合物の塩基性がいくらか低いため、二
酸化硫黄の刺激臭がし、また反応速度も遅くなる。従っ
てこれらの欠点を取り除くために、本発明においては、
塩基性化合物としてアミノアルコール類を併用する。そ
して、かかる構成とすることにより二酸化硫黄の刺激臭
及び反応速度を一層改善すると共に、陽極液と陰極液と
の併用が可能となる。
【００１６】そして、本発明ではアミノアルコール類の
濃度が重要であり、アミノアルコール類の二酸化硫黄と
のモル比が１：１より大きくないことが必要で、通常は
０．３：１から０．９：１の範囲で選定される。アミノ
アルコール類を塩基性化合物としてＫＦ電量滴定用電解
液を調製した場合、二酸化硫黄とのモル比が１より大き
いと溶液の液性が強アルカリ性になってしまい、一般に
正常なＫＦ反応を行わないので好ましくない。
濃度が重要であり、アミノアルコール類の二酸化硫黄と
のモル比が１：１より大きくないことが必要で、通常は
０．３：１から０．９：１の範囲で選定される。アミノ
アルコール類を塩基性化合物としてＫＦ電量滴定用電解
液を調製した場合、二酸化硫黄とのモル比が１より大き
いと溶液の液性が強アルカリ性になってしまい、一般に
正常なＫＦ反応を行わないので好ましくない。
【００１７】そしてアミノアルコールと前記一般式
〔Ｉ〕の化合物を合計した電解液中の塩基性化合物の濃
度は二酸化硫黄との割合が重要で全塩基性化合物と二酸
化硫黄とのモル比が１：１から５：１、好ましくは１．
２：１から３：１が好適である。また、本発明の電解液
はその必須成分として、ヨウ素イオンを含有し、その形
態としてはヨウ素又はヨウ化物として使用する。ヨウ化
物としてはヨウ化水素酸、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナト
リウム等が好適である。電解液中のヨウ素イオン濃度は
０．０１Ｍ〜１Ｍ好ましくは０．０３〜０．３Ｍであ
る。
〔Ｉ〕の化合物を合計した電解液中の塩基性化合物の濃
度は二酸化硫黄との割合が重要で全塩基性化合物と二酸
化硫黄とのモル比が１：１から５：１、好ましくは１．
２：１から３：１が好適である。また、本発明の電解液
はその必須成分として、ヨウ素イオンを含有し、その形
態としてはヨウ素又はヨウ化物として使用する。ヨウ化
物としてはヨウ化水素酸、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナト
リウム等が好適である。電解液中のヨウ素イオン濃度は
０．０１Ｍ〜１Ｍ好ましくは０．０３〜０．３Ｍであ
る。
【００１８】また、他の必須成分である二酸化硫黄の濃
度は使用される塩基性化合物の塩基性度と共に反応速度
に大きく影響し、塩基性度の小さな塩基性化合物を用い
た場合でも二酸化硫黄の濃度を高くすることにより反応
を速くすることができる。電解液中の二酸化硫黄の濃度
は通常０．０５〜５．０Ｍ、好ましくは０．１〜３．０
Ｍとするのが好適である。
度は使用される塩基性化合物の塩基性度と共に反応速度
に大きく影響し、塩基性度の小さな塩基性化合物を用い
た場合でも二酸化硫黄の濃度を高くすることにより反応
を速くすることができる。電解液中の二酸化硫黄の濃度
は通常０．０５〜５．０Ｍ、好ましくは０．１〜３．０
Ｍとするのが好適である。
【００１９】溶媒としては、通常カールフィッシャー電
量滴定用電解液に使用されるものが使用される。具体的
には、アルコール類が挙げられメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール等の低級脂肪族アルコールが
通常用いられるが、エチレングリコール、プロピレング
リコール等の低級アルキレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル等のエチレングリコールモノ低級アルキル
エーテル、１−メトキシ−２−プロパノール等のプロピ
レングリコールモノ低級アルキルエーテル等も用いるこ
とができる。電解液中の溶媒の濃度は３０〜７０重量％
が好ましい。
量滴定用電解液に使用されるものが使用される。具体的
には、アルコール類が挙げられメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール等の低級脂肪族アルコールが
通常用いられるが、エチレングリコール、プロピレング
リコール等の低級アルキレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル等のエチレングリコールモノ低級アルキル
エーテル、１−メトキシ−２−プロパノール等のプロピ
レングリコールモノ低級アルキルエーテル等も用いるこ
とができる。電解液中の溶媒の濃度は３０〜７０重量％
が好ましい。
【００２０】更に、試料の溶解性を増すためクロロホル
ム、キシレン、トルエン、Ｎ−メチルピロリドン、２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、プロピレンカーボネートなどの溶媒を混合溶媒とし
て用いることもできる。これらの溶媒の含有量は、１０
〜５０重量％が好ましい。但し、クロロホルム、四塩化
炭素等の塩素系溶剤は従来ほとんどの滴定剤が使用して
いるがこれらは環境上の点から使用に適さない。
ム、キシレン、トルエン、Ｎ−メチルピロリドン、２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、プロピレンカーボネートなどの溶媒を混合溶媒とし
て用いることもできる。これらの溶媒の含有量は、１０
〜５０重量％が好ましい。但し、クロロホルム、四塩化
炭素等の塩素系溶剤は従来ほとんどの滴定剤が使用して
いるがこれらは環境上の点から使用に適さない。
【００２１】本発明に係る電解液は種々の物質、例えば
有機化合物、無機化合物、石油類、石化製品等の水分の
測定に用いることができる。本発明に係る電解液の組成
は上記した通りであるが、試料に応じて電解液としての
性能を改善するため上記の各成分以外にテトラヒドロフ
ラン等の他の成分を若干含有させてもよい。
有機化合物、無機化合物、石油類、石化製品等の水分の
測定に用いることができる。本発明に係る電解液の組成
は上記した通りであるが、試料に応じて電解液としての
性能を改善するため上記の各成分以外にテトラヒドロフ
ラン等の他の成分を若干含有させてもよい。
【００２２】一方、この本発明の電解液を用いる本発明
の水分定量方法は常法に従って行われる。即ち陽極室に
本発明に係る電解液を入れ陰極室に本発明に係る電解液
かもしくは適当な陰極液を入れ通電して陽極液中の水分
を除去する。次いで陽極室に試料を添加し再び通電して
試料中の水分を滴定する。なお陽極液の調製にヨウ素を
用いた場合には試料測定前にヨウ素の色が消えるまで水
を添加する。
の水分定量方法は常法に従って行われる。即ち陽極室に
本発明に係る電解液を入れ陰極室に本発明に係る電解液
かもしくは適当な陰極液を入れ通電して陽極液中の水分
を除去する。次いで陽極室に試料を添加し再び通電して
試料中の水分を滴定する。なお陽極液の調製にヨウ素を
用いた場合には試料測定前にヨウ素の色が消えるまで水
を添加する。
【００２３】本発明に係る電解液を陰極液として使用し
ない場合の陰極液としては、例えばメタノール、四塩化
炭素、二酸化硫黄及び４−ジメチルアミノピリジンの混
合液等が使用できるが、環境問題上、四塩化炭素が使用
できない場合は無機塩又は有機塩を低級アルコール溶液
及びアルキレングリコールモノアルキルエーテルの少な
くとも一方の溶液としたものを陰極液として用いるのが
好ましい。
ない場合の陰極液としては、例えばメタノール、四塩化
炭素、二酸化硫黄及び４−ジメチルアミノピリジンの混
合液等が使用できるが、環境問題上、四塩化炭素が使用
できない場合は無機塩又は有機塩を低級アルコール溶液
及びアルキレングリコールモノアルキルエーテルの少な
くとも一方の溶液としたものを陰極液として用いるのが
好ましい。
【００２４】ここで無機塩としてはアルカリ金属、アル
カリ土類金属もしくはアンモニアのハロゲン化水素酸
塩、硝酸塩或いは過塩素酸塩が挙げられ、アルカリ金属
としてはリチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、
特に好ましくはリチウムを用いるのがよい。具体的には
塩化アンモニウム、塩化リチウム、硝酸リチウム、過塩
素酸ナトリウム等が挙げられ、とりわけ塩化リチウムが
好ましい。
カリ土類金属もしくはアンモニアのハロゲン化水素酸
塩、硝酸塩或いは過塩素酸塩が挙げられ、アルカリ金属
としてはリチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、
特に好ましくはリチウムを用いるのがよい。具体的には
塩化アンモニウム、塩化リチウム、硝酸リチウム、過塩
素酸ナトリウム等が挙げられ、とりわけ塩化リチウムが
好ましい。
【００２５】一方、有機塩は、アミン及びグアニジンよ
りなる群から選ばれる１種又は２種以上のハロゲン化水
素酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩又は四級化合物が挙げられ
る。上記有機塩のアミンとしては、下記一般式（ｉ）で
示されるものが挙げられる。
りなる群から選ばれる１種又は２種以上のハロゲン化水
素酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩又は四級化合物が挙げられ
る。上記有機塩のアミンとしては、下記一般式（ｉ）で
示されるものが挙げられる。
【００２６】
【化４】Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｎ …（ｉ）
【００２７】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は水素、炭素数
１〜４のアルキル基又は少なくとも１つの水素が他の置
換基で置換された炭素数１〜４のアルキル基（例えばヒ
ドロキシアルキル基）を示し、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は同一
であっても異なっていても良いが、同時に水素であるこ
とはない。〕これらの四級化合物は常法によりトリアル
キルアミン等に相当するヨウ化アルキル等を作用させて
得ることができる。
１〜４のアルキル基又は少なくとも１つの水素が他の置
換基で置換された炭素数１〜４のアルキル基（例えばヒ
ドロキシアルキル基）を示し、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は同一
であっても異なっていても良いが、同時に水素であるこ
とはない。〕これらの四級化合物は常法によりトリアル
キルアミン等に相当するヨウ化アルキル等を作用させて
得ることができる。
【００２８】有機塩の具体例としては、テトラメチルア
ンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロ
ライド、塩酸トリエチルアミン、塩酸ジエチルアミン、
塩化コリン等が挙げられ、とりわけテトラメチルアンモ
ニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライ
ド等を用いるのが良い。また、グアニジウム塩として
は、特に塩酸グアニジウム等が好ましい。
ンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロ
ライド、塩酸トリエチルアミン、塩酸ジエチルアミン、
塩化コリン等が挙げられ、とりわけテトラメチルアンモ
ニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライ
ド等を用いるのが良い。また、グアニジウム塩として
は、特に塩酸グアニジウム等が好ましい。
【００２９】陰極液の溶媒としては、メタノール、エタ
ノール、プロパノール等の炭素数１〜４程度の低級アル
コール及び下記一般式（ii）で示されるアルキレングリ
コールモノアルキルエーテルの少なくとも１種の溶液が
挙げられる。
ノール、プロパノール等の炭素数１〜４程度の低級アル
コール及び下記一般式（ii）で示されるアルキレングリ
コールモノアルキルエーテルの少なくとも１種の溶液が
挙げられる。
【００３０】
【化５】ＨＯＲa ＯＲb …（ii）
【００３１】〔式中：Ｒa は、エチレン基、プロピレン
基等のアルキレン基Ｒb はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等の低級アルキル基〕 これらの溶媒は低級アルコール又はアルキレングリコー
ルモノアルキルエーテルそれぞれを単独で用いても２種
以上を混合して用いても良い。
基等のアルキレン基Ｒb はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等の低級アルキル基〕 これらの溶媒は低級アルコール又はアルキレングリコー
ルモノアルキルエーテルそれぞれを単独で用いても２種
以上を混合して用いても良い。
【００３２】中でもメタノール及び／又はエチレングリ
コールモノメチルエーテルが好ましい。更にこの陰極液
中において無機塩又は有機塩の濃度は０．０１〜１ｍｏ
ｌ／ｌ、好ましくは０．１〜０．５ｍｏｌ／ｌの範囲と
するのが良い。
コールモノメチルエーテルが好ましい。更にこの陰極液
中において無機塩又は有機塩の濃度は０．０１〜１ｍｏ
ｌ／ｌ、好ましくは０．１〜０．５ｍｏｌ／ｌの範囲と
するのが良い。
【００３３】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。 〔実施例１〕１，３−ジ−４−ピリジルプロパン８．７
ｇ、ジエタノールアミン７．６ｇ、二酸化硫黄５．１
ｇ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン２０ｇお
よびヨウ素０．９５ｇをはかり取りメタノールで１００
ｍｌに定容とする。この溶液を陽極液とする。陰極液に
はメタノール６５％、四塩化炭素２０％、二酸化硫黄５
％および４−ジメチルアミノピリジン１０％からなるも
のを用いる。市販の水分測定装置、〔微量水分測定装置
ＭｏｄｅｌＣＡ−０６（三菱化成製）〕の陽極槽、陰極
槽に各々１００ｍｌおよび５ｍｌを満たす。取扱説明書
に従って水１０μｌをマイクロシリンジにて滴定容器に
導入し測定を行った。その結果を表−１に示した。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。 〔実施例１〕１，３−ジ−４−ピリジルプロパン８．７
ｇ、ジエタノールアミン７．６ｇ、二酸化硫黄５．１
ｇ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン２０ｇお
よびヨウ素０．９５ｇをはかり取りメタノールで１００
ｍｌに定容とする。この溶液を陽極液とする。陰極液に
はメタノール６５％、四塩化炭素２０％、二酸化硫黄５
％および４−ジメチルアミノピリジン１０％からなるも
のを用いる。市販の水分測定装置、〔微量水分測定装置
ＭｏｄｅｌＣＡ−０６（三菱化成製）〕の陽極槽、陰極
槽に各々１００ｍｌおよび５ｍｌを満たす。取扱説明書
に従って水１０μｌをマイクロシリンジにて滴定容器に
導入し測定を行った。その結果を表−１に示した。
【００３４】〔実施例２〕陰極液として、実施例１にお
ける陽極液を用いた以外は実施例１に従って測定を行っ
た。その結果を表−１に示した。
ける陽極液を用いた以外は実施例１に従って測定を行っ
た。その結果を表−１に示した。
【００３５】〔比較例１〕市販の陽極液、陰極液兼用試
薬Ａｒｔ．９２５５（Ｅ．Ｍｅｒｃｋ，Ｄａｒｍｓｔａ
ｄｔ）を用いた以外は実施例２に従って測定を行った。
その結果を表−１に示した。なお、Ａｒｔ．９２５５は
アミンとしてグラジニンの安息香酸塩（約１．２μｇ）
を含有する。
薬Ａｒｔ．９２５５（Ｅ．Ｍｅｒｃｋ，Ｄａｒｍｓｔａ
ｄｔ）を用いた以外は実施例２に従って測定を行った。
その結果を表−１に示した。なお、Ａｒｔ．９２５５は
アミンとしてグラジニンの安息香酸塩（約１．２μｇ）
を含有する。
【００３６】〔比較例２〕ジエタノールアミンの代わり
に４−ジメチルアミノピリジン８．９ｇを用いた以外は
実施例２に従って測定を行った。その結果を表−１に示
した。
に４−ジメチルアミノピリジン８．９ｇを用いた以外は
実施例２に従って測定を行った。その結果を表−１に示
した。
【００３７】〔比較例３〕１，３−ジ−４−ピリジルプ
ロパンの代わりに１，３−ジ−２−ピリジルプロパン
８．７ｇ、ジエタノールアミンの代わりに４−ジメチル
アミノピリジン８．９ｇを用いた以外は実施例２に従っ
て測定を行った。その結果を表−１に示した。
ロパンの代わりに１，３−ジ−２−ピリジルプロパン
８．７ｇ、ジエタノールアミンの代わりに４−ジメチル
アミノピリジン８．９ｇを用いた以外は実施例２に従っ
て測定を行った。その結果を表−１に示した。
【００３８】
【表１】
【００３９】〔実施例３〕１，３−ジ−４−ピリジルプ
ロパン８．７ｇ、ジエタノールアミン７．６ｇ、二酸化
硫黄５．１ｇ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン１０ｇ、プロピレンカーボネート１２ｇおよびヨウ素
０．９５ｇをはかりとりメタノールで１００ｍｌに定容
とする。この溶液を陽極液とする。一方、テトラメチル
アンモニウムクロライド５４．８ｍｇをはかりとり、メ
タノールで５ｍｌ定容にした。この溶液を陰極液として
用いて、実施例１と同様に測定を行った。その結果を表
−２に示した。
ロパン８．７ｇ、ジエタノールアミン７．６ｇ、二酸化
硫黄５．１ｇ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン１０ｇ、プロピレンカーボネート１２ｇおよびヨウ素
０．９５ｇをはかりとりメタノールで１００ｍｌに定容
とする。この溶液を陽極液とする。一方、テトラメチル
アンモニウムクロライド５４．８ｍｇをはかりとり、メ
タノールで５ｍｌ定容にした。この溶液を陰極液として
用いて、実施例１と同様に測定を行った。その結果を表
−２に示した。
【００４０】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑田 眞一 兵庫県西宮市高座町14−45−308 (56)参考文献 特開 昭59−122940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−140152（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−235045（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 27/44 301 C07D 213/38 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (2)
- 【請求項１】 溶媒、ヨウ素イオン、二酸化硫黄及び塩
基性化合物を主成分とするカールフィッシャー電量滴定
用電解液において、塩基性化合物はアミノアルコール類
及び下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物からなり、且つ
アミノアルコール類の二酸化硫黄に対するモル比が１以
下、塩基性化合物の総和の二酸化硫黄に対するモル比が
１〜５の範囲であることを特徴とするカールフィッシャ
ー電量滴定用電解液。 【化１】 （式中、ｎは１〜３を表わす。） - 【請求項２】 請求項１に記載のカールフィッシャー電
量滴定用電解液を用いる試料中の水分量を測定する方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03286747A JP3123150B2 (ja) | 1990-11-06 | 1991-10-31 | カールフィッシャー電量滴定用電解液及びそれを用いた水分定量方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-300859 | 1990-11-06 | ||
| JP30085990 | 1990-11-06 | ||
| JP03286747A JP3123150B2 (ja) | 1990-11-06 | 1991-10-31 | カールフィッシャー電量滴定用電解液及びそれを用いた水分定量方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0510923A JPH0510923A (ja) | 1993-01-19 |
| JP3123150B2 true JP3123150B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=26556435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03286747A Expired - Fee Related JP3123150B2 (ja) | 1990-11-06 | 1991-10-31 | カールフィッシャー電量滴定用電解液及びそれを用いた水分定量方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3123150B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000011460A1 (fr) * | 1998-08-18 | 2000-03-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede de detection d'une tension de polarisation a courant constant et appareil d'application de la technique de karl fischer |
| CN116626224B (zh) * | 2023-06-16 | 2024-03-15 | 永华化学股份有限公司 | 一种库仑法卡尔费休试剂及其制备方法和应用 |
-
1991
- 1991-10-31 JP JP03286747A patent/JP3123150B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0510923A (ja) | 1993-01-19 |
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