JPH11151791A - 金属板貼り合わせ成形加工用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フィルムの耐熱性およびフィルムと鋼板の接
着性と味特性に優れた金属板貼り合わせ成形加工用ポリ
エステルフィルムを提供する。 【解決手段】 融解ピーク温度が２１５〜２４５℃であ
るポリエステルを主成分とするＡ層と融解ピーク温度が
２４５〜２６０℃であるポリエステルＢを主成分とする
Ｂ層がＡ／Ｂ／Ａに積層されてなる二軸延伸ポリエステ
ルフィルムであって、面配向係数が０．０９５〜０．１
３０であり、１２５℃におけるフィルム長手方向の熱収
縮応力が０．１〜１Ｍｐａであることを特徴とする金属
板貼り合わせ成形加工用ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸延伸ポリエス
テルフィルムからなる容器用の金属板貼り合わせ成形加
工用ポリエステルフィルムに関するものである。さらに
詳しくは耐熱性、レトルト後の接着性、味特性に優れ、
成形加工などにより製造される容器、特に金属缶に好適
な金属板貼り合わせ成形加工用ポリエステルフィルムに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面および外面には、
腐食防止を目的として、エポキシ系、フェノール系等の
各種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを
塗布し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。
しかしながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗
料の乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の
有機溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にフィルムを
ラミネートする方法がある。そして、フィルムのラミネ
ート金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製
造する場合、フィルムには次のような特性が要求され
る。 （１）金属板へのラミネート性に優れていること。 （２）金属板との密着性に優れていること。 （３）成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を
生じないこと。 （４）金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフィ
ルムが剥離したり、クラック、ピンホールが発生したり
しないこと。 （５）缶の内容物の香り成分がフィルムに吸着したり、
フィルムからの溶出物によって内容物の風味が損なわれ
ないこと（以下味特性と記載する）。

【０００４】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開平２−５７３３９号公報に
は特定の結晶性を有する共重合ポリエステルフィルム等
が開示されている。しかしながら、これらの提案は上述
のような多岐にわたる要求特性を総合的に満足できるも
のではなく、特に優れた耐熱性やレトルト後の接着性、
味特性が要求される用途では十分に満足できるレベルに
あるとは言えなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、優れた耐
熱性や、レトルト後の接着性、味特性を発現する金属缶
に好適な金属板貼り合わせ成形加工用ポリエステルフィ
ルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の金属板貼り合わせ成形加工用ポリエステル
フィルムは、融解ピーク温度が２１５〜２４５℃である
ポリエステルを主成分とするＡ層と融解ピーク温度が２
４５〜２６０℃であるポリエステルＢを主成分とするＢ
層がＡ／Ｂ／Ａに積層されてなる二軸延伸ポリエステル
フィルムであって、面配向係数が０．０９５〜０．１３
０であり、１２５℃におけるフィルム長手方向の熱収縮
応力が０．１〜１Ｍｐａであることを特徴とするものか
らなる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルと
は、８５モル％以上のエチレンテレフタレートおよび／
またはエチレンナフタレート単位を主構成成分とするポ
リエステルである。ジカルボン酸成分としては、例えば
イシフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オ
キシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることがで
きる。一方、グリコール成分としては例えばプロパンジ
オール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グ
リコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。な
お、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分は２種
以上を併用してもよい。また、本発明では、上記ポリマ
を２種以上ブレンドして使用してもかまわない。

【０００８】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシ
ン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重
合してもよい。

【０００９】本発明においてＡ層を構成するポリエステ
ルの融解ピーク温度は、優れたフィルムの耐熱性を発現
させる点から２１５〜２４５℃の範囲にあることが必要
であり、好ましくは２２０〜２４０℃である。また、Ａ
層を構成するポリエステルは、溶出による飲料の濁り低
減化、味特性の向上および金属板との接着性を向上させ
る点から、２，６−ナフタレンジカルボン酸共重合ポリ
エチレンテレフタレートであることが好ましい。

【００１０】また、Ｂ層を構成するポリエステルの融解
ピーク温度は、優れたフィルムと鋼板との接着性を発現
させる点から２４５〜２６０℃の範囲にあることが必要
である。Ｂ層を構成するポリエステルは、溶出成分の低
減化、味特性の向上の点から２，６−ナフタレンジカル
ボン酸共重合ポリエチレンテレフタレートであることが
好ましい。また、Ｂ層を構成するポリエステルのエチレ
ンテレフタレートおよび／またはエチレンナフタレート
単位は９５モル％以上が好ましく、さらに好ましくは９
７モル％以上である。

【００１１】本発明においては、耐熱性、フィルムと鋼
板の接着性の点からＡ層とＢ層を積層することが必要
で、その形態はＡ／Ｂ／Ａの積層形態を有することが必
要である。Ａ／Ｂの２層等では、各層の剛性の違いから
カールが発生してしまうことが有り、フィルムラミネー
ト等の加工時に問題となる。各層の厚み比は、Ａ／Ｂ／
Ａで１／２０／１〜１／１／１が好ましく、１／１０／
１〜１／２／１がより好ましい。

【００１２】本発明においては、耐熱性、熱寸法安定性
の点から、ポリエステルを二軸延伸化することが必要で
ある。二軸延伸の方法としては、同時二軸延伸、逐次二
軸延伸のいずれであってもよい。

【００１３】本発明における二軸延伸フィルムは主にラ
ミネート性、成形性の点から面配向係数が０．０９５〜
０．１３０の範囲にあることが必要であり、好ましくは
０．１００〜０．１２０の範囲である。

【００１４】本発明においては、フィルムと鋼板の接着
性を向上させる点で、特にレトルト時のフィルムの収縮
応力による剥離の影響を低減するために、１２５℃での
フィルム長手方向の熱収縮応力が０．１〜１ＭＰａであ
ること必要であり、好ましくは０．２〜１．０ＭＰａで
ある。

【００１５】本発明においては、主にフィルムと鋼板の
接着性向上の点から、１２５℃でのフィルム長手方向の
の線熱膨張係数を−１４０×１０^-6〜−５×１０^-6Ｋ^-1
にすることが好ましく、さらに好ましくは−１３０×１
０^-6〜−４０×１０^-6Ｋ^-1である。線熱膨張係数がこの
範囲外であるとラミネート時に鋼板との熱膨張挙動の違
いから残留応力が発生し、そのため、その後の成形やレ
トルト時にフィルムにクラックや鋼板との剥離が発生す
る場合がある。

【００１６】また、本発明では、フィルムと鋼板の接着
性を向上させる点から、カルボキシル末端基量が３５〜
５０当量／トンであることが好ましく、特に好ましくは
３７〜４７当量／トンである。

【００１７】本発明においてはフィルムと鋼板の接着性
を向上させる点で、特にフィルムと鋼板の接着界面にお
けるポリマー部分の接着面積および厚みを増加させるた
めに、少なくとも片面の表面から１μｍでの粒子濃度Ｒ
₁ と表面から０．１μｍでの粒子濃度Ｒ₂ の比Ｒ₁ ／Ｒ
₂ が２〜２００の範囲にあることが好ましく、さらに好
ましくは３〜１５０の範囲である。

【００１８】本発明では、接着性、味特性をより一層向
上させるためにポリエステルの固有粘度が０．６ｄｌ／
ｇ以上好ましく、さらに好ましくは０．６２ｄｌ／ｇ以
上、特に好ましくは０．６５以上である。固有粘度が
０．６ｄｌ／ｇ未満ではオリゴマの溶出などにより味特
性が悪化するため好ましくない。

【００１９】本発明のポリエステルを製造する際には、
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することがで
き、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アル
カリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン
化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例え
ばリン化合物等挙げることができる。好ましくは、通常
ポリエステルの製造が完結する以前の任意の段階におい
て、重合触媒としてアンチモン化合物またはゲルマニウ
ム化合物、チタン化合物を添加することが好ましい。こ
のような方法としては例えば、ゲルマニウム化合物を例
にすると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加する
方法や、あるいは特公昭５４−２２２３４号公報に記載
されているように、ポリエステルの出発原料であるグリ
コール成分中にゲルマニウム化合物を溶解させて添加す
る方法等を挙げることができる。ゲルマニウム化合物と
しては、例えば二酸化ゲルマニウム、結晶水含有水酸化
ゲルマニウム、あるいはゲルマニウムテトラメトキシ
ド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテト
ラブトキシド、ゲルマニウムエチレングリコキシド等の
ゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノ
レート、ゲルマニウムβ−ナフトレート等のゲルマニウ
ムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸
ゲルマニウム等のリン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲ
ルマニウム等を挙げることができる。中でも二酸化ゲル
マニウムが好ましい。アンチモン化合物としては、特に
限定されないが例えば、三酸化アンチモンなどのアンチ
モン酸化物、酢酸アンチモンなどが挙げられる。チタン
化合物としては、特に限定されないがテトラエチルチタ
ネート、テトラブチルチタネートなどのアルキルチタネ
ート化合物などが好ましく使用される。

【００２０】例えばポリエチレンテレフタレートを製造
する際に、ゲルマニウム化合物として二酸化ゲルマニウ
ムを添加する場合で説明する。テレフタル酸成分とエチ
レングリコールをエステル交換またはエステル化反応せ
しめ、次いで二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加
し、引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコー
ル含有量になるまで重縮合反応せしめ、ゲルマニウム元
素含有重合体を得る。さらに、好ましくは得られた重合
体をその融点以下の温度において減圧下または不活性ガ
ス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデルヒドの
含有量を減少させ、所定の固有粘度、カルボキシル末端
基を得る方法等を挙げることができる。

【００２１】本発明におけるポリエステルは、好ましく
はジエチレングリコール成分量が０．０１〜３．５重量
％、さらに好ましくは０．０１〜２．５重量％、特に好
ましくは０．０１〜２重量％であることが、製缶工程で
の熱処理、製缶後のレトルト処理などの多くの熱履歴を
受けても優れた味特性を維持する上で望ましい。このこ
とは、２００℃以上での耐酸化分解性が向上するものと
考えられ、さらに公知の酸化防止剤を０．０００１〜１
重量％添加してもよい。また、特性を損なわない範囲で
ジエチレングリコールをポリマ製造時に添加してもよ
い。

【００２２】また、味特性を良好にする上で、フィルム
中のアセトアルデヒドの含有量を好ましくは２５ｐｐｍ
以下、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以下に抑えることが
望ましい。アセトアルデヒドの含有量が２５ｐｐｍを越
えると味特性に劣る。フィルム中のアセトアルデヒドの
含有量を２５ｐｍ以下とする方法は特に限定されるもの
ではないが、例えばポリエステルを重縮反応等で製造す
る際の熱分解によって生じるアセトアルデヒドを除去す
るため、ポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲
気下において、ポリエステルの融点以下の温度で熱処理
する方法、好ましくはポリエステルを減圧下あるいは不
活性ガス雰囲気下において１５５℃以上、融点以下の温
度で固相重合する方法、ベント式押出機を使用して溶融
押出する方法、ポリマを溶融押出する際に押出温度を高
融点ポリマ側の融点＋３０℃以内、好ましくは融点＋２
５℃以内で、短時間、好ましくは平均滞留時間１時間以
内で押し出す方法等を挙げることができる。

【００２３】本発明のフィルムは単層、積層いずれも使
用できる。本発明の二軸延伸フィルムの厚さは、金属に
ラミネートした後の成形性、金属に対する被覆性、耐衝
撃性、味特性の点で、３〜５０μｍの範囲にあることが
好ましく、さらに好ましくは５〜３５μｍであり、特に
好ましくは１０〜３０μｍである。積層にて使用される
場合、熱可塑性ポリマ、熱硬化性ポリマなどのポリマを
積層してもよく、ポリエステル、例えば高分子量ポリエ
チレンテレフタレート、イソフタル酸共重合ポリエチレ
ンテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸共重合ポリ
エチレンテレフタレート、ブタンジオール、イソフタル
酸残基骨格を有する共重合ポリエチレンテレフタレー
ト、さらにジエチレングリコールを添加、共重合したポ
リエステルなどが好ましく使用される。

【００２４】本発明における二軸延伸フィルムの製造方
法としては、特に限定されないが例えば各ポリエステル
を必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給
し、スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加
などの方式によりキャスティングドラムに密着させ冷却
固化し未延伸シートを得る。延伸方式としては、同時二
軸、逐次二軸延伸いずれでもよいが、該未延伸シートを
フィルムの長手方向および幅方向に延伸、熱処理し、目
的とする面配向度のフィルムを得る。好ましくはフィル
ムの品質の点でテンター方式によるものが好ましく、長
手方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方
式、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二
軸延伸方式が望ましい。延伸倍率としてはそれぞれの方
向に１．６〜４．２倍、好ましくは１．７〜４倍であ
る。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくして
もよく、同一としてもよい。また、延伸速度は１０００
％／分〜２０００００％／分であることが望ましく、延
伸温度はポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転移
温度＋１００℃以下であれば任意の温度とすることがで
きるが、通常は８０〜１７０℃が好ましい。さらに二軸
延伸の後にフィルムの熱処理を行うが、この熱処理はオ
ーブン中、加熱されたロール上等、従来公知の任意の方
法で行なうことができる。熱処理温度は１２０℃以上２
４５℃以下の任意の温度とすることができるが、好まし
くは１２０〜２４０℃である。また熱処理時間は任意と
することができるが、通常１〜６０秒間行うのが好まし
い。熱処理はフィルムをその長手方向および／または幅
方向に弛緩させつつ行ってもよい。さらに、再延伸を各
方向に対して１回以上行ってもよく、その後熱処理を行
ってもよい。

【００２５】また、本発明のフィルムの取扱い性、加工
性を向上させるために、平均粒子径０．０１〜１０μｍ
の公知の内部粒子、無機粒子および／または有機粒子な
どの外部粒子の中から任意に選定される粒子が０．０１
〜５０重量％含有されていることが好ましい。特に平均
粒子径０．１〜５μｍの内部粒子、無機粒子および／ま
たは有機粒子が０．０１〜３重量％含有されていること
が缶内面に使用されるフィルムとして好ましい。

【００２６】内部粒子の析出方法としては公知の技術を
採用できるが、例えば特開昭４８−６１５５６号公報、
特開昭５１−１２８６０号公報、特開昭５３−４１３５
５号公報、特開昭５４−９０３９７号公報などに記載の
技術が挙げられる。さらに特開昭５５−２０４９６号公
報、特開昭５９−２０４６１７号公報などの他の粒子と
の併用も行うことができる。

【００２７】１０μｍを越える平均粒子径を有する粒子
を使用するとフィルムの欠陥が生じ易くなるので好まし
くない。無機粒子および／または有機粒子としては、例
えば湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸ア
ルミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレ
ー等の無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル
酸類等を構成成分とする有機粒子等を挙げることができ
る。なかでも湿式および乾式コロイド状シリカ、アルミ
ナ等の無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル
酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼン等
を構成成分とする有機粒子等を挙げることができる。こ
れらの内部粒子、無機粒子および／または有機粒子は二
種以上を併用してもよい。

【００２８】本発明においてはフィルムと鋼板の接着性
や味特性を向上させる点から平均粒子径１〜２．４μｍ
の球状粒子を添加することが好ましく、さらに好ましく
は平均粒子径１．１〜２．１μｍの粒子である。また、
球状粒子の添加量は好ましくは０．５〜２％、さらに好
ましくは０．７〜１．５％である。

【００２９】さらに、缶内面に使用される場合、中心線
平均粗さＲａは好ましくは０．００５〜０．０７μｍ、
さらに好ましくは０．００８〜０．０５μｍである。さ
らに、最大粗さＲｔとの比Ｒｔ／Ｒａが４〜５０、好ま
しくは６〜４０であると、高速製缶性が向上する。ま
た、特に飲料面側の中心線平均粗さＲａは、好ましくは
０．００２〜０．０４μｍ、さらに好ましくは０．００
３〜０．０３μｍであると味特性が向上するので望まし
い。

【００３０】また、フィルムにコロナ放電処理などの表
面処理を施すことにより接着性を向上させることはさら
に特性を向上させる上で好ましい。その際、Ｅ値として
は５〜５０、好ましくは１０〜４５の範囲を採用すれば
よい。

【００３１】また、本発明のフィルム上には各種コーテ
ィングを施してもよく、その塗布化合物、方法、厚み
は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定
されない。

【００３２】本発明の金属板としては特に限定されない
が、成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金
属板が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場
合、その表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物
被膜層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／
リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロ
ムクロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設
けてもよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．
５〜１５０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が好ましく、
さらに、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、
亜鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよ
い。スズメッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ² 、ニッケ
ルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ／ｍ² のメ
ッキ量を有するものが好ましい。

【００３３】本発明の容器用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、金属板等にラミネートした後、絞り成形やしご
き成形によって製造されるツーピース金属缶の内面被覆
用に好適に使用することができる。また、ツーピース缶
の蓋部分、あるいはスリーピース缶の胴、蓋、底の被覆
用としても良好な金属接着性、成形性を有するため好ま
しく使用することができる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお、本発明における各特性は以下の方法により測
定、評価した。 （１）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。

【００３５】（２）ポリエステルの融解ピーク温度 ポリエステルを結晶化させ、示差走査熱量計（パーキン
・エルマー社製ＤＳＣ２型）により、１０℃／分の昇温
速度で測定し融解のピーク温度を融点とした。

【００３６】（３）面配向係数（ｆｎ） ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率
（それぞれＮｘ，Ｎｙ，Ｎｚ）から得られる面配向係数
ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚを計算して求めた。

【００３７】（４）線熱膨張係数（β）および熱収縮応
力 熱機械分析装置（ＴＭＡ）を用いてフィルムの熱膨張挙
動の測定を行い、得た膨張曲線の１２５℃における傾き
より線熱膨張係数（β）を求めた。測定は初期試料長１
５ｍｍ、応力８０ｋＰａ、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条
件で行った。また熱収縮応力を上記装置を用いて試料長
１５ｍｍ、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で測定した。

【００３８】（５）表層粒子濃度 フィルムの表層粒子濃度は一次イオンとしてＯ₂ ⁺ イオ
ン（一次イオンエネルギー１２ｋｅＶ，一次イオン電流
１００ｎＡ）を用いた二次イオン質量分析装置（ＳＩＭ
Ｓ）を使用して測定した。表面からの各位置における
（表面から１μｍでの粒子濃度Ｒ₁ と表面から０．１μ
ｍでの粒子濃度Ｒ₂ ）の粒子濃度は、注目する粒子の主
構成ピーク（例えばシリカ場合はＳｉ）／Ｃにより求め
た。

【００３９】（６）平均粒子径 フィルムの表面から熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処
理法で除去し粒子を露出させる。処理条件は熱可塑性樹
脂は灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択
する。これを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒
子の画像をイメージアナライザーで処理する。観察箇所
を変えて粒子数５, ０００個以上で次の数値処理を行
い、それによって求めた数平均径Ｄを平均粒径とする。 Ｄ＝ΣＤ_i ／Ｎ ここで、Ｄｉは粒子の円相当径、Ｎは粒子数である。な
お、内部粒子ではフィルムの切片断面を透過型顕微鏡観
察により行ってもよい。

【００４０】（７）カール度 ２０ｃｍ四方サイズのフィルムを平面に置いたときのカ
ールによる高さをカール度とし、下記のように評価し
た。 ○：１ｍｍ未満 ×：１ｍｍ以上

【００４１】（８）接着性（レトルト時の接着力）６０
ｍ／分でフィルムと２３８℃に加熱したＴＦＳ鋼板（厚
さ０．２ｍｍ）にラミネート後、７０℃の水槽で急冷し
た。該ラミネート鋼板を幅３０ｍｍに切り取り、一部を
フィルムを残して鋼板のみをカットし、カットした部分
に８０ｇの錘を吊し１２５℃、２５分間のレトルト処理
を行った。レトルト後の鋼板からのフィルムの剥離長さ
で以下の基準にて評価を行った。 特Ａ級：５ｍｍ未満 Ａ級 ：１０ｍｍ未満５ｍｍ以上 Ｂ級 ：１５ｍｍ未満１０ｍｍ以上 Ｃ級 ：１５ｍｍ以上

【００４２】（９）味特性 上記ラミネート鋼板をしごき成形機、絞り成形機で成形
（成形比（最大厚み／最小厚み）＝１．５５，成形可能
温度領域で成形）し、缶（直径６ｃｍ，高さ１２ｃｍ）
を得た。この缶に１３０℃×２０分の加圧蒸気処理を行
った後、水を充填し、４０℃で密封後１ヶ月間放置し、
その後開封して官能検査によって、臭気の変化を以下の
基準で評価した。 Ａ級：臭気に全く変化が見られない。 Ｂ級：臭気にほとんど変化が見られない。 Ｃ級：臭気にやや変化が見られる。 Ｄ級：臭気に変化が大きく見られる。

【００４３】（１０）耐熱性 上記缶を２０５℃、３０秒間熱処理した後に耐衝撃性を
測定し、その優劣で耐熱性を評価した。耐衝撃性は成形
缶内に１％の食塩水を入れて、１日放置後食塩水中の電
極と金属缶に６ｖの電圧をかけて１０秒後の電流値を読
み取り、１０缶測定後の平均値を求め、以下の基準で評
価した。 Ａ級：０．１ｍＡ未満 Ｂ級：０．１ｍＡ以上０．２ｍＡ未満 Ｃ級：０．２ｍＡ以上０．４ｍＡ以下 Ｄ級：０．４ｍＡ以上

【００４４】実施例１ Ａ層を構成するポリエステルとして粒子径１．５μｍの
単分散型球状シリカを０．１重量％含有する２，６−ナ
フタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレー
ト（固有粘度０．６９ｄｌ／ｇ，融点２３０℃）と、Ｂ
層を構成するポリエステルとして粒子を含有しないポリ
エチレンテレフタレート（固有粘度０．６８ｄｌ／ｇ，
融点２５５℃）を各々１８０℃３時間真空乾燥後、別々
の押出機に供給し、ピノールにてＡ／Ｂ／Ａ＝１：３：
１に積層し、口金から吐出後、静電印加（６．７ｋｖ）
しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィル
ムを得た。この未延伸フィルムを温度１２１℃にて長手
方向に３．０５倍延伸し、予熱温度１００℃（３秒）、
延伸温度１２６℃で幅方向に３．１倍延伸した後、１９
０℃にて弛緩５％、５秒間熱処理し、厚さ２０μｍの二
軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィ
ルム特性、缶特性は表１に示した通りであり、極めて優
れた接着性、味特性を得ることができた。

【００４５】実施例２ Ａ層を構成するポリエステルとして粒子径１．５μｍの
単分散型球状シリカを０．１重量％含有するイソフタル
酸共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６
９ｄｌ／ｇ，融点２４２℃）と、Ｂ層を構成するポリエ
ステルとして粒子を含有しないポリエチレンテレフタレ
ート（固有粘度０．６８ｄｌ／ｇ，融点２５５℃）を各
々１８０℃３時間真空乾燥後、別々の押出機に供給し、
ピノールにてＡ／Ｂ／Ａ＝１：３：１に積層し、口金か
ら吐出後、静電印加（６．７ｋｖ）しながら鏡面冷却ド
ラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延
伸フィルムを温度１０９℃にて長手方向に３．０７倍延
伸し、予熱温度９５℃（３秒）、延伸温度１２０℃で幅
方向に３．０２倍延伸した後、１８５℃にて弛緩５％、
８秒間熱処理し、厚さ２０μｍの二軸延伸積層ポリエス
テルフィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は
表１に示した通りであり、極めて優れた接着性、味特性
を得ることができた。

【００４６】実施例３ Ａ層を構成するポリエステルへの添加粒子を２次粒子径
０．４μｍの凝集シリカを０．１０重量％と粒子径１．
２μｍの凝集シリカを０．０２重量％、延伸条件を変更
して実施例１と同様にして厚さ２０μｍの二軸延伸積層
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム特性、
缶特性は表１に示した通りであり、極めて優れた接着
性、味特性を得ることができた。

【００４７】実施例４ Ａ層を構成するポリエステルとして粒子径１．６μｍの
単分散型球状シリカを０．１重量％含有する２，６−ナ
フタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレー
ト（固有粘度０．６９ｄｌ／ｇ，融点２４０℃）と、Ｂ
層を構成するポリエステルとして粒子を含有しないポリ
エチレンテレフタレート（固有粘度０．６８ｄｌ／ｇ，
融点２５4 ℃）を各々１８０℃３時間真空乾燥後、別々
の押出機に供給し、ピノールにてＡ／Ｂ／Ａ＝１：５：
１に積層し、口金から吐出後、静電印加（６．７ｋｖ）
しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィル
ムを得た。この未延伸フィルムを温度１２５℃にて長手
方向に３．１倍延伸し、予熱温度９５℃（３秒）、延伸
温度１２６℃で幅方向に３．０５倍延伸した後、１７８
℃にて弛緩５％、５秒間熱処理し、厚さ２０μｍの二軸
延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィル
ム特性、缶特性は表１に示した通りであり、極めて優れ
た接着性、味特性を得ることができた。

【００４８】実施例５ Ａ層を構成するポリエステルとして粒子径１．６μｍの
単分散型球状シリカを０．１重量％含有する２，６−ナ
フタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレー
ト（固有粘度０．６９ｄｌ／ｇ，融点２３５℃）と、Ｂ
層を構成するポリエステルとして粒子を含有しないイソ
フタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘度
０．６９ｄｌ／ｇ，融点２４７℃）を各々１８０℃３時
間真空乾燥後、別々の押出機に供給し、ピノールにてＡ
／Ｂ／Ａ＝１：５：１に積層し、口金から吐出後、静電
印加（６．７ｋｖ）しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固
化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを温
度１２０℃にて長手方向に３．１５倍延伸し、予熱温度
９５℃（５秒）、延伸温度１１５℃で幅方向に２．９９
倍延伸した後、１８５℃にて弛緩５％、３秒間熱処理
し、厚さ２０μｍの二軸延伸積層ポリエステルフィルム
を得た。得られたフィルム特性、缶特性は表１に示した
通りであり、優れた接着性、味特性を得ることができ
た。

【００４９】比較例１ Ａ層を構成するポリエステルとして２次粒子径０．５μ
ｍの凝集シリカを０．１２重量％と粒子径１．２μｍの
凝集シリカを０．０３１重量％含有するイソフタル酸共
重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６０ｄ
ｌ／ｇ，融点２１８℃）と、Ｂ層を構成するポリエステ
ルとして粒子径０．４μｍの凝集シリカを０．２０重量
％含有するイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレ
ート（固有粘度０．６１ｄｌ／ｇ，融点２４４℃）を各
々１８０℃３時間真空乾燥後、別々の押出機に供給し、
ピノールにてＡ／Ｂ＝１：４に積層し、口金から吐出
後、を１８０℃３時間真空乾燥後、単軸押出機に供給
し、通常の口金から吐出後、静電印加（７．１ｋｖ）し
ながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルム
を得た。この未延伸フィルムを温度９３℃にて長手方向
に３．３倍延伸し、予熱温度１０５℃（５秒）、延伸温
度１１０℃で幅方向に３．２倍延伸した後、１８０℃に
て弛緩５％、５秒間熱処理して厚さ２０μｍの二軸延伸
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各特
性は表１に示す通り大きく低下したものであった。

【００５０】比較例２ 粒子径１．４μｍの球状シリカを０．１１重量％含有す
るイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（固
有粘度０．６５ｄｌ／ｇ，融点２１４℃）を１８０℃３
時間真空乾燥後、単軸押出機に供給し、通常の口金から
吐出後、静電印加（６．９ｋｖ）しながら鏡面冷却ドラ
ムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸
フィルムを温度９０℃にて長手方向に３．６倍延伸し、
予熱温度１０５℃（５秒）、延伸温度１０５℃で幅方向
に３．４倍延伸した後、１７２℃にて弛緩３％、１０秒
間熱処理して厚さ２０μｍの二軸延伸フィルムを得た。
得られたフィルムの各特性は表１に示す通り大きく低下
したものであった。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、金属板貼り合わせ成形
加工用ポリエステルフィルムの積層構成とポリマー熱特
性およびフィルム構造を特定の構成と特定の範囲に制御
することにより、耐熱性及びフィルムと鋼板の接着性、
味特性を両立させることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融解ピーク温度が２１５〜２４５℃であ
   るポリエステルを主成分とするＡ層と融解ピーク温度が
   ２４５〜２６０℃であるポリエステルＢを主成分とする
   Ｂ層がＡ／Ｂ／Ａに積層されてなる二軸延伸ポリエステ
   ルフィルムであって、面配向係数が０．０９５〜０．１
   ３０であり、１２５℃におけるフィルム長手方向の熱収
   縮応力が０．１〜１Ｍｐａであることを特徴とする金属
   板貼り合わせ成形加工用ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 １２５℃でのフィルム長手方向の線熱膨
   張係数が−１４０×１０^-6〜−５×１０^-6Ｋ^-1であるこ
   とを特徴とする、請求項１に記載の金属板貼り合わせ成
   形加工用ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 少なくとも片面の表面から１μｍでの粒
   子濃度Ｒ₁ と表面から０．１μｍでの粒子濃度Ｒ₂ の比
   Ｒ₁ ／Ｒ₂ が２〜２００の範囲にあることを特徴とす
   る、請求項１または２に記載の金属板貼り合わせ成形加
   工用ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 Ａ層を構成するポリエステルのエチレン
   テレフタレートおよび／またはエチレンナフタレート単
   位が９５モル％以上であることを特徴とする、請求項１
   ないし３のいずれかに記載の金属板貼り合わせ成形加工
   用ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 Ａ層を構成するポリエステルの融解ピー
   ク温度が２２０〜２４０℃であることを特徴とする、請
   求項１ないし４のいずれかに記載の金属板貼り合わせ成
   形加工用ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 Ａ層を構成するポリエステルが２，６−
   ナフタレンジカルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレ
   ートであることを特徴とする、請求項１ないし５のいず
   れかに記載の金属板貼り合わせ成形加工用ポリエステル
   フィルム。