JPH11149833A - 酸化物超電導線およびその製造方法 - Google Patents
酸化物超電導線およびその製造方法Info
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Abstract
ときにおける超電導コアのソーセージング発生を低減
し、超電導特性と機械的特性を向上させる。 【解決手段】 AgまたはAg合金マトリックス中に複
数本の酸化物超電導フィラメントを配置し、この外側
に、AgにMg、Al、Sb、Zn、Zr、Y、Niか
ら選択された少なくとも1種の元素が0.05〜0.8
重量%が含有された組成のAg合金シース材を配置し、
圧延処理の途中で上記元素が内部酸化する温度550〜
800℃で0.5〜250時間の熱処理工程を導入する
ことにより、ソーセージングの発生を防止する。
Description
の製造方法に係り、特に、パウダー・イン・チューブ法
の一つである銀シース法において、その機械的特性およ
び超電導特性を向上させることのできる酸化物超電導線
およびその製造方法の改良に関する。
度(Tc)を有し、Tcが液体窒素温度を越えることか
ら、エレクトロニクス、電力輸送、強磁界発生等の分野
での実用化が期待されており、現在ではその臨界電流密
度(Jc)も実用レベルに達しつつある。
は、線材化技術を確立することが不可欠であり、長尺で
Jcの高い線材を製造し得る有力な方法としてパウダー
・イン・チューブ法の一つである銀シース法が知られて
いる。
に優れる上、熱処理中に内部の酸化物と反応せず、また
銀が実質的に酸素透過機能を有することによる。
所定のモル比で配合した混合粉末や仮焼粉末を銀パイプ
中に充填し、これを伸線加工等により線状に加工した
後、この複数本を銀または銀基合金パイプ中に収容して
更に伸線加工や圧延加工を施してテープ状に成形した
後、熱処理を施すことにより酸化物超電導体の複合多心
線を製造するものである。
の間に圧延加工を施して酸化物超電導体の結晶粒のa−
b面を線材の軸方向に強く配向(結晶のc軸が板面に垂
直に配向)させることにより、Jcの向上を図ることが
行われているが、テープ状に成形後の最終的な熱処理
(原料粉を酸化物超電導体に合成することを目的とす
る)以外は、加工硬化したシース材の軟化を目的として
300℃以下の温度で施されている。
により製造された酸化物超電導線においては、冷間圧延
処理の終了時点におけるテープ線材の超電導体コア(フ
ィラメント)とシース材との接触界面は、線材の軸方向
にその厚さが波形状に変動してうねつた状態になり、超
電導体コアが、シース材と接触する界面はくびれた状態
になる。一般に、このような状態はソーセージングと呼
ばれている。
と、後段の工程である含酸素雰囲気下における熱処理時
に超電導体の結晶粒の配向性が悪くなるため、結局、線
材の超電導特性が劣化する。
多数のノッチが刻設されているような状態でもあるた
め、線材の機械的特性が劣化するという問題も起こって
くる。従来、このようなソーセージングの発生を抑制す
るために、次のような処置が採られている。例えば、冷
間圧延における1パス当りの圧下率を低くする方法、異
周速圧延やクロス圧延などの特殊圧延を適用する方法な
どである。
場合であっても、超電導体コアに充分な圧縮力を印加す
ることが困難であるため、結果として、得られた線材の
臨界電流密度が低下するという問題を引き起こす。
を解決するためになされたもので、シース材と超電導体
コアとの硬度さを低減させることにより、ソーセージン
グの発生を低減し、さらに、超電導体コアに十分な圧縮
力を加えることにより、超電導特性と機械的特性のいず
れも向上させることのできる酸化物超電導線およびその
製造方法を提供することを目的とする。
めに、本願請求項1の酸化物超電導線は、銀または銀基
合金マトリックス中に複数本の酸化物超電導フィラメン
トを配置した酸化物超電導線において、マトリックスの
外側にMg、Al、Sb、Zn、Zr、Y、Niから選
択された少なくとも1種以上の添加元素の酸化物粒子を
析出させた銀基合金を配置したものである。
度をより向上させるために、銀基合金マトリックスに、
Mg、Al、Sb、Zn、Zr、Y、Niから選択され
た少なくとも1種以上の添加元素の酸化物粒子を析出さ
せた銀基合金を用いることが好適する。
クスの添加元素量は、0.05〜0.8重量%である酸
化物超電導線が提供される。
項4の酸化物超電導線の製造方法により容易に製造する
ことができる。
は銀基合金マトリックス中に複数本の酸化物超電導フィ
ラメントを配置し、その外側にシース材を配置した後、
圧延加工を施してテープ状の酸化物超電導線を製造する
際に、シース材としてMg、Al、Sb、Zn、Zr、
Y、Niから選択された少なくとも1種以上の添加元素
を含有する銀基合金を用い、圧延加工の途中で添加元素
の酸化物粒子を析出させる熱処理を施すものである。
するための最終的な熱処理は当然施される。
強度をより向上させるために、銀基合金マトリックス
に、Mg、Al、Sb、Zn、Zr、Y、Niから選択
された少なくとも1種以上の添加元素を含有する銀基合
金を用いることが好適する。
処理は、550〜800℃の温度で0.5〜250時間
の範囲内で施される。
方法は、銀または銀基合金マトリックス中に複数本の酸
化物超電導フィラメントを配置し、その外側にシース材
を配置した後、圧延加工を施してテープ状の酸化物超電
導線を製造する際に、シース材として0.3重量%以下
のMgを含み、かつ(Mg+Sb)が0.1〜0.8重
量%であるAg−Mg−Sb合金を用い、圧延加工の途
中で550〜800℃の温度で0.5時間以上の熱処理
を施すものである。
て説明する。
して得られた原料粉末(酸化物超電導前駆体粉末)をA
gまたはAg合金パイプ中に充填する。この原料粉末
は、例えば、Bi系(2223)相(Bi:Sr:C
a:Cu=2:2:2:3のモル比を示す。以下同
じ。)の場合、ほぼ(Bi+Pb):Sr:Ca:Cu
=2:2:2:3のモル組成比を有し、所定の粒度に調
整されたものである。
複合線(A)を製造する。
イプ中に収容した後、伸線加工を施して断面円形の複合
線(B)を製造する。
圧延加工を施してテープ状線材を製造した後、このテー
プ状線材に、中間熱処理を含む圧延加工および二次熱処
理を順次施す工程とにより酸化物超電導線を製造する。
とにより、Ag合金内に含有されている添加元素は内部
酸化して酸化物となりAg母相の中に析出する。すなわ
ち、熱処理工程が終了した時点でAg合金は析出硬化型
合金に転化するため、シース材の機械的強度が向上す
る。
おいては、従来に比べてその圧縮力を高めることがで
き、超電導体コアはより大きな圧縮力で圧縮されて高密
度化し、その結果、得られた線材の超電導特性は向上す
る。
g、Al、Sb、Zn、Zr、Y、Niの1種または2
種以上が含有されている組成のものであって、これら元
素の含有量は0.05〜0.8重量%の範囲内にあるこ
とが好ましい。
くなると、前記した熱処理工程における酸化物の析出量
が少なくなってシース材としての強度は低下しはじめ、
また0.8重量%よりも多い場合は、シース材の展延性
が低下しはじめて以後の圧延処理が困難になるからであ
る。
を行ったのちに行われる。そしてこの熱処理工程終了後
には、引き続き、所定形状のテープ線材にするまでの圧
延処理が行われる。
て温度550〜800℃で0.5〜250時間行うこと
が好ましい。
理時間が0.5時間より短くなると、含有元素の内部酸
化は十分に進まないのでシース材の強度が高くならず、
処理温度が800℃より高くなると、この時点で、超電
導体が生成してしまい、最終的に得られる線材の超電導
特性は著しく低下し、また処理時間が250時間よりも
長くなると、逆にシース材の強度低下を招くようになる
からである。
所定酸素濃度の雰囲気下における熱処理が行われて目的
とする酸化物超電導線が得られる。このときの熱処理
は、800〜850℃の温度で50〜200時間行えば
よい。
1.8:0.4:2.0:2.0:3.0のモル組成比
で仮焼成された平均粒径3μm以下の酸化物超電導前駆
体粉末を充填し、これに伸線加工を施して断面六角形状
の複合線(A)を製造した。
当接して、0.2重量%のMgおよび0.3重量%のS
bを含有し、残部が不可避的な不純物からなるAg−M
g−Sb合金からなる内径φ15mm、厚さ1mmのA
g合金パイプ中に収容し、伸線加工を施して複合線
(B)を製造した後、厚さ0.4mmまで圧延加工を施
してテープ状線材を製造した。
1時間の熱処理を施し、さらに0.22mmまで圧延加
工を施した後、840℃で150時間の熱処理を施して
テープ状の酸化物超電導線を製造した。
に添加したもので、添加量が0.05重量%未満である
と強度が不十分となり、添加量が0.3重量%を越える
と伸びが低下する。一方、Sbは主として加工性を改善
するために添加したもので、添加量が0.05重量%未
満であると加工性の改善効果が小さく、添加量が0.8
重量%を越えると加工性が逆に低下し、強度も低下す
る。
性を以下に示す。
差)/(超電導体コアの厚さの平均値) 比較例1 実施例1における複合線(B)のAg−Mg−Sb合金
パイプの代わりに純Agパイプを用い、かつ圧延加工途
中の熱処理を行わずに、すなわち、酸化物粒子の析出処
理を施さないで、他は同一条件でテープ状の酸化物超電
導線を製造した。以上の方法で製造した酸化物超電導線
の特性を以下に示す。
パイプの代わりに、0.1重量%のMgを含有したAg
−Mg合金パイプを用い、他は比較例1と同一条件(圧
延加工途中の熱処理を行わない)でテープ状の酸化物超
電導線を製造した。以上の方法で製造した酸化物超電導
線の特性を以下に示す。
熱処理工程を導入すると、超電導体コアのソーセージン
グ発生は低減する。これは、熱処理によりシース材の強
度が上がり、シース材と超電導体コアとの強度差が減少
するからである。
は、比較例に比べて超電導特性と機械的特性のいずれも
が大幅に向上している。これは、熱処理によりシース材
の強度が上がり、そのため超電導体コアに大きな圧縮力
を印加できるようになって超電導体コアを高密度化、高
配向化できるためである。
線およびその製造方法によれば、超電導体コアのソーセ
ージング発生を低減することができ、そのことによっ
て、超電導特性と機械的特性のいずれもが向上した酸化
物超電導線が得られため、その工業的価値は極めて大で
ある。
Claims (8)
- 【請求項1】銀または銀基合金マトリックス中に複数本
の酸化物超電導フィラメントを配置してなる酸化物超電
導線において、前記マトリックスの外側にMg、Al、
Sb、Zn、Zr、Y、Niから選択された少なくとも
1種以上の添加元素の酸化物粒子を析出させた銀基合金
を配置したことを特徴とする酸化物超電導線。 - 【請求項2】銀基合金マトリックスは、Mg、Al、S
b、Zn、Zr、Y、Niから選択された少なくとも1
種以上の添加元素の酸化物粒子を析出させた銀基合金よ
りなることを特徴とする請求項1記載の酸化物超電導
線。 - 【請求項3】添加元素の量は、0.05〜0.8重量%
であることを特徴とする請求項1または2記載の酸化物
超電導線。 - 【請求項4】銀または銀基合金マトリックス中に複数本
の酸化物超電導フィラメントを配置し、その外側にシー
ス材を配置した後、圧延加工を施してテープ状の酸化物
超電導線を製造する方法において、前記シース材として
Mg、Al、Sb、Zn、Zr、Y、Niから選択され
た少なくとも1種以上の添加元素を含有する銀基合金を
用い、前記圧延加工の途中で前記添加元素の酸化物粒子
を析出させる熱処理を施すことを特徴とする酸化物超電
導線の製造方法。 - 【請求項5】銀基合金マトリックスは、Mg、Al、S
b、Zn、Zr、Y、Niから選択された少なくとも1
種以上の添加元素を含有する銀基合金よりなることを特
徴とする請求項4記載の酸化物超電導線の製造方法。 - 【請求項6】銀基合金マトリックスまたはシース材の添
加元素量は、0.05〜0.8重量%であることを特徴
とする請求項4または5記載の酸化物超電導線の製造方
法。 - 【請求項7】熱処理は、550〜800℃の温度で0.
5〜250時間の範囲内で施されることを特徴とする請
求項4乃至6いずれか1項記載の酸化物超電導線の製造
方法。 - 【請求項8】銀または銀基合金マトリックス中に複数本
の酸化物超電導フィラメントを配置し、その外側にシー
ス材を配置した後、圧延加工を施してテープ状の酸化物
超電導線を製造する方法において、前記シース材として
0.3重量%以下のMgを含み、かつ(Mg+Sb)が
0.1〜0.8重量%であるAg−Mg−Sb合金を用
い、前記圧延加工の途中で550〜800℃の温度で
0.5時間以上の熱処理を施すことを特徴とする酸化物
超電導線の製造方法。
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JP31489297A JP3848449B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 酸化物超電導線の製造方法 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH11149833A true JPH11149833A (ja) | 1999-06-02 |
JP3848449B2 JP3848449B2 (ja) | 2006-11-22 |
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JP (1) | JP3848449B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004203703A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Chubu Electric Power Co Inc | Bi系酸化物超電導体 |
WO2015119242A1 (ja) * | 2014-02-10 | 2015-08-13 | 三菱マテリアル株式会社 | Ag合金膜、Ag合金反射膜、Ag合金導電膜及びAg合金半透過膜 |
-
1997
- 1997-11-17 JP JP31489297A patent/JP3848449B2/ja not_active Expired - Fee Related
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WO2015119242A1 (ja) * | 2014-02-10 | 2015-08-13 | 三菱マテリアル株式会社 | Ag合金膜、Ag合金反射膜、Ag合金導電膜及びAg合金半透過膜 |
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