JPH11149171A

JPH11149171A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH11149171A
Application number: JP31739797A
Authority: JP
Inventors: Yoshiori Takashita; 佳織嵩下; Satoshi Katayama; 聡片山; Yoshimasa Fujita; 悦昌藤田; Hideji Sakamoto; 秀治坂元
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd; Sharp Corp
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd; Sharp Corp
Priority date: 1997-11-18
Filing date: 1997-11-18
Publication date: 1999-06-02

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高感度でそのうえ均一な塗膜で、トナー、現
像剤、紙、クリーニングブレードなどと接触しても感光
体表面が摩耗したり、傷や塗膜欠陥が発生することな
く、長期にわたって繰り返し使用可能で、感光層の機械
的耐久性が高く、表面平滑性が良く、画質低下、感度劣
化の少ない電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に形成される感光層中
に、下記一般式（Ｉ）で示される構造単位と下記一般式
（II）で示される構造単位を主成分とするポリカーボネ
ート共重合体樹脂を含有し、かつ下記一般式（III）で
表される化合物を含有せしめること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、更に詳しくは、有機光導電性電子写真感光体、及
び電子写真感光体構成層の膜物性に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、電子写真プロセスにおいては種
々の方式があり、その代表的な例として直接方式や潜像
転写方式等が知られている。これら電子写真プロセスに
使用される電子写真感光体において、その光導電層を構
成する光導電層材料として必要とされる基本的な性質に
は、１）暗所においてコロナ放電による電荷の帯電性が高い
こと。２）得られたコロナ放電による電荷が暗所において減衰
の少ないこと。３）光照射によって電荷が速やかに散逸すること。４）光の照射後の残留電荷が少ないこと。５）繰り返し使用時による残留電位の増加、初期電位の
減少が少ないこと。６）気温、湿度により電子写真特性の変化が少ないこ
と。等が挙げられる。

【０００３】このような材料として、従来は酸化亜鉛
（特公昭５７−１９７８０号公報）、硫化カドミウム
（特公昭５８−４６０１８号公報）、非晶質セレン合金
等の無機系の光導電性材料が用いられてきたが、近年さ
まざまな問題点が指摘されるようになった。すなわち、
酸化亜鉛系の材料においては、増感剤がコロナ放電によ
る帯電劣化や露光による光退色を生じるため、長期にわ
たって安定した画像を与えることができないものであ
る。また、硫化カドミウム系の材料においては、多湿の
条件下で安定した感度が得られない。セレン系の材料に
おいては、熱安定性、結晶化による特性の劣化、製造上
の困難性等である。

【０００４】そこで将来的な展望から、資源の枯渇によ
る生産面の問題や、毒性による公害の心配、さらには環
境面への問題がある無機系の材料よりも、有機系の材料
よりなる電子写真感光体の研究が盛んに行われるように
なり、その結果、さまざまな有機化合物を用いた電子写
真感光体が研究されるようになった。とりわけ、ここ数
年の研究開発は、機能分離型の感光体の概念を積極的に
導入する方向にあり、その中でも特に導電層の上に電荷
発生層と、正孔移動性の電荷移動層とを順に積層し、電
荷移動表面を負に帯電させる方法が主流になっている。

【０００５】そしてこのように、機能を分離させる事に
より、電荷発生と電荷移動とのそれぞれの機能を個別に
有する材料を独立して開発できるようになり、その結
果、さまざまな分子構造を有する電荷発生物質、並びに
電荷移動物質が多数開発されてきている。ここで、電荷
移動物質に注目して、それらの中から代表的なものを構
造的特徴から分類すると、ヒソラゾン系（特開平５−１
４２７９８号公報）、スチルベン・スチリル系（特開平
６−３３２２０７号公報）、トリアリールアミン系（特
開平６−８３０８１号公報）、フェノチアジン系、トリ
アゾール系、キノキサリン系、オキサジアゾール系、オ
キサゾール系、ピラゾリン系、トリフェニルメタン系、
ジヒドロニコチンアミド化合物、インドリン化合物、セ
ミカルバゾン化合物等が開発されている。

【０００６】しかしながら、このように電荷移動材料と
して数多くの有機化合物が開発されているにもかかわら
ず、１）バインダー樹脂に対する相溶性が低い。２）結晶が析出しやすい。３）繰り返し使用した場合に感度変化が生じる。４）帯電性、繰り返し特性が悪い。５）残留電位特性が悪い。等の問題点を全て満足する有機化合物はなく、先に挙げ
た感光体として要求される基本的な性質、更には機械的
強度、高耐久性等を満足するものは未だ十分に得られて
いないのが現状であり、更に優れた有機光導電性物質及
び感光体の開発が切望されている。

【０００７】更に、これらの機能分離型の有機感光体
は、これまで主に負帯電用として、導電性支持体上に薄
いキャリア発生層を設けこの上に適度な厚さのキャリア
輸送層から成る構成が取られている。また、このような
有機感光体に用いられるバインダー樹脂としては、従来
ビスフェノールＡ型のポリカーボネートが種々の電子写
真特性面（感度、帯電性、残留電位及び繰り返し特性な
ど）において適度な特性を示す事が一般に知られてい
た。

【０００８】しかしながら、近年ビスフェノールＡ型ポ
リカーボネート樹脂を用いることにより、以下のような
幾つかの問題点が指摘されるようになった。１）高分子の結晶性が高く溶液にした場合ゲル化現象を
起こし直ぐに使用不可能となる。２）塗布による成膜化の際、膜表面に結晶性の高いポリ
カーボネートが析出し、その凹凸部分にトナーが付着し
やすくなることによって、クリーニング不良を引き起こ
し画像欠陥の原因となる。３）感光層表面に傷がつきやすい。４）コピー枚数の増加に伴い感光層が徐々に摩耗する。

【０００９】そこで、このような問題点を改善するため
に、様々な方法、例えばビスフェノールＡのモノマーユ
ニットに種々の置換基を導入する方法（特開昭６０−１
７２０４５号公報、特開昭６３−６５４４４号公報、特
開昭６０−１４８２６３号公報）などが提案されてきた
が、複写機の高速化が進むとプロセススピードが早くな
りトナーの飛散が増えたり、クリーニング不良が発生し
やすくなる。その対策として一部の機種ではクリーニン
グブレードを２段にしたり、その押圧を高くしたりして
いる。そのため、このような改善だけでは摩耗が大きく
十分な対策とならないのが現状である。

【００１０】更に、オーバーコート層を設ける方法もい
くつか提案されているが、塗布による生産では、すでに
塗布した感光層が溶けないような溶剤の選択が難しく、
完成しても電気的特性に悪影響を及ぼすなどその設計が
難しい。更にまた、分子量の異なる２種類以上のポリカ
ーボネート樹脂を用いる方法が幾つか提案されている
が、いずれも十分な性能を得ることができないのが現状
である。このように有機感光体においては、未だ十分な
表面強度や表面平滑性がなく、傷が付き易く、繰り返し
使用により画質の低下が起こったり、摩耗による膜厚減
少に伴って感度が低下するなどの問題点が未解決のまま
である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
種々の課題に鑑み、まさにこれらの課題を一挙に解消し
ようとするものであり、高感度でそのうえ均一な塗膜
で、トナー、現像剤、紙、クリーニングブレードなどと
接触しても感光体表面が摩耗したり、傷や塗膜欠陥が発
生することなく長期にわたって繰り返し使用可能で、感
光層の機械的耐久性が高く、表面平滑性が良く、画質低
下、感度劣化の少ない電子写真感光体を提供することを
目的とする。更に、本発明の別の目的は、感光層を浸漬
塗工法により製造する際、膜厚が均一で塗膜欠陥のない
電子写真感光体の製造方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記課題を解決するために、高感度でそのうえ電子写真
感光層の機械的耐久性が高く、平面平滑性が良く、画質
低下、感度劣化の少ない感光体の研究を鋭意検討した結
果、導電性支持体上に形成される感光層中に、バインダ
ー樹脂として特定の構造単位を主成分とするポリカーボ
ネート共重合体樹脂と、電荷輸送材料として特定の化合
物を含有せしめることにより、上記目的の電子写真感光
体を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったので
ある。

【００１３】すなわち、本発明の電子写真感光体は、次
の(1)〜(9)に存する。 (1) 導電性支持体上に形成される感光層中に、下記一般
式（Ｉ）で示される構造単位と下記一般式（II）で示さ
れる構造単位を主成分とするポリカーボネート共重合体
樹脂を含有し、かつ下記一般式（III）で表される化合
物を含有せしめたことを特徴とする電子写真感光体。

【化１７】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、あるいは水素原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、ハロゲン原子、あるいは水素
原子を表し、ｌ、ｍはそれぞれ１〜４の整数を表す。ま
た、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ互いに結合して炭化水素環を形
成しても良い。）

【化１８】（式中、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、ハロゲン原子、あるいは水素原子を表し、ｐ、ｑは
それぞれ１〜４の整数を表す。）

【化１９】〔式中、Ａｒは置換基を有してもよいアリーレン基であ
り、Ｒ₇、Ｒ₈は、それぞれ置換基を有してもよいアリー
ル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有して
もよいアラルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、ある
いは水素原子であり（但し、Ｒ₇、Ｒ₈が同時に水素原子
の場合は除く）、ａは、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアリキル
アミノ基、ハロゲン原子、あるいは水素原子であり、ｒ
は１〜４の整数であり（但し、ｒが２以上のとき、ａは
同一でも異なってもよい）、ｓは、２〜４の整数であ
る。〕

【００１４】(2) 導電性支持体上に形成される感光層中
に、下記一般式（Ｉ）で示される構造単位と下記一般式
（II）で示される構造単位を主成分とするポリカーボネ
ート共重合体樹脂を含有し、かつ下記一般式（IV）で表
される化合物を含有せしめたことを特徴とする電子写真
感光体。

【化２０】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、あるいは水素原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、ハロゲン原子、あるいは水素
原子を表し、ｌ、ｍはそれぞれ１〜４の整数を表す。ま
た、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ互いに結合して炭化水素環を形
成しても良い。）

【化２１】（式中、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、ハロゲン原子、あるいは水素原子を表し、ｐ、ｑは
それぞれ１〜４の整数を表す。）

【化２２】〔式中、Ａｒは置換基を有してもよいアリーレン基であ
り、Ｒ₉は、置換基を有してもよいアリール基、置換基
を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラル
キル基、炭素数１〜５のアルキル基、あるいは水素原子
であり、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は、それぞれ置換基を有してもよい
アリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を
有してもよいアラルキル基、炭素数１〜５のアルキル
基、あるいは窒素原子と共に置換基を有してもよい複素
環または置換基を有してもよい縮合複素環を形成するの
に必要な２価の残基であり、ｂは、炭素数１〜５のアル
キル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３の
ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、あるいは水素原子
であり、ｔは、１〜４の整数であり（但し、ｔが２以上
のとき、ｂは同一でも異なってもよい）、ｕは２〜４の
整数である。〕

【００１５】(3) 導電性支持体上に形成される感光層中
に、下記一般式（Ｉ）で示される構造単位と下記一般式
（II）で示される構造単位を主成分とするポリカーボネ
ート共重合体樹脂を含有し、かつ下記一般式（Ｖ）で表
される化合物を含有せしめたことを特徴とする電子写真
感光体。

【化２３】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、あるいは水素原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、ハロゲン原子、あるいは水素
原子を表し、ｌ、ｍはそれぞれ１〜４の整数を表す。ま
た、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ互いに結合して炭化水素環を形
成しても良い。）

【化２４】（式中、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、ハロゲン原子、あるいは水素原子を表し、ｐ、ｑは
それぞれ１〜４の整数を表す。）

【化２５】〔式中、Ａは置換基を有してもよいアリーレン基、置換
基を有してもよい２価の複素環基、置換基を有してもよ
いアルキレン基であり、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は、それぞれ置換基
を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素
環基、置換基を有してもよいアラルキル基、低級アルキ
ル基であり、ｃは、水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子で
あり、ｖは１〜５の整数である（但し、ｖが２以上のと
き、ｃは同一でも異なってもよい）。〕

【００１６】(4) 導電性支持体上に形成される感光層中
に、下記一般式（Ｉ）で示される構造単位と下記一般式
（II）で示される構造単位を主成分とするポリカーボネ
ート共重合体樹脂を含有し、かつ下記一般式（VI）で表
される化合物を含有せしめたことを特徴とする電子写真
感光体。

【化２６】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、あるいは水素原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、ハロゲン原子、あるいは水素
原子を表し、ｌ、ｍはそれぞれ１〜４の整数を表す。ま
た、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ互いに結合して炭化水素環を形
成しても良い。）

【化２７】（式中、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、ハロゲン原子、あるいは水素原子を表し、ｐ、ｑは
それぞれ１〜４の整数を表す。）

【化２８】〔式中、Ａは置換基を有してもよいアリーレン基、置換
基を有してもよい２価の複素環基、置換基を有してもよ
いアルキレン基であり、Ｒ₁₄は、置換基を有してもよい
アリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換
基を有してもよい複素環基、低級アルキル基であり、ｃ
は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低
級ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子であり、ｗは２〜
４の整数であり、ｖは１〜４の整数である（但し、ｖが
２以上のとき、ｃは同一でも異なってもよく、さらにお
互いに環を形成してもよい）。〕

【００１７】(5) 前記一般式（Ｉ）が下記構造単位
（ａ）であることを特徴とする上記(1)〜(4)の何れか一
つに記載の電子写真感光体。

【化２９】 (6) 前記一般式（II）が下記構造単位（ｂ）であること
を特徴とする上記(1)〜(4)の何れか一つに記載の電子写
真感光体。

【化３０】 (7) 前記一般式（Ｉ）が下記構造単位（ａ）であり、か
つ前記一般式（II）が下記構造単位（ｂ）であることを
特徴とする上記(1)〜(4)の何れか一つに記載の電子写真
感光体。

【化３１】

【化３２】 (8) 前記ポリカーボネート共重合体樹脂の粘度平均分子
量が２万〜１０万であることを特徴とする上記(1)〜(4)
の何れか一つに記載の電子写真感光体。 (9) 円筒状導電性支持体上に、感光層を浸漬塗布する電
子写真感光体の製造方法において、浸漬塗布溶液中の、
前記ポリカーボネート共重合体樹脂の濃度が９重量％〜
１３重量％であることを特徴とする上記(1)〜(8)の何れ
か一つに記載の電子写真感光体の製造方法。

【００１８】上記構成となる本発明において、主要繰り
返し単位として前記一般式（Ｉ）及び一般式（II）を構
造組成に含む共重合体を電子写真感光体のバインダー樹
脂として用いると共に、前記一般式（IV）、一般式
（Ｖ）及び一般式（VI）で表される化合物を電荷輸送材
料として含有せしめることにより、電子写真特性（感
度、帯電性、残留電位及び繰り返し特性など）に優れ、
かつ繰り返し使用した時にも疲労劣化が少なく、機械的
耐久性に優れた安定した特性を示す電子写真感光体を提
供することができることとなる。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。本発明の電子写真感光体は、導電支持体
上に形成される感光層中に、バインダー樹脂として上記
一般式（Ｉ）で示される構造単位と上記一般式（II）で
示される構造単位を主成分とするポリカーボネート共重
合体樹脂（以下、単に「共重合体樹脂」という）を含有
し、かつ電荷輸送材料として上記一般式（IV）、一般式
（Ｖ）、及び一般式（VI）の何れか一つに記載の化合物
を含有せしめることを特徴とするものである。

【００２０】本発明における共重合体樹脂は、下記一般
式（Ｉ’）及び（II’）で示されるビスフェノール系の
化合物を用いて一般的な合成経路により容易に合成する
ことができる。

【化３３】（式（Ｉ’）及び（II’）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ
₅、Ｒ₆、ｌ、ｍ、ｐ、ｑは前記一般式（Ｉ）及び（II）
に記載のものと同義である。）具体的な合成経路としては、例えば、ジクロロメタン、
１，２−ジクロロエタンなどの不活性ハロゲン化炭化水
素を反応溶媒として前記一般式（Ｉ’）及び（II’）で
示されるビスフェノール系化合物に、ホスゲンガスを通
じながら反応を行い、反応の進行に伴い副成する塩化水
素ガスの酸トラップ剤としてアルカリ水溶液やピリジン
などの有機系のアミン化合物を用いる方法がある。ここ
で、酸トラップ剤としてアルカリ水溶液を用いる場合、
助触媒としてトリアルキルアミン（トリメチルアミン、
トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン）など
の３級アミン、もしくはテトラアルキルアンモニウムハ
ライド（テトラエチルアンモニウムクロライド、トリブ
チルベンジルアンモニウムブロマイド）などの４級アン
モニウム塩を併用すると、反応性が増加する。また、本
発明における共重合体の分子量を制御する目的で必要な
らば一価のフェノール誘導体（例えば、フェノール、ｐ
−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｎ−ブチルフェノール）
を用いてもよい。このとき、１価のフェノール誘導体は
反応の最初から加えても、あるいは、反応をある程度進
行させ一旦オリゴマーを造っておいてから入れることで
高分子量化するなどの目的に合わせた任意の加え方があ
る。更に、本発明における共重合体を２種類以上のビス
フェノール系の化合物により共重合させる場合には、最
初から同時にホスゲンと反応させ共重合を行う、１種類
をまずホスゲンと反応させその後ある程度反応が進行し
た段階で残りの１種類を加え共重合を行う、あらかじめ
それぞれを独立してホスゲンと反応させておいて後で重
合を行う、などの様々な方法がある。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₂は、具体
的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、などの低級アル
キル基、フェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリルなどのアリ
ール基、シクロヘキシリデン、シクロペンチリデンなど
の環状炭化水素基、水素原子などが挙げられる。また、
Ｒ₃、Ｒ₄は、具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、シクロヘキシルなどの低級アルキル基、フェニル、
ｐ−トリル、ｍ−トリルなどのアリール基、フッ素、塩
素、臭素などのハロゲン原子、水素原子などが挙げられ
る。一般式（II）において、Ｒ₅、Ｒ₆は具体的にはメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、シクロヘキシルなどの低
級アルキル基、フェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリルなど
のアリール基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原
子、水素原子などが挙げられる。

【００２２】次に、一般式（Ｉ）、（II）で示される構
造式の具体例としては、下記表１及び表２に記載のもの
が挙げられる。なお、本発明の共重合体樹脂は、下記表
１及び表２によって、何ら限定されるものではない。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】前記一般式（Ｉ）、（II）で示される各々
の構造単位の共重合体として、例えば、次の下記表３に
記載の構造を有するものが挙げられるが、これによって
本発明の共重合体樹脂は何ら限定されるものではない。

【００２６】

【表３】

【００２７】なお、ｘ：ｙの重合モル比は９９：１〜
５：９５の範囲であることが好ましく、より好ましく
は、９９：１〜５０：５０の範囲である。何故ならば、
ｘ：ｙの重合モル比が５：９５を越えると、塗布液の白
化、ゲル化、電荷輸送層や感光層の結晶化等の防止及び
耐久性向上の達成が不可能となり、また、機械的強度が
落ちるなどの弊害が生じるからである。また、ｘ：ｙの
重合モル比が９９：１未満であると、塗布液調製時の溶
剤に対する溶解性や塗布液の安定性が低下したり、結晶
化による白化が生じたりするために、前記重合モル比の
範囲である共重合体樹脂とするのが好ましい。

【００２８】前記共重合体樹脂の粘度平均分子量は、２
万〜１０万、好ましくは、２万〜８万であることが望ま
しい。粘度平均分子量が２万未満であると、硬度不足の
ため摩耗しやすくなり、耐刷寿命が短くなる。また、粘
度平均分子量が１０万を越えて大きくなると、ポリカー
ボネート共重合体の溶液粘度が上昇し、ポリカーボネー
トの製造自体が困難になったり、又は、塗布液の塗布に
よる感光体の製造が困難となり、好ましくない。

【００２９】本発明では、更に必要に応じて目的とする
電子写真感光体の諸特性に弊害を起こさない割合でその
ほかのバインダー樹脂を併用することができる。そのほ
かのバインダー樹脂としては、次のような樹脂を挙げる
ことができる。例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリヒドロキシスチレン、メタクリル樹脂、アクリ
ル樹脂、フェノール樹脂（例えばクレゾールホルムアル
デヒド樹脂など）、スチレン共重合樹脂（例えばスチレ
ン−ブタジエン共重合体など）、アクリロニトリル系共
重合体樹脂（例えば塩化ビニリデン−アクリロニトリル
共重合体など）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリ
コーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂などが挙げられ
る。これらのバインダー樹脂は、単独でもあるいは２種
類以上の混合物としてでも本発明のポリカーボネート共
重合体樹脂と併用することができるが、本発明のバイン
ダー樹脂の特性を十分に発揮するために、そのほかのバ
インダー樹脂の混合割合は、使用するバインダー樹脂の
５０ｗｔ％以下にすることが好ましい。何故なら、５０
ｗｔ％を越えると、併用したバインダー樹脂の性質が強
調され本来の発明の意味を失うからである。

【００３０】次に、一般式（III）〜（VI）で表される
電荷輸送材料について説明する。一般式(III)で示され
るエナミン基含有化合物の各置換基について説明する
と、Ａｒとしては、ｐ−フェニレン、３−メチル−ｐ−
フェニレン、３−メトキシ−ｐ−フェニレン、１，４−
ナフチレン、３−メチル−１，４−ナチチレン、３−メ
トキシ−１，４−ナフチレンなどのアリーレン基が挙げ
られ、Ｒ₇、Ｒ₈としては、それぞれ、フェニル、ｐ−ト
リル、３−５−キシリル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−
クロロフェニル、１−ナフチル、９−アントラセニル、
２−メチル−１−ナフチルなどのアリール基、２−フリ
ル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピ
リジル、１−ベンゾチアゾール、１−ベンゾオキサゾー
ル、などの複素環基、ベンジル、ｐ−メトキシベンジ
ル、ｐ−メチルベンジル、ｐ−クロロベンジルなどのア
ラルキル基、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル
などのアルキル基、あるいは水素原子が挙げられ、ａと
しては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキ
シ、ｉｓｏ−プロピルオキシなどのアルコキシ基、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ジｎ−プロピルアミノ、
ジｉｓｏ−プロピルアミノなどのジアルキルアミノ基、
フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、あるいは水素
原子が挙げられる。

【００３１】下記表４に、一般式（III）で示される電
荷輸送材料の具体例を挙げるが、これによって本発明は
何ら限定されるものではない。

【００３２】

【表４】

【００３３】次に、一般式（IV）で示されるエナミン基
含有ヒドラゾン化合物の各置換基について説明すると、
Ａｒとしては、ｐ−フェニレン、１，４−ナフチレン、
９，１０−アントラレンなどのアリーレン基が挙げら
れ、Ｒ₉としてはフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシ
フェニル、３，５−キシリル、１−ナフチル、２−ナフ
チル、２−メチル−１−ナフチルなどのアリール基、２
−ピリジル、２−フリル、３−フリル、５−メチル−２
−フリル、２−チエニルなどの複素環基、ベンジル、ｐ
−メチルベンジル、ｐ−メトキシベンジル、３，５−ジ
メチルベンジルなどのアラルキル基、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｓｅｃ−ブチルなど
のアルキル基、および水素原子が挙げられ、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁
としては、それぞれ、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メト
キシフェニル、３，５−キシリル、１−ナフチル、２−
ナフチル、２−メチル−１−ナフチルなどのアリール
基、２−ピリジル、２−フリル、３−フリル、５−メチ
ル−２−フリル、２−チエニルなどの複素環基、ベンジ
ル、ｐ−メチルベンジル、ｐ−メトキシベンジル、３，
５−ジメチルベンジルなどのアラルキル基、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｓｅｃ−ブチ
ルなどのアルキル基が挙げられ、ｂとしては水素原子、
メチル、エチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
などのアルコキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、塩素、フ
ッ素などのハロゲン原子が挙げられる。

【００３４】下記表５に、一般式（IV）で示される電荷
輸送材料の具体例を挙げるが、これによって本発明は何
ら限定されるものではない。

【００３５】

【表５】

【００３６】更に、一般式（Ｖ）及び（VI）で示される
エナミン基含有化合物の置換基について説明すると、Ａ
としては、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｏ−メチ
ル−ｐ−フェニレン、ｐ，ｐ’−ジフェニレン、１，５
−ナフチレンなどのアリーレン基、Ｎ−エチル−２，７
−カルバゾリレンなどの複素環基、エチレン、１，２−
ジクロロエチレンなどのアリレン基が挙げられ、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₄としてはフェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−
メトキシフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなどの
アリール基、ベンジル、メチルベンジル、メトキシベン
ジルなどのアラルキル基、およびメチル、エチルなどの
アルキル基、２−ピリジル、Ｎ−エチル−３−カルバゾ
ール、２−フリル、５−メチル−２−フリル、２−チエ
ニエルなどの複素環基が挙げられ、ｃとしては、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピルなどのア
ルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、ジ
メチルアミノ、ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ
基、フッ素、塩素などのハロゲン原子、および水素原子
などが挙げられる。また、一般式（Ｖ）におけるＲ₁₃と
してはフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、
２−ナフチルなどのアリール基、２−フリル、５−メチ
ル−２−フリル、２−チエニルなどの複素環基、ベンジ
ル、メチルベンジル、メトキシベンジルなどのアラルキ
ル基、およびメチル、エチルなどのアルキル基が挙げら
れる。

【００３７】下記表６及び表７に、一般式（Ｖ）及び
（VI）で示される電荷輸送材料の具体例を挙げるが、こ
れによって本発明は何ら限定されるものではない。

【００３８】

【表６】

【００３９】

【表７】

【００４０】これらの一般式（III）〜（VI）で示され
る例示化合物の中で、特に、電子写真特性、コスト面、
合成面で優れるものは、Ｒ₇、Ｒ₈のうちいずれか一方が
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−トリル基で
あり、片方が水素原子であり、Ｒ₉、Ｒ₁₀のうちいずれ
か一方がフェニル基、ｐ−トリル基であり、片方がメチ
ル基、エチル基、フェニル基である化合物などが挙げら
れる。

【００４１】本発明にかかる電子写真感光体は、以上に
示したポリカーボネート共重合体樹脂及び電荷輸送材料
の１種類あるいは２種類以上を含有させることによって
得られ、その結果、後述するように極めて高性能な特性
を有するものとなる。これらポリカーボネート共重合体
樹脂及び電荷輸送材料を電子写真感光体として用いる態
様には、種々の方法で行うことができる。例えば、本発
明の電荷輸送材料と増感染料を必要によっては化学増感
剤や電子吸引性化合物を添加して、本発明のポリカーボ
ネート共重合体中に溶解もしくは分散させたものを導電
性支持体上に設けて成る感光体あるいは、電荷発生効率
の高い電荷発生層と電荷移動層とからなる積層構造の形
態において、導電性支持体上に増感染料又はアゾ系顔
料、フタロシアニン系顔料などを代表とする顔料を主体
として設けられた電荷発生層上に本発明の電荷輸送材料
を必要によって、酸化防止化合物や電子吸引性化合物な
どを添加して本発明のポリカーボネート共重合体中に溶
解もしくは分散させ、これを電荷移動層として設けて成
る積層感光体などがあるが、いずれの場合にも適用する
ことが可能である。その際、本発明のポリカーボネート
共重合体の本発明の電荷輸送材料に対して加える量は、
重量比で０．２〜２０倍の割合で、好ましくは０．５〜
５倍の範囲である。何故ならば、０．２未満になると電
荷輸送材料が感光体表面より析出してくるという欠点が
生じ、５倍を越えると、著しく感度低下を招くために好
ましくない。

【００４２】本発明の上記ポリカーボネート共重合体樹
脂及び電荷輸送材料等を用いて感光体を作製する際、金
属ドラム、金属板、導電性加工を施した紙、プラスチッ
クフィルムの様な導電性支持体上へ塗布することによ
り、感光層を形成することができる。

【００４３】次に、感光層中に添加される増感染料とし
ては、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、
ナイトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフ
ェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ロ
ーダミン３Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシン等に
代表されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレン
グリーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、
メルドラブルー等に代表されるオキサジン染料、その他
シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料、チオ
ピリリウム塩染料などが挙げられる。また、感光層にお
いて、光吸収によって極めて高い効率で電荷キャリアー
を発生させる光導電性の顔料としては、各種金属フタロ
シアニン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フ
タロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレンイ
ミド、ペリレン酸無水物等のペリレン酸顔料、ビスアゾ
系顔料、トリスアゾ系顔料等のアゾ系顔料、その他キナ
クリドン系顔料、アントラキノン系顔料などがある。特
に、電荷キャリアーを発生する顔料に無金属フタロシア
ニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、フロレン、フ
ロレノン環を含有するビスアゾ顔料、芳香族アミンから
成るビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料を用いたものは、高
い感度を示す優れた電子写真感光体を与えることができ
る。

【００４４】また、前述の染料も電荷発生物質として用
いてもよい。これら染料は、単独で使用してもよいが、
顔料を共存させることにより更に高い効率で電荷キャリ
アーを発生させることができる。

【００４５】以上に挙げた分光増感剤とは別に、繰り返
し使用に対しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感
度の低下等を防止する目的で種々の化学物質を添加する
場合が必要となってくる。これら添加する物質として
は、例えば、１−クロルアントラキノン、ベンゾキノ
ン、２，３−ジクロロナフトキノン、ナフトキノン、
４，４’−ジニトロベンゾフェノン、４，４’−ジクロ
ロベンゾフェノン、４−ニトロベンゾフェノン、４−ニ
トロベンザルマロンジニトリル、α−シアノ−β−（ｐ
−シアノフェニル）アクリル酸エチル、９−アントラセ
ニルメチルマロンジニトリル、１−シアノ−１−（ｐ−
ニトルフェニル）−２−（ｐ−クロルフェニル）エチレ
ン、２，７−ジニトロフルオレノン等の電子吸引性化合
物があげられる。その他、感光体中への添加物として、
酸化防止剤、カール防止剤、レベリング剤などを必要に
応じて添加することができる。

【００４６】本発明の電子写真感光体は、ポリカーボネ
ート共重合体樹脂及び電荷輸送材料を感光体の形態に応
じて上記のような種々の添加物質と共に適当な溶剤中に
溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体
上に塗布し、乾燥することにより製造することができ
る。その際、生産性やコスト面を考慮して導電性支持体
に金属ドラムを使用し、感光層を構成する材料を溶解も
しくは分散させた塗布液中に浸漬塗布することが主流と
なっているが、感光体の膜厚を均一に、塗布欠陥なしに
形成することは容易ではない。

【００４７】そのため、塗布液中の本発明のポリカーボ
ネート共重合体樹脂の濃度は、９重量％〜１３重量％で
あることが好ましい。なぜなら、共重合体樹脂の濃度が
９重量％未満より小さければ、塗布液の粘度が低下する
ために浸漬塗布の際に導電性支持体の引き上げ速度が早
くなり、溶剤の蒸発ムラに起因する塗膜欠陥が発生しや
すくなるので好ましくない。さらに、この共重合体樹脂
の濃度が１３重量％範囲より大きければ塗布液の粘度が
非常に高くなることにより、感光層の膜厚が厚くなる。
このため、ドラムの引き上げ速度を非常に遅くしなけれ
ばならず、生産性の低下を招くことになり実用的でな
い。さらに、塗布液中に気泡が混入すれば粘度が高いた
めに長期間にわたって気泡が残存することにより感光層
の欠陥となるために好ましくない。

【００４８】塗布溶剤としては、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、モノクロルベンゼンなどの芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲ
ン化炭化水素、ジオキサン、ジメトキシメチルエーテ
ル、ジメチルホルムアミドなどの溶剤の単独又は２種以
上の混合溶剤、または必要に応じてアルコール類、アセ
トニトリル、メチルエチルケトンなどの溶剤を更に加え
て使用することができる。

【００４９】本発明の電子写真感光体は、前記一般式
（III）〜（VI）で示される電荷輸送材料をキャリアー
移動物質として用いるものであり、その態様には種々の
方法があるが、感光体の構成の具体例を図１から図４の
模式図を参照して以下に説明する。図１は、導電性支持
体１の上に感光層４として、電荷発生物質２を主成分と
してバインダー中に分散させた電荷発生層５と電荷移動
物質３を主成分としてバインダー中に分散させた電荷移
動層６との積層より成る機能分離型感光体であり、この
電荷移動層６中に電荷移動物質３として、本発明の電荷
輸送材料を用いた感光体の構成を示すものである。

【００５０】図２は、導電性支持体１の上に感光層４と
して、電荷発生物質２と、電荷移動物質３をバインダー
中に分散させた単層よりなる感光体の構成を示すもので
ある。図３は、導電性支持体１と図１と同一の感光層４
の間に中間層７を設けたものであり、積層よりなる機能
分離型感光体の構成を示すものである。図４は、導電性
支持体１と図３と同一の感光層４ａの間に中間層７を設
けたものであり、単層よりなる感光体の構成を示すもの
である。なお、図３及び図４中の導電性支持体１と感光
層４又は４ａとの間に設けられる中間層７は、保護機能
や接着機能を付与し、塗工性を高め、さらには基盤から
感光層への電荷注入の改善を目的としたものであり、こ
のような材料としては、例えば、カゼイン、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルアルコール、ニトロセルロー
ス、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイ
ロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタ
ン、ゼラチン酸化アルミニウムなどを使用することがで
きる。

【００５１】

【実施例】次に、本発明を更に実施例及び比較例により
更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によ
り、何ら限定されるものではない。

【００５２】〔実施例１〜１０及び比較例１〜３〕（実施例１）アルミ蒸着のポリエステルフィルム（膜厚
８０μｍ）を支持体とし、その上に電荷発生材料として
下記構造式

【化３４】で示されるｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ社
製：ファストゲンブルー８１２０）０．４ｇと塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂（積水化学社製：エスレッ
クＭ）０．３ｇを酢酸エチル３０ｍｌに加え、この溶液
をペイントコンディショナー（レッドレベル社製）中で
直径１．５ｍｍのガラスビーズと一緒の状態で約２時間
分散を行い電荷発生層用塗布液を調整した。次に、アル
ミ蒸着したポリエステルフィルムを導電性支持体とし
て、上記分散液をドクターブレイド法により塗布し、乾
燥して、電荷発生層を形成した。乾燥後の膜厚は、０．
４μｍであった。

【００５３】この電荷発生層の上に本発明の表４に記載
の電荷輸送材料No.３を１重量部とバインダー樹脂とし
て本発明の表３に記載の共重合体樹脂No.Ｐ−１（ｘ：
ｙ＝８５：１５，粘度平均分子量約４万）１．２重量部
とを塩化メチレン１２．５重量部に溶解せしめ、固形分
１５％に調整した電荷輸送層用塗布液（共重合体樹脂濃
度８．１６重量％）をスキージングドクターにより塗布
し、乾燥膜厚２５μの電荷輸送層を形成した。以上のよ
うにして電荷発生層、電荷輸送層から構成される、機能
分離積層型感光体試料１を得た。

【００５４】（実施例２〜１０）電荷輸送材料を本発明
の表４〜表７に記載の電荷輸送材料No.５、No.９、No.
１７、No.２０、No.２２、No.２９、No.３２、No.４
１、No.４５に変える以外は実施例１と同様にして機能
分離積層型感光体２〜１０を得た。

【００５５】（比較例１）電荷輸送層用のバインダー樹
脂を、一般式（Ｉ）で示される構造単位Ｉ−１のみから
なる化合物に変える以外は実施例１と同様にして機能分
離積層型感光体比較試料１を得た。

【００５６】（比較例２）電荷輸送層用のバインダー樹
脂を、一般式（Ｉ）で示される構造単位Ｉ−４のみから
なる化合物に変える以外は実施例１と同様にして機能分
離積層型感光体比較試料２を得た。

【００５７】（比較例３）電荷輸送材料を下記構造式で
示される化合物に変える以外は実施例１と同様にして機
能分離積層型感光体比較試料３を得た。

【化３５】

【００５８】このようにして作製した機能分離積層型電
子写真感光体は静電記録紙試験装置（川口電機製；ＳＰ
−４２８）により電子写真特性を評価した。測定条件
は、加電圧：−６ｋＶ、スタティック：No.３であり白
色光照射（照射光：５ lux）による−７００Ｖから−１
００Ｖに減衰させるに要する露光量Ｅ₁₀₀（ルックス・
秒）及び初期電位Ｖ_O（−ボルト）を測定した。そして
同装置を用いて、加電−除電（除電光：白色光で４０ル
ックスで１秒照射）を１サイクルとして１万回同様の操
作を行った後の初期電位Ｖ₀（−ボルト）及びＥ₁₀₀（ル
ックス・秒）を測定し、Ｖ₀及びＥ₁₀₀の変化を調べた。
また、シャープ社製レーザープリンター（ＷＤ−５８０
Ｐ）を改造し、ドラム部に本感光体を張り付け、連続空
コピー（ＮｏｎＣｏｐｙＡｇｉｎｇ）を１万回行っ
た後、初期電位の低下、感度の低下の度合いを調べた。
更に、感光体膜厚の減少具合をスガ試験機社製摩耗試験
機を用いて評価した。測定条件は、研磨材＝酸化アルミ
ニウム＃２０００、荷重＝２００ｇ・ｆ、摩擦回数＝１
００００回で行った。以上の測定結果は下記表８に示
す。

【００５９】

【表８】

【００６０】（表８の考察）上記表８の結果から明らか
なように、本発明範囲となる実施例１〜１０は、本発明
範囲外となる比較例１〜３に較べて、エージング後の感
光体の電位の変化、摩耗量において良好な値を示してい
ることが判明した。すなわち、本発明範囲となる実施例
１〜１０において、電荷輸送層用のバインダー樹脂を本
発明の前記一般式（Ｉ）及び（II）で表される共重合体
樹脂を使用すると共に、電荷輸送材料を本発明の前記一
般式（III）〜（VI）で表される化合物を使用すること
により、初めて、エージング後の感光体の電位の変化少
なく、感光体表面が摩耗したり、傷や塗膜欠陥が発生す
ることなく、長期にわたって繰り返し使用可能で、感光
層の機械的耐久性が高いことが判明した。

【００６１】〔実施例１１〜１６及び比較例４〜５〕（実施例１１）

【化３６】上記構造式で示される電荷発生材料であるビスアゾ顔料
２重量部とエポキシ樹脂（新日本理化社製：ＢＰＯ−２
０Ｅ）１重量部とジメトキシエタン９７重量部をペイン
トシェイカーで６時間分散して電荷発生層用塗布液を調
製した。この分散液をタンクに満たして、直径８０ｍ
ｍ、長さ３４８ｍｍのアルミ製円筒支持体を浸漬、引き
上げ塗工して室温で１時間乾燥を行い、厚さ０．２μｍ
の電荷発生層を形成した。

【００６２】一方、電荷輸送材料として本発明の表４に
記載の電荷輸送材料No.３を１００重量部とバインダー
樹脂として本発明の表３に記載の共重合体樹脂No.Ｐ−
１（ｘ：ｙ＝８５：１５、粘度平均分子量約４万）１０
０重量部とをジクロロメタン８００重量部に溶解して電
荷輸送層用塗布液（共重合体樹脂濃度１０重量％）を作
製し、上記で形成した電荷発生層上に浸漬塗工して、８
０℃で１時間乾燥を行い、厚さ２５μｍの電荷輸送層を
形成し感光体ドラムを作製した。この感光体ドラムサン
プルを市販の複写機（シャープ社製：ＳＦ−８８７０）
に搭載し、Ａ４サイズの紙を用いて複写テストを行っ
た。初期及び４００００回使用後に画像特性及び帯電電
位（Ｖ_O）、白色原稿の電位（Ｖ_L）と残留電位（Ｖ_R）
を測定した。

【００６３】（実施例１２）バインダー樹脂として本発
明の共重合体樹脂Ｐ−２（ｘ：ｙ＝８０：２０、粘度平
均分子量約４万）を用いた以外は実施例１１と同様にし
て感光体ドラムサンプルを作製し、評価を行った。

【００６４】（実施例１３〜１６）電荷輸送材料として
本発明の電荷輸送材料No.９、No.２２、No.２９、No.４
１を用いた以外は実施例１１と同様にして感光体ドラム
サンプルを作製し、評価した。

【００６５】（比較例４）電荷輸送層用塗布液に用いる
ジクロロメタンを５００重量部とした以外は実施例１１
と同様にして感光体ドラムサンプルを作製し、評価し
た。塗布液（共重合体樹脂濃度１４．２９重量％）は、
非常に高粘度であるために、感光体の膜厚を均一にする
ことができず、画像は全体にわたって濃度ムラが発生し
ていた。

【００６６】（比較例５）電荷輸送層用塗布液に用いる
ジクロロメタンを１１００重量部とした以外は実施例１
１と同様にして感光体ドラムサンプルを作製し、評価し
た。塗布液（共重合体樹脂濃度７．６９重量％）は、は
非常に低粘度であるために、感光体の膜厚を均一にする
ことができず、膜厚は１０μｍの電荷輸送層しか得られ
なかった。以上の測定結果は下記表９に示す。

【００６７】

【表９】

【００６８】（表９の考察）上述の表９の結果から明ら
かなように、本発明範囲となる実施例１１〜１６は、本
発明範囲外となる比較例４〜５に較べて、長期にわたっ
て繰り返し使用可能で、画質低下の少ない電子写真感光
体感光層となることが判明した。従って、上述の表８の
結果及び上記表９の結果を総合的に考察すると、本発明
範囲となる実施例１〜１６は、本発明範囲外となる比較
例１〜５に較べて、長期にわたって繰り返し使用可能
で、表面平滑性が良く、画質低下、感度劣化の少ない電
子写真感光体感光層となることが判明した。

【００６９】

【発明の効果】請求項１〜４に記載の発明によれば、極
めて良好な電子写真特性を有し、感光層が均一な塗膜で
あると同時に、クリーニングブレード、現像剤、紙など
に対する耐久性に優れ、連続使用を行っても電子写真特
性の変化が少なく、従来のものと較べてより優れた耐刷
性能を有する電子写真感光体が提供される。請求項５〜
８に記載の発明によれば、更に極めて良好な電子写真特
性を有し、感光層が更に均一な塗膜であると同時に、ク
リーニングブレード、現像剤、紙などに対する耐久性に
更に優れ、連続使用を行っても電子写真特性の変化が極
めて少なく、従来のものと較べて更に優れた耐刷性能を
有する電子写真感光体が提供される。請求項９に記載の
発明によれば、塗布溶液の粘度が浸漬塗工法に適した粘
度となるため、膜厚が均一で塗膜欠陥のない電子写真感
光体を作製することができる電子写真感光体の製造方法
が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を模式
的に示した断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の層構成の他例を模式
的に示した断面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の層構成の他例を模式
的に示した断面図である。

【図４】本発明の電子写真感光体の層構成の他例を模式
的に示した断面図である。

【符号の説明】

１導電性支持体２電荷発生物質３電荷移動物質４，４ａ感光層５電荷発生層６電荷移動層７中間層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０８Ｇ 64/04 Ｃ０８Ｇ 64/04 (72)発明者藤田悦昌大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者坂元秀治千葉県袖ケ浦市上泉1280番地

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に形成される感光層中
に、下記一般式（Ｉ）で示される構造単位と下記一般式
（II）で示される構造単位を主成分とするポリカーボネ
ート共重合体樹脂を含有し、かつ下記一般式（III）で
表される化合物を含有せしめたことを特徴とする電子写
真感光体。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、あるいは水素原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、ハロゲン原子、あるいは水素
原子を表し、ｌ、ｍはそれぞれ１〜４の整数を表す。ま
た、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ互いに結合して炭化水素環を形
成しても良い。）【化２】（式中、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、ハロゲン原子、あるいは水素原子を表し、ｐ、ｑは
それぞれ１〜４の整数を表す。）【化３】（式中、Ａｒは置換基を有してもよいアリーレン基であ
り、Ｒ₇、Ｒ₈は、それぞれ置換基を有してもよいアリー
ル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有して
もよいアラルキル基、炭素数１〜５のアルキル基、ある
いは水素原子であり（但し、Ｒ₇、Ｒ₈が同時に水素原子
の場合は除く）、ａは、炭素数１〜５のアルキル基、炭
素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のジアリキル
アミノ基、ハロゲン原子、あるいは水素原子であり、ｒ
は１〜４の整数であり（但し、ｒが２以上のとき、ａは
同一でも異なってもよい）、ｓは、２〜４の整数であ
る。）
【請求項２】導電性支持体上に形成される感光層中
に、下記一般式（Ｉ）で示される構造単位と下記一般式
（II）で示される構造単位を主成分とするポリカーボネ
ート共重合体樹脂を含有し、かつ下記一般式（IV）で表
される化合物を含有せしめたことを特徴とする電子写真
感光体。【化４】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、あるいは水素原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、ハロゲン原子、あるいは水素
原子を表し、ｌ、ｍはそれぞれ１〜４の整数を表す。ま
た、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ互いに結合して炭化水素環を形
成しても良い。）【化５】（式中、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、ハロゲン原子、あるいは水素原子を表し、ｐ、ｑは
それぞれ１〜４の整数を表す。）【化６】〔式中、Ａｒは置換基を有してもよいアリーレン基であ
り、Ｒ₉は、置換基を有してもよいアリール基、置換基
を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラル
キル基、炭素数１〜５のアルキル基、あるいは水素原子
であり、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は、それぞれ置換基を有してもよい
アリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を
有してもよいアラルキル基、炭素数１〜５のアルキル
基、あるいは窒素原子と共に置換基を有してもよい複素
環または置換基を有してもよい縮合複素環を形成するの
に必要な２価の残基であり、ｂは、炭素数１〜５のアル
キル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３の
ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、あるいは水素原子
であり、ｔは、１〜４の整数であり（但し、ｔが２以上
のとき、ｂは同一でも異なってもよい）、ｕは２〜４の
整数である。〕
【請求項３】導電性支持体上に形成される感光層中
に、下記一般式（Ｉ）で示される構造単位と下記一般式
（II）で示される構造単位を主成分とするポリカーボネ
ート共重合体樹脂を含有し、かつ下記一般式（Ｖ）で表
される化合物を含有せしめたことを特徴とする電子写真
感光体。【化７】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、あるいは水素原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、ハロゲン原子、あるいは水素
原子を表し、ｌ、ｍはそれぞれ１〜４の整数を表す。ま
た、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ互いに結合して炭化水素環を形
成しても良い。）【化８】（式中、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、ハロゲン原子、あるいは水素原子を表し、ｐ、ｑは
それぞれ１〜４の整数を表す。）【化９】〔式中、Ａは置換基を有してもよいアリーレン基、置換
基を有してもよい２価の複素環基、置換基を有してもよ
いアルキレン基であり、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は、それぞれ置換基
を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素
環基、置換基を有してもよいアラルキル基、低級アルキ
ル基であり、ｃは、水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子で
あり、ｖは１〜５の整数である（但し、ｖが２以上のと
き、ｃは同一でも異なってもよい）。〕
【請求項４】導電性支持体上に形成される感光層中
に、下記一般式（Ｉ）で示される構造単位と下記一般式
（II）で示される構造単位を主成分とするポリカーボネ
ート共重合体樹脂を含有し、かつ下記一般式（VI）で表
される化合物を含有せしめたことを特徴とする電子写真
感光体。【化１０】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、あるいは水素原子を表し、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を
有してもよいアリール基、ハロゲン原子、あるいは水素
原子を表し、ｌ、ｍはそれぞれ１〜４の整数を表す。ま
た、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ互いに結合して炭化水素環を形
成しても良い。）【化１１】（式中、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ置換基を有してもよい炭素
数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、ハロゲン原子、あるいは水素原子を表し、ｐ、ｑは
それぞれ１〜４の整数を表す。）【化１２】〔式中、Ａは置換基を有してもよいアリーレン基、置換
基を有してもよい２価の複素環基、置換基を有してもよ
いアルキレン基であり、Ｒ₁₄は、置換基を有してもよい
アリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換
基を有してもよい複素環基、低級アルキル基であり、ｃ
は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低
級ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子であり、ｗは２〜
４の整数であり、ｖは１〜４の整数である（但し、ｖが
２以上のとき、ｃは同一でも異なってもよく、さらにお
互いに環を形成してもよい）。〕
【請求項５】前記一般式（Ｉ）が下記構造単位（ａ）
であることを特徴とする請求項１〜４の何れか一つに記
載の電子写真感光体。【化１３】
【請求項６】前記一般式（II）が下記構造単位（ｂ）
であることを特徴とする請求項１〜４の何れか一つに記
載の電子写真感光体。【化１４】
【請求項７】前記一般式（Ｉ）が下記構造単位（ａ）
であり、かつ前記一般式（II）が下記構造単位（ｂ）で
あることを特徴とする請求項１〜４の何れか一つに記載
の電子写真感光体。【化１５】【化１６】
【請求項８】前記ポリカーボネート共重合体樹脂の粘
度平均分子量が２万〜１０万であることを特徴とする請
求項１〜４の何れか一つに記載の電子写真感光体。
【請求項９】円筒状導電性支持体上に、感光層を浸漬
塗布する電子写真感光体の製造方法において、浸漬塗布
溶液中の、前記ポリカーボネート共重合体樹脂の濃度が
９重量％〜１３重量％であることを特徴とする請求項１
〜８の何れか一つに記載の電子写真感光体の製造方法。