JPH11147979A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH11147979A JPH11147979A JP31534997A JP31534997A JPH11147979A JP H11147979 A JPH11147979 A JP H11147979A JP 31534997 A JP31534997 A JP 31534997A JP 31534997 A JP31534997 A JP 31534997A JP H11147979 A JPH11147979 A JP H11147979A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- block copolymer
- resin
- ammonium polyphosphate
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
分散相がポリフェニレンエーテル系樹脂、混和剤が水添
ブロック共重合体からなり、難燃性に優れた樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂のマトリックス
中に、特定構造の難燃剤とポリフェニレンエーテル系樹
脂を分散させ、これらの相乗効果により、難燃性に優れ
た樹脂組成物を与える。ここで、難燃剤は、メラミン被
覆ポリ燐酸アンモニウムと特定の1,3,5−トリアジ
ン誘導体である。
Description
耐熱性に優れ、電気・電子分野、自動車分野、その他の
各種工業材料分野で利用できる難燃性樹脂組成物に関す
るものである。
難燃性、耐熱性、寸法安定性、非吸水性および電気特性
に優れたエンジニアリングプラスチックとして知られて
いるが、溶融流動性が悪く成形加工性に劣り、かつ、耐
溶剤性、耐衝撃性に劣る欠点がある。一方、ポリオレフ
ィン樹脂は、低比重で安価なプラスチックであり、耐薬
品性、耐溶剤性、成形加工性などに優れるため自動車部
品や電気・電子機器部品および家庭用電気製品などの各
種分野に使用されている。
短所を補い、長所を引き出すことにより、成形性、耐熱
性、難燃性に優れた樹脂組成物が得られることが予測さ
れ、利用分野の広い優れた樹脂材料が期待できる。
ニレンエーテル系ポリマーアロイに関して数多くの提案
がなされている。例えば、米国特許第3361851号
公報明細書では、ポリフェニレンエーテルをポリオレフ
ィンとブレンドすることにより、耐溶剤性、耐衝撃性を
改良する提案がなされ、米国特許第3994856号明
細書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
ンエーテルおよびスチレン系樹脂を水添ブロック共重合
体とブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良
に関する記載があり、米国特許第4145377号明細
書には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレン
エーテルおよびスチレン系樹脂をポリオレフィン/水添
ブロック共重合体=20〜80重量部/80〜20重量
部からなる予備混合物および水添ブロック共重合体とブ
レンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良に関す
る記載があり、さらに米国特許第4166055号明細
書および米国特許第4239673号明細書には、ポリ
フェニレンエーテルを水添ブロック共重合体およびポリ
オレフィンとブレンドすることによる耐衝撃性の改良が
記載されている。そして米国特許第4383082号明
細書およびヨーロッパ公開特許第115712号明細書
ではポリフェニレンエーテルをポリオレフィンおよび水
添ブロック共重合体とブレンドすることにより耐衝撃性
を改良するという記載がなされている。また、特開昭6
3−113058号公報、特開昭63−225642号
公報、米国特許第4863997号公報および特開平3
−72512号公報、特開平4−183748号公報、
特開平5−320471号公報には、ポリオレフィン樹
脂とポリフェニレンエーテル樹脂からなる樹脂組成物の
改質に特定の水添ブロック共重合体を配合し、耐薬品
性、加工性に優れた樹脂組成物が提案されている。
3号公報、特開平3−185058号公報、特開平5−
70679号公報、特開平5−295184号公報、特
開平6−9828号公報、特開平6−16924号公
報、特開平6−57130号公報、特開平6−1362
02号公報ではポリフェニレンエーテルとポリオレフィ
ンおよび特定の水添ブロック共重合体からなる相溶性、
剛性と耐熱性に優れ、耐溶剤性に優れた樹脂組成物を提
案した。また、特開平4−28739号公報、特開平4
−28740号公報ではポリフェニレンエーテルとポリ
オレフィンおよび水添ブロック共重合体またはゴム状重
合体からなる、機械的物性、特に衝撃強度と剛性のバラ
ンスに優れた樹脂組成物の製造方法が提案されている。
また、特開平7−166026号公報ではポリフェニレ
ンエーテル系樹脂とポリオレフィン系の相溶性が良好
で、優れた機械特性、特に耐衝撃性を有する樹脂組成物
の製造方法が提案されている。さらに、特開平7−53
859号公報にはポリフェニレンエーテル系樹脂とポリ
オレフィン系樹脂のブレンド物にハロゲン含有有機燐酸
エステル化合物とアンチモン化合物をさらに加えた難燃
性樹脂組成物が提案されており、同様に特開平7−21
6145号公報に於いては、ポリフェニレンエーテル系
樹脂とポリオレフィン系樹脂のブレンド物に有機燐酸エ
ステル化合物、ポリ燐酸アンモニウムと環状含窒素化合
物をさらに加えた難燃性樹脂組成物が提案されている。
で得られるポリマーアロイ組成物は、概ね、耐熱性、機
械的強度、加工性に関して、ポリフェニレンエーテル樹
脂とポリオレフィン樹脂の各々の特徴を活かした改良さ
れた樹脂組成物を提供している。しかしながらこのポリ
マーアロイ組成物は、ポリフェニレンエーテルが本来有
する優れた難燃性ポテンシャルは全く見受けられず、多
量の難燃剤を必要とするため機械的強度を著しく損なう
という欠点があった。
系樹脂、分散相がポリフェニレンエーテル系樹脂、混和
剤が水添ブロック共重合体からなる樹脂組成物の難燃性
を改良し、難燃性、耐油性、耐薬品性、耐熱性および機
械的強度に優れた難燃性樹脂組成物を提供することを目
的とする。
を解決するため、マトリックスがポリプロピレン系樹
脂、分散相がポリフェニレンエーテル系樹脂、およびこ
れらの両樹脂成分の混和剤としての水添ブロック共重合
体から成る樹脂組成物の難燃性に関して鋭意検討を重ね
た結果、特定のリン化合物と特定構造の1,3,5−ト
リアジン誘導体を含む樹脂組成物がポリフェニレンエー
テル系樹脂と相俟って難燃性に優れ、さらに機械的性質
に優れた樹脂組成物をもたらすことを見出した。
(c)ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも1個
の重合体ブロックAと、共役ジエン化合物を主体とする
少なくとも1個の重合体ブロックBとからなるブロック
共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体1〜
30重量部、(d)メラミン被覆ポリ燐酸アンモニウム
4〜40重量部、(e)下記の一般式(I)で表される
化学構造を有する1,3,5−トリアジン誘導体2〜2
0重量部を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
ノ基であり、Yはピペラジンから誘導される2価の基で
あり、nは1以上の数である。) 本発明で(a)成分のポリフェニレンエーテル(以下、
単にPPEと略記)は、本発明の樹脂組成物に耐熱性お
よび難燃性を付与するうえで必須な成分であり、該PP
Eは、結合単位:
はそれぞれ、水素、ハロゲン、炭素数1〜7までの第一
級または第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアル
キル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少
なくとも2個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを
隔てているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択さ
れるものであり、互いに同一でも異なっていてもよい)
からなり、還元粘度(0.5g/dl,クロロホルム溶
液,30℃測定)が、0.15〜2.0の範囲、より好
ましくは0.20〜1.0の範囲にあるホモ重合体およ
び/または共重合体である。このPPEの具体的な例と
しては、例えばポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェ
ニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6−エチル−
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6
−フェニル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ
(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレンエーテル)等
が挙げられ、さらに2,6−ジメチルフェノールと他の
フェノール類(例えば、2,3,6−トリメチルフェノ
ールや2−メチル−6−ブチルフェノール)との共重合
体のごときポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられ
る。中でもポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ンエーテル)、2,6−ジメチルフェノールと2,3,
6−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さ
らにポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエー
テル)が好ましい。
られるものであれば特に限定されるものではなく、例え
ば、米国特許第3306874号記載のHayによる第
一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例
えば2,6−キシレノールを酸化重合することにより容
易に製造でき、そのほかにも米国特許第3306875
号、同第3257357号および同第3257358
号、特公昭52−17880号および特開昭50−51
197号および同63−152628号等に記載された
方法で容易に製造できる。
PPEのほかに、該PPEとスチレン系モノマーおよび
/もしくはα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶
液状態、スラリー状態で80〜350℃の温度下で反応
させることによって得られる公知の変性(該スチレン系
モノマーおよび/もしくはα,β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体が0.01〜10重量%グラフトまたは
付加)PPEであってもよく、さらに上記したPPEと
該変性PPEの任意の割合の混合物であってもかまわな
い。
PEのほかに、これらPPE100重量部に対してポリ
スチレンまたはハイインパクトポリスチレンを400重
量部を超えない範囲で加えたものも好適に用いることが
できる。
いるポリプロピレン系樹脂は、結晶性プロピレンホモポ
リマーおよび、重合の第一工程で得られる結晶性プロピ
レンホモポリマー部分と重合の第二工程以降でプロピレ
ン、エチレンおよび/もしくは少なくとも1つの他のα
−オレフィン(例えば、ブテン−1、ヘキセン−1等)
を共重合して得られるプロピレン−エチレンランダム共
重合体部分を有する結晶性プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体であり、さらにこれら結晶性プロピレンホモ
ポリマーと結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合
体の混合物であってもかまわない。
塩化チタン触媒または塩化マグネシウムなどの担体に担
持したハロゲン化チタン触媒等とアルキルアルミニウム
化合物の存在下に、重合温度0〜100℃の範囲で、重
合圧力3〜100気圧の範囲で重合して得られる。この
際、重合体の分子量を調製するために水素等の連鎖移動
剤を添加することも可能であり、また重合方法としてバ
ッチ式、連続式いずれの方法でも可能で、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒下での溶
液重合、スラリー重合等の方法も選択でき、さらには無
溶媒下モノマー中での塊状重合、ガス状モノマー中での
気相重合方法などが適用できる。
得られるポリプロピレンのアイソタクティシティおよび
重合活性を高めるため、第三成分として電子供与性化合
物を内部ドナー成分または外部ドナー成分として用いる
ことができる。
ものが使用でき、例えば、ε−カプロラクトン、メタク
リル酸メチル、安息香酸エチル、トルイル酸メチルなど
のエステル化合物、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ト
リブチルなどの亜リン酸エステル、ヘキサメチルホスホ
リックトリアミドなどのリン酸誘導体などや、アルコキ
シエステル化合物、芳香族モノカルボン酸エステルおよ
び/または芳香族アルキルアルコキシシラン、脂肪族炭
化水素アルコキシシラン、各種エーテル化合物、各種ア
ルコール類および/または各種フェノール類などが挙げ
られる。本発明で供するポリプロピレン系樹脂は上記し
た方法で得られるものであれば、いかなる結晶性や融点
を有するものでも単独でも併用でも用いることができ
る。また、このポリプロピレン系樹脂のメルトフローレ
ート(MFR)(230℃、荷重2.16kg)は、
0.01〜300g/10分であり、好ましくは0.1
〜100g/10分、より好ましくは0.3〜50g/
10分の範囲である。また、これらの範囲のMFRであ
れば、単独でも、併用しても用いることができる。
添ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を主体とす
る少なくとも1個の重合体ブロックAと、好ましくは全
ビニル結合量が40〜90%である共役ジエン化合物を
主体とする少なくとも1個の重合体ブロックBとからな
るブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体であり、、例えば、A−B、A−B−A、B−A
−B−A、(A−B−)4−Si、A−B−A−B−A
等の構造を有するブロック共重合体のブロックBに基づ
く脂肪族系二重結合を水素添加反応せしめて得られる水
添ブロック共重合体である。かかる脂肪族系二重結合の
水素添加率は少なくとも50%を超え、好ましくは80
%以上、より好ましくは耐熱安定性の観点より85%以
上である。そしてこの水素添加率は通常、水添反応の前
後のヨウ素価滴定、赤外分光光度計やNMR等で知るこ
とができる。
は、その水素添加する前のブロック共重合体が結合した
ビニル芳香族化合物の量は20〜80重量%、好ましく
は30〜70重量%、より好ましくは40〜60重量%
である。またブロック構造に言及すると、ビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックAとは、ビニル芳香
族化合物のホモ重合体ブロックまたは、ビニル芳香族化
合物を50重量%を超え好ましくは70重量%以上含有
するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合
体ブロックの構造を有しており、そしてさらに、共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックBとは、共役ジ
エン化合物のホモ重合体ブロックまたは、共役ジエン化
合物を50重量%を超え好ましくは70重量%以上含有
する共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合
体ブロックの構造を有するものである。
体とする重合体ブロックA、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックBは、それぞれの重合体ブロックに
おける分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族
化合物の分布がランダム、テーパード(分子鎖に沿って
モノマー成分が増加または減少するもの)、一部ブロッ
ク状またはこれらの任意の組み合わせでなっていてもよ
く、該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体および該
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックがそれぞ
れ2個以上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれ同
一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、p−tert−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレンなどの中から1種または2種以
上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役
ジエン化合物とては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3
−ブタジエンなどの中から1種または2種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み
合わせが好ましい。そして、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックは、そのブロックにおける共役ジエ
ン化合物の結合形態は、全ビニル結合量(1,2−ビニ
ル結合量と3,4−ビニル結合量の合計量)が40〜9
0%、好ましくは45〜85%、より好ましくは45〜
80%である。かかる全ビニル結合量が40%未満であ
ると得られる樹脂組成物に分散するポリフェニレンエー
テル系樹脂の分散性が悪化し好ましくない。全ビニル結
合量が90%を超えてもポリフェニレンエーテル系樹脂
の分散性の改良は顕著でない。
体の数平均分子量は10,000〜1,000,00
0、好ましくは30,000〜500,000、より好
ましくは50,000〜300,000であり、分子量
分布(ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定
した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の
比)は10以下である。さらに、このブロック共重合体
の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれら
の任意の組み合わせのいずれであってもよい。
共重合体は、上記した構造を有するものであれば、1種
のみならず2種以上を併用することができる。
ク共重合体は、上記した構造を有するものであればどの
ような製造方法で得られるものであってもかまわない。
公知の製造方法の例としては、例えば、特開昭47−1
1486号公報、特開昭49−66743号公報、特開
昭50−75651号公報、特開昭54−126255
号公報、特開昭56−10542号公報、特開昭56−
62847号公報、特開昭56−100840号公報、
特開平2−300218号公報、英国特許第11307
70号および米国特許第3281383号および同第3
639517号に記載された方法や英国特許第1020
720号および米国特許第3333024号および同第
4501857号等に記載された方法が挙げられる。
ロック共重合体は、上記した水添ブロック共重合体のほ
かに、該水添ブロック共重合体とα,β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下また
は非存在下で、溶融状態、溶液状態またはスラリー状態
で80〜350℃の温度下で反応させることによって得
られる公知の変性(該α,β−不飽和カルボン酸または
その誘導体が0.01〜10重量%がグラフトまたは付
加した)水添ブロック共重合体であってもよく、さらに
上記した水添ブロック共重合体と該変性水添ブロック共
重合体の任意の割合の混合物であってもかまわない。
ラミン被覆ポリ燐酸アンモニウムとは、ポリ燐酸アンモ
ニウムからなる芯材表面に、メラミンを付加および/ま
たは付着させた粒状体である。このようなメラミン被覆
ポリ燐酸アンモニウムは、例えば、下記一般式(I
I): (NH4)n+2PnO3n+1 ・・・・・一般式(II) (式中nは2を超える正数である)で表される非ハロゲ
ン系難燃剤の粒子表面にメラミンを付加及び/または付
着させたものである。
リ燐酸アンモニウムとして市販されており、具体的に
は、商標「スミセーフ−P」(住友化学社製)、商標
「エクソリット−422」(ヘキスト社製)、商標「エ
クソリット−700」(ヘキスト社製)、商標「フォス
チェックP/40」(モンサント社製)等を挙げること
ができる。またさらに、メラミン被覆ポリ燐酸アンモニ
ウムの原料として、特開平4−300204号公報に記
載されたII型ポリ燐酸アンモニウム微粒子も用いるこ
とができる。II型ポリ燐酸アンモニウム粉末は例えば
次の方法で得ることができる。すなわち、等モルのリン
酸ジアンモニウムと五酸化リンとを温度290〜300
℃で加熱攪拌し、次いで尿素が0.5倍モルとなる量の
尿素水溶液(濃度77重量%)を噴霧しながら添加し、
引き続きアンモニア雰囲気下で数時間、温度250〜2
70℃で焼成してII型ポリ燐酸アンモニウム粉末を得
る。
モニウムは、このようなポリ燐酸アンモニウムを用い、
下記方法によって製造可能である。
ニーダー等の加熱混練装置内に、上記した粉末状ポリ燐
酸アンモニウムを投入し、該ポリ燐酸アンモニウム粉末
が溶融せずにしかも該ポリ燐酸アンモニウム中のアンモ
ニアが容易に脱離を起こす温度即ち300℃以下、好ま
しくは200〜280℃において0.5〜5時間加熱す
る。この加熱処理によって、本来ポリ燐酸アンモニウム
中に化学量論量で存在しているアンモニアの一部(化学
量論量のアンモニアに対して5〜10重量%)が脱離す
る。このようにして得たポリ燐酸アンモニウム(以下、
「アンモニア不足ポリ燐酸アンモニウム」と略記する)
の表面は、アンモニアの脱離によって、ヒドロキシル基
(オキシ基)が形成されて酸性を示すようになる。この
アンモニア不足ポリ燐酸アンモニウムは、具体的には、
1重量%懸濁水溶液のpHが4〜6を示す程度にアンモ
ニア不足状態となっていることが望ましい。
ムは、当然ながらポリ燐酸アンモニウムの公知の製造工
程においてアンモニアの結合量を化学量論量以下に調整
することによっても製造できる。
脱離を行った同一の装置で、アンモニア不足ポリ燐酸ア
ンモニウム粉末を、その融点未満、かつ、メラミンが昇
華し得る温度、具体的には250〜300℃の温度でメ
ラミンを添加して、アンモニア不足ポリ燐酸アンモニウ
ム粒子表面に該メラミンを付加および/または付着させ
る。この反応で使用するメラミンはメラミンモノマーと
して市販されているものを使用することができる。ここ
で、「付加」とは、添加されたメラミンがポリ燐酸アン
モニウムに由来する酸性のヒドロキシ基(オキシ基)と
イオン的に結合した状態を意味する。従って、「付加」
したメラミンは加熱されても安定であって再度離脱する
ことはない。また、「付着」とは、添加されたメラミン
がポリ燐酸アンモニウム粒子の表面に吸着された状態を
意味し、加熱の継続によってポリ燐酸アンモニウム粒子
の表面に吸着しているメラミンが昇華と吸着を繰り返し
て最終的には酸性ヒドロキシ基とイオン的に結合する。
この際にメラミンは、ポリ燐酸アンモニウムに対して
0.5〜20重量%、好ましくは2〜10重量%の量で
添加されることが望ましい。添加されたメラミンは全量
ポリ燐酸アンモニウム粒子表面に付加および/または付
着し、その結果メラミン被覆ポリ燐酸アンモニウムが得
られる。
燐酸アンモニウムを、本発明の樹脂組成物に配合した場
合、高温または炎との接触などによる熱分解に際して
も、非引火性ガス(水、二酸化炭素、窒素など)と炭素
質残渣のみを生じ、腐食性ガス、ハロゲン系ガスや有毒
性ガスの発生を殆ど伴わない利点を有する。
1,3,5−トリアジン誘導体とは、非ハロゲン系難燃
剤であって、1位、3位および5位の位置で窒素原子を
含む六員環複素化合物の誘導体である。このような1,
3,5−トリアジン誘導体成分は、下記の一般式
(I):
ノ基、Yはピペラジンから誘導される2価の基、nは1
以上、好ましくは2〜50であって通常は約11であ
る)で表される。このような1,3,5−トリアジン誘
導体成分の好適具体例としては、置換基Xがモルホリノ
基である2−ピペラジニレン−4−モルホリノ−1,
3,5−トリアジンのオリゴマーまたはポリマー、およ
び置換基Xがピペリジノ基である2−ピペラジニレン−
4−ピペリジノ−1,3,5−トリアジンのオリゴマー
またはポリマー等を挙げることができる。
ホリノ−1,3,5−トリアジンのポリマーは、以下の
方法で製造することができる。
モルホリノ−1,3,5−トリアジン(例として、2,
6−ジクロロ−4−モルホリノ−1,3,5−トリアジ
ンや2,6−ジブロモ−4−モルホリノ−1,3,5−
トリアジン)とピペラジンとを、有機塩基(例えば、ト
リエチルアミンまたはトリブチルアミン等)または無機
塩基(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまた
は炭酸ナトリウム等)の共存下、例えばキシレン等の不
活性溶媒中で、好ましくはこの種の不活性溶媒の沸点以
下の温度に加熱して反応させる。反応終了後に、反応混
合物を濾過して固形物を分離し、分離された固形物を沸
騰水で洗浄し、この際、反応で生成する副製物の塩を該
沸騰水に溶解させて除去した後に、残存する固形物を乾
燥する。ここで得られるポリ(2−ピペラジニレン−4
−モルホリノ−1,3,5−トリアジン)の性状は以下
の通りである。
成分を、本発明の樹脂組成物に配合した場合、高温また
は炎との接触などによる熱分解に際しても、非引火性ガ
ス(水、二酸化炭素、窒素など)と炭素質残渣のみを生
じ、腐食性ガス、ハロゲン系ガスや有毒性ガスの発生を
殆ど伴わない利点を有する。
上記したメラミン被覆ポリ燐酸アンモニウムおよびポリ
フェニレンエーテル系樹脂との相乗効果によって、本発
明の樹脂組成物に優れた難燃性を付与する。
(a)〜(e)成分より構成され、かかる成分の割合
は、(a)成分のポリフェニレンエーテル系樹脂が55
〜5重量%、(b)成分のポリプロピレン系樹脂が45
〜95重量%、(c)成分の水添ブロック共重合体が
(a)成分+(b)成分の合計量100重量部に対して
1〜30重量部であり、(d)成分のメラミン被覆ポリ
燐酸アンモニウムが(a)成分+(b)成分の合計量1
00重量部に対して4〜40重量部であり、(e)成分
の1,3,5−トリアジン誘導体が(a)成分+(b)
成分の合計量100重量部に対して2〜20重量部であ
る。
ーテル系樹脂の配合量は55〜5重量%、好ましくは5
5〜15重量%である。かかる配合量が55重量%を超
える場合、得られる樹脂組成物の耐熱性は極度に優れる
ものの、成形加工性、耐溶剤性が劣り好ましくない。ま
た、5重量%未満では成形加工性、耐溶剤性に優れるも
のの、耐熱性が劣り耐熱材料として利用できない。
樹脂の配合量は、45〜95重量%であり、好ましくは
45〜85重量%である。かかる配合量が45重量%未
満では、得られる樹脂組成物の耐熱性は優れるものの、
成形加工性、耐溶剤性が劣り好ましくない。また、95
重量%を超える場合は成形加工性、耐溶剤性は良好なも
のの、耐熱性が劣り耐熱性材料として利用できない。
合体の配合量は、上記(a)、(b)成分の合計100
重量部に対して、1〜30重量部である。かかる配合量
が1重量部未満では本発明の樹脂組成物の混和剤として
の効果(ポリプロピレン系樹脂中にポリフェニレンエー
テル系樹脂を微細に乳化分散させる)が見られず好まし
くない。また、かかる配合量が30重量部を超える場合
は、(a)、(b)成分が示す作用効果の耐熱性、耐溶
剤性、剛性および機械的強度の低下が顕著であり好まし
くない。
の配合量は、上記した各々の範囲で用い、これらの下限
値に満たない場合は難燃性改良効果が見られず好ましく
なく、またこれらの上限値を超える場合は難燃性に優れ
るものの、機械的物性が顕著に悪化し好ましくない。
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附
加的成分、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、酸化防
止剤、金属不活性化剤、難燃剤(有機リン酸エステル系
化合物、シリコーン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウムなど)、難燃効果を示すフッ素系ポリ
マー、可塑剤(オイル、低分子量ポリエチレン、エポキ
シ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル
類等)、三酸化アンチモン等の難燃助剤、耐候(光)性
改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、無機ま
たは有機の充填材や強化材(ガラス繊維、カーボン繊
維、ポリアクリロニトリル繊維、ウィスカー、マイカ、
タルク、カーボンブラック、酸化チタン、硫酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ワラストナ
イト、導電性金属繊維、導電性カーボンブラック等)、
各種着色剤、離型剤等を添加してもかまわない。
上記した各成分を用いて、(a)〜(e)成分を一括
して溶融混練する方法、(a)成分と(c)成分の溶
融混練状態下に(b)成分、(d)成分および(e)成
分を追加添加し溶融混練する方法、(a)成分を溶融
混練した状態下に、(b)成分、(c)成分、(d)成
分および(e)成分を追加添加し溶融混練する方法や
(a)成分と(b)成分の一部を溶融混練した状態下
に、(b)成分の残部と(c)成分、(d)成分および
(e)成分を追加添加し溶融混練する方法など種々の方
法で製造することができる。これらの方法として例え
ば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラ
ベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー等による
加熱溶融混練方法が挙げられるが、中でも二軸押出機を
用いた溶融混練方法が最も好ましい。この際の溶融混練
温度は特に限定されるものではないが、通常200〜3
50℃の中から好適な樹脂組成物が得られる条件を任意
に選ぶことができる。
組成物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成
形、押出成形、中空成形により各種部品の成形体として
成形できる。これら各種部品としては、例えば自動車部
品が挙げられ、具体的には、バンパー、フェンダー、ド
アーパネル、各種モール、エンブレム、エンジンフー
ド、ホイールキャップ、ルーフ、スポイラー、各種エア
ロパーツ等の外装品や、インストゥルメントパネル、コ
ンソールボックス、トリム等の内装部品等に適してい
る。さらに、電気機器の内外装部品としても好適に使用
でき、具体的には各種コンピューターおよびその周辺機
器、その他のOA機器、テレビ、ビデオ、各種ディスク
プレーヤー等のシャーシー、キャビネット、二次電池用
電槽材料および冷蔵庫等の部品用途に適している。
細に説明するが、これらの実施例により限定されるもの
ではない。
粘度0.41のポリフェニレンエーテル (b)成分の高結晶ポリプロピレン (b):ホモ−ポリプロピレン 融点=162℃、MFR=0.4 ポリプロピレンのMFR(メルトフローレート)はAS
TM D1238に準拠し、230℃、2.16Kgの
荷重で測定した。
ン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチレン量48
%、数平均分子量86,000、分子量分布1.05、
水素添加前のポリイソプレンの全ビニル結合量(1,2
−ビニル結合および3,4−ビニル結合の合計量)が5
5%、水素添加率が84.8%水添ブロック共重合体を
合成した。
ポリ(イソプレン/ブタジエン=67wt%/33wt
%のランダム共重合体)−ポリスチレンの構造を有し、
結合スチレン量48%、数平均分子量82,000、分
子量分布1.04、水素添加前のポリブタジエンとポリ
イソプレンのランダム共重合体の全ビニル結合量(1,
2−ビニル結合および3,4−ビニル結合の合計量)が
50%、水素添加率が84.3%の水添ブロック共重合
体を合成した。
ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有し、結合スチ
レン量48%、数平均分子量91,000、分子量分布
1.06、水素添加前のポリブタジエンの全ビニル結合
量(1,2−ビニル結合)が76%、水素添加率が9
9.6%の水添ブロック共重合体を合成した。
ニウム (d):テラージュ(TERRAJU)−C60(商
標、チッソ株式会社製) (e)成分の1,3,5−トリアジン誘導体 シアヌル酸クロライド、モルホリンおよびピペラジンを
用いて、2−ピペラジニレン−4−モルホリノ−1,
3,5−トリアジンのポリマー(n=11、分子量約2
770、前記式(III))を合成した。
ル酸の誘導体であるトリス(2−ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート(融点134℃:四国化成工業(株)
製)を(f)成分として用いた。
ポリフェニレンエーテル、(b)成分としてポリプロピ
レン、(c)成分として混和剤である水添ブロック共重
合体、(d)成分としてメラミン被覆ポリ燐酸アンモニ
ウムおよび(e)成分として1,3,5−トリアジン誘
導体を表1に示した組成で配合し、樹脂流れ方向に対し
上流に第1供給口及び下流に第2供給口を有し、第2供
給口の上流及び第2供給口とダイとの間に真空ベント口
を設けた二軸押出機ZSK−40(WERNER&PF
LEIDERER社製)を用いて前段バレル設定温度2
90〜310℃、後段バレル設定温度250〜290
℃、スクリュー回転数295rpm、吐出量60kg/
時間の条件にて溶融混練しペレットとして得た。なお、
ここで、(a)成分のポリフェニレンエーテルは押出機
の第1供給口より供給し、(b)成分、(d)成分およ
び(e)成分は押出機の第2供給口より供給し、(c)
成分の水添ブロック共重合体のうちイソプレン系水添ブ
ロック共重合体は押出機の第2供給口より供給し、ブタ
ジエン系水添ブロック共重合体は押出機の第1供給口よ
り供給した。また、別の方法として(a)〜(e)成分
のすべてを押出機の第1供給口より全量を供給する方法
も実施した。
40〜280℃に設定したスクリューインライン型射出
成形機に供給し、金型温度60℃の条件で曲げ弾性率測
定試験用テストピース、アイゾット衝撃試験用テストピ
ースおよび熱変形温度測定用テストピースを射出成形し
た。これらのテストピースを用いて曲げ弾性率(AST
M D−790:23℃)、アイゾット(ノッチ付き)
衝撃強度(ASTMD−256:23℃)および熱変形
温度(ASTM D−648)を測定した。また燃焼試
験としてUL94規格に準拠して、試験片厚さ1/16
インチのサンプルを用いて燃焼試験を実施した。
ル系樹脂/ポリプロピレン系樹脂/水添ブロック共重合
体から構成される樹脂組成物の難燃化において、下記の
ことが明確になった。
被覆ポリ燐酸アンモニウム/環状含窒素化合物の併用系
の中でも、環状含窒素化合物として1,3,5−トリア
ジン誘導体化合物が顕著に難燃性効果がある。
クスとする樹脂組成物はメラミン被覆ポリ燐酸アンモニ
ウム/1,3,5−トリアジン誘導体化合物の難燃剤の
他にポリフェニレンエーテル系樹脂を併用することによ
りさらに難燃効果が発揮される。
レン系樹脂をマトリックスとしポリフェニレンエーテル
系樹脂を分散相とする樹脂組成物であり、分散相のポリ
フェニレンエーテル系樹脂と難燃剤のメラミン被覆ポリ
燐酸アンモニウム/1,3,5−トリアジン誘導体化合
物を複合併用することにより、難燃性が著しく改良され
る。
Claims (1)
- 【請求項1】 (a)ポリフェニレンエーテル系樹脂 55〜5重量% (b)ポリプロピレン系樹脂 45〜95重量% 上記(a)、(b)成分の合計100重量部に対して、
(c)ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも1個
の重合体ブロックAと、共役ジエン化合物を主体とする
少なくとも1個の重合体ブロックBとからなるブロック
共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体1〜
30重量部、(d)メラミン被覆ポリ燐酸アンモニウム
4〜40重量部、(e)下記の一般式(I)で表される
化学構造を有する1,3,5−トリアジン誘導体2〜2
0重量部を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。 【化1】 (式中、Xはモルホリノ基またはピペリジノ基であり、
Yはピペラジンから誘導される2価の基であり、nは1
以上の数である。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31534997A JP3961089B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31534997A JP3961089B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11147979A true JPH11147979A (ja) | 1999-06-02 |
JP3961089B2 JP3961089B2 (ja) | 2007-08-15 |
Family
ID=18064351
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31534997A Expired - Fee Related JP3961089B2 (ja) | 1997-11-17 | 1997-11-17 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3961089B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001092410A1 (en) * | 2000-05-29 | 2001-12-06 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Flame-retardant polypropylene resin composition |
JP2008045034A (ja) * | 2006-08-16 | 2008-02-28 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 新規なブロック共重合体又はその水素添加物 |
WO2013121363A3 (en) * | 2012-02-17 | 2014-02-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Stain and color change resistant poly(phenylene ether) composition |
-
1997
- 1997-11-17 JP JP31534997A patent/JP3961089B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001092410A1 (en) * | 2000-05-29 | 2001-12-06 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Flame-retardant polypropylene resin composition |
US6822026B2 (en) | 2000-05-29 | 2004-11-23 | Sansung General Chemicals Co. | Flame-retardant polypropylene resin composition |
JP2008045034A (ja) * | 2006-08-16 | 2008-02-28 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 新規なブロック共重合体又はその水素添加物 |
WO2013121363A3 (en) * | 2012-02-17 | 2014-02-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Stain and color change resistant poly(phenylene ether) composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3961089B2 (ja) | 2007-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5693700A (en) | Flame retardant polymer compositions | |
JP5550393B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
US8710119B2 (en) | Process for producing polyphenylene ether composition | |
JP5088647B2 (ja) | 樹脂組成物及びその製法 | |
JP3220231B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JP3961089B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JP3528881B2 (ja) | ポリマー組成物 | |
JP3555257B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP3267146B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP3613888B2 (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
JP3267173B2 (ja) | 耐金属劣化性に優れた樹脂組成物 | |
JP3867878B2 (ja) | 難燃性の樹脂組成物 | |
JP3853919B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2003277555A (ja) | 樹脂組成物及びその製法 | |
JPH11209534A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JPH11140245A (ja) | 衝撃強度に優れた樹脂組成物 | |
JP3601562B2 (ja) | クリープ強さおよびフローマークが改良された樹脂組成物 | |
JP3220416B2 (ja) | 制振性および低温衝撃性に優れた樹脂組成物 | |
JP3263007B2 (ja) | クリープ強さに優れた樹脂組成物およびその製法 | |
JP3630490B2 (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
JPH0912800A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3946331B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JP3729372B2 (ja) | ポリマー組成物 | |
JP3575885B2 (ja) | フィラー補強樹脂組成物 | |
JPH11199724A (ja) | 難燃性の樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040928 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040928 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060915 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060921 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061113 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061205 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070221 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070420 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070515 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070516 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100525 Year of fee payment: 3 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100525 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110525 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110525 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120525 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120525 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130525 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130525 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140525 Year of fee payment: 7 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |