JPH11140324A - 接着性シリコーン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】 （Ａ）一分子中に脂肪族不飽和炭化水素
基を少なくとも２個有する２５℃における粘度が１０〜
１０，０００，０００センチポイズであるジオルガノポ
リシロキサン：１００重量部 （Ｂ）一分子中に珪素原子に結合した水素原子を少なく
とも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン：０〜５０重量部 （Ｃ）フェニル骨格、窒素原子及び珪素原子に直結した
水素原子をそれぞれ少なくとも１個分子内に有する有機
珪素化合物：０．０１〜３０重量部 （Ｄ）白金又は白金族金属系化合物：触媒量 を含有してなる接着性シリコーン組成物。 【効果】 特にはポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等の
窒素原子を含有する耐熱性有機樹脂に接着して一体成形
体を製造する材料として好適に使用し得る上、成形体を
製造する工程において金型を使用する場合に金型の材質
を選択することによって金型には接着せず樹脂にのみ接
着性を有する特異的な性質を発現することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成型法、押し出し
法、ロボットなどによる機械塗布によって有機樹脂、特
にはポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等の窒素原子を含
有する耐熱性有機樹脂に接着して一体成形体を製造する
材料として好適に使用し得る上、成形体を製造する工程
において金型を使用する場合に金型の材質を選択するこ
とによって金型には接着せず樹脂にのみ接着性を有する
特異的な性質を発現することのできる付加硬化型の接着
性シリコーン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】付加硬
化型シリコーンエラストマーと熱可塑性樹脂を接着させ
る方法としては、熱可塑性樹脂の表面にプライマーを塗
布し、その上から未硬化のシリコーンエラストマー組成
物を塗布、硬化して接着させる方法や、自己接着性シリ
コーンエラストマー組成物を熱可塑性樹脂の上から直接
塗布、硬化して接着させる方法などがある。

【０００３】しかし、プライマーを使用する方法は、成
形した熱可塑性樹脂の成型物にプライマーを塗布すると
いう工程が必要なため時間がかかったり、設備や工程が
煩雑になってしまうという欠点を有する。また、自己接
着性シリコーンエラストマー組成物を使用する方法は、
それ自身が金型に接着してしまうという欠点を有する。

【０００４】そこで、本発明者は先に芳香環を有する有
機珪素化合物を接着性付与剤として含む接着性シリコー
ンエラストマー組成物と熱可塑性樹脂を接着させる方法
を特開平６−１７２７３８号公報に提案した。この接着
性シリコーンエラストマー組成物は、金属には接着しな
いが、種々の熱可塑性樹脂と自己接着することから、成
形した熱可塑性樹脂の成型物にプライマーを塗布せずに
この組成物を直接塗布、硬化して接着させることが可能
となった。

【０００５】しかしながら、この技術においても、エン
ジニアリングプラスチックとして代表的なポリアミド樹
脂への接着性は十分満足と言えるものではなく、接着性
のより一層の改善が望まれる。

【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、被着体としての有機樹脂、特にポリアミド樹脂等の
窒素原子含有有機樹脂との接着性に優れている上、金属
には接着し難く、成形体を製造する工程において金型を
使用する場合は金型からの脱型が良好である接着性シリ
コーン組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、（Ａ）下記平均組成式（１） Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一
価炭化水素基、ａは１．１８＜ａ≦２．２の正数であ
る。）で示され、一分子中に脂肪族不飽和炭化水素基を
少なくとも２個有する２５℃における粘度が１０〜１
０，０００，０００センチポイズであるジオルガノポリ
シロキサン１００重量部と、（Ｂ）下記平均組成式
（２） Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２） （但し、式中Ｒ²は同一又は異種の非置換又は置換の一
価炭化水素基、ｂ、ｃはそれぞれ０．７８＜ｂ≦２、
０．００５＜ｃ≦０．６、かつ０．７８５＜ｂ＋ｃ≦
２．６を満たす正数である。）で示され、一分子中に珪
素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン０〜５０重量部と、
（Ｃ）フェニル骨格、窒素原子及び珪素原子に直結した
水素原子をそれぞれ少なくとも１個分子内に有する有機
珪素化合物０．０１〜３０重量部と、（Ｄ）触媒量の白
金又は白金族金属系化合物とを含有してなる接着性シリ
コーン組成物が、通常の付加硬化条件のもとでナイロン
６６、芳香族ポリアミドなどのポリアミド樹脂と接着
し、金属には接着し難いことを見出した。

【０００８】即ち、従来の接着性組成物は、ヒドロシリ
ル基（ＳｉＨ）が水と脱水素反応によって生成するシラ
ノール基（ＳｉＯＨ）の水素結合を接着力に利用してい
たが、これだけでは熱可塑性樹脂との接着は十分ではな
く、また金属表面の水分とも反応して金属との接着にも
作用するため、金型による成形には不適当であった。そ
こで、熱可塑性樹脂と似た構造をもつ部分を骨格にも
ち、ヒドロシリル基を末端に有する化合物が提案されて
いるが、この化合物は熱可塑性樹脂が軟化しない温度で
シリコーンゴムを成形する場合、樹脂と樹脂類似化合物
との親和性はあまり顕著に現れず、接着可能な樹脂が限
られており、特にナイロン６６などのポリアミド樹脂は
極性が大きいのでこの方法では全く接着しなかった。

【０００９】この場合、ポリアミド樹脂に必須のアミド
結合は、水素結合のドナー（供与体）とアクセプター
（受容体）を有しており、これと相補的（Ｃｏｍｐｌｅ
ｍｅｎｔａｒｙ）な構造をもつ化合物は、ポリアミド樹
脂を認識（Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ）することが期待さ
れる。さらに水素結合のドナー（供与体）とアクセプタ
ー（受容体）を予備配向（Ｐｒｅｏｒｇａｎｉｚａｔｉ
ｏｎ）させることによって、超分子的な（Ｓｕｐｅｒｍ
ｏｌｅｃｕｌａｒ）相互作用を極大にすることが可能で
ある。そこで、高分子認識（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅ ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ）能を有する化合物とし
て、芳香環を１個以上有し、窒素原子を少なくとも１個
有する有機基をスペーサーとし、ヒドロシリル基を末端
に有する化合物を新たに合成し、該高分子認識剤（Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ ｒｅｃｏｇｎｉｚｅｒ）を付
加硬化型シリコーンゴム組成物に混合し、その接着性能
を調べたところ、ポリアミド樹脂に接着し、かつ金属に
は接着せず、更に驚くべきことにポリアミド樹脂以外の
種々の熱可塑性樹脂にも良好に接着することが判明し
た。そしてこの組成物は、金型から良好に脱型できるこ
とから、複合一体成形が可能であることを知見し、本発
明を完成させるに至ったものである。

【００１０】従って、本発明は、 （Ａ）下記平均組成式（１）で示され、一分子中に脂肪
族不飽和炭化水素基を少なくとも２個有する２５℃にお
ける粘度が１０〜１０，０００，０００センチポイズで
あるジオルガノポリシロキサン１００重量部 Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一
価炭化水素基、ａは１．１８＜ａ≦２．２の正数であ
る。） （Ｂ）下記平均組成式（２）で示され、一分子中に珪素
原子に結合した水素原子を少なくとも２個有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン０〜５０重量部 Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２） （但し、式中Ｒ²は同一又は異種の非置換又は置換の一
価炭化水素基、ｂ、ｃはそれぞれ０．７８＜ｂ≦２、
０．００５＜ｃ≦０．６、かつ０．７８５＜ｂ＋ｃ≦
２．６を満たす正数である。） （Ｃ）フェニル骨格、窒素原子及び珪素原子に直結した
水素原子をそれぞれ少なくとも１個分子内に有する有機
珪素化合物 ０．０１〜３０重量部 （Ｄ）白金又は白金族金属系化合物
触媒量を含有してなることを特徴とす
る接着性シリコーン組成物を提供する。

【００１１】以下、本発明の接着性シリコーン組成物に
ついて詳細に説明すると、本発明の接着性シリコーン組
成物の第一成分（（Ａ）成分）は、下記平均組成式
（１）で示され、一分子中に脂肪族不飽和炭化水素基を
少なくとも２個有するジオルガノポリシロキサンであ
り、この成分は通常付加硬化型シリコーンエラストマー
の主原料として使用されている公知のオルガノポリシロ
キサンである。

【００１２】 Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一
価炭化水素基、ａは１．１８＜ａ≦２．２の正数であ
る。）

【００１３】上記式において、Ｒ¹は好ましくは炭素数
１〜１２、好ましくは１〜１０の置換又は非置換の一価
炭化水素基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、デシル基等の飽和炭化水素基（アルキル基、シクロ
アルキル基）、ビニル基、プロペニル基、アリル基、イ
ソプロペニル基、ヘキセニル基、シクロへキセニル基、
ブテニル基等のアルケニル基、フェニル基、キシリル基
等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のア
ラルキル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シ
アノエチル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素
基から選ばれ、各置換基は異なっていても同一であって
もよいが、分子中にアルケニル基を２個以上含んでいる
ことが必要である。珪素原子上の置換基は、基本的には
上記のいずれであってもよいが、アルケニル基としては
好ましくはビニル基、アリル基、その他の置換基として
はメチル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプ
ロピル基の導入が望ましく、このアルケニル基は分子鎖
末端或いは分子鎖途中の珪素原子のいずれに結合したも
のであってもよいが、特に分子鎖末端の珪素原子に結合
したものであることが好ましい。

【００１４】なお、Ｒ¹中の脂肪族不飽和炭化水素基の
含有量は、置換基Ｒ¹全体の０．００１〜２０モル％、
特に０．０２５〜５モル％であることが好ましい。

【００１５】また、上記式中ａは１．１８＜ａ≦２．２
の正数であり、好ましくは１．８≦ａ＜２．１、より好
ましくは１．９５≦ａ≦２．０５である。

【００１６】このオルガノポリシロキサンは直鎖状であ
っても、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2単位或いはＳｉＯ_4/2単位を部分
的に含んだ分岐状であってもよいが、通常は主鎖部分が
基本的にＲ¹ ₂ＳｉＯ_2/2単位の繰り返しからなり、分子
鎖両末端がＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位で封鎖された直鎖状のジ
オルガノポリシロキサンであるのが一般的である。

【００１７】上記平均組成式（１）で示されるオルガノ
ポリシロキサンの平均重合度は１００〜１０，０００、
特に２００〜５，０００の範囲がより好ましい。また、
上記式（１）のオルガノポリシロキサンの２５℃におけ
る粘度は、１０〜１０，０００，０００センチポイズ、
特に１００〜１，０００，０００センチポイズ、とりわ
け２００〜５０，００００センチポイズの範囲が好まし
い。

【００１８】このようなジオルガノポリシロキサンは、
公知の方法により製造することができる。例えばオルガ
ノシクロポリシロキサンとヘキサオルガノジシロキサン
をアルカリ又は酸触媒の存在下で平衡化重合反応を行
い、触媒を中和して低分子シロキサンを減圧留去するこ
とにより得ることができる。

【００１９】次に、本発明の接着性シリコーン組成物の
第二成分（（Ｂ）成分）は、下記平均組成式（２）で示
され、一分子中に珪素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ
基）を少なくとも２個、好ましくは３個以上有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサンであり、この成分は
通常付加硬化型シリコーンエラストマーの架橋剤として
使用されている公知のオルガノポリシロキサンである。

【００２０】 Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２） （但し、式中Ｒ²は同一又は異種の非置換又は置換の一
価炭化水素基、ｂ、ｃはそれぞれ０．７８＜ｂ≦２、
０．００５＜ｃ≦０．６、かつ０．７８５＜ｂ＋ｃ≦
２．６を満たす正数である。）

【００２１】上記式中Ｒ²としては、炭素数１〜１２、
好ましくは１〜１０の非置換又は置換の一価炭化水素基
が好適であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、オクチル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基
などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などのアリ
ール基、ベンジル基などのアラルキル基や、これらの基
の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲ
ン原子などで置換した３，３，３−トリフルオロプロピ
ル基、クロロメチル基などの上記Ｒ¹と同様のものが挙
げられるが、脂肪族不飽和結合を含有しないものが好ま
しく、特にメチル基、フェニル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基などが好ましい。なお、各置換基Ｒ²
は異なっていても同一であってもよい。

【００２２】上記平均組成式（２）で示されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に水素原子
を少なくとも２個有することが必要であり、特には３個
以上が好ましい。また、この水素原子は分子鎖の末端の
珪素原子に結合したものでも分子鎖の途中の珪素原子に
結合したものでもよい。

【００２３】上記式中ｂ、ｃはそれぞれ０．７８＜ｂ≦
２、０．００５＜ｃ≦０．６、かつ０．７８５＜ｂ＋ｃ
≦２．６を満たす正数であり、より好ましくは１＜ｂ＜
２、０．０１＜ｃ＜０．５、かつ１＜ｂ＋ｃ＜２．５を
満たす正数である。

【００２４】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、メチルハイドロジェン環状ポリシロ
キサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末端ジメチルハイド
ロジェンポリシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末
端ジメチルハイドロジェンポリシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンポリシロキサン共重
合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチ
ルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位と
ＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉ
Ｏ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_3/2単位
とからなる共重合体などを挙げることができる。

【００２５】上記平均組成式（２）で示されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分枝状、環
状又は三次元網目構造状のいずれでもよいが、直鎖状が
より好ましい。平均重合度は３００以下、通常２〜３０
０、特に４〜１００程度が好ましい。

【００２６】また、２５℃における粘度は、０．５〜
５，０００センチポイズ、特には１〜３，０００センチ
ポイズの範囲が好ましい。

【００２７】このようなジオルガノポリシロキサンは、
公知の方法により製造することができる。例えばオルガ
ノハイドロジェンシクロポリシロキサンとヘキサオルガ
ノジシロキサンを硫酸などの酸触媒の存在下で平衡化重
合反応を行い、触媒を中和することにより得ることがで
きる。

【００２８】上記平均組成式（２）で示されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、第一成分の
ジオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０〜５
０重量部であり、望ましくは０．０１〜５０重量部、特
に０．１〜２０重量部がより好ましい。

【００２９】次に、本発明の接着性シリコーン組成物の
第三成分（（Ｃ）成分）は、本発明の特徴を発現する化
合物であって、フェニル骨格、窒素原子及び珪素原子に
直結した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）をそれぞれ少なく
とも１個分子内に有する有機珪素化合物である。本発明
では、このような成分を添加することにより、ナイロン
などのポリアミド樹脂をはじめとする窒素原子含有有機
樹脂等の各種の熱可塑性樹脂と満足に接着し得る上、金
属には接着しないため金型からの脱型が良好である接着
性シリコーン組成物を得ることができる。

【００３０】この（Ｃ）成分は、分子中のＳｉＨ基が
（Ａ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル化付加反応
して架橋剤としても作用し得るものであるため、前記し
た（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
は必要に応じてその配合を省略することができる。

【００３１】ここで、窒素原子含有基は、−ＮＲ−、−
ＮＲ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ−ＣＯ−Ｎ
Ｒ−、−ＮＲ−ＣＮ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＨ₂−ＣＨ
（Ｒ）−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＲ）
−、−ＮＲ−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＲ）−ＣＨ−（ここで、Ｒ
は水素原子又は炭素数が１〜６の置換もしくは非置換の
一価炭化水素基、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアル
キル基、フェニル基等のアリール基など前記したＲ¹、
Ｒ²で例示したものと同様のものを挙げることができ
る。）であることが好ましい。

【００３２】第三成分の上記有機珪素化合物としては、
具体的に下記一般式（３）、（４）、（５）で示される
構造を有する有機珪素化合物群から選ばれる少なくとも
一つの化合物が好適に使用できる。

【００３３】 Ｐ₁−（Ｑ₂−Ｐ₂）_x−Ｑ₂−Ｐ₁ （３） Ｑ₁−（Ｐ₂−Ｑ₂）_x−Ｐ₂−Ｑ₁ （４） Ｐ₁−Ｑ₁ （５） （但し、式中Ｐ₁は一分子中に珪素原子に結合した水素
原子を少なくとも１個有する一価のシリル基又はシロキ
サン基、Ｐ₂は一分子中に珪素原子に結合した水素原子
を少なくとも１個有する二価のシリレン基又はシロキサ
ン基、Ｑ₁は芳香環を１個以上有し、かつ窒素原子を少
なくとも１個有する一価の有機基、Ｑ₂は芳香環を１個
以上有し、かつ窒素原子を少なくとも１個有する二価の
有機基、ｘは０又は正の整数であり、好ましくは０〜１
０の整数、より好ましくは０〜５の整数である。）

【００３４】上記式中、Ｐ₁は一分子中に珪素原子に結
合した水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも１個、好まし
くは１〜２０個有する一価のシリル基又はシロキサン基
であり、具体的には下記の様な基を例示することができ
る（なお、Ｐｈ¹はフェニル基を示す。）。 −ＳｉＨ（ＣＨ₃）₂ −ＳｉＨ₂ＣＨ₃ −ＳｉＨ₂Ｃ₂Ｈ₅ −ＳｉＨ₂Ｐｈ¹ −Ｓｉ（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ）₃ −ＳｉＣＨ₃（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ）₂

【００３５】

【化１】

【００３６】また、上記式中、Ｐ₂は一分子中に珪素原
子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも１個、
好ましくは１〜２０個有する二価のシリレン基又はシロ
キサン基である。Ｐ₂で示される二価のシリレン基又は
シロキサン基としては具体的には、下記の基を例示する
ことができる。 −ＳｉＨ（ＣＨ₃）− −ＳｉＨ₂− −ＳｉＨ（Ｃ₂Ｈ₅）− −ＳｉＨ（Ｐｈ¹）− −Ｓｉ（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ）₂− −ＳｉＣＨ₃（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ）− −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ−（ＳｉＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_n−Ｓｉ
（ＣＨ₃）₂Ｏ−（ｎ＝１〜４０の整数） −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ−（ＳｉＣＨ₃（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂
Ｈ））Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂− −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ−（Ｓｉ（ＯＳｉ（ＣＨ₃）
₂Ｈ）₂）Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂− −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ−（ＳｉＰｈ¹（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂
Ｈ） ）Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂− 上記式中Ｑ₁は芳香環を１個以上、好ましくは１〜４個
有し、かつ窒素原子を少なくとも１個、好ましくは１〜
６個有する一価の有機基である。Ｑ₁で示される一価の
有機基としては具体的には、下記の基を例示することが
できる（なお、Ｐｈ²はフェニレン基を示す。）。 −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ¹ −Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ 上記式中Ｑ₂は芳香環を１個以上、好ましくは１〜４個
有し、かつ窒素原子を少なくとも１個、好ましくは１〜
６個有する二価の有機基である。Ｑ₂で示される二価の
有機基としては、具体的に下記の基を例示することがで
きる。 −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₁₂−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｃ₃Ｈ
₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆
− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＯ−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₄− −Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ²−ＣＨ₂−ＮＨ−
ＣＯ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｐｈ²−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₁₂−ＮＨ−ＣＯ−
Ｐｈ²−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ
₂Ｈ₄− −Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−ＮＨ−
ＣＯ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＯ−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄− −Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ
−Ｃ₂Ｈ₄− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₄Ｈ₈−ＣＯ−ＮＨ−
Ｐｈ²−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−Ｐｈ²−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ
₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−ＣＯ−
ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−ＣＯ−Ｐｈ²−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ²−ＣＯ−ＮＨ
−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−
Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｐｈ²−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₁₂−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−Ｐｈ²−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＯ−Ｐｈ²−ＮＨ
−ＣＯ−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ²−ＮＨ−
ＣＯ−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₁₂−ＮＨ−
ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｃ₃ Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＯ−Ｐｈ²−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆− −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ²−ＮＨ
−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆− 上記一般式（３）、（４）、（５）で示される有機珪素
化合物は、一分子中に珪素原子に結合した水素原子（Ｓ
ｉＨ基）を少なくとも２個、特には３個以上有すること
が好ましい。また、この珪素原子結合水素原子は分子鎖
の末端の珪素原子に結合したものでも分子鎖の途中の珪
素原子に結合したものでもよく、特には隣接した珪素原
子に結合したものが好ましい。また、一分子中の珪素原
子の数は２〜１００、特に４〜５０が好ましい。

【００３７】上記一般式（３）、（４）、（５）で示さ
れる有機珪素化合物のオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンは、直鎖状、分枝状、環状又は三次元網目構造の
いずれでもよい。

【００３８】このような化合物として具体的には、下記
のような有機珪素化合物を例示することができる。 Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｘ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｘ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ
₆−Ｘ Ｘ−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₄
−Ｘ Ｘ−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−ＮＨ
−ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｘ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−ＮＨ
−ＣＯ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｘ Ｘ−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ²−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｘ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆
−Ｘ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−ＣＯ−Ｐｈ²−ＣＯ−
ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｘ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｘ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ²−ＣＨ₂−
ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｘ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−
ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｘ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−
ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｘ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²
−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｘ Ｙ−ＳｉＨ（ＣＨ₃）−Ｙ Ｙ−ＳｉＨ₂−Ｙ Ｙ−ＳｉＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−Ｙ Ｙ−ＳｉＨ（Ｐｈ¹）−Ｙ Ｙ−Ｓｉ（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ）₂−Ｙ Ｙ−ＳｉＣＨ₃（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ）−Ｙ Ｙ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ−（ＳｉＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_n−Ｓｉ
（ＣＨ₃）₂−Ｙ（ｎ＝１〜４０の整数） Ｙ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ−（ＳｉＰｈ¹（ＯＳｉ（ＣＨ₃）
₂Ｈ） ）−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｙ Ｙ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ−（Ｓｉ（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ）
₂）−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｙ Ｙ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂Ｏ−（ＳｉＣＨ₃（ＯＳｉ（ＣＨ₃）
₂Ｈ））−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｙ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ （但し、Ｘは−ＳｉＨ（ＣＨ₃）₂、−ＳｉＨ₂（Ｃ
Ｈ₃） 、−ＳｉＨ₂（Ｃ₂Ｈ₅） 、−ＳｉＨ₂（Ｐｈ¹） 、−
Ｓｉ（ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ ）₃、−ＳｉＣＨ₃（ＯＳｉ
（ＣＨ₃）₂Ｈ ）₂、又は１，３，５，７−テトラメチル
−３，５，７−トリヒドロシクロテトラシロキサン基を
示す。また、Ｙは下記から選ばれる少なくとも１種の基
である。 −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ¹ −Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｏ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−Ｐｈ¹ −Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹）

【００３９】上記式（３）、（４）、（５）の有機珪素
化合物は、珪素原子に直結したアルコキシ基、アセトシ
キ基等に代表される加水分解性基、エポキシ基、酸無水
物基等の従来の接着成分として使用されている官能基が
存在してもよいが、このような基が活性な場合には金属
への接着性が発現し、金型からの容易な剥離性は得難く
なるおそれがある。

【００４０】上記一般式（３）、（４）、（５）で示さ
れる有機珪素化合物の配合量は、第一成分のジオルガノ
ポリシロキサン１００重量部に対して０．０１〜３０重
量部、好ましくは０．１〜２０重量部である。配合量が
０．０１重量部よりも少ないと熱可塑性樹脂との接着性
が悪くなり、３０重量部より多いと硬化物の物理的性質
が損なわれる。

【００４１】なお、前記した（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分
の配合量は、（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対し
て、（Ｂ）成分中の珪素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）
及び（Ｃ）成分中の珪素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）
の合計のモル比が０．５〜１０、特に１〜５程度となる
量で配合するのが、硬化物の物性及び接着性の点で好ま
しい。

【００４２】次に、第四成分（（Ｄ）成分）の白金又は
白金族金属系化合物は、第一成分と第二及び第三成分と
を付加反応により架橋するための触媒として使用される
ものである。白金又は白金族金属系化合物としては、公
知のものが使用でき、具体的には白金元素単体、白金ブ
ラック、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、
塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサ
ン、アセチレンアルコール類などとの錯体などの白金化
合物が挙げられる。

【００４３】更に、白金又は白金族金属系化合物を融点
が４０〜２００℃の範囲であるシリコーン樹脂、熱可塑
性樹脂などに包埋させた白金触媒含有物、或いは融点が
４０〜２００℃の範囲である不飽和結合を有する化合物
に包埋させた白金触媒含有物、及びこれらを更にシリコ
ーン樹脂、熱可塑性樹脂などに包埋させた物質なども使
用が可能である。

【００４４】白金又は白金族金属系化合物の配合量は、
触媒量とされ、希望する硬化速度に応じて適宜増減する
ことができるが、通常は白金金属量で１〜２０００ｐｐ
ｍ、特に１〜２００ｐｐｍが好ましい。

【００４５】また、本発明の接着性シリコーン組成物に
物理的強度を付与することが必要な場合は、比表面積が
５０ｍ²／ｇ以上の微粉末状シリカを添加することが好
ましい。

【００４６】上記微粉末状シリカとして具体的には、親
水性のものとしてＡｅｒｏｓｉｌ１３０、２００、３０
０（日本アエロジル社製）、Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−
５、ＭＳ−７（キャボット社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ
ＱＳ−１０２、１０３（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉ
ｌ Ｌｐ（日本シリカ社製）などが挙げられ、疎水性の
ものとしてＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ−８１２、Ｒ−９７２、
Ｒ−９７４（デグッサ社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓｉｌ Ｍ
Ｔ−１００（徳山曹達社製）、ＮｉｐｓｉｌＳＳ−７０
（日本シリカ社製）などが例示される。

【００４７】上記微粉末状シリカの添加量は、第一成分
のジオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．
５〜２００重量部、特に５〜５０重量部が好ましい。

【００４８】更に、これらの微粉末状シリカを配合する
際のウェッターとしてヘキサメチルシラザンに代表され
るシラザン化合物、水、上記以外のシラノール基を含有
するオルガノポリシロキサン、上記以外の珪素原子に直
結した水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン、アルコキシ基に代表される加水分解性珪素基
を有する化合物を用いることは任意である。なお、これ
ら任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で
通常量とすることができる。

【００４９】また、本発明の接着性シリコーン組成物に
おいて、実用に供するため硬化時間の調整を行う必要が
ある場合には、硬化性制御剤を添加することが好まし
い。上記硬化性制御剤としては、公知のものが使用で
き、具体的にはテトラビニルシクロテトラシロキサン、
側鎖及び／又は末端にビニル基を有するビニルシロキサ
ンオイル等のビニル基含有オルガノポリシロキサン、ト
リアリルイソシアヌレート、アルキルマレエート、アセ
チレンアルコール類やそのシリル化物又はシロキサン変
性物、ハイドロパーオキサイド、テトラメチルエチレン
ジアミン、ベンゾトリアゾールなどが例示される。

【００５０】上記硬化性制御剤の添加量は、本発明の接
着性シリコーン組成物の硬化を妨げない範囲で所望とさ
れる硬化速度にあわせて調整することができる。

【００５１】なお、本発明の接着性シリコーン組成物に
おいて、その他の成分として石英粉末、珪藻土、炭酸カ
ルシウム等の準補強性の充填剤、コバルトブルー等の無
機顔料、有機染料等の着色剤、酸化セリウム、炭酸亜
鉛、炭酸マンガン、ベンガラ、酸化チタン、酸化アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カ
ーボンブラック等の耐熱性、難燃性向上剤などを添加す
ることができる。これら任意成分の添加量は、本発明の
接着性シリコーン組成物の効果を妨げない範囲で通常量
とすることができる。

【００５２】本発明の接着性シリコーン組成物は、通常
の方法で均一に混合して得ることができ、必要により１
パッケージとしても２パッケージとしても調製すること
ができる。本発明組成物が２パッケージとして製造さ
れ、硬化前に混合される場合には、（Ｂ）成分と（Ｃ）
成分が同一のパッケージに添加されていることが好まし
い。なお、本発明組成物が加熱処理工程を含む場合は、
上記（Ｃ）成分は、基本的には加熱処理後に添加される
ことが望ましい。

【００５３】本発明組成物の硬化条件は、１００〜２０
０℃で１〜６０分とすることが望ましい。

【００５４】

【発明の効果】本発明の接着性シリコーン組成物は、被
着体としての有機樹脂、特にポリアミド樹脂との接着性
に優れている上、金属には接着し難いものである。従っ
て、本発明の接着性シリコーン組成物は、射出成型法、
押し出し法、ロボットなどによる機械塗布によって有機
樹脂、特にはポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等の窒素
原子を含有する耐熱性有機樹脂に接着して一体成形体を
製造する材料として好適に使用し得る上、成形体を製造
する工程において金型を使用する場合に金型の材質を選
択することによって金型には接着せず樹脂にのみ接着性
を有する特異的な性質を発現することができる。

【００５５】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定される
ものではない。

【００５６】〔実施例１〜４０、比較例１〜１０〕両末
端がジメチルビニルシリル基で封鎖された２５℃での粘
度が１０，０００センチポイズであるジメチルポリシロ
キサン１００重量部、表面がトリメチルシリル基で処理
された比表面積が２００ｍ²／ｇである煙霧質シリカ５
０重量部、水２重量部をニーダーに仕込み、常温で１時
間混練りした後、１６０℃に昇温し、２時間混練りし
た。その後、混合物を常温まで冷却し、これに両末端が
ジメチルビニルシリル基で封鎖された２５℃での粘度が
１０，０００センチポイズであるジメチルポリシロキサ
ン４０重量部、及び両末端がトリメチルシリル基で封鎖
された珪素原子に結合した水素原子を３０モル％含有す
る２５℃での粘度が１０センチポイズであるメチルハイ
ドロジェンポリシロキサン３重量部、両末端がトリメチ
ルシリル基で封鎖された珪素原子に結合したビニル基を
１０モル％含有する２５℃での粘度が１，０００センチ
ポイズであるメチルビニルポリシロキサン２重量部、２
−エチニル−２−プロパノール０．１重量部、１，１，
３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン
の白金錯体を白金原子として１００ｐｐｍ添加し、均一
になるまで混合し、液状付加硬化型シリコーン組成物Ａ
を得た。

【００５７】この組成物Ａを１２０℃／１０分の硬化条
件でプレス成形で厚さ２ｍｍのシートを作成し、物理的
特性を測定したところ、以下のような値が得られた。 硬さ（ＪｌＳ Ａ） ４０ 引張強さ（ｋｇｆ／ｃｍ²） ９０ 伸び（％） ５００

【００５８】次に、組成物Ａ１００重量部に下記一般式
（６）、（７）、（８）及び（９）で表される化合物を
それぞれ０．５重量部添加した組成物Ｂ、組成物Ｃ、組
成物Ｄ及び組成物Ｅを調製した。比較のため、下記一般
式（１０）で表される化合物を０．５重量部添加した組
成物Ｆを調製した。 Ｘ−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｘ （６） Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆ −Ｘ （７） Ｐｈ¹−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−（Ｓｉ（ＣＨ₃）₂）Ｏ−（Ｓｉ（ＯＳｉ（Ｃ Ｈ₃）₂Ｈ）₂）Ｏ−（Ｓｉ（ＣＨ₃）₂）−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ¹ （８） Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ¹ （９） Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−Ｐｈ²−ＣＨ₂−Ｐｈ²−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｘ （１０）

【００５９】

【化２】

【００６０】上記組成物Ｂ、組成物Ｃ、組成物Ｄ、組成
物Ｅ及び組成物Ｆを用いて以下の方法で接着性試験を行
った。結果を表１〜５に示す。 接着性試験：厚さ２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ
の６６ナイロン樹脂（ＰＡ６６）、６Ｔナイロン樹脂
（ＰＡ６Ｔ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥ
Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ）、ポリカーボネ
ート樹脂（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート樹脂（Ｐ
ＭＭＡ）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹
脂（ＡＢＳ）、及び厚さ０．３ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ
１００ｍｍのクロムメッキ金属（Ｃｒ）、ニッケルメッ
キ金属（Ｎｉ）を用いて、図１に示す引っ張り剪断接着
試験片を作成した。シリコーン組成物の硬化条件は１２
０℃の恒温槽にて１０分間加熱した。試験片をオートグ
ラフで引っ張り速度＝５０ｍｍ／分の速度で引っ張り、
試験片の接着性を調べた。

【００６１】表１〜５の結果より、本発明の接着性シリ
コーン組成物は、各種被着体に対して優れた接着性を有
することがわかった。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【図面の簡単な説明】

【図１】接着性試験に用いた剪断接着試験片の斜視図で
ある。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年１１月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、メチルハイドロジェン環状ポリシロ
キサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキ
サン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハ
イドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェ
ニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ
_３）_２ＨＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ_４／２単位とからな
る共重合体、（ＣＨ_３）_２ＨＳｉＯ_１／２単位とＳｉＯ
_４／２単位と（Ｃ_６Ｈ_５）ＳｉＯ_３／２単位とからなる
共重合体などを挙げることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 183/07 Ｃ０９Ｊ 183/07

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記平均組成式（１）で示され、
   一分子中に脂肪族不飽和炭化水素基を少なくとも２個有
   する２５℃における粘度が１０〜１０，０００，０００
   センチポイズであるジオルガノポリシロキサン１００重
   量部 Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ¹は同一又は異種の非置換又は置換の一
   価炭化水素基、ａは１．１８＜ａ≦２．２の正数であ
   る。） （Ｂ）下記平均組成式（２）で示され、一分子中に珪素
   原子に結合した水素原子を少なくとも２個有するオルガ
   ノハイドロジェンポリシロキサン０〜５０重量部 Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２） （但し、式中Ｒ²は同一又は異種の非置換又は置換の一
   価炭化水素基、ｂ、ｃはそれぞれ０．７８＜ｂ≦２、
   ０．００５＜ｃ≦０．６、かつ０．７８５＜ｂ＋ｃ≦
   ２．６を満たす正数である。） （Ｃ）フェニル骨格、窒素原子及び珪素原子に直結した
   水素原子をそれぞれ少なくとも１個分子内に有する有機
   珪素化合物 ０．０１〜３０重量部 （Ｄ）白金又は白金族金属系化合物
   触媒量を含有してなることを特徴とす
   る接着性シリコーン組成物。
2. 【請求項２】 （Ｃ）成分のフェニル骨格、窒素原子及
   び珪素原子に直結した水素原子をそれぞれ少なくとも１
   個分子内に有する有機珪素化合物が、下記一般式
   （３）、（４）又は（５）で示される有機珪素化合物群
   から選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項１記
   載の接着性シリコーン組成物。 Ｐ₁−（Ｑ₂−Ｐ₂）_x−Ｑ₂−Ｐ₁ （３） Ｑ₁−（Ｐ₂−Ｑ₂）_x−Ｐ₂−Ｑ₁ （４） Ｐ₁−Ｑ₁ （５） （但し、式中Ｐ₁は一分子中に珪素原子に結合した水素
   原子を少なくとも１個有する一価のシリル基又はシロキ
   サン基、Ｐ₂は一分子中に珪素原子に結合した水素原子
   を少なくとも１個有する二価のシリレン基又はシロキサ
   ン基、Ｑ₁は芳香環を１個以上有し、かつ窒素原子を少
   なくとも１個有する一価の有機基、Ｑ₂は芳香環を１個
   以上有し、かつ窒素原子を少なくとも１個有する二価の
   有機基、ｘは０又は正の整数である。）
3. 【請求項３】 （Ｃ）成分の有機珪素化合物の窒素原子
   含有基が、−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＯ−、−ＮＲ−ＣＯ−
   Ｏ−、−ＮＲ−ＣＯ−ＮＲ−、−ＮＲ−ＣＮ−ＮＲ−、
   −ＮＲ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｒ）−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ
   Ｈ₂−ＣＨ（ＯＲ）−、−ＮＲ−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＲ）−Ｃ
   Ｈ−（Ｒは水素原子又は炭素数が１〜６の置換もしくは
   非置換の一価炭化水素基である）のうち少なくとも一種
   から選ばれるものである請求項１又は２記載の接着性シ
   リコーン組成物。
4. 【請求項４】 窒素原子含有有機樹脂との接合用である
   請求項１、２又は３記載の接着性シリコーン組成物。