JP2836432B2 - Ａｂｓ樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電気、電子、自動車、
精密機器の分野で有用なＡＢＳ樹脂とシリコーンゴムと
の一体成型体及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
付加硬化型シリコーンゴムと有機樹脂を接着させる方法
は数多く提案されている。例えば成形樹脂表面にプライ
マーを塗布しその上から未硬化のシリコーンゴム組成物
を塗布硬化させ接着する方法や自己接着性シリコーンゴ
ム組成物を成形樹脂の上から硬化させる方法が知られて
いる。また、この自己接着性シリコーンゴム組成物につ
いては、特にその接着成分を骨子とする提案が数多くな
されている。

【０００３】更に、有機樹脂側に珪素原子に直結した水
素原子を３０モル％以上含有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンを添加し、付加硬化型シリコーンゴム
と接着させる試み（特公平２−３４３１１号公報）、有
機樹脂へのシリコーンゴムの物理的な嵌合方法による一
体化（特公昭６３−４５２９２号公報）、脂肪族不飽和
基と珪素原子結合加水分解性基を有する化合物をグラフ
トしたオレフィン樹脂にシリコーンゴムを接着一体化さ
せる方法（特開昭６３−１８３８４３号公報）なども提
案されている。

【０００４】しかしながら、プライマーを用いて接着さ
せる方法は、いったん成形した樹脂成形物を金型等より
取り出しプライマーを塗布するという手間がかかる。一
方、自己接着性樹脂組成物を成形樹脂に塗布して硬化さ
せる方法は、金型を用いて樹脂及びシリコーンゴムを成
形する場合にはシリコーンゴム自身が金型に接着すると
いう大きい難点がある。

【０００５】また、上記提案のうちオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンをオレフィン樹脂等の有機樹脂に添
加する方法は、オルガノハイドロジェンポリシロキサン
を添加するため有機樹脂自体の特性に変化を生じ、その
樹脂本来の特性を得ることが困難となる場合がある。ま
た、物理的な嵌合により一体化させる方法は逆に物理的
な力により嵌合がはずれるというおそれがある。更に、
脂肪族不飽和基と珪素原子結合加水分解性基を有する化
合物をグラフトしたオレフィン樹脂を用いる方法は付加
硬化型シリコーンゴムの一体化にプライマーが必要であ
るという難点を有する。

【０００６】一方、近年シリコーンゴムの持つ耐熱性、
耐候性、電気特性等においての高い信頼性が認識され、
電気電子分野、自動車分野などでその用途が広がりつつ
あり、ＡＢＳ樹脂に対してもシリコーンゴムとの強固に
接着した一体成型物の供給が望まれていた。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
シリコーンゴムがＡＢＳ樹脂に対して十分な接着力を持
って強固に一体化されたＡＢＳ樹脂とシリコーンゴムと
の一体成型体及びその製造方法を提供することを目的と
する。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは上
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ＡＢＳ樹
脂又は該樹脂を含む組成物に接着、一体化されるシリコ
ーンゴムを、下記一般式（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩ
Ｉ）で示される１種又は２種以上の化合物を含有する付
加型シリコーンゴム組成物を用い、該組成物を硬化して
得られた付加型シリコーンゴムとすることにより、従来
は付加硬化型シリコーンゴム組成物の接着力が低く、あ
るいは短時間に接着できなかったＡＢＳ樹脂に対して十
分実用に耐える接着力を有するシリコーンゴムの一体成
型体が得られると共に、射出成形方法を用いてＡＢＳ樹
脂に対し短時間の硬化条件で良く接着し、しかもシリコ
ーンゴム自身は成形金型から十分な実用性をもって剥離
するといういまだかってないＡＢＳ樹脂／シリコーンゴ
ムの一体成型体が得られることを見い出したものであ
る。

【０００９】従って、本発明は、 （１）ＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含む組成物に下記一般式
（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）から選ばれる１種又は
２種以上の化合物を含有する付加型シリコーンゴムが一
体化されてなることを特徴とするＡＢＳ樹脂とシリコー
ンゴムとの一体成型体。

【００１０】 Ａ−（Ｄ−Ｂ）_x−Ｄ−Ａ （Ｉ） Ｅ−（Ｂ−Ｄ）_x−Ｂ−Ｅ （ＩＩ） Ａ−Ｆ （ＩＩＩ） （但し、式中Ａ，Ｂは、それぞれ珪素原子に直結した水
素原子を少なくとも１個有し、他の置換基がある場合、
該他の置換基が炭素数１〜８の置換もしくは非置換の一
価炭化水素基であるシラン又はシロキサン結合を示し、
Ａは一価の基、Ｂは二価の基である。Ｄは、−（ＣＲ¹
Ｒ²）_n−結合（Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ水素原子又は炭素
数１〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、ｎ
は２〜３０の整数である）を示し、Ｅ，Ｆはそれぞれ−
（ＣＲ¹Ｒ²）_m−Ｒ³結合（Ｒ¹，Ｒ²は上記と同様の意味
を示し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１０の置換もし
くは非置換の一価炭化水素基、ｍは１〜３０の正数であ
る）を示し、ｘは０又は整数である。）、及び （２）ＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含む組成物に、 （ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、 （ｂ）珪素原子に直結した水素原子を一分子中に少なく
とも２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン （ｃ）付加反応用触媒 （ｄ）上記一般式（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）から
選ばれる１種又は２種以上の化合物 を含有する付加型シリコーンゴム組成物を接触させ、次
いでＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含む組成物の軟化温度より
低い温度で上記シリコーンゴム組成物を硬化することを
特徴とするＡＢＳ樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体
の製造方法を提供する。

【００１１】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明に用いるＡＢＳ樹脂はアクリロニトリル、ブタジエ
ン、スチレンを共重合させて製造する従来公知のもので
よく、通常の市販品が使用できる。市販製品の例として
は日本合成ゴム（株）製ＪＳＲ、東洋レーヨン（株）製
トヨラック、三菱レーヨン（株）製ダイヤペット、ダイ
セル化学工業（株）製セビアン等を挙げることができ
る。また、ＡＢＳ樹脂を含む組成物として、ＡＢＳ樹脂
とポリカーボネイト樹脂、ポリブチレンテレフタレート
樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等とのポリマー
アロイなどを使用することができる。

【００１２】次に、ＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含む組成物
と一体化させるシリコーンゴムは、付加型シリコーンゴ
ムであるが、このシリコーンゴムは （ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン （ｂ）珪素原子に直結した水素原子を一分子中に少なく
とも２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン （ｃ）付加反応用触媒 （ｄ）後述する一般式（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）
から選択される１種又はそれ以上の化合物 を含有するシリコーンゴム組成物の硬化物とすることが
できる。

【００１３】ここで、（ａ）成分のアルケニル基含有オ
ルガノポリシロキサンは、通常付加硬化型シリコーンゴ
ム組成物の主原料として使用されている公知のオルガノ
ポリシロキサンを用いることができ、常温で１００〜１
００，０００ｃｐの粘度を有するものが好ましく、一般
式Ｒ_aＳｉＯ_(4-a)/2で示されるものを挙げることができ
る。この式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基で
あり、好ましくは炭素数１〜８の一価炭化水素基であ
る。具体的にはメチル、エチル、プロピル等の飽和炭化
水素基、ビニル、プロペニル、ブテニル等の不飽和炭化
水素基、フェニル、キシリル等のアリール基、３，３，
３−トリフルオロプロピル等のハロゲン置換、シアノ基
置換炭化水素基などが挙げられる。上記一価炭化水素基
は互いに異なっていても同一であってもよいが、分子中
にアルケニル基を含んでいることが必要である。この場
合、アルケニル基の量はＲ中０．００１〜１０モル％、
特に０．１〜１モル％であることが好ましい。ａは１．
９〜２．４の範囲であり、このオルガノポリシロキサン
は直鎖状であっても、ＲＳｉＯ_3/2単位或いはＲＳｉＯ
_4/2単位を含んだ分岐状であってもよい。珪素原子の置
換基は、基本的には上記のいずれであってもよいが、ア
ルケニル基としては好ましくはビニル基、その他の置換
基としてはメチル基、フェニル基の導入が望ましい。こ
のようなオルガノポリシロキサンとしては、下記のもの
を例示することができる。

【００１４】

【化１】 （Ｒは上記と同様の意味を示し（但し、脂肪族不飽和基
は除く）、ｐ，ｑはｐ＝１００〜５０００、ｐ＋ｑ＝１
００〜５０００、ｐ／（ｐ＋ｑ）＝０．００１〜０．１
である。）

【００１５】このオルガノポリシロキサンは、当業者に
とって公知の方法によって製造することができる。例え
ばオルガノポリシロキサンとヘキサオルガノジシロキサ
ンとをアルカリ又は酸触媒の存在下に平衡化反応を行う
ことによって得ることができる。

【００１６】次に、（ｂ）成分のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは（ａ）成分と反応し、架橋剤として
作用するものであり、その分子構造は後述する（ｄ）成
分と相違する点を除けば特に制限はなく、従来製造され
ている例えば線状、環状、分岐状構造等各種のものが使
用可能であるが、一分子中に少なくとも２個以上の珪素
原子に直結結合した水素原子を含むものとすることが必
要である。この化合物の水素以外の珪素原子に結合する
置換基は（ａ）成分のオルガノポリシロキサンにおける
置換基と同様であり、このようなオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンとして下記のものを挙げることができ
る。

【００１７】

【化２】

【００１８】式中、Ｒ⁴は水酸基又は炭素数３以下の一
価炭化水素基、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は炭素数８以下の一価炭化水素
基、Ｒ⁹，Ｒ¹⁰は一方がビニル基又はアリル基であり、
他方がビニル基又はアリル基又は炭素数３以下の一価炭
化水素基を示し、ｐは０又は１００以下の正の整数、ｑ
は３以上又は１００以下の正の整数である。

【００１９】この（ｂ）成分の添加量は、（ａ）成分に
含まれるアルケニル基１個に対して０．４〜５等量とす
る量であり、好ましくは０．８〜２の範囲とされる。
０．４等量より少ない場合は、架橋密度が低くなりすぎ
硬化したシリコーンゴムの耐熱性に悪影響を与える場合
が生じる。また、５等量より多い場合には脱水素反応に
よる発泡の問題が生じたり、やはり耐熱性に悪影響を与
えるおそれが生じる。

【００２０】このものは当業者にとって公知の製造方法
によって得ることが可能である。ごく一般的な製造方法
を挙げると、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び
／又はテトラメチルシクロテトラシロキサンと末端基と
なり得るヘキサメチルジシロキサン或いは１，１’−ジ
ハイドロ−２，２’，３，３’−テトラメチルジシロキ
サン単位を含む化合物とを硫酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に−１０
〜＋４０℃程度の温度で平衡化させることによって容易
に得ることができる。

【００２１】本発明に使用される（ｃ）成分の付加反応
用触媒は、白金や白金族化合物などを挙げることがで
き、これらは、前記した（ａ）成分と（ｂ）成分との付
加硬化反応（ハイドロサイレーション）を促進させるた
めの触媒として使用されるものであるが、これは当業者
において公知とされるものでよい。従って、これには白
金ブラック、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性
物、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロ
キサン又はアセチレンアルコール類等との錯体などが例
示される。また、ロジウム錯体などを使用することもで
きる。なお、この添加量は希望する硬化速度に応じて適
宜増減すればよいが、通常は全成分に対して白金量又は
ロジウム量で０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１〜
２００ｐｐｍの範囲である。

【００２２】本発明に使用される（ｄ）成分は、下記一
般式（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）から選ばれる１種
又は２種以上の化合物である。 Ａ−（Ｄ−Ｂ）_x−Ｄ−Ａ （Ｉ） Ｅ−（Ｂ−Ｄ）_x−Ｂ−Ｅ （ＩＩ） Ａ−Ｆ （ＩＩＩ） （但し、式中Ａ，Ｂは、それぞれ珪素原子に直結した水
素原子を少なくとも１個有し、他の置換基がある場合、
該他の置換基が炭素数１〜８の置換もしくは非置換の一
価炭化水素基であるシラン又はシロキサン結合を示し、
Ａは一価の基、Ｂは二価の基である。Ｄは、−（ＣＲ¹
Ｒ²）_n−結合（Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ水素原子又は炭素
数１〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、ｎ
は２〜３０の整数である）を示し、Ｅ，Ｆはそれぞれ−
（ＣＲ¹Ｒ²）_m−Ｒ³結合（Ｒ¹，Ｒ²は上記と同様の意味
を示し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１０の置換もし
くは非置換の一価炭化水素基、ｍは１〜３０の整数であ
る）を示し、ｘは０又は正数である。）

【００２３】この場合、置換もしくは非置換の一価炭化
水素基としては、置換もしくは非置換のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基
などが挙げられ、上述したＲと同様のものを例示するこ
とができる。なお、上記Ａの一価の基の具体的な例とし
ては、下記のものを挙げることができる。

【００２４】

【化３】 （式中Ｒは炭素数１〜８の置換もしくは非置換の一価炭
化水素基を示す。）

【００２５】また、Ｂの二価の基の具体的な例として
は、下記のものを挙げることができる。

【００２６】

【化４】 （式中Ｒは前記と同じ、Ｒ’は水酸基又は炭素数１〜８
の一価炭化水素基を示す。）

【００２７】具体的には、式（Ｉ）の化合物として下記
のものを例示することができる。

【００２８】

【化５】

【００２９】また、式（ＩＩ）の化合物としては下記の
ものが例示される。

【００３０】

【化６】

【００３１】更に、式（ＩＩＩ）の化合物としては下記
のものが例示される。

【００３２】

【化７】

【００３３】なお、（ｄ）成分の配合量は（ａ）成分１
００重量部に対して０．０５〜１０重量部とすることが
好ましい。

【００３４】本発明においてシリコーンゴムに物理的強
度が必要な場合には、微粉状シリカを配合することがで
きる。この場合、比表面積が５０ｍ²／ｇ以上である微
粉状シリカが有用である。

【００３５】このような微粉状シリカの例示としては、
親水性のシリカとして、Ａｅｒｏｓｉｌ １３０，２０
０，３００（日本アエロジル社、Ｄｅｇｕｓｓａ社
製）、Ｃａｂｏｓｉｌ ＭＳ−５，ＭＳ−７（Ｃａｂｏ
ｔ社製）、ＲｈｅｏｒｏｓｉｌＱＳ−１０２，１０３
（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ（日本シリカ社
製）等が挙げられる。また、疎水性シリカとしては、Ａ
ｅｒｏｓｉｌ Ｒ−８１２，Ｒ−８１２Ｓ，Ｒ−９７
２，Ｒ−９７４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｒｈｅｏｒｏ
ｓｉｌ ＭＴ−１０（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓｉｌ
ＳＳシリーズ（日本シリカ社製）等が挙げられる。

【００３６】更に、上記シリコーン組成物を用いる場
合、硬化時間の調整を行う必要がある場合には、制御剤
としてビニルシクロテトラシロキサンのようなビニル基
含有オルガノポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレ
ート、アルキルマレエート、アセチレンアルコール類及
びそのシラン、シロキサン変性物、ハイドロパーオキサ
イド、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾ
ール及びそれらの混合物からなる群から選んだ化合物な
どを配合しても差し支えない。

【００３７】更に、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム
等の非補強性の充填剤、コバルトブルー等の無機顔料、
有機染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸
マンガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等
の耐熱性、難燃性向上剤等の添加も可能である。

【００３８】このような組成からなる未硬化シリコーン
ゴム組成物をＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含む組成物の上に
一体化成形する方法としては、予め成形されたＡＢＳ樹
脂の上に未硬化の付加型シリコーンゴム組成物を所望の
形状にして乗せ、ＡＢＳ樹脂の溶融する温度以下の温度
で加熱する方法（金型、コーティング、ディッピング
等）、予め成形されたＡＢＳ樹脂の上に未硬化の付加型
シリコーンゴム組成物を乗せ、ＡＢＳ樹脂の溶融する温
度以下の温度で加熱、圧縮する方法、射出成形機により
ＡＢＳ樹脂を金型に先に射出成形し、次いで該金型内に
付加型シリコーンゴム組成物を加熱射出する方法等が挙
げられる。

【００３９】この場合、ＡＢＳ樹脂の成形体を製造する
方法としては、通常の熱可塑性樹脂の成形加工法が適用
される。このような方法の一例として、例えば上記ＡＢ
Ｓ樹脂をペレット化し、ＡＢＳ樹脂の軟化点以上に加熱
された成形金型へ注入し、次いで金型をＡＢＳ樹脂の軟
化点以下に冷却する公知の方法が便利である。一般に射
出成形機、トランスファ成形機と呼ばれている機器の使
用が可能である。なお、ＡＢＳ樹脂成形体上に形成され
るシリコーンゴム組成物は、未硬化の状態で液状、パテ
状、ペースト状のいずれでもよいが、成形の容易さから
当業者によって液状シリコーンゴムと呼ばれている液状
もしくはペースト状のものを用いることが望ましい。

【００４０】

【発明の効果】本発明のＡＢＳ樹脂とシリコーンゴムと
の一体成型体は、ＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含有する組成
物を使用すると共に、上記一般式（Ｉ），（ＩＩ）及び
（ＩＩＩ）の化合物の１種又は２種以上を含有する付加
型シリコーンゴムを積層、接着、一体化するようにした
もので、ＡＢＳ樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着し
た成型体を得ることができる。このため、この成型体
は、電気、電子、自動車、精密機器等の部品に有効に使
用され、ＡＢＳ樹脂とシリコーンゴムとの特性をそれぞ
れ有効に発揮させることができる。

【００４１】また、本発明の製造方法によれば、かかる
ＡＢＳ樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体を簡単かつ
確実に製造でき、特にＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含む組成
物の成形物の成形及びこの成形物に対するシリコーンゴ
ム組成物の接触を射出成形により行うことを可能にする
と共に、この場合（ｄ）成分の化合物を用いるようにす
れば、脱型に際し、シリコーンゴムがスムーズに金型か
ら剥離するもので、金型に付着し難いものである。

【００４２】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限さ
れるものではない。

【００４３】〔実施例１〕接着性シリコーンゴム組成物の調製 両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された２５℃で
の粘度が１０，０００センチポイズであるジメチルシロ
キサンポリマー１００重量部、比表面積が３００ｃｍ²
／ｇである煙霧質シリカ４０重量部、ヘキサメチルジシ
ラザン８重量部、水１重量部をニーダーに仕込み、常温
で１時間撹拌混合を行った後、１５０℃に昇温し、２時
間保温混合を行った。その後、混合物を常温迄冷却し、
両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された２５℃で
の粘度が１０，０００センチポイズであるジメチルシロ
キサンポリマーを更に２０重量部及び下記式（１）で表
わされる常温での粘度が約１０センチポイズであるハイ
ドロジェンメチルポリシロキサンを３重量部、珪素原子
に直結したビニル基〔−Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ₂）Ｏ−〕を
５モル％含有する常温での粘度が１，０００センチポイ
ズであるビニルメチルポリシロキサンを４重量部、常温
における硬化までの時間を延長させるためアセチレンア
ルコールを０．１重量部、白金ビニルシロキサン錯体を
白金原子として５０ｐｐｍ添加し、均一になるまでよく
混合し、液状付加硬化型シリコーンゴム組成物（Ａ）を
得た。

【００４４】次に、熱可塑性樹脂用射出成形機に、ＡＢ
Ｓ樹脂（ダイセル化学工業（株）製，セビアンＶ５０
０）を導入し、２２０℃で可塑化した後、多数個取りシ
ート型金型キャビティに射出し、厚み２ｍｍ，幅２５ｍ
ｍ，長さ１００ｍｍのシートを数枚得た。なお、射出条
件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１００
０ｋｇ／ｃｍ²、型締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ温度
６０℃であった。

【００４５】次に、作成したシート、同寸のクロムメッ
キ金属、ニッケルメッキ金属及びアルミ合金を引っ張り
剪断接着試験片作成治具に固定し、前記液状付加硬化型
シリコーンゴム組成物（Ａ）１００重量部に化学構造式
が下記式（２）又は（３）で示される化合物をそれぞれ
１及び２重量部添加した組成物を調製した。これらの組
成物を同治具に適量流し込み、１００℃恒温槽にて８分
加熱して硬化させた。このようにして得られた図１の試
験片を用いて、接着性を調べた。その結果を表１に示
す。

【００４６】

【化８】

【００４７】〔比較例１〕実施例１と同様の射出成形条
件で、ＡＢＳ樹脂厚み２ｍｍ，幅２５ｍｍ，長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。作成したシートに前記化合物
（２）及び（３）を添加しない液状付加型シリコーンゴ
ム組成物（Ａ）を１００℃恒温槽にて８分加熱して硬化
させ、図１の接着試験片を作成し、接着性を調べた。そ
の結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】〔実施例２〕実施例１と同一樹脂、同一射
出成形方法及び条件にて、ＡＢＳ樹脂シート（厚み２ｍ
ｍ，幅２５ｍｍ，長さ１００ｍｍ）数枚を得た。

【００５０】次に、作成したシート、同寸のクロムメッ
キ金属、ニッケルメッキ金属及びアルミ合金を引っ張り
剪断接着試験片作成治具に固定し、前記液状付加型シリ
コーンゴム組成物（Ａ）１００重量部に化学構造式が下
記式（４）又は（５）で表わされる化合物をそれぞれ１
及び２重量部添加した組成物を調製した。これらの組成
物を同治具に適量流し込み、１００℃恒温槽にて８分加
熱して硬化させた。このようにして得られた図１の試験
片を用いて、接着性を調べた。その結果を表２に示す。

【００５１】

【化９】

【００５２】〔比較例２〕実施例１と同様の射出成形条
件で、ＡＢＳ樹脂厚み２ｍｍ，幅２５ｍｍ，長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。作成したシートに前記化合物
（４）及び（５）を添加しない液状付加型シリコーンゴ
ム組成物（Ａ）を１００℃恒温槽にて８分加熱して硬化
させ、図１の接着試験片を作成し、接着性を調べた。そ
の結果を表２に示す。

【００５３】

【表２】

【００５４】〔実施例３〕この実施例において使用した
成形機は２基の射出装置を備えた２色射出成形装置であ
り、図２に示すように、射出装置のノズル部（１）及び
（２）が金型（３），（４）のキャビティ部（５），
（６）に連結する。ノズル部（１）は金型パーティング
ラインから、ノズル部（２）は、金型右側面中央部から
射出する。また、使用した金型は、左側金型片（３）と
右側金型片（４）とからなり、それぞれの相対向する面
の２箇所には成形凹部が形成されており、該各成形凹部
により図２に示したようにキャビティ部（５）及び
（６）が形成されている（図２参照）。

【００５５】まず、ＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム（株）
製，ＪＳＲ ＡＢＳ１５）を該射出成形装置に投入し、
２２０℃にて溶融し、ノズル部（１）からキャビティ部
（５）に射出し、樹脂シート成形体（７）を形成させ
た。その条件は、射出時間６秒、冷却時間３５秒、キャ
ビティ部（５）及び左側金型片（３）の温度は７０℃で
あった（図３参照）。

【００５６】次に、右側の金型片（４）を外し、型開き
を行うと共に、左側の金型片（３）の凹部に樹脂シート
成形体（７）を保持したまま金型片（３）を１８０°回
転させ、右側の金型片（４）を合わせて再び型締めし、
シリコーンゴムシート成形体形成用のキャビティ部を樹
脂シート成形体（７）に形成された面と金型片（４）の
成形凹部面とで形成せしめた（図４参照）。

【００５７】この状態で射出装置のノズル部（２）から
樹脂シート成形体（７）に形成された面に液状付加型シ
リコーンゴム組成物（Ａ）１００重量部に実施例２で用
いた（３）及び（４）の化合物を０．５及び１重量部添
加した組成物を射出し、ゴムシート成形体（８）を形成
させた。その条件は射出時間６秒、硬化時間１００秒、
左側金型片（３）の温度は６０℃、右側金型片（４）の
温度は１００℃であった（図５参照）。

【００５８】以上の製造工程によって図６に示すような
樹脂シートとゴムシートからなる複合体（幅が２．５ｍ
ｍ，長さが１５ｃｍ及び厚みが２ｍｍ、樹脂とシリコー
ンゴムは同寸）を得た。実施例２で用いた（３）及び
（４）の化合物を０．５及び１重量部添加した組成物の
複合体はいずれも強固に接着したものであり、寸法精
度、生産性が良好であった。また、クロムメッキされた
炭素鋼製金型とゴムシートは全て容易に剥離した。

【００５９】〔比較例３〕前記化合物（３）及び（４）
を添加しない液状付加型シリコーンゴム組成物（Ａ）を
用い、実施例３と同様の射出成形方法及び条件で図６の
複合体を作成し、接着性を調べたが、樹脂とシリコーン
ゴムは容易に剥離した。

【図面の簡単な説明】

【図１】接着試験片を示し、（Ａ）は正面図、（Ｂ）は
平面図である。

【図２】本発明の成型体の成形に使用した射出成形機の
概略断面図である。

【図３】同成形機にポリプロピレン系樹脂を射出成形し
た状態の概略断面図である。

【図４】同成形機において、金型部分を反転した状態の
概略断面図である。

【図５】同状態においてシリコーンゴム組成物を射出成
形した状態の概略断面図である。

【図６】図５の操作後に得られた成型体の斜視図であ
る。

【符号の説明】 １ ノズル部 ２ ノズル部 ３ 金型片 ４ 金型片 ５ キャビティ部 ６ キャビティ部 ７ ＡＢＳ樹脂シート成形物 ８ シリコーンゴムシート成形物

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 83:00 Ｃ０８Ｌ 55:02 83:00 (72)発明者 松田 晃 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 都丸 一彦 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 島本 登 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭62−264920（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−92934（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−52956（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08J 5/00 - 5/02 C08J 5/12 - 5/22 B29C 45/14 B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/00 - 7/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含む組成物に下
   記一般式（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）から選ばれる
   １種又は２種以上の化合物を含有する付加型シリコーン
   ゴムが一体化されてなることを特徴とするＡＢＳ樹脂と
   シリコーンゴムとの一体成型体。 Ａ−（Ｄ−Ｂ）_x−Ｄ−Ａ （Ｉ） Ｅ−（Ｂ−Ｄ）_x−Ｂ−Ｅ （ＩＩ） Ａ−Ｆ （ＩＩＩ） （但し、式中Ａ，Ｂは、それぞれ珪素原子に直結した水
   素原子を少なくとも１個有し、他の置換基がある場合、
   該他の置換基が炭素数１〜８の置換もしくは非置換の一
   価炭化水素基であるシラン又はシロキサン結合を示し、
   Ａは一価の基、Ｂは二価の基である。Ｄは、−（ＣＲ¹
   Ｒ²）_n−結合（Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ水素原子又は炭素
   数１〜１０の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、ｎ
   は２〜３０の整数である）を示し、Ｅ，Ｆはそれぞれ−
   （ＣＲ¹Ｒ²）_m−Ｒ³結合（Ｒ¹，Ｒ²は上記と同様の意味
   を示し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１０の置換もし
   くは非置換の一価炭化水素基、ｍは１〜３０の整数であ
   る）を示し、ｘは０又は正数である。）
2. 【請求項２】 ＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含む組成物に、 （ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、 （ｂ）珪素原子に直結した水素原子を一分子中に少なく
   とも２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
   サン （ｃ）付加反応用触媒 （ｄ）請求項１記載の一般式（Ｉ），（ＩＩ）及び（Ｉ
   ＩＩ）から選ばれる１種又は２種以上の化合物 を含有する付加型シリコーンゴム組成物を接触させ、次
   いでＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含む組成物の軟化温度より
   低い温度で上記シリコーンゴム組成物を硬化することを
   特徴とするＡＢＳ樹脂とシリコーンゴムとの一体成型体
   の製造方法。
3. 【請求項３】 ＡＢＳ樹脂又は該樹脂を含む組成物の成
   形及びこの成形物に対するシリコーンゴム組成物の接触
   を射出成形により行うことを特徴とする請求項２記載の
   製造方法。