JPH1142674A - ポリブチレンテレフタレート樹脂とシリコーンゴムとの接着複合体の製造方法 - Google Patents
ポリブチレンテレフタレート樹脂とシリコーンゴムとの接着複合体の製造方法Info
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- JPH1142674A JPH1142674A JP20061797A JP20061797A JPH1142674A JP H1142674 A JPH1142674 A JP H1142674A JP 20061797 A JP20061797 A JP 20061797A JP 20061797 A JP20061797 A JP 20061797A JP H1142674 A JPH1142674 A JP H1142674A
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- polybutylene terephthalate
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2083/00—Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material
- B29K2083/005—LSR, i.e. liquid silicone rubbers, or derivatives thereof
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- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガラス繊維を含まないポリブチレンテレフタ
レート樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着された接着
複合体を、生産効率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】 本発明の製造方法では、予め成形された
ポリブチレンテレフタレート樹脂成形体を、金型のキャ
ビティ内に挿入し所定の位置に配置した後、ケイ素原子
に直結した水素原子を有しかつフェニル基とエステル結
合とをそれぞれ有するシロキサン化合物を接着付与成分
とする付加反応型液状シリコーンゴム組成物を、 130〜
150℃の温度に加熱された金型キャビティ内に射出し、
加熱硬化させる。
レート樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着された接着
複合体を、生産効率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】 本発明の製造方法では、予め成形された
ポリブチレンテレフタレート樹脂成形体を、金型のキャ
ビティ内に挿入し所定の位置に配置した後、ケイ素原子
に直結した水素原子を有しかつフェニル基とエステル結
合とをそれぞれ有するシロキサン化合物を接着付与成分
とする付加反応型液状シリコーンゴム組成物を、 130〜
150℃の温度に加熱された金型キャビティ内に射出し、
加熱硬化させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリブチレンテレ
フタレート樹脂とシリコーンゴムとの接着複合体の製造
方法に係わり、さらに詳しくは、電気、電子、自動車、
精密機器、医療用機器等の分野で広く使用されているポ
リブチレンテレフタレート樹脂とシリコーンゴムとが良
好に接着された接着複合体を、製造する方法に関する。
フタレート樹脂とシリコーンゴムとの接着複合体の製造
方法に係わり、さらに詳しくは、電気、電子、自動車、
精密機器、医療用機器等の分野で広く使用されているポ
リブチレンテレフタレート樹脂とシリコーンゴムとが良
好に接着された接着複合体を、製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電気、電子、自動車、精密機器、
医療用機器等の分野では、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリカーボネートのような熱可
塑性樹脂が広く用いられており、このような熱可塑性樹
脂とシリコーンゴムとを接着する方法も数多く提案され
ている。
医療用機器等の分野では、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリカーボネートのような熱可
塑性樹脂が広く用いられており、このような熱可塑性樹
脂とシリコーンゴムとを接着する方法も数多く提案され
ている。
【０００３】従来から、熱可塑性樹脂とシリコーンゴム
との接着方法としては、例えば、熱可塑性樹脂の成形体
表面にプライマーを塗布して接着する方法が提案されて
いる（特開昭 62-264920号公報記載）。しかしこの方法
は、成形体を一旦金型から取出した後にプライマーを塗
布しなければならず、複雑な工程管理が必要になるた
め、工業的利用という点では製造効率が低いという問題
があった。
との接着方法としては、例えば、熱可塑性樹脂の成形体
表面にプライマーを塗布して接着する方法が提案されて
いる（特開昭 62-264920号公報記載）。しかしこの方法
は、成形体を一旦金型から取出した後にプライマーを塗
布しなければならず、複雑な工程管理が必要になるた
め、工業的利用という点では製造効率が低いという問題
があった。
【０００４】また、熱可塑性樹脂とシリコーンゴムとの
接着複合体を得るために、接着性を向上させる成分（接
着性向上剤）を添加した自己接着性シリコーンゴムを用
いる方法が提案されている。そして、接着性向上剤とし
て、ケイ素原子に結合した水素原子とトリアルコキシシ
リルアルキル基を有するポリシロキサン（特開昭48-169
52号公報記載）、アクリロキシアルキル基を有するシラ
ンまたはシロキサンと有機過酸化物（特開昭50-26855号
公報記載）、ケイ素原子にエポキシ基および／またはエ
ステル基とケイ素原子に直接結合した水素原子とを有す
るポリシロキサン（特開昭50-39345号公報記載）などが
提案されている。しかしながら、これらの方法では、い
ずれも満足できる接着強度が得られなかった。
接着複合体を得るために、接着性を向上させる成分（接
着性向上剤）を添加した自己接着性シリコーンゴムを用
いる方法が提案されている。そして、接着性向上剤とし
て、ケイ素原子に結合した水素原子とトリアルコキシシ
リルアルキル基を有するポリシロキサン（特開昭48-169
52号公報記載）、アクリロキシアルキル基を有するシラ
ンまたはシロキサンと有機過酸化物（特開昭50-26855号
公報記載）、ケイ素原子にエポキシ基および／またはエ
ステル基とケイ素原子に直接結合した水素原子とを有す
るポリシロキサン（特開昭50-39345号公報記載）などが
提案されている。しかしながら、これらの方法では、い
ずれも満足できる接着強度が得られなかった。
【０００５】さらに、特開平 5-84780号公報に開示され
ているように、金型を用いて射出成形を行なう接着複合
体の製造方法も知られているが、この方法では、使用さ
れているシリコーンゴム組成物が金属材料に対して接着
性を有するため、フッ素樹脂等で表面処理を施した高価
な金型を使用しなければならなかった。またこのような
表面処理の実施は、複雑な構造を有する金型やスライ
ド、突き出しピン等を持った金型では、耐久性が十分で
ないという問題があった。
ているように、金型を用いて射出成形を行なう接着複合
体の製造方法も知られているが、この方法では、使用さ
れているシリコーンゴム組成物が金属材料に対して接着
性を有するため、フッ素樹脂等で表面処理を施した高価
な金型を使用しなければならなかった。またこのような
表面処理の実施は、複雑な構造を有する金型やスライ
ド、突き出しピン等を持った金型では、耐久性が十分で
ないという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このように、従来から
の接着性シリコーンゴム組成物では、熱可塑性樹脂に対
して満足できる接着強度が得られないか、あるいは熱可
塑性樹脂に対して良好に接着するものは金属に対しても
接着しやすく、金型を用いて熱可塑性樹脂との接着複合
体を成形するのに適した材料は得られていなかった。
の接着性シリコーンゴム組成物では、熱可塑性樹脂に対
して満足できる接着強度が得られないか、あるいは熱可
塑性樹脂に対して良好に接着するものは金属に対しても
接着しやすく、金型を用いて熱可塑性樹脂との接着複合
体を成形するのに適した材料は得られていなかった。
【０００７】さらに、熱可塑性樹脂の中でもガラス繊維
（ガラスフィラー）を含有しないポリブチレンテレフタ
レート樹脂では、シリコーンゴムとの接着複合体を得る
ことが極めて困難であった。すなわち、ガラス繊維を含
まないポリブチレンテレフタレート樹脂は、強靭で耐熱
性、耐摩耗性、耐候性、耐酸・耐油性等が良好であり、
しかもガラス繊維を有するものに比べて柔軟性に優れて
いるため、自動車の車体やコネクター、ハウジングなど
多くの用途に用いられている。そして、コネクターにお
いては、アッセンブリ時の作業性や脱着性、防水性等の
点から、シール材としてオイルブリード性を有するフェ
ニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むシリコーンゴ
ムが使用されているが、このようなシリコーンゴムで
は、ブリードする（滲み出す）シリコーンオイルのため
に、ポリブチレンテレフタレート樹脂との接着が阻害さ
れ、接着複合体を得ることが困難であった。さらに、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂が接着に関与するガラス
繊維を含まないため、シリコーンゴムとの接着が極めて
困難であった。
（ガラスフィラー）を含有しないポリブチレンテレフタ
レート樹脂では、シリコーンゴムとの接着複合体を得る
ことが極めて困難であった。すなわち、ガラス繊維を含
まないポリブチレンテレフタレート樹脂は、強靭で耐熱
性、耐摩耗性、耐候性、耐酸・耐油性等が良好であり、
しかもガラス繊維を有するものに比べて柔軟性に優れて
いるため、自動車の車体やコネクター、ハウジングなど
多くの用途に用いられている。そして、コネクターにお
いては、アッセンブリ時の作業性や脱着性、防水性等の
点から、シール材としてオイルブリード性を有するフェ
ニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むシリコーンゴ
ムが使用されているが、このようなシリコーンゴムで
は、ブリードする（滲み出す）シリコーンオイルのため
に、ポリブチレンテレフタレート樹脂との接着が阻害さ
れ、接着複合体を得ることが困難であった。さらに、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂が接着に関与するガラス
繊維を含まないため、シリコーンゴムとの接着が極めて
困難であった。
【０００８】本発明は、これらの問題を解決するために
なされたもので、ガラス繊維を含まないポリブチレンテ
レフタレート樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着され
た接着複合体を、金型を使用して生産効率良く製造する
方法を提供することを目的とする。
なされたもので、ガラス繊維を含まないポリブチレンテ
レフタレート樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着され
た接着複合体を、金型を使用して生産効率良く製造する
方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明のポリブチレンテ
レフタレート樹脂とシリコーンゴムとの接着複合体の製
造方法は、ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成
形体を、金型のキャビティ内に挿入・配置した後、接着
付与成分として、１分子中にケイ素原子に直結した水素
原子を少なくとも１個有し、かつ少なくとも１個のフェ
ニル基とエステル結合とをそれぞれ有するシロキサン化
合物が配合された付加反応型液状シリコーンゴム組成物
を、 130〜 150℃の温度に加熱された前記金型のキャビ
ティ内に前記成形体に接触するように射出し、しかる後
これを加熱硬化させることを特徴とする。
レフタレート樹脂とシリコーンゴムとの接着複合体の製
造方法は、ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成
形体を、金型のキャビティ内に挿入・配置した後、接着
付与成分として、１分子中にケイ素原子に直結した水素
原子を少なくとも１個有し、かつ少なくとも１個のフェ
ニル基とエステル結合とをそれぞれ有するシロキサン化
合物が配合された付加反応型液状シリコーンゴム組成物
を、 130〜 150℃の温度に加熱された前記金型のキャビ
ティ内に前記成形体に接触するように射出し、しかる後
これを加熱硬化させることを特徴とする。
【００１０】本発明に使用する付加反応型液状シリコー
ンゴム組成物について、以下に詳細に説明する。
ンゴム組成物について、以下に詳細に説明する。
【００１１】この液状シリコーンゴム組成物は、接着付
与成分として、１分子中にケイ素原子に直結した水素原
子を少なくとも１個有するとともに、少なくとも１個の
フェニル基とエステル結合とをそれぞれ有するシロキサ
ン化合物が配合されたものである。このようなシロキサ
ン化合物としては、（ＣＨ3 ）ＨＳｉＯ単位と、以下の
化学式で表されるエステル結合とフェニル基とを有する
シロキサン単位とをそれぞれ有する化合物が例示され
る。
与成分として、１分子中にケイ素原子に直結した水素原
子を少なくとも１個有するとともに、少なくとも１個の
フェニル基とエステル結合とをそれぞれ有するシロキサ
ン化合物が配合されたものである。このようなシロキサ
ン化合物としては、（ＣＨ3 ）ＨＳｉＯ単位と、以下の
化学式で表されるエステル結合とフェニル基とを有する
シロキサン単位とをそれぞれ有する化合物が例示され
る。
【００１２】
【化１】 さらに、本発明に使用する液状シリコーンゴム組成物と
しては、（Ａ）アルケニル基含有ポリオルガノシロキサ
ンに、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に直接結合した水素
原子を２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロ
キサンと、（Ｃ）補強性充填剤と、（Ｄ）白金または白
金化合物からなる群から選ばれた付加反応触媒、および
接着付与成分として、（Ｅ）1-プロポキシベンゾエート
-1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンを配合
した接着性シリコーンゴム組成物を使用することが望ま
しい。このような接着性シリコーンゴム組成物は、ガラ
ス繊維を含有しないポリブチレンテレフタレート樹脂に
対して良好な接着性を有するうえに、金属に対しては接
着しにくいので、前記樹脂とシリコーンゴムとが良好に
接着した接着性複合体を、金型を用いて効率的に製造す
ることができる。
しては、（Ａ）アルケニル基含有ポリオルガノシロキサ
ンに、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に直接結合した水素
原子を２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロ
キサンと、（Ｃ）補強性充填剤と、（Ｄ）白金または白
金化合物からなる群から選ばれた付加反応触媒、および
接着付与成分として、（Ｅ）1-プロポキシベンゾエート
-1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンを配合
した接着性シリコーンゴム組成物を使用することが望ま
しい。このような接着性シリコーンゴム組成物は、ガラ
ス繊維を含有しないポリブチレンテレフタレート樹脂に
対して良好な接着性を有するうえに、金属に対しては接
着しにくいので、前記樹脂とシリコーンゴムとが良好に
接着した接着性複合体を、金型を用いて効率的に製造す
ることができる。
【００１３】ここで、接着性シリコーンゴム組成物を構
成する（Ａ）成分のアルケニル基含有ポリオルガノシロ
キサンは、一般式：Ｒ1 a Ｒ2 b ＳｉＯ
{4-(a+b)}/2 （式中、Ｒ1 はアルケニル基を表わし、Ｒ
2 は脂肪族不飽和結合を含まない置換または非置換の１
価の炭化水素基を表わす。また、ａは 1〜3 の整数であ
り、ｂは 0〜2 の整数である。但し、ａ＋ｂは 1〜3 の
整数である。）で示されるシロキサン単位を有し、アル
ケニル基であるＲ1 を１分子中に２個以上有する、25℃
における粘度が1000〜100000cpのポリオルガノシロキサ
ンである。
成する（Ａ）成分のアルケニル基含有ポリオルガノシロ
キサンは、一般式：Ｒ1 a Ｒ2 b ＳｉＯ
{4-(a+b)}/2 （式中、Ｒ1 はアルケニル基を表わし、Ｒ
2 は脂肪族不飽和結合を含まない置換または非置換の１
価の炭化水素基を表わす。また、ａは 1〜3 の整数であ
り、ｂは 0〜2 の整数である。但し、ａ＋ｂは 1〜3 の
整数である。）で示されるシロキサン単位を有し、アル
ケニル基であるＲ1 を１分子中に２個以上有する、25℃
における粘度が1000〜100000cpのポリオルガノシロキサ
ンである。
【００１４】Ｒ1 としては、ビニル基、アリル基（2-プ
ロペニル基）、1-ブテニル基、1-ヘキセニル基等が挙げ
られるが、合成の容易さからビニル基とすることが望ま
しい。Ｒ2 およびその他のシロキサン単位のケイ素原子
に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリ
ール基、2-フェニルエチル基等のアラルキル基、クロロ
メチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等の置換炭化
水素基等が挙げられる。合成の容易さから、これらの有
機基のうちでメチル基とすることが最も望ましい。ま
た、メチル基とした場合には、得られるシリコーンゴム
組成物が硬化前に低い粘度を保持し、かつ硬化後には十
分な重合度を有し良好な物理特性を示すという利点を有
する。さらに、硬化物に耐寒性が必要な場合には、フェ
ニル基を、また対油性が必要な場合には3,3,3-トリフル
オロプロピル基をそれぞれ少量導入するなど、任意に選
択することができる。
ロペニル基）、1-ブテニル基、1-ヘキセニル基等が挙げ
られるが、合成の容易さからビニル基とすることが望ま
しい。Ｒ2 およびその他のシロキサン単位のケイ素原子
に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリ
ール基、2-フェニルエチル基等のアラルキル基、クロロ
メチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等の置換炭化
水素基等が挙げられる。合成の容易さから、これらの有
機基のうちでメチル基とすることが最も望ましい。ま
た、メチル基とした場合には、得られるシリコーンゴム
組成物が硬化前に低い粘度を保持し、かつ硬化後には十
分な重合度を有し良好な物理特性を示すという利点を有
する。さらに、硬化物に耐寒性が必要な場合には、フェ
ニル基を、また対油性が必要な場合には3,3,3-トリフル
オロプロピル基をそれぞれ少量導入するなど、任意に選
択することができる。
【００１５】（Ｂ）成分のポリオルガノハイドロジェン
シロキサンは一般式：Ｒ3 c Ｈd ＳｉＯ
{4-(c+d)}/2 （式中、Ｒ3 は置換または非置換の１価の
炭化水素基を表わす。また、ｃは 0〜2 の整数であり、
ｄは 1〜 3の整数である。但し、ｃ＋ｄは 1〜3 の整数
である。）で示されるシロキサン単位を有し、ケイ素原
子に直接結合した水素原子を１分子中に２個以上有する
ポリオルガノシロキサンであり、（Ａ）成分のポリオル
ガノシロキサンと反応し架橋剤として作用するものであ
る。
シロキサンは一般式：Ｒ3 c Ｈd ＳｉＯ
{4-(c+d)}/2 （式中、Ｒ3 は置換または非置換の１価の
炭化水素基を表わす。また、ｃは 0〜2 の整数であり、
ｄは 1〜 3の整数である。但し、ｃ＋ｄは 1〜3 の整数
である。）で示されるシロキサン単位を有し、ケイ素原
子に直接結合した水素原子を１分子中に２個以上有する
ポリオルガノシロキサンであり、（Ａ）成分のポリオル
ガノシロキサンと反応し架橋剤として作用するものであ
る。
【００１６】ケイ素原子に結合した水素原子の数は、
（Ｂ）成分全体として１分子中に２個を超える数であ
り、特に機械的強度を必要とする場合には、３個以上で
あることが好ましい。Ｒ3 およびその他のシロキサン単
位のケイ素原子に結合する有機基としては、（Ａ）成分
におけるＲ2 と同様なものが例示され、合成が容易な点
からメチル基とすることが最も好ましい。
（Ｂ）成分全体として１分子中に２個を超える数であ
り、特に機械的強度を必要とする場合には、３個以上で
あることが好ましい。Ｒ3 およびその他のシロキサン単
位のケイ素原子に結合する有機基としては、（Ａ）成分
におけるＲ2 と同様なものが例示され、合成が容易な点
からメチル基とすることが最も好ましい。
【００１７】（Ｂ）成分の配合量は、ケイ素原子に結合
した水素原子の数が、（Ａ）成分のアルケニル基１個当
り 0.5〜 4個となる量が望ましく、さらに好ましくは 1
〜 3個となるような量である。アルケニル基１個当りの
水素原子数が 0.5個未満では、硬化が十分に進行せず、
目的の強度の硬化物が得られない。また水素原子数が4
個を越えると、硬化後の物理的特性や耐熱性が低下して
好ましくない。
した水素原子の数が、（Ａ）成分のアルケニル基１個当
り 0.5〜 4個となる量が望ましく、さらに好ましくは 1
〜 3個となるような量である。アルケニル基１個当りの
水素原子数が 0.5個未満では、硬化が十分に進行せず、
目的の強度の硬化物が得られない。また水素原子数が4
個を越えると、硬化後の物理的特性や耐熱性が低下して
好ましくない。
【００１８】（Ｃ）成分の補強性充填剤としては、硬化
後のシリコーンゴムに強度を付与するシリカ系の充填剤
を使用することができる。特に、煙霧質シリカ、表面処
理煙霧質シリカ、沈殿シリカのような、比表面積が 50m
2 /g以上である微粉状シリカの使用が好ましい。このよ
うな微粉状シリカの市販品としては、アエロジル 130、
200、 300、R972（いずれも日本アエロジル社製）等が
挙げられる。
後のシリコーンゴムに強度を付与するシリカ系の充填剤
を使用することができる。特に、煙霧質シリカ、表面処
理煙霧質シリカ、沈殿シリカのような、比表面積が 50m
2 /g以上である微粉状シリカの使用が好ましい。このよ
うな微粉状シリカの市販品としては、アエロジル 130、
200、 300、R972（いずれも日本アエロジル社製）等が
挙げられる。
【００１９】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のアル
ケニル基含有ポリオルガノシロキサン 100重量部に対し
て 5〜60重量部とすることが望ましい。（Ｃ）成分の配
合量が 5重量部未満では、配合による補強の効果が現れ
ず、反対に60重量部を越える場合には、伸び、引張り強
さ、引裂き強さ等の他の物性が低下して好ましくない。
ケニル基含有ポリオルガノシロキサン 100重量部に対し
て 5〜60重量部とすることが望ましい。（Ｃ）成分の配
合量が 5重量部未満では、配合による補強の効果が現れ
ず、反対に60重量部を越える場合には、伸び、引張り強
さ、引裂き強さ等の他の物性が低下して好ましくない。
【００２０】（Ｄ）成分の白金または白金化合物からな
る群から選ばれた触媒は、（Ａ）ポリオルガノシロキサ
ンのアルケニル基と、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェ
ンシロキサンのケイ素原子に直結した水素原子（ハイド
ロジェン基）との間の付加反応を促進するものであり、
白金の単体（白金黒）、塩化白金酸、塩化白金酸とアル
コールから得られる錯体、白金−オレフィン錯体、白金
−ビニルシロキサン錯体、白金−トリフェニルホスフィ
ン錯体、その他の白金配位化合物、あるいはアルミナ、
シリカなどの担体に白金単体を担持したものなどを用い
ることができる。塩化白金酸または白金−オレフィン錯
体は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶
剤、炭化水素系溶剤などに溶解したものを使用すること
が望ましい。
る群から選ばれた触媒は、（Ａ）ポリオルガノシロキサ
ンのアルケニル基と、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェ
ンシロキサンのケイ素原子に直結した水素原子（ハイド
ロジェン基）との間の付加反応を促進するものであり、
白金の単体（白金黒）、塩化白金酸、塩化白金酸とアル
コールから得られる錯体、白金−オレフィン錯体、白金
−ビニルシロキサン錯体、白金−トリフェニルホスフィ
ン錯体、その他の白金配位化合物、あるいはアルミナ、
シリカなどの担体に白金単体を担持したものなどを用い
ることができる。塩化白金酸または白金−オレフィン錯
体は、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶
剤、炭化水素系溶剤などに溶解したものを使用すること
が望ましい。
【００２１】このような（Ｄ）成分の配合量は、硬化速
度によって適宜増減されるが、通常は（Ａ）成分に対す
る白金原子の量として、 0.1〜100ppmと極めて少量で十
分に架橋促進の効果を有し、特に 1〜 30ppmの範囲が有
効である。（Ｄ）成分の配合量が白金原子として0.1ppm
未満では、十分に硬化が進行せず、また100ppmを越えて
も特に硬化速度の向上等は期待できない。
度によって適宜増減されるが、通常は（Ａ）成分に対す
る白金原子の量として、 0.1〜100ppmと極めて少量で十
分に架橋促進の効果を有し、特に 1〜 30ppmの範囲が有
効である。（Ｄ）成分の配合量が白金原子として0.1ppm
未満では、十分に硬化が進行せず、また100ppmを越えて
も特に硬化速度の向上等は期待できない。
【００２２】（Ｅ）成分の1-プロポキシベンゾエート -
1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンは、以下
の構造式で表されるシロキサン化合物（ポリシロキサ
ン）であり、このような構造の化合物を接着付与成分と
して使用することで、ポリブチレンテレフタレート樹脂
に対して、他のシロキサン化合物の使用では得られない
高い接着強度を得ることができる。
1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンは、以下
の構造式で表されるシロキサン化合物（ポリシロキサ
ン）であり、このような構造の化合物を接着付与成分と
して使用することで、ポリブチレンテレフタレート樹脂
に対して、他のシロキサン化合物の使用では得られない
高い接着強度を得ることができる。
【００２３】
【化２】 （Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分 100重量部に対して
0.5〜 5重量部とすることが望ましく、より好ましくは
1〜 3重量部とする。（Ｅ）成分の配合量が 0.5重量部
未満では、ポリブチレンテレフタレート樹脂に対する接
着性の発現が不十分であり、また 5重量部を超えても接
着性向上の効果は変わらず、かえって硬さや引張り強さ
等の特性が低下して好ましくない。
0.5〜 5重量部とすることが望ましく、より好ましくは
1〜 3重量部とする。（Ｅ）成分の配合量が 0.5重量部
未満では、ポリブチレンテレフタレート樹脂に対する接
着性の発現が不十分であり、また 5重量部を超えても接
着性向上の効果は変わらず、かえって硬さや引張り強さ
等の特性が低下して好ましくない。
【００２４】以上の（Ａ）〜（Ｅ）の各成分を配合した
接着性シリコーンゴム組成物には、さらに（Ｆ）フェニ
ル基含有ポリオルガノシロキサンを適宜配合することが
できる。このフェニル基含有ポリオルガノシロキサン
は、硬化後のシリコーンゴムにオイルブリード性を付与
し、接着複合体に防水、シール性を付与するものであ
る。硬化後のシリコーンゴム表面にブリードする（滲み
だす）シリコーンオイルは、金型に対する離型剤として
作用し、接着複合体の金型からの抜脱を容易にする。こ
こで、（Ｆ）フェニル基含有ポリオルガノシロキサンに
おけるフェニル基の含有割合は、5 〜35モル％であるこ
とが好ましい。 5モル％未満のものでは、硬化後のシリ
コーンゴムにオイルブリード性を付与する効果が十分に
現れない。また、フェニル基含有量が35モル％を越える
ポリオルガノシロキサンでは、ブリードするシリコーン
オイルの量が多くなり過ぎ、かえってポリブチレンテレ
フタレート樹脂に対する接着性が悪くなるため、好まし
くない。
接着性シリコーンゴム組成物には、さらに（Ｆ）フェニ
ル基含有ポリオルガノシロキサンを適宜配合することが
できる。このフェニル基含有ポリオルガノシロキサン
は、硬化後のシリコーンゴムにオイルブリード性を付与
し、接着複合体に防水、シール性を付与するものであ
る。硬化後のシリコーンゴム表面にブリードする（滲み
だす）シリコーンオイルは、金型に対する離型剤として
作用し、接着複合体の金型からの抜脱を容易にする。こ
こで、（Ｆ）フェニル基含有ポリオルガノシロキサンに
おけるフェニル基の含有割合は、5 〜35モル％であるこ
とが好ましい。 5モル％未満のものでは、硬化後のシリ
コーンゴムにオイルブリード性を付与する効果が十分に
現れない。また、フェニル基含有量が35モル％を越える
ポリオルガノシロキサンでは、ブリードするシリコーン
オイルの量が多くなり過ぎ、かえってポリブチレンテレ
フタレート樹脂に対する接着性が悪くなるため、好まし
くない。
【００２５】（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分 100重
量部に対して10重量部以下とすることが望ましく、より
好ましくは 2〜 5重量部とする。（Ｆ）フェニル基含有
ポリオルガノシロキサンの配合量が、（Ａ）成分 100重
量部当り10重量部を超える場合には、シリコーンオイル
のブリード量が多くなり過ぎて、樹脂に対する接着性が
悪くなる。
量部に対して10重量部以下とすることが望ましく、より
好ましくは 2〜 5重量部とする。（Ｆ）フェニル基含有
ポリオルガノシロキサンの配合量が、（Ａ）成分 100重
量部当り10重量部を超える場合には、シリコーンオイル
のブリード量が多くなり過ぎて、樹脂に対する接着性が
悪くなる。
【００２６】さらに、このような接着性シリコーンゴム
組成物には、通常用いられている添加剤を必要に応じて
適宜配合することができる。そのような添加剤として
は、石英粉末、けいそう土、炭酸カルシウム等の非補強
性の充填剤、顔料、公知の難燃剤、酸化鉄、酸化セリウ
ム、カルボン酸鉄、希土類有機酸塩等の耐熱性向上剤な
どが例示される。また、常温における保存中の安定性を
増す目的で、アセチレンアルコールのような架橋反応遅
延剤を添加することもできる。
組成物には、通常用いられている添加剤を必要に応じて
適宜配合することができる。そのような添加剤として
は、石英粉末、けいそう土、炭酸カルシウム等の非補強
性の充填剤、顔料、公知の難燃剤、酸化鉄、酸化セリウ
ム、カルボン酸鉄、希土類有機酸塩等の耐熱性向上剤な
どが例示される。また、常温における保存中の安定性を
増す目的で、アセチレンアルコールのような架橋反応遅
延剤を添加することもできる。
【００２７】本発明において、このような接着性シリコ
ーンゴム組成物と、ガラス繊維を含有しないポリブチレ
ンテレフタレート樹脂との接着複合体を製造するには、
まず、公知の方法で成形されたポリブチレンテレフタレ
ート樹脂からなる成形体を、金型のキャビティ内の所定
の位置に挿入し配置する。そして、加熱された金型のキ
ャビティ内に、未硬化の付加反応型液状シリコーンゴム
組成物を射出して樹脂成形体と接触させ、次いでこの金
型内でそのまま加熱硬化させる方法が採られる。なお、
液状シリコーンゴム組成物の射出温度（金型温度）は、
130〜 150℃とすることが望ましい。この射出成形温度
が 130℃未満では接着性の発現が不十分であり、また 1
50℃を越える場合には、樹脂成形体の寸法精度が悪くな
り好ましくない。
ーンゴム組成物と、ガラス繊維を含有しないポリブチレ
ンテレフタレート樹脂との接着複合体を製造するには、
まず、公知の方法で成形されたポリブチレンテレフタレ
ート樹脂からなる成形体を、金型のキャビティ内の所定
の位置に挿入し配置する。そして、加熱された金型のキ
ャビティ内に、未硬化の付加反応型液状シリコーンゴム
組成物を射出して樹脂成形体と接触させ、次いでこの金
型内でそのまま加熱硬化させる方法が採られる。なお、
液状シリコーンゴム組成物の射出温度（金型温度）は、
130〜 150℃とすることが望ましい。この射出成形温度
が 130℃未満では接着性の発現が不十分であり、また 1
50℃を越える場合には、樹脂成形体の寸法精度が悪くな
り好ましくない。
【００２８】本発明においては、予め成形されたポリブ
チレンテレフタレート樹脂成形体を金型キャビティ内の
所定の位置に挿入・配置した後、このキャビティ内に、
接着付与成分が配合された付加反応型液状シリコーンゴ
ム組成物を射出し、加熱硬化させているので、シリコー
ンゴムが金型に接着することなくポリブチレンテレフタ
レート樹脂成形体にのみ接着し、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着した接着複
合体を、生産効率良く得ることができる。また、得られ
た接着複合体においては、ポリブチレンテレフタレート
樹脂とシリコーンゴムとの両者の特性が十分に発揮さ
れ、電気、電子、自動車、精密機器、医療用機器等の分
野で有効に使用することができる。
チレンテレフタレート樹脂成形体を金型キャビティ内の
所定の位置に挿入・配置した後、このキャビティ内に、
接着付与成分が配合された付加反応型液状シリコーンゴ
ム組成物を射出し、加熱硬化させているので、シリコー
ンゴムが金型に接着することなくポリブチレンテレフタ
レート樹脂成形体にのみ接着し、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着した接着複
合体を、生産効率良く得ることができる。また、得られ
た接着複合体においては、ポリブチレンテレフタレート
樹脂とシリコーンゴムとの両者の特性が十分に発揮さ
れ、電気、電子、自動車、精密機器、医療用機器等の分
野で有効に使用することができる。
【００２９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例について説
明する。なお、以下の文中における「部」は、全て「重
量部」を示すものとする。
明する。なお、以下の文中における「部」は、全て「重
量部」を示すものとする。
【００３０】実施例１〜４ ［シリコーンゴム組成物の調製］ （Ａ）両末端がそれぞれジメチルビニル基で封鎖され
た、25℃における粘度が10000cpのポリジメチルシロキ
サン 100部と、（Ｃ）アエロジル 200をオクタメチルテ
トラシクロシロキサンで処理した微粉末状シリカ40部と
をニーダーに仕込み、常温で 1時間撹拌混合を行なった
後、 150℃に昇温し、 2時間加熱混合を行なった。その
後混合物を常温まで冷却し、これに、（Ｂ）（ＣＨ3 ）
ＨＳｉＯの1/2単位67mol%と（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ単位33m
ol%とからなるポリメチルハイドロジェンシロキサン 1.
5部と、（Ｄ）白金−ビニルシロキサン錯体溶液（白金
原子含有量0.5wt%） 0.3部、および反応遅延剤である2-
メチル -3-ブチン -2-オール（アセチレンアルコール）
0.05部をそれぞれ添加し、均一になるまで混合した。次
いでこの組成物に、表１に示すように、接着付与成分と
して（Ｅ）-1、（Ｅ）-2、（Ｅ）-3の各シロキサン化合
物をそれぞれ 1部配合するとともに、実施例２において
は、さらにフェニル基含有量が28mol%で25℃における粘
度が 200cPのフェニル基含有ポリオルガノシロキサン 5
部を配合し、シリコーンゴム組成物を調製した。また、
比較例として、前記した組成物に（Ｅ）-4を表１に示す
割合で配合し、シリコーンゴム組成物を調製した。
た、25℃における粘度が10000cpのポリジメチルシロキ
サン 100部と、（Ｃ）アエロジル 200をオクタメチルテ
トラシクロシロキサンで処理した微粉末状シリカ40部と
をニーダーに仕込み、常温で 1時間撹拌混合を行なった
後、 150℃に昇温し、 2時間加熱混合を行なった。その
後混合物を常温まで冷却し、これに、（Ｂ）（ＣＨ3 ）
ＨＳｉＯの1/2単位67mol%と（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ単位33m
ol%とからなるポリメチルハイドロジェンシロキサン 1.
5部と、（Ｄ）白金−ビニルシロキサン錯体溶液（白金
原子含有量0.5wt%） 0.3部、および反応遅延剤である2-
メチル -3-ブチン -2-オール（アセチレンアルコール）
0.05部をそれぞれ添加し、均一になるまで混合した。次
いでこの組成物に、表１に示すように、接着付与成分と
して（Ｅ）-1、（Ｅ）-2、（Ｅ）-3の各シロキサン化合
物をそれぞれ 1部配合するとともに、実施例２において
は、さらにフェニル基含有量が28mol%で25℃における粘
度が 200cPのフェニル基含有ポリオルガノシロキサン 5
部を配合し、シリコーンゴム組成物を調製した。また、
比較例として、前記した組成物に（Ｅ）-4を表１に示す
割合で配合し、シリコーンゴム組成物を調製した。
【００３１】なお、（Ｅ）-1は、前記した化学式 (I)で
表わされる1-プロポキシベンゾエート -1,3,5,7-テトラ
メチルシクロテトラシロキサンであり、（Ｅ）-2および
（Ｅ）-3としては、それぞれ以下の化学式(II)および
(III)で表わされる、ケイ素原子に直結した水素原子を
有しフェニル基とエステル結合とをそれぞれ有するシロ
キサン化合物を使用した。
表わされる1-プロポキシベンゾエート -1,3,5,7-テトラ
メチルシクロテトラシロキサンであり、（Ｅ）-2および
（Ｅ）-3としては、それぞれ以下の化学式(II)および
(III)で表わされる、ケイ素原子に直結した水素原子を
有しフェニル基とエステル結合とをそれぞれ有するシロ
キサン化合物を使用した。
【００３２】
【化３】
【化４】 また、（Ｅ）-4としては、以下の化学式
【化５】 で表わされるグリシドキシ基を有するテトラシロキサン
を使用した。
を使用した。
【００３３】［ポリブチレンテレフタレート樹脂成形体
の製造］熱可塑性樹脂用射出成形機に、ポリプラスチッ
ク社のH-01を投入し溶融可塑化した後、これを金型キャ
ビティ内に射出し、幅10mm×長さ10mm×厚さ 1mmの小片
状のポリブチレンテレフタレート樹脂成形体を得た。な
お、射出条件は、金型の型締め圧力が 200kgf/cm2 、射
出時間 2秒、冷却時間20秒、金型温度 140℃であった。
の製造］熱可塑性樹脂用射出成形機に、ポリプラスチッ
ク社のH-01を投入し溶融可塑化した後、これを金型キャ
ビティ内に射出し、幅10mm×長さ10mm×厚さ 1mmの小片
状のポリブチレンテレフタレート樹脂成形体を得た。な
お、射出条件は、金型の型締め圧力が 200kgf/cm2 、射
出時間 2秒、冷却時間20秒、金型温度 140℃であった。
【００３４】次いで、このポリブチレンテレフタレート
樹脂成形体を、射出成形装置の金型キャビティ内の所定
の位置に挿入配置し、金型を約 120kgf/cm2 の圧力で型
締めした後、金型を 140℃の温度に加熱した。そして、
キャビティ内に、実施例１〜４および比較例のシリコー
ンゴム組成物を、50kgf/cm2 （スクリュー後端）の射出
圧力で 5秒間射出した後、そのまま約60秒間加熱を続け
て硬化させ、直径30mm、厚さ 3mmの円盤状の一体成形体
（接着複合体）を得た。
樹脂成形体を、射出成形装置の金型キャビティ内の所定
の位置に挿入配置し、金型を約 120kgf/cm2 の圧力で型
締めした後、金型を 140℃の温度に加熱した。そして、
キャビティ内に、実施例１〜４および比較例のシリコー
ンゴム組成物を、50kgf/cm2 （スクリュー後端）の射出
圧力で 5秒間射出した後、そのまま約60秒間加熱を続け
て硬化させ、直径30mm、厚さ 3mmの円盤状の一体成形体
（接着複合体）を得た。
【００３５】次いで、こうして得られた接着複合体にお
いて、樹脂成形体とシリコーンゴム成形体との接着性試
験を行なった。また、金型からの抜き出し容易性を調べ
た。これらの試験結果を表１下欄にそれぞれ示す。
いて、樹脂成形体とシリコーンゴム成形体との接着性試
験を行なった。また、金型からの抜き出し容易性を調べ
た。これらの試験結果を表１下欄にそれぞれ示す。
【００３６】
【表１】 表１の結果から、実施例１〜４でそれぞれ得られた接着
複合体においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂成
形体とシリコーンゴム成形体との接着強度が高く、良好
な接着性を有するうえに、シリコーンゴム成形体表面へ
ブリードするオイル量が適量であり、金型からの抜き出
しが容易であることがわかった。これに対して、比較例
で得られた接着複合体では、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂成形体とシリコーンゴム成形体との接着性が不十
分であり剥離しやすかった。
複合体においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂成
形体とシリコーンゴム成形体との接着強度が高く、良好
な接着性を有するうえに、シリコーンゴム成形体表面へ
ブリードするオイル量が適量であり、金型からの抜き出
しが容易であることがわかった。これに対して、比較例
で得られた接着複合体では、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂成形体とシリコーンゴム成形体との接着性が不十
分であり剥離しやすかった。
【００３７】
【発明の効果】以上の記載から明らかなように、本発明
においては、ガラス繊維を有しないポリブチレンテレフ
タレート樹脂成形体を金型内に挿入配置した後、ケイ素
原子に直結した水素原子有し、かつフェニル基とエステ
ル結合とをそれぞれ有するシロキサン化合物を接着性付
与成分とする付加反応型液状シリコーンゴムを、金型内
に射出し加熱硬化させているので、シリコーンゴムが金
型に接着することがなく、ポリブチレンテレフタレート
樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着した接着複合体を
生産効率良く得ることができる。また、得られた接着複
合体は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とシリコーン
ゴムとの両者の特性が良好に発揮され、電気、電子、自
動車、精密機器等の分野で有効に使用されるものであ
る。
においては、ガラス繊維を有しないポリブチレンテレフ
タレート樹脂成形体を金型内に挿入配置した後、ケイ素
原子に直結した水素原子有し、かつフェニル基とエステ
ル結合とをそれぞれ有するシロキサン化合物を接着性付
与成分とする付加反応型液状シリコーンゴムを、金型内
に射出し加熱硬化させているので、シリコーンゴムが金
型に接着することがなく、ポリブチレンテレフタレート
樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着した接着複合体を
生産効率良く得ることができる。また、得られた接着複
合体は、ポリブチレンテレフタレート樹脂とシリコーン
ゴムとの両者の特性が良好に発揮され、電気、電子、自
動車、精密機器等の分野で有効に使用されるものであ
る。
【００３８】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 千葉 修二 東京都港区六本木６丁目２番31号 東芝シ リコーン株式会社内 (72)発明者 上野 秀樹 東京都港区六本木６丁目２番31号 東芝シ リコーン株式会社内 (72)発明者 善林 三千夫 東京都港区六本木６丁目２番31号 東芝シ リコーン株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリブチレンテレフタレート樹脂からな
る成形体を、金型のキャビティ内に挿入・配置した後、
接着付与成分として、１分子中にケイ素原子に直結した
水素原子を少なくとも１個有し、かつ少なくとも１個の
フェニル基とエステル結合とをそれぞれ有するシロキサ
ン化合物が配合された付加反応型液状シリコーンゴム組
成物を、 130〜 150℃の温度に加熱された前記金型のキ
ャビティ内に前記成形体に接触するように射出し、しか
る後これを加熱硬化させることを特徴とするポリブチレ
ンテレフタレート樹脂とシリコーンゴムとの接着複合体
の製造方法。 - 【請求項２】 前記付加反応型液状シリコーンゴム組成
物が、（Ａ）アルケニル基含有ポリオルガノシロキサン
に、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に直接結合した水素原
子を２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキ
サンと、（Ｃ）補強性充填剤と、（Ｄ）白金または白金
化合物からなる群から選ばれた付加反応触媒、および接
着付与成分として、（Ｅ）1-プロポキシベンゾエート -
1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサンを配合し
た接着性シリコーンゴム組成物であることを特徴とする
請求項１記載のポリブチレンテレフタレート樹脂とシリ
コーンゴムとの接着複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20061797A JPH1142674A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | ポリブチレンテレフタレート樹脂とシリコーンゴムとの接着複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20061797A JPH1142674A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | ポリブチレンテレフタレート樹脂とシリコーンゴムとの接着複合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1142674A true JPH1142674A (ja) | 1999-02-16 |
Family
ID=16427362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20061797A Withdrawn JPH1142674A (ja) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | ポリブチレンテレフタレート樹脂とシリコーンゴムとの接着複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1142674A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11401416B2 (en) | 2017-10-17 | 2022-08-02 | Celanese Sales Germany Gmbh | Flame retardant polyamide composition |
| CN114980604A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-08-30 | 富钰精密组件（昆山）有限公司 | 壳体结构及其制备方法、电子设备 |
-
1997
- 1997-07-25 JP JP20061797A patent/JPH1142674A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11401416B2 (en) | 2017-10-17 | 2022-08-02 | Celanese Sales Germany Gmbh | Flame retardant polyamide composition |
| US11981812B2 (en) | 2017-10-17 | 2024-05-14 | Celanese Sales Germany Gmbh | Flame retardant polyamide composition |
| CN114980604A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-08-30 | 富钰精密组件（昆山）有限公司 | 壳体结构及其制备方法、电子设备 |
| CN114980604B (zh) * | 2022-04-29 | 2024-01-26 | 富钰精密组件（昆山）有限公司 | 壳体结构及其制备方法、电子设备 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041005 |