JPH11133207A - Optical thin film and refelction preventive article - Google Patents

Optical thin film and refelction preventive article

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Publication number
JPH11133207A
JPH11133207A JP10081307A JP8130798A JPH11133207A JP H11133207 A JPH11133207 A JP H11133207A JP 10081307 A JP10081307 A JP 10081307A JP 8130798 A JP8130798 A JP 8130798A JP H11133207 A JPH11133207 A JP H11133207A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thin film
refractive index
optical thin
film
compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP10081307A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichiro Oka
紘一郎 岡
Akitoshi Nakakimura
暁利 中木村
Tetsuji Kondo
哲司 近藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH11133207A publication Critical patent/JPH11133207A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the reflection preventive optical thin film easy in manufacture and superior in abrasion and scratching resistance by using a specified compound subjected to hardening treatment. SOLUTION: The reflection preventive optical thin film is made of the hardened compound represented by the formula in which Rf is an alkylene group containing F atoms; (a) is 0 or 1; and (b) is 0, 1, 2, or 3. Rf may be a straight car branched alkylene group, and a part or all of the H atoms are substituted by the F atoms. The preferable alkylene group to be used is a straight chain one from the point of easiness of manufacture and all the H atoms are, preferably, substituted by the F atoms in the case of perfluoroalkylene in order to obtain the optical thin film as low as possible in the reflective index. It is favorable from the point of the easiness of manufacture that (a) is 0 or 1, and if (b) exceeds 3, the hardness of the optical thin film tends to become insufficient.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、テレビのブラウン
管や液晶表示装置用の反射防止膜、CRTモニター用反
射防止フィルターなどの各種表示装置の反射防止膜、展
示用のケースやショーウインド、絵画の額、窓ガラス、
光学レンズ、メガネレンズなどの反射防止膜などに好適
に用いられる光学薄膜およびそれを用いた反射防止性物
品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an anti-reflection film for various display devices such as an anti-reflection film for a cathode ray tube of a television or a liquid crystal display device, an anti-reflection filter for a CRT monitor, a case for exhibition, a show window, and a painting. Forehead, window glass,
The present invention relates to an optical thin film suitably used for an antireflection film of an optical lens, an eyeglass lens and the like, and an antireflection article using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】表示装置などに用いられる反射防止用フ
ィルターなどの反射防止性物品は、基板に低屈折率の光
学薄膜を単層で設けるか、もしくは高屈折率および低屈
折率の光学薄膜を交互に多層に設けて反射防止層として
いる場合が多い。
2. Description of the Related Art An antireflection article such as an antireflection filter used for a display device or the like has a low refractive index optical thin film provided on a substrate in a single layer, or a high refractive index and low refractive index optical thin film. In many cases, the anti-reflection layer is formed by alternately providing multiple layers.

【0003】このような光学薄膜を得る方法としては、
蒸着やスパッタなどによって無機物を基板に積層するの
が一般的であり、このようにして得られる反射防止膜は
低反射で耐擦傷性に優れる。しかし、無機物を蒸着やス
パッタして反射防止処理する方法は高性能な反射防止層
が得られるものの、真空を必要とする大がかりな装置を
用いるので生産性が悪く、製造コストは高価であった。
また、これらの方法は、蒸着もしくはスパッタ時に基板
が80℃以上に加熱されるので、耐熱性の点などから使
用できる基板が限定されていた。
A method for obtaining such an optical thin film is as follows.
In general, an inorganic substance is laminated on a substrate by vapor deposition, sputtering, or the like, and the antireflection film thus obtained has low reflection and excellent scratch resistance. However, in the method of performing antireflection treatment by vapor deposition or sputtering of an inorganic substance, although a high-performance antireflection layer can be obtained, productivity is poor because a large-scale apparatus requiring vacuum is used, and the production cost is high.
Further, in these methods, the substrate is heated to 80 ° C. or more during vapor deposition or sputtering, so that the usable substrates are limited in terms of heat resistance and the like.

【0004】また、近年、低屈折率の有機物質を溶媒に
溶解した後、基板に低屈折率の有機物質をコーティング
して低屈折率有機薄膜を形成して反射防止膜とする方法
が知られるようになった。このような溶液コーティング
法は、例えば特開平4−355401号公報や特開平6
−18705号公報などに開示されている。これら溶液
コーティング法で用いられる低屈折率物質は、フッ素含
有率の高い樹脂であり、優れた反射防止特性を示してい
る。また、これらは溶液コーティングにより薄膜を形成
するので、無機物を蒸着やスパッタして反射防止処理す
る方法とは異なり、生産性よく反射防止膜を形成するこ
とが可能である。
Recently, there has been known a method of dissolving a low-refractive-index organic substance in a solvent, coating the substrate with a low-refractive-index organic substance to form a low-refractive-index organic thin film to form an antireflection film. It became so. Such a solution coating method is disclosed, for example, in JP-A-4-355401 and JP-A-6-355601.
No. -18705. The low refractive index substance used in these solution coating methods is a resin having a high fluorine content, and exhibits excellent antireflection characteristics. In addition, since these form a thin film by solution coating, it is possible to form an anti-reflection film with high productivity, unlike the method of performing anti-reflection treatment by vapor deposition or sputtering of an inorganic substance.

【0005】しかしながら、特開平4−355401号
公報あるいは特開平6−18705号公報に記載の含フ
ッ素樹脂からなる有機薄膜は、溶液コーティングが可能
なので生産性がよく、低屈折率のため優れた反射防止特
性を示すが、これらの含フッ素樹脂硬化物は架橋密度が
低いので表面硬度が低く、耐擦傷性に劣るという問題が
あった。さらに、コーティングした後、加熱硬化を必要
とするため、耐熱性の点などから使用できる基板が限定
されていた。
However, the organic thin film made of a fluorine-containing resin described in JP-A-4-355401 or JP-A-6-18705 has a high productivity because it can be solution-coated, and has an excellent reflection due to a low refractive index. Although they exhibit prevention properties, these cured fluorine-containing resins have low cross-linking densities and thus have low surface hardness and poor abrasion resistance. Furthermore, since heat curing is required after coating, usable substrates are limited in terms of heat resistance and the like.

【0006】また、表面硬度が高く架橋密度の高い含フ
ッ素樹脂としてUSP3,310,606に開示されて
いるパーフルオロジビニルエーテルの硬化物が挙げられ
るが、この硬化物は溶剤に不溶で高温、高圧下で成型す
る必要があるため光学薄膜を得ることはできない。
As a fluorine-containing resin having a high surface hardness and a high crosslink density, a cured product of perfluorodivinyl ether disclosed in US Pat. No. 3,310,606 can be mentioned. An optical thin film cannot be obtained because it needs to be molded below.

【0007】これに対し、特開平8−239430号公
報では、特定の化学構造を持つ含フッ素ジ(メタ)アク
リル酸エステルを提案している。しかしながら、これら
の化合物は一般に極性が低く、下層との密着性に問題を
残していた。また、生産するうえにおいてもエステル化
および精製工程に手間を要する。
On the other hand, JP-A-8-239430 proposes a fluorine-containing di (meth) acrylate having a specific chemical structure. However, these compounds generally have low polarity and have a problem in adhesion to the lower layer. In addition, the production requires time and labor in the esterification and purification steps.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の欠点を解消しようとするものであり、低反射率で耐擦
傷性に優れた光学薄膜とそれを用いた反射防止性物品を
提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned disadvantages of the prior art, and provides an optical thin film having a low reflectance and excellent scratch resistance and an antireflection article using the same. The purpose is to:

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は下記の構成を有する。
In order to achieve the above object, the present invention has the following arrangement.

【0010】「(1)一般式"(1) General formula

【化2】 (ここで、Rf はフッ素含有アルキレン基、aは0〜
1、bは0〜3の整数を表す。)で示される化合物が硬
化してなることを特徴とする光学薄膜。
Embedded image (Where Rf is a fluorine-containing alkylene group;
1, b represents an integer of 0 to 3. An optical thin film obtained by curing the compound represented by the formula (1).

【0011】(2)上記(1)に記載の光学薄膜を透明
基板に設けてなることを特徴とする反射防止性物品。」
(2) An antireflective article comprising the optical thin film according to (1) provided on a transparent substrate. "

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明の光学薄膜に使用される化
合物(以下化合物Aと称する)は、一般式
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The compound (hereinafter referred to as compound A) used in the optical thin film of the present invention has a general formula

【化3】 (ここで、Rf はフッ素含有アルキレン基、aは0〜
1、bは0〜3の整数を表す。)で示される。Rf とし
ては、直鎖あるいは分枝のアルキレン基のいずれであっ
てもよい。炭素に結合する水素の一部または全部がフッ
素と置換されている。
Embedded image (Where Rf is a fluorine-containing alkylene group;
1, b represents an integer of 0 to 3. ). Rf may be any of a linear or branched alkylene group. Part or all of the hydrogen bonded to carbon is replaced with fluorine.

【0013】本発明で好ましく使用されるのは、製造の
容易性から直鎖のアルキレン基の場合であり、より低屈
折率の光学薄膜を得る目的から、全部の水素がフッ素と
置換したパーフルオロアルキレン基の場合である。
In the present invention, a linear alkylene group is preferably used because of its ease of production. In order to obtain an optical thin film having a lower refractive index, perfluoro groups in which all hydrogens are substituted with fluorine are used. This is the case for an alkylene group.

【0014】本発明で最も好ましく使用される化合物
は、一般式
The compound most preferably used in the present invention has the general formula

【化4】 で示される。aは0〜1、bは0〜3の整数を示す。製
造の容易性からaは0か、1である。また、bが3を越
えると屈折率が高くなること及び光学薄膜にしたときの
硬度が不足する傾向がある。mは2以上14以下の整数
である。中でもmの値が4以上、12以下の場合が好ま
しい。mが2未満では、屈折率の低いものが得られにく
く、15より大きくなると光学薄膜にした時の硬度が不
足する傾向がある。化合物Aの代表例を次に示す。
Embedded image Indicated by a represents an integer of 0 to 1 and b represents an integer of 0 to 3. A is 0 or 1 for ease of manufacture. If b exceeds 3, the refractive index tends to increase, and the hardness of the optical thin film tends to be insufficient. m is an integer of 2 or more and 14 or less. Among them, the case where the value of m is 4 or more and 12 or less is preferable. If m is less than 2, it is difficult to obtain a material having a low refractive index, and if it is more than 15, the hardness of the optical thin film tends to be insufficient. Representative examples of compound A are shown below.

【0015】[0015]

【化5】 本発明では、光学薄膜の屈折率、硬度、密着性などの性
能を改善または調整する目的で、化合物Aと重合し得
る、化合物A以外の化合物を添加することができる(以
下化合物Bと称する)。
Embedded image In the present invention, a compound other than compound A, which can be polymerized with compound A, can be added for the purpose of improving or adjusting the performance of the optical thin film, such as the refractive index, hardness, and adhesion (hereinafter, referred to as compound B). .

【0016】その代表例を以下に示す。エポキシ化合物
として、脂肪族、脂環族、芳香族系単官能エポキシ化合
物、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキ
サヒドロビスフェノールA系ジグリシジルエーテル、ビ
スフェノールA系ジグリシジルエーテル、フタル酸ジグ
リシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステルな
どの2官能エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアヌ
レート、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、
クレゾールノボラックポリグリシジルエーテルなどの3
官能あるいはそれ以上のエポキシ化合物、エポキシ基含
有シラン系化合物、フッ素を含有するエポキシ化合物な
どが挙げられる。
Representative examples are shown below. Examples of epoxy compounds include aliphatic, alicyclic, and aromatic monofunctional epoxy compounds, propylene glycol diglycidyl ether, hexahydrobisphenol A diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, phthalic acid diglycidyl ester, and dimer acid dimer. Bifunctional epoxy compounds such as glycidyl ester, triglycidyl isocyanurate, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane,
3 such as cresol novolak polyglycidyl ether
Functional or higher epoxy compounds, epoxy group-containing silane compounds, fluorine-containing epoxy compounds and the like can be mentioned.

【0017】二重結合を持つ化合物として、沸点の高い
脂肪族、脂環族、芳香族系モノ(メタ)アクリレート、
2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレー
ト、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル(メタ)
アクリレート、2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオ
ロブチル(メタ)アクリレート、β−(パーフルオロオ
クチル)エチル(メタ)アクリレートのようなフッ素含
有単官能(メタ)アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)ア
クリレートなどの多官能(メタ)アクリレートがある。
As compounds having a double bond, aliphatic, alicyclic and aromatic mono (meth) acrylates having a high boiling point,
2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth)
Acrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (meth) acrylate, monofunctional (meth) acrylate containing fluorine such as β- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, triethylene glycol di (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate
There are polyfunctional (meth) acrylates such as acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

【0018】二重結合を持つ化合物としては、この他、
アリルエーテル系、アリルエステル系、アリルウレタン
系、不飽和シクロアセタール系、ビニルエーテル系、ビ
ニル基含有シラン系化合物などを挙げることができる。
Other examples of the compound having a double bond include:
Examples thereof include allyl ether, allyl ester, allyl urethane, unsaturated cycloacetal, vinyl ether, and vinyl group-containing silane compounds.

【0019】一つの分子内にエポキシ基と二重結合の両
方を持つ化合物としては、多官能エポキシ化合物のエポ
キシ基を残す形で(メタ)アクリル酸と反応させたエポ
キシエステル類、(メタ)アクリロイルオキシメチレン
シクロヘキセンオキサイドなどがある。
Examples of the compound having both an epoxy group and a double bond in one molecule include epoxy esters and (meth) acryloyl which have been reacted with (meth) acrylic acid in a form that leaves the epoxy group of the polyfunctional epoxy compound. Oxymethylene cyclohexene oxide and the like.

【0020】エポキシシラン、ビニルシランなど、シラ
ン系化合物も光学薄膜の硬度を上げる目的で用いられ
る。
A silane compound such as epoxy silane and vinyl silane is also used for increasing the hardness of the optical thin film.

【0021】化合物Bは単独または複数で用いられる
が、特にフッ素含有化合物であることが好ましい。ま
た、二重結合を持つ化合物を用いる時は、一分子内にエ
ポキシ基と二重結合を両方持つ化合物を併用すること
が、光学薄膜の硬度を高める上で好ましい。
The compound B may be used alone or in combination, but is particularly preferably a fluorine-containing compound. When a compound having a double bond is used, it is preferable to use a compound having both an epoxy group and a double bond in one molecule in order to increase the hardness of the optical thin film.

【0022】化合物Aと化合物Bの混合物は透明性の高
い光学薄膜を得るために、相溶性であることが好まし
い。
The mixture of compound A and compound B is preferably compatible in order to obtain a highly transparent optical thin film.

【0023】化合物Aと化合物Bの配合割合は、化合物
Bを添加する目的によって異なるが、一般には化合物A
が50重量%以上、化合物Bが50重量%以下の場合で
ある。なかでも、化合物A60重量%以上、化合物B4
0重量%以下がより好ましい。 化合物Bが50重量%
を越えると、D線における屈折率が1.45以上になり
やすく、本来の目的である反射防止性能が低下する傾向
がみられる。また、光学薄膜の硬度が実用レベル以下に
なる傾向もみられる。
The compounding ratio of the compound A and the compound B varies depending on the purpose of adding the compound B.
Is 50% by weight or more and Compound B is 50% by weight or less. Above all, compound A 60% by weight or more, compound B4
0% by weight or less is more preferable. 50% by weight of compound B
When the ratio exceeds 1, the refractive index at the D line tends to be 1.45 or more, and the antireflection performance, which is the original purpose, tends to decrease. In addition, there is also a tendency that the hardness of the optical thin film becomes lower than a practical level.

【0024】化合物A、または化合物Aと化合物Bの混
合物を硬化(重合をも言う)する目的で以下に示す化合
物が用いられることが好ましい。
The following compounds are preferably used for curing (also referred to as polymerization) the compound A or a mixture of the compound A and the compound B.

【0025】エポキシ基の硬化剤として、アミン系、酸
無水物系、フェノール系、メルカプタン系、ヒドラジド
系、イミダゾール系、カチオン付与系などの化合物が挙
げられる。ポットライフの長さ、硬化速度の速さから、
これらの硬化剤のうち、カチオン付与系が特に好ましく
使用される。なかでも光分解カチオン付与系が適してお
り、芳香族ジアゾニウム塩、ジアリルヨードニウム塩、
トリアリルスルホニウム塩、トリアリルセレニウム塩、
トリアリルピリリウム塩、ベンジルピリジニウムチオシ
アネート、ジアルキルフェナシルスルホニウム塩、ジア
ルキルヒドロキシフェニルスルホニウム塩、ジアルキル
ヒドロキシフェニルホスホニウム塩、メタロセン化合物
などが挙げられる。
Examples of the epoxy group curing agent include compounds of amine type, acid anhydride type, phenol type, mercaptan type, hydrazide type, imidazole type, and cation imparting type. From the length of pot life and the speed of curing speed,
Among these curing agents, a cation-imparting system is particularly preferably used. Among them, a photodegradation cation imparting system is suitable, and aromatic diazonium salts, diallyliodonium salts,
Triallylsulfonium salts, triallylselenium salts,
Triarylpyrylium salts, benzylpyridinium thiocyanates, dialkylphenacylsulfonium salts, dialkylhydroxyphenylsulfonium salts, dialkylhydroxyphenylphosphonium salts, metallocene compounds and the like.

【0026】二重結合の重合に対しては、熱ラジカル重
合開始剤としてアゾ系、有機パーオキサイド系化合物
が、光ラジカル重合開始剤として芳香族ケトン系、芳香
族ケトン−アミン系化合物などが、また光分解カチオン
重合開始剤としては、エポキシ基の硬化剤として挙げた
光分解カチオン付与系の上記したような化合物が挙げら
れる。ポットライフの長さ、重合速度の速さ、および光
学薄膜の硬度から、本発明では光ラジカル重合開始剤が
好適に用いられる。
For the polymerization of double bonds, azo and organic peroxide compounds are used as thermal radical polymerization initiators, and aromatic ketone and aromatic ketone-amine compounds are used as photoradical polymerization initiators. Examples of the photodecomposition cationic polymerization initiator include the above-described compounds of the photodecomposition cation imparting system described as the curing agent for the epoxy group. In the present invention, a photoradical polymerization initiator is suitably used in view of the length of the pot life, the high polymerization rate, and the hardness of the optical thin film.

【0027】この他、アルミニウム、鉄、銅など金属キ
レート化合物、例えば、アルミニウムアセチルアセトネ
ート、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノア
セチルアセトネート、アルミニウム−ジ−n−ブトキシ
ドモノエチルアセトアセテート、アルミニウム−ジ−i
so−プロポキシドモノメチルアセトアセテートなどの
化合物が、シラン系化合物、エポキシ系化合物の硬化剤
として使用される。
In addition, metal chelate compounds such as aluminum, iron and copper, for example, aluminum acetylacetonate, aluminum bisethylacetoacetate monoacetylacetonate, aluminum di-n-butoxide monoethylacetoacetate, aluminum di-i-i
Compounds such as so-propoxide monomethyl acetoacetate are used as curing agents for silane compounds and epoxy compounds.

【0028】上記した硬化剤や重合開始剤は、単独また
は併用して用いられ、通常、エポキシ基を持つ化合物や
二重結合を持つ化合物、シラン系化合物に対し、0.0
5〜20重量%程度使用される。
The above-mentioned curing agents and polymerization initiators are used alone or in combination, and are usually used in an amount of 0.00% with respect to a compound having an epoxy group, a compound having a double bond and a silane compound.
It is used in an amount of about 5 to 20% by weight.

【0029】化合物A、Bおよび硬化剤、重合開始剤
は、通常、アルコール類、ケトン類、エステル類、ジメ
チルホルマミド、炭化水素類などに溶解し、塗布用の溶
液(塗液)にして用いられるが、カチオン付与系の光重
合開始剤を用いる場合は、アルコール類や水など極性の
強い溶媒は光重合開始剤の重合阻害因子になるため、一
般には使用できない。塗液の濃度は、光学薄膜の塗布条
件(塗布方法、厚さなど)によって決められるべきもの
であるが、通常は0.1〜30重量%程度である。な
お、シラン系化合物を用いる場合は、事前に必要量の水
を加え、加水分解しておくことが通常好ましく行なわれ
ている。
The compounds A and B, the curing agent and the polymerization initiator are usually dissolved in alcohols, ketones, esters, dimethylformamide, hydrocarbons and the like, and used as a coating solution (coating solution). However, when a cation-imparting photopolymerization initiator is used, a solvent having a strong polarity such as alcohols or water cannot be generally used because it becomes a polymerization inhibitor of the photopolymerization initiator. The concentration of the coating liquid should be determined according to the coating conditions (coating method, thickness, etc.) of the optical thin film, but is usually about 0.1 to 30% by weight. When a silane compound is used, it is usually preferable to add a necessary amount of water in advance and hydrolyze it.

【0030】この他塗液には、均一コーティングのため
のレベリング剤や、密着性付与のためのカプリング剤な
どが加えられることがある。
In addition, a leveling agent for uniform coating and a coupling agent for imparting adhesion may be added to the coating liquid.

【0031】次に本発明の光学薄膜を得る方法を述べ
る。まず、塗液を透明基板にスピンコート、ディップコ
ート、ダイコート、スプレイコート、バーコート、ロー
ルコート、カーテンフローコートなどの方法で均一塗布
し、溶剤を除去する。続いて、加熱あるいは光照射する
方法により、塗布膜を実用レベルまで硬化する。なかで
も、低圧もしくは高圧水銀灯、キセノン灯などを用いた
紫外線照射による硬化する方法が、高生産性の観点から
本発明の好ましい態様である。なお、二重結合の重合で
は、不活性ガス雰囲気下で反応をすることが好ましい。
Next, a method for obtaining the optical thin film of the present invention will be described. First, a coating liquid is uniformly applied to a transparent substrate by a method such as spin coating, dip coating, die coating, spray coating, bar coating, roll coating, curtain flow coating, and the solvent is removed. Subsequently, the coating film is cured to a practical level by heating or light irradiation. Among them, a method of curing by ultraviolet irradiation using a low-pressure or high-pressure mercury lamp, a xenon lamp or the like is a preferable embodiment of the present invention from the viewpoint of high productivity. In the double bond polymerization, the reaction is preferably performed under an inert gas atmosphere.

【0032】本発明の光学薄膜により反射防止性能を施
す透明基板の素材として好適に使用されるものは、ガラ
ス、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂、ノルボルネン樹脂、塩化ビニル
樹脂、スチレン樹脂、ジエチレングリコールジアリルカ
ーボネート樹脂など、透明なもので、少なくとも該光学
薄膜よりも屈折率が高いものである。透明基板の屈折率
が該光学薄膜の屈折率よりも低い場合は、目的とする反
射防止性能が得られない。
Glass, polycarbonate resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate resin, norbornene resin, vinyl chloride resin, styrene resin, diethylene glycol are preferably used as the material of the transparent substrate provided with antireflection performance by the optical thin film of the present invention. It is a transparent material such as diallyl carbonate resin and has a higher refractive index than at least the optical thin film. If the refractive index of the transparent substrate is lower than the refractive index of the optical thin film, the desired anti-reflection performance cannot be obtained.

【0033】透明基板が樹脂である場合、用途によって
耐擦傷性を要求されることがある。樹脂基板の耐擦傷性
を高めるために、通常はウェットコート法により表面に
ハードコート層が設けられる。
When the transparent substrate is a resin, scratch resistance may be required depending on the application. In order to enhance the scratch resistance of the resin substrate, a hard coat layer is usually provided on the surface by a wet coating method.

【0034】ハードコート層としては、有機または無機
系バインダーあるいは両者の混合系バインダーに、酸化
ケイ素、酸化アンチモン、酸化セレン、酸化チタンなど
金属化合物の超微粒子を含む、あるいは含まない塗膜が
一般的に用いられている。有機バインダーとしては、エ
ポキシ樹脂硬化物やラジカル架橋重合した樹脂などが、
無機系バインダーとしては、シラン系化合物の加水分解
硬化物などがあるが、本発明では特に限定しない。
As the hard coat layer, a coating film containing or not containing ultrafine particles of a metal compound such as silicon oxide, antimony oxide, selenium oxide and titanium oxide in an organic or inorganic binder or a mixed binder of both is generally used. It is used for As the organic binder, an epoxy resin cured product or a radical cross-linked polymerized resin,
Examples of the inorganic binder include a hydrolysis-hardened product of a silane-based compound, but are not particularly limited in the present invention.

【0035】ハードコート層は通常0.5〜10μm程
度の膜厚にすることにより、本来の耐擦傷機能付与とそ
の他の性能(例えばクラック発生防止)とのバランスが
とられている。
The thickness of the hard coat layer is usually about 0.5 to 10 μm, so that the balance between the provision of the scratch resistance function and the other properties (for example, prevention of cracks) is achieved.

【0036】ハードコート層の屈折率が透明基板の屈折
率と大幅に異なれば、いわゆる干渉縞が目立つようにな
るため、それを防止するために、ハードコート層の屈折
率は透明基板の屈折率の±0.02以内にコントロール
するのが好ましい。
If the refractive index of the hard coat layer is significantly different from that of the transparent substrate, so-called interference fringes become conspicuous. To prevent this, the refractive index of the hard coat layer is set to the refractive index of the transparent substrate. It is preferable to control within ± 0.02 of the above.

【0037】基板に透明樹脂を使い、耐擦傷性のある反
射防止性物品を得たい場合は、上記したようなハードコ
ート層を設けた透明基板の上へ該光学薄膜を設けること
を行なう。
When it is desired to use a transparent resin for the substrate and obtain an antireflective article having scratch resistance, the optical thin film is provided on the transparent substrate provided with the hard coat layer as described above.

【0038】本発明の光学薄膜は、薄膜を有する基材に
光線が入射した時、光線が屈折率の異なる境界で干渉を
おこす。例えば、透明基板上に透明な光学薄膜を一層設
けたとき、入射反射光の一部は空気と薄膜との境界で反
射し、一部は薄膜と基板界面で反射し、全体として反射
光はそれらの干渉光となる。干渉光は結果的に基材の反
射率を低減もしくは増加させる。光学薄膜は、光が干渉
作用をおこす程度に薄く、基板の反射率は光学薄膜の屈
折率と膜厚に依存する。
In the optical thin film of the present invention, when a light beam enters a substrate having the thin film, the light beam causes interference at a boundary having a different refractive index. For example, when a transparent optical thin film is provided on a transparent substrate, part of the incident reflected light is reflected at the boundary between air and the thin film, part is reflected at the thin film-substrate interface, and the reflected light as a whole is Becomes the interference light. The interference light results in a reduction or increase in the reflectivity of the substrate. The optical thin film is thin enough to cause interference of light, and the reflectance of the substrate depends on the refractive index and the thickness of the optical thin film.

【0039】本発明は、光学薄膜の用途は特に限定され
るものではないが、反射率の低減を目的とした低屈折率
の光学薄膜を提供する場合は、光学薄膜の膜厚はλ/4
nの倍数が好ましい。ここで、λは光の波長を示し、n
は薄膜の屈折率である。光の波長がある程度の幅で存在
している場合は、λは光の中心波長を示す。本発明で対
象となる光の波長は、多くの場合可視光であり、中心波
長は通常人間が感じる500〜550nmに設定するの
が好ましい。
In the present invention, the use of the optical thin film is not particularly limited. However, when providing an optical thin film having a low refractive index for the purpose of reducing the reflectance, the thickness of the optical thin film is λ / 4.
A multiple of n is preferred. Here, λ indicates the wavelength of light, and n
Is the refractive index of the thin film. When the wavelength of the light exists with a certain width, λ indicates the central wavelength of the light. The wavelength of light to be used in the present invention is visible light in many cases, and the center wavelength is preferably set to 500 to 550 nm, which is usually felt by humans.

【0040】低屈折率の光学薄膜を設ける場合、その膜
厚は膜の屈折率にもよるが、好ましくは70〜200n
m、より好ましくは80〜120nm、さらにより好ま
しくは、90〜110nmである。光学薄膜の膜厚が7
0nm未満の場合は、可視光における光干渉による反射
率の低減が不十分となる場合がある。また光学薄膜の膜
厚が200nmを越える場合は、反射率はほぼ空気と薄
膜界面の反射のみに依存するようになるので可視光にお
ける光干渉による反射率の低減が不十分となる傾向があ
る。
When an optical thin film having a low refractive index is provided, its thickness depends on the refractive index of the film, but is preferably 70 to 200 n.
m, more preferably 80 to 120 nm, even more preferably 90 to 110 nm. Optical film thickness is 7
If it is less than 0 nm, the reduction of the reflectance due to light interference with visible light may be insufficient. If the thickness of the optical thin film exceeds 200 nm, the reflectivity almost depends only on the reflection at the interface between the air and the thin film, so that the reflectivity tends to be insufficiently reduced due to light interference with visible light.

【0041】光学薄膜による反射防止作用は、屈折率の
異なる多層の膜を、光学膜厚により積層することにより
性能が高められることが知られている。本発明において
も、透明基板あるいはハードコート層と該光学薄膜の中
間に、透明基板あるいはハードコート層の屈折率よりも
高い高屈折率層を設けると、反射防止性物品の性能をよ
り高めることが可能である。この場合、高屈折率層の屈
折率が、20℃においてD線で測定した値で1.56以
上、好ましくは1.6以上、より好ましくは1.7以上
であることが求められる。
It is known that the anti-reflection effect of the optical thin film can be enhanced by laminating multilayer films having different refractive indexes according to the optical film thickness. Also in the present invention, if a high refractive index layer higher than the refractive index of the transparent substrate or the hard coat layer is provided between the transparent substrate or the hard coat layer and the optical thin film, the performance of the antireflective article can be further improved. It is possible. In this case, the refractive index of the high refractive index layer is required to be 1.56 or more, preferably 1.6 or more, more preferably 1.7 or more, as measured at 20 ° C. by D line.

【0042】高屈折率層は、ITOなどの導電性化合物
を真空蒸着法やスパッタ法で膜に形成するか、有機また
は無機バインダーあるいは両者の混合系バインダーに、
酸化アンチモン、酸化セレン、酸化チタン、酸化スズ、
アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、酸化
亜鉛、アンチモン酸亜鉛、スズドープ酸化インジウムな
どの屈折率の高い金属化合物超微粒子を分散させるか、
場合によっては分散させないで、薄膜を形成する。本発
明を限定するものでないが、有機バインダーとしては、
エポキシ樹脂硬化物やラジカル架橋重合した樹脂など
が、無機系バインダーとしては、シラン系化合物の加水
分解硬化物などが用いられる。
The high refractive index layer is formed by forming a conductive compound such as ITO into a film by a vacuum deposition method or a sputtering method, or by using an organic or inorganic binder or a mixed binder of both.
Antimony oxide, selenium oxide, titanium oxide, tin oxide,
Ultra-fine particles of metal compounds with high refractive index such as antimony-doped tin oxide, phosphorus-doped tin oxide, zinc oxide, zinc antimonate, tin-doped indium oxide,
In some cases, a thin film is formed without being dispersed. Although not limiting the present invention, as the organic binder,
A cured product of an epoxy resin or a resin subjected to radical cross-linking polymerization is used. As the inorganic binder, a hydrolyzed cured product of a silane-based compound is used.

【0043】高屈折率層の膜厚は、膜の屈折率にもよる
が、具体的には、90〜400nm、より好ましくは1
10〜180nmの範囲である。
Although the thickness of the high refractive index layer depends on the refractive index of the film, it is specifically 90 to 400 nm, more preferably 1 to 400 nm.
The range is 10 to 180 nm.

【0044】高屈折率層に使用される超微粒子が、酸化
スズ、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化ス
ズ、アンチモン酸亜鉛、スズドープ酸化インジウムのよ
うに導電性を持ち、高屈折率層自体に1010〜10Ω/
□程度の導電性がある場合は、反射防止性物品に帯電防
止機能や、さらには電磁波遮蔽機能を付与できるために
好ましい。
The ultrafine particles used in the high refractive index layer, tin oxide, antimony-doped tin oxide, phosphorus-doped tin oxide, zinc antimonate has a conductivity as indium tin oxide, 10 10 the high refractive index layer itself -10Ω /
It is preferable to have a degree of conductivity of about □ because the antireflective article can be provided with an antistatic function and further an electromagnetic wave shielding function.

【0045】[0045]

【実施例】本発明について、実施例を用いて具体的に説
明するが、これに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to examples, but is not limited thereto.

【0046】実施例1 下記組成の塗液Aを調製した。Example 1 A coating solution A having the following composition was prepared.

【0047】[0047]

【化6】 メチルイソブチルケトン 90重量部 厚さ2mmのPMMA板へ塗液Aをスピンコートし、80
℃のオーブンで10分間処理した。高圧水銀灯で500
0mJ/cm2 照射して、厚さ95nmの硬化膜を得た。
得られた膜の屈折率はnd =1.41(ビームプロファ
イル反射率測定法)、540nmにおける片面反射率は
1.3%(分光光度計法、裏面の反射をなくすために黒
く裏面を塗装した試料片の表面反射率を片面反射率とし
た)であった。
Embedded image 90 parts by weight of methyl isobutyl ketone Spin coating of the coating solution A onto a 2 mm thick PMMA plate,
Treated in oven at 10 ° C for 10 minutes. 500 with high pressure mercury lamp
Irradiation was performed at 0 mJ / cm 2 to obtain a cured film having a thickness of 95 nm.
The refractive index of the obtained film is nd = 1.41 (beam profile reflectance measurement method), and the single-sided reflectance at 540 nm is 1.3% (spectrophotometer method, the back surface is painted black to eliminate reflection on the back surface). The surface reflectance of the sample piece was defined as one-sided reflectance).

【0048】参考例1 何もコーティングしない上記PMMA板の540nmに
おける片面反射率は3.5%であった。
Reference Example 1 The single-sided reflectance at 540 nm of the above-mentioned PMMA plate without any coating was 3.5%.

【0049】実施例2 下記組成の塗液Bを調製した。Example 2 A coating solution B having the following composition was prepared.

【0050】[0050]

【化7】 メチルイソブチルケトン 90重量部 厚さ2mmのポリカーボネート板へ塗液Bをスピンコート
し、80℃のオーブンで10分間処理した。高圧水銀灯
で5000mJ/cm2 照射して、厚さ95nmの硬化膜
を得た。
Embedded image 90 parts by weight of methyl isobutyl ketone The coating solution B was spin-coated on a polycarbonate plate having a thickness of 2 mm and treated in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. Irradiation was performed with a high-pressure mercury lamp at 5000 mJ / cm 2 to obtain a cured film having a thickness of 95 nm.

【0051】得られた膜の屈折率はnd =1.39、5
40nmにおける片面反射率は1.0%であった。
The refractive index of the obtained film is nd = 1.39,5
The single-sided reflectance at 40 nm was 1.0%.

【0052】参考例2 何もコーティングしていない上記ポリカーボネート板の
540nmにおける片面反射率は5.2%であった。
Reference Example 2 The single-sided reflectance at 540 nm of the uncoated polycarbonate plate was 5.2%.

【0053】実施例3 下記組成の塗液Cを調製した。Example 3 A coating solution C having the following composition was prepared.

【0054】[0054]

【化8】 メチルイソブチルケトン 90重量部 厚さ2mmのPMMA板へ塗液Cをスピンコートし、80
℃のオーブンで10分間処理した。高圧水銀灯で500
0mJ/cm2 を照射して、厚さ95nmの硬化膜を得
た。
Embedded image 90% by weight of methyl isobutyl ketone Spin coating of the coating solution C onto a 2 mm thick PMMA plate,
Treated in oven at 10 ° C for 10 minutes. 500 with high pressure mercury lamp
Irradiation was performed at 0 mJ / cm 2 to obtain a cured film having a thickness of 95 nm.

【0055】得られた膜の屈折率はnd =1.40、5
40nmにおける片面反射率は1.2%であった。
The refractive index of the obtained film is nd = 1.40,5
The single-sided reflectance at 40 nm was 1.2%.

【0056】実施例4 下記組成の塗液Dを調製した。Example 4 A coating solution D having the following composition was prepared.

【0057】[0057]

【化9】 ペンタエリスリトール・トリアクリレート 2重量部Embedded image Pentaerythritol triacrylate 2 parts by weight

【化10】 メチルイソブチルケトン 90重量部 厚さ2mmのポリカーボネート板へ塗液Dをスピンコート
し、80℃のオーブンで10分間処理した。N2 シール
下、高圧水銀灯で5000mJ/cm2 照射して、厚さ9
5nmの硬化膜を得た。
Embedded image 90 parts by weight of methyl isobutyl ketone The coating liquid D was spin-coated on a polycarbonate plate having a thickness of 2 mm and treated in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. Under a N2 seal, irradiate 5000 mJ / cm 2 with a high pressure mercury lamp to
A 5 nm cured film was obtained.

【0058】得られた膜の屈折率はnd =1.43、5
40nmにおける片面反射率は1.6%であった。
The refractive index of the obtained film is nd = 1.43,5
The single-sided reflectance at 40 nm was 1.6%.

【0059】実施例5 下記組成物へ、メトキシ基と当量の水と、微量の塩酸と
を加え、メトキシ基を加水分解し、塗液Eを調製した。
Example 5 A coating liquid E was prepared by adding a methoxy group equivalent amount of water and a trace amount of hydrochloric acid to the following composition to hydrolyze the methoxy group.

【0060】[0060]

【化11】 アルミニウムアセチルアセトナート 0.3重量部 メチルイソブチルケトン 240重量部 厚さ2mmのポリカーボネート板へ塗液Eをディップコー
トし、80℃のオーブンで10分間処理した。高圧水銀
灯で5000mJ/cm2 照射後、130℃のオーブンで
3時間アフターキュアし、厚さ95nmの硬化膜を得
た。
Embedded image Aluminum acetylacetonate 0.3 parts by weight Methyl isobutyl ketone 240 parts by weight The coating solution E was dip-coated on a 2 mm-thick polycarbonate plate and treated in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. After irradiation with a high-pressure mercury lamp at 5000 mJ / cm 2 , after-curing was performed in an oven at 130 ° C. for 3 hours to obtain a cured film having a thickness of 95 nm.

【0061】得られた膜の屈折率はnd =1.44、5
40nmにおける片面反射率は1.8%であった。ま
た、耐擦傷性は良好であった。
The refractive index of the obtained film is nd = 1.44,5
The single-sided reflectance at 40 nm was 1.8%. Further, the scratch resistance was good.

【0062】実施例6 下記組成物へ、メトキシ基と当量の水と微量の塩酸を加
え、メトキシ基を加水分解し、塗液Fを調製した。
Example 6 A coating liquid F was prepared by adding water equivalent to a methoxy group and a small amount of hydrochloric acid to the following composition to hydrolyze the methoxy group.

【0063】[0063]

【化12】 メチルイソブチルケトン 90重量部 厚さ2mmのポリカーボネート板へ塗液Fをスピンコート
し、80℃のオーブンで10分間処理した。N2 シール
下、高圧水銀灯で8000mJ/cm2 照射して、厚さ9
5nmの硬化膜を得た。
Embedded image 90 parts by weight of methyl isobutyl ketone The coating solution F was spin-coated on a polycarbonate plate having a thickness of 2 mm and treated in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. Under a N 2 seal, irradiate 8000 mJ / cm 2 with a high pressure mercury lamp,
A 5 nm cured film was obtained.

【0064】得られた膜の屈折率はnd =1.44、5
40nmにおける片面反射率は1.8%であった。ま
た、耐擦傷性は良好であった。
The refractive index of the obtained film is nd = 1.44,5
The single-sided reflectance at 40 nm was 1.8%. Further, the scratch resistance was good.

【0065】実施例7〜12 厚さ2mmのポリカーボネート板(屈折率nd =1.5
9)へ、五酸化アンチモン超微粒子、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビスフェノールA系エポ
キシ樹脂を主成分とする、アルミニウムアセチルアセト
ナートを硬化触媒にした、屈折率nd =1.59、厚さ
3μmの熱硬化ハードコート層を設けた。
Examples 7 to 12 A polycarbonate plate having a thickness of 2 mm (refractive index nd = 1.5
9), an antimony pentoxide ultrafine particle, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, bisphenol A epoxy resin as a main component, aluminum acetylacetonate as a curing catalyst, refractive index nd = 1.59, thickness A thermosetting hard coat layer having a thickness of 3 μm was provided.

【0066】実施例1〜6と同様に、塗液A,B,C,
D,E,Fを上記ハードコート層付き基板へ塗布、硬化
し、表1の結果を得た。いずれも高い耐擦傷性を示し
た。
In the same manner as in Examples 1 to 6, coating solutions A, B, C,
D, E and F were applied to the substrate with the hard coat layer and cured, and the results shown in Table 1 were obtained. All exhibited high abrasion resistance.

【0067】[0067]

【表1】 実施例13〜18 実施例7〜12で使用したハードコート層付き基板へ、
アンチモンドープ酸化スズ超微粒子、ペンタエリスリト
ールトリアクリレートを主成分とする層を形成し、ラジ
カル架橋硬化して導電層を設けた。この膜は厚さ150
nm、屈折率nd =1.70、表面抵抗値3×108 Ω
/□である。
[Table 1] Examples 13 to 18 To the substrate with a hard coat layer used in Examples 7 to 12,
A layer mainly composed of antimony-doped ultrafine tin oxide particles and pentaerythritol triacrylate was formed, and radical-crosslinking and curing were performed to form a conductive layer. This film has a thickness of 150
nm, refractive index nd = 1.70, surface resistance 3 × 10 8 Ω
/ □.

【0068】上記ハードコート層と導電層付き基板へ、
実施例1〜6と同様に塗液A,B,C,D,E,Fを塗
布、硬化し、表2の結果を得た。いずれも高い耐擦傷性
を示した。
To the substrate having the hard coat layer and the conductive layer,
Coating liquids A, B, C, D, E, and F were applied and cured in the same manner as in Examples 1 to 6, and the results in Table 2 were obtained. All exhibited high abrasion resistance.

【0069】[0069]

【表2】 実施例19 屈折率nd =1.53、厚さ2mmのガラス板へ、真空
蒸着法により厚さ145nmのITO膜を設けた。この
膜の表面抵抗値は2×10Ω/□である。
[Table 2] Example 19 An ITO film having a thickness of 145 nm was provided on a glass plate having a refractive index nd of 1.53 and a thickness of 2 mm by a vacuum evaporation method. The surface resistance of this film is 2 × 10Ω / □.

【0070】下記組成の塗液Gを調製した。A coating solution G having the following composition was prepared.

【0071】[0071]

【化13】 メチルイソブチルケトン 90重量部 上記ITO膜付き基板へ塗液Gをスピンコートし、80
℃のオーブンで10分間処理した。高圧水銀灯で500
0mJ/cm2 照射して、厚さ95nmの硬化膜を得た。
Embedded image 90 parts by weight of methyl isobutyl ketone The coating liquid G is spin-coated on the substrate with the ITO film,
Treated in oven at 10 ° C for 10 minutes. 500 with high pressure mercury lamp
Irradiation was performed at 0 mJ / cm 2 to obtain a cured film having a thickness of 95 nm.

【0072】得られた膜の屈折率はnd =1.40、5
40nmにおける片面反射率は0.6%であった。
The refractive index of the obtained film was nd = 1.40,5
The single-sided reflectance at 40 nm was 0.6%.

【0073】実施例20 下記組成の塗料Hを調製した。Example 20 A paint H having the following composition was prepared.

【0074】[0074]

【化14】 ”サンエイド”SI100L(カチオン重合開始剤、三新化学工業(株)製) 0.1重量部 酢酸ブチル 95重量部 厚さ2mmのポリカーボネート板へ塗料Hを浸漬コート
し、80℃のオーブンで30分間処理した。高圧水銀灯
で2000mJ/cm2照射して、厚さ95mmの硬化
膜を得た。得られた膜の屈折率はnd=1.40、54
0nmにおける片面反射率は1.1%であった。
Embedded image "Sun-Aid" SI100L (cationic polymerization initiator, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.1 parts by weight 95 parts by weight of butyl acetate A 2 mm-thick polycarbonate plate is dip-coated with the coating material H, and an oven at 80 ° C. for 30 minutes. Processed. Irradiation was performed with a high-pressure mercury lamp at 2000 mJ / cm 2 to obtain a cured film having a thickness of 95 mm. The refractive index of the obtained film is nd = 1.40, 54
The single-sided reflectance at 0 nm was 1.1%.

【0075】実施例21 下記組成の塗料Iを調製した。Example 21 Paint I having the following composition was prepared.

【0076】[0076]

【化15】 ”サンエイド”SI100L 0.1重量部 酢酸ブチル 95重量部 厚さ2mmのポリカーボネート板へ塗料Iを浸漬コート
し、80℃のオーブンで30分間処理した。高圧水銀灯
で2000mJ/cm2照射して、厚さ95mmの硬化
膜を得た。得られた膜の屈折率はnd=1.41、54
0nmにおける片面反射率は1.2%であった。
Embedded image "Sun-Aid" SI100L 0.1 parts by weight 95 parts by weight of butyl acetate The coating material I was dip-coated on a polycarbonate plate having a thickness of 2 mm, and treated in an oven at 80 ° C for 30 minutes. Irradiation was performed with a high-pressure mercury lamp at 2000 mJ / cm 2 to obtain a cured film having a thickness of 95 mm. The refractive index of the obtained film is nd = 1.41, 54
The single-sided reflectance at 0 nm was 1.2%.

【0077】また、塗膜の表面硬度は実施例20よりも
強かった。
The surface hardness of the coating film was higher than that of Example 20.

【0078】実施例22 下記組成の塗料Jを調製した。Example 22 A paint J having the following composition was prepared.

【0079】[0079]

【化16】 ”サンエイド”SI100L 0.1重量部 酢酸ブチル 95重量部 厚さ2mmのポリカーボネート板へ塗料Jを浸漬コート
し、80℃のオーブンで30分間処理した。高圧水銀灯
で2000mJ/cm2照射して、厚さ95mmの硬化
膜を得た。得られた膜の屈折率はnd=1.41、54
0nmにおける片面反射率は1.2%であった。
Embedded image "Sun-Aid" SI100L 0.1 parts by weight 95 parts by weight of butyl acetate A 2 mm-thick polycarbonate plate was dip-coated with paint J and treated in an oven at 80 ° C for 30 minutes. Irradiation was performed with a high-pressure mercury lamp at 2000 mJ / cm 2 to obtain a cured film having a thickness of 95 mm. The refractive index of the obtained film is nd = 1.41, 54
The single-sided reflectance at 0 nm was 1.2%.

【0080】また、塗膜の表面硬度は実施例20よりも
強かった。
The surface hardness of the coating film was higher than that of Example 20.

【0081】実施例23〜25 実施例13〜18で使用したハードコート層と導電層付
き基板へ、実施例20〜22と同様に塗液G、H、Iを
塗布、硬化し、表3の結果を得た。いずれも高い耐擦傷
性を示した。
Examples 23 to 25 Coating liquids G, H, and I were applied to the substrates having the hard coat layer and the conductive layer used in Examples 13 to 18 in the same manner as in Examples 20 to 22, and cured. The result was obtained. All exhibited high abrasion resistance.

【0082】[0082]

【表3】 実施例26 下記組成の塗料Kを調製した。[Table 3] Example 26 Paint K having the following composition was prepared.

【0083】[0083]

【化17】 CI2921(カチオン重合開始剤、日本曹達(株)製) 0.1重量部 酢酸ブチル 95重量部 厚さ2mmのポリカーボネート板へ塗料Kを浸漬コート
し、130℃のオーブンで2時間間処理して,厚さ90
nmの硬化膜を得た。得られた膜の屈折率はnd=1.
41、540nmにおける片面反射率は1.2%であっ
た。
Embedded image CI2921 (cationic polymerization initiator, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) 0.1 parts by weight 95 parts by weight of butyl acetate A polycarbonate plate having a thickness of 2 mm is dip-coated with paint K and treated in an oven at 130 ° C. for 2 hours. Thickness 90
nm cured film was obtained. The refractive index of the obtained film is nd = 1.
The single-sided reflectance at 41 and 540 nm was 1.2%.

【0084】実施例27 下記組成の塗料Lを調製した。Example 27 A coating material L having the following composition was prepared.

【0085】[0085]

【化18】 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 1重量部 アルミニウムアセチルアセトナート 0.25重量部 n−プロピルアルコール 95重量部 厚さ2mmのポリカーボネート板へ塗料Lを浸漬コート
し、130℃のオーブンで2時間間処理して,厚さ90
nmの硬化膜を得た。得られた膜の屈折率はnd=1.
42、540nmにおける片面反射率は1.4%であっ
た。
Embedded image γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 1 part by weight Aluminum acetylacetonate 0.25 part by weight N-propyl alcohol 95 parts by weight The paint L is dip-coated on a 2 mm-thick polycarbonate plate, and is heated in a 130 ° C. oven for 2 hours. Process to a thickness of 90
nm cured film was obtained. The refractive index of the obtained film is nd = 1.
The single-sided reflectance at 42 and 540 nm was 1.4%.

【0086】実施例28〜29 実施例13〜18で使用したハードコート層と導電層付
き基板へ、実施例26、27と同様に塗液K,Lを塗
布、硬化し、表4の結果を得た。いずれも高い耐擦傷性
を示した。
Examples 28 to 29 Coating liquids K and L were applied and cured to the substrates having the hard coat layer and the conductive layer used in Examples 13 to 18 in the same manner as in Examples 26 and 27, and the results shown in Table 4 were obtained. Obtained. All exhibited high abrasion resistance.

【0087】[0087]

【表4】 [Table 4]

【0088】[0088]

【発明の効果】本発明により、容易に製造可能な、耐擦
傷性に優れた反射防止性の光学薄膜およびそれを用いた
反射防止性物品を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide an antireflection optical thin film excellent in abrasion resistance and an antireflection article using the same, which can be easily produced.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式 【化1】 (ここで、Rf はフッ素含有アルキレン基を、aは0〜
1、bは0〜3の整数を表わす)で示される化合物が硬
化してなることを特徴とする光学薄膜。
1. A compound of the general formula (Where Rf is a fluorine-containing alkylene group and a is 0 to 0)
1 and b represent an integer of 0 to 3).
【請求項2】 Rf が、−(CF2m−(ここで、m
は、2以上14以下の整数)であることを特徴とする請
求項1記載の光学薄膜。
2. Rf is-(CF 2 ) m- (where m
2 is an integer of 2 or more and 14 or less).
【請求項3】 Rf が−(CF2n −(ここで、nは
4以上12以下の整数)であることを特徴とする請求項
1記載の光学薄膜。
3. The optical thin film according to claim 1, wherein Rf is — (CF 2 ) n — (where n is an integer of 4 or more and 12 or less).
【請求項4】 20℃におけるD線屈折率が1.45以
下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記
載の光学薄膜。
4. The optical thin film according to claim 1, wherein a D-line refractive index at 20 ° C. is 1.45 or less.
【請求項5】 光により硬化されたことを特徴とする請
求項1〜4のいずれかに記載の光学薄膜。
5. The optical thin film according to claim 1, wherein the optical thin film is cured by light.
【請求項6】 透明基板へ、請求項1〜5のいずれかに
記載の光学薄膜を設けてなることを特徴とする反射防止
性物品。
6. An anti-reflection article comprising a transparent substrate provided with the optical thin film according to claim 1.
【請求項7】 透明基板が、該基板の屈折率に対し±
0.02以内の屈折率を有するハードコート層を設けて
なることを特徴とする請求項6記載の反射防止性物品。
7. The method according to claim 1, wherein the transparent substrate has a refractive index of ±
The anti-reflective article according to claim 6, wherein a hard coat layer having a refractive index within 0.02 is provided.
【請求項8】 透明基板が、該基板の屈折率に対し±
0.02以内の屈折率を有するハードコート層と、さら
にその上に、該ハードコート層よりも高い屈折率を有す
る高屈折率層とを設けてなることを特徴とする請求項6
記載の反射防止性物品。
8. The method according to claim 8, wherein the transparent substrate has a refractive index of ±
7. A hard coat layer having a refractive index within 0.02 and a high refractive index layer having a higher refractive index than the hard coat layer are further provided thereon.
The antireflective article according to the above.
【請求項9】 透明基板が、該基板の屈折率よりも高い
屈折率を有する高屈折率層を設けてなることを特徴とす
る請求項6記載の反射防止性物品。
9. The antireflective article according to claim 6, wherein the transparent substrate is provided with a high refractive index layer having a refractive index higher than the refractive index of the substrate.
【請求項10】 高屈折率層が、導電性超微粒子によっ
て導電性が付与されていることを特徴とする請求項8〜
9のいずれかに記載の反射防止性物品。
10. The high refractive index layer is provided with conductivity by conductive ultrafine particles.
10. The antireflective article according to any one of 9 above.
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