JP2002060526A - Hard coated film and hard coated film with functional film - Google Patents

Hard coated film and hard coated film with functional film

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JP2002060526A
JP2002060526A JP2000250301A JP2000250301A JP2002060526A JP 2002060526 A JP2002060526 A JP 2002060526A JP 2000250301 A JP2000250301 A JP 2000250301A JP 2000250301 A JP2000250301 A JP 2000250301A JP 2002060526 A JP2002060526 A JP 2002060526A
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JP
Japan
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hard coat
layer
film
fine particles
film according
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JP2000250301A
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Yuzo Muramatsu
雄造 村松
Akihiro Matsufuji
明博 松藤
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a hard coated film having a pencil hardness of >=4 H by coating on a surface(s) with a hard coating layer(s) with high scratch resistance, surface hardness and transparency. SOLUTION: This hard coated film is obtained by coating at least one side of a transparent base film with a hard coating layer consisting mainly of an active energy ray-polymerizable resin; wherein the hard coating layer contains inorganic microparticles each >=1.5 in the ratio of the major axis to the minor axis.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐擦傷性、
表面硬度を有するハードコートフイルムに関する。さら
に詳しくは、本発明は、透明基材フイルムに活性エネル
ギー線による硬化樹脂層を有するハードコートフイルム
に関する。本発明はさらに、その表面に反射防止、紫外
線・赤外線吸収、選択波長吸収性層、電磁波シールド層
や防汚性層等の機能を有する膜付きハードコートフイル
ムに関する。さらにまた、本発明はこれらのハードコー
トフイルムを表面に設けた画像表示装置に関する。
The present invention relates to an excellent scratch resistance,
The present invention relates to a hard coat film having surface hardness. More specifically, the present invention relates to a hard coat film having a transparent resin film having a cured resin layer by active energy rays. The present invention further relates to a hard-coated film having a surface having functions of an anti-reflection, an ultraviolet / infrared absorption, a selective wavelength absorption layer, an electromagnetic wave shielding layer and an antifouling layer. Furthermore, the present invention relates to an image display device provided with these hard coat films on the surface.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、プラスチック製品が、加工性、軽
量化の観点でガラス製品と置き換わりつつあるが、これ
らプラスチック製品の表面は傷つきやすいため、耐擦傷
性を付与する目的でハードコートフイルムを貼合して用
いる場合が多い。また、従来のガラス製品に対しても、
飛散防止のためにプラスチックフイルムを貼合する場合
が増えているが、フイルム表面の硬度不足のため、その
表面にハードコート層を形成することが広く行われてい
る。
2. Description of the Related Art In recent years, plastic products have been replaced by glass products from the viewpoint of workability and weight reduction. However, since the surfaces of these plastic products are easily damaged, a hard coat film is applied for the purpose of imparting scratch resistance. Often used together. Also, for conventional glass products,
A plastic film is often bonded to prevent scattering, but due to insufficient hardness of the film surface, a hard coat layer is widely formed on the surface.

【0003】従来のハードコートフイルムは、通常、熱
硬化型樹脂、あるいは紫外線硬化型樹脂等の活性エネル
ギー線重合性樹脂をプラスチック基材フイルム上に直
接、或いは1μm程度のプライマー層を介して3〜15
μm程度に薄く塗設、硬化させて製造されている。
Conventional hard coat films are usually prepared by coating an active energy ray-polymerizable resin such as a thermosetting resin or an ultraviolet curing resin directly on a plastic substrate film or via a primer layer of about 1 μm. Fifteen
It is manufactured by coating and curing to a thickness of about μm.

【0004】しかしながら、前記従来のハードコートフ
イルムは、そのハードコート層として硬度が不十分であ
ったこと、また、その塗膜厚みが薄いことに起因して、
下地のプラスチック基材フイルムが変形した場合に、そ
れに応じてハードコート層も変形し、ハードコートフイ
ルム全体としての硬度が低下してしまうことのため、十
分に満足できるものではなかった。例えば、プラスチッ
ク基材フイルムとして広く利用されているポリエチレン
テレフタレートフイルム上に、紫外線硬化型塗料を上記
の厚みで塗工したハードコートフイルムにおいては、鉛
筆硬度で3Hレベルが一般的であり、ガラスの鉛筆硬度
である9Hには全く及ばないものである。
[0004] However, the conventional hard coat film has insufficient hardness as a hard coat layer and has a thin coating film thickness.
When the underlying plastic substrate film is deformed, the hard coat layer is also deformed accordingly, and the hardness of the hard coat film as a whole is lowered, so that it is not sufficiently satisfactory. For example, in the case of a hard coat film in which an ultraviolet curable paint is applied to the above-mentioned thickness on a polyethylene terephthalate film widely used as a plastic base film, a pencil hardness of 3H is generally used, and a glass pencil is used. This is far below the hardness of 9H.

【0005】一方、硬度が不充分であってもハードコー
ト層の厚みを通常の3〜15μmよりも単に厚くすれ
ば、得られたハードコートフイルムの硬度は向上する
が、ハードコート層の割れや剥がれが生じやすくなると
同時に硬化収縮によるハードコートフイルムのカールが
大きくなるという問題がある。このため従来の技術で
は、実用上使用できる良好な特性を有するハードコート
フイルムを得ることは困難であった。
[0005] On the other hand, even if the hardness is insufficient, if the thickness of the hard coat layer is simply made thicker than the usual thickness of 3 to 15 µm, the hardness of the obtained hard coat film is improved, but cracking of the hard coat layer and At the same time, there is a problem that peeling is likely to occur and curling of the hard coat film due to curing shrinkage increases. For this reason, it has been difficult to obtain a hard coat film having good characteristics that can be practically used by the conventional technique.

【0006】また、ハードコート層の樹脂形成成分を多
官能性アクリル酸エステル系モノマーとし、これにアル
ミナ、シリカ、酸化チタン等の粉末状無機充填剤および
重合開始剤を含有する被覆用組成物が特許第18151
16号公報に開示されている。また、アルコキシシラン
等で表面処理したシリカもしくはアルミナからなる無機
質の装填材料を含む光重合性組成物が特許第14162
40号公報に開示されているが、近年要求されているハ
ードコートの表面硬度に対して満足のいくものではなか
った。ハードコート層を2層化し、第一層に微粒子のシ
リカを添加することで、カールと耐傷性を満足させる方
法が特開2000−52472公報に提案されている
が、十分な効果は得られなかった。
A coating composition containing a polyfunctional acrylate monomer as a resin-forming component of the hard coat layer, and a powdered inorganic filler such as alumina, silica, titanium oxide or the like and a polymerization initiator is also known. Patent No. 18151
No. 16 discloses this. Also, a photopolymerizable composition containing an inorganic filler material made of silica or alumina surface-treated with alkoxysilane or the like is disclosed in Japanese Patent No. 14162.
Although it is disclosed in Japanese Patent Publication No. 40, it is not satisfactory with respect to the surface hardness of a hard coat recently required. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-52472 proposes a method of satisfying curl and scratch resistance by forming a hard coat layer into two layers and adding fine particle silica to the first layer, but a sufficient effect cannot be obtained. Was.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、硬度の高い
ハードコートフイルムを提供することを目的とする。さ
らに本発明は、これを用いる反射防止透明導電層積層フ
イルム及び画像表示装置を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a hard coat film having high hardness. Still another object of the present invention is to provide an antireflection transparent conductive layer laminated film and an image display device using the same.

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ハードコ
ートフイルムについて、ハードコート層に特定構造の無
機微粒子を充填させることで塗膜の硬度を大きくし、か
つ、架橋収縮率を小さくすることで塗膜の平面性を向上
させることを見出し、これらの知見に基づき本発明をな
すに至った。すなわち本発明は(1)透明基材フイルム
の少なくとも片面に少なくとも1層のハードコート層を
塗設してなり、該ハードコート層に長軸/短軸比が平均
1.5以上の無機微粒子(以下、高アスペクト比無機粒
子という)を含有することを特徴とするハードコートフ
イルム、(2)該ハードコート層の少なくとも1層が、
活性エネルギー線によって架橋された重合性樹脂を主体
とする層であることを特徴とする(1)項に記載のハー
ドコートフイルム、(3)該ハードコート層に含有され
る全無機微粒子の総数の10%以上が前記高アスペクト
比無機粒子であることを特徴とする(1)または(2)
項に記載のハードコートフイルム、(4)前記高アスペ
クト比無機粒子の長軸/短軸比が平均2〜20であるこ
とを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項に記載の
ハードコートフイルム、(5)該ハードコート層に含有
される無機微粒子の少なくとも1種が、酸化アルミニウ
ム、二酸化ケイ素、二酸化チタンまたは酸化ジルコニウ
ムの少なくとも1種を含んでなることを特徴とする
(1)〜(4)のいずれか1項に記載のハードコートフ
イルム、(6)該ハードコート層に含有される無機微粒
子の少なくとも1種が、酸化アルミニウムを含んでなる
ことを特徴とする(1)〜(4)項のいずれか1項に記
載のハードコートフイルム、(7)該ハードコート層に
含有される無機微粒子が表面処理されていることを特徴
とする(1)〜(6)のいずれか1項に記載のハードコ
ートフイルム、(8)(1)〜(7)のいずれか1項に
記載のハードコートフイルムの該ハードコート層の上
に、透明導電層と、この透明導電層とは屈折率が異なる
透明被膜層と、最外層として防汚層とを積層したことを
特徴とする反射防止透明導電性積層フイルム、及び
(9)画像表示面上に、(1)〜(7)のいずれか1項
に記載のハードコートフイルムまたは(8)項に記載の
反射防止透明導電性積層フイルムを設けたことを特徴と
する画像表示装置を提供するものである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made it possible to increase the hardness of a hard coat film by filling inorganic fine particles having a specific structure in a hard coat layer and to reduce the crosslinking shrinkage. Thus, they found that the flatness of the coating film was improved, and based on these findings, the present invention was accomplished. That is, the present invention provides (1) at least one hard coat layer coated on at least one surface of a transparent substrate film, and the hard coat layer has inorganic fine particles having a major axis / minor axis ratio of 1.5 or more on average. (Hereinafter referred to as high aspect ratio inorganic particles). (2) At least one layer of the hard coat layer is characterized in that:
The hard coat film according to item (1), which is a layer mainly composed of a polymerizable resin crosslinked by active energy rays, and (3) the total number of inorganic fine particles contained in the hard coat layer. (1) or (2), wherein 10% or more of the high aspect ratio inorganic particles are the inorganic particles.
(4) The hard coat film according to any one of (1) to (3), wherein the high aspect ratio inorganic particles have a long axis / short axis ratio of 2 to 20 on average. (5) At least one kind of inorganic fine particles contained in the hard coat layer comprises at least one kind of aluminum oxide, silicon dioxide, titanium dioxide or zirconium oxide (1). The hard coat film according to any one of (1) to (4), (6) at least one of the inorganic fine particles contained in the hard coat layer comprises aluminum oxide. (7) The hard coat film according to any one of (1) to (6), wherein the inorganic fine particles contained in the hard coat layer are surface-treated. A hard conductive film according to any one of (8) and (1) to a hard conductive film according to any one of (1) to (7), wherein a transparent conductive layer and the transparent conductive layer are provided on the hard coat layer. And (9) an anti-reflection transparent conductive laminated film characterized by laminating a transparent coating layer having a different refractive index and an antifouling layer as the outermost layer; The present invention also provides an image display device provided with the hard coat film described in any one of the above items or the antireflection transparent conductive laminated film described in the item (8).

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明に用いられる高アスペクト
比無機粒子及びそれ以外の無機微粒子としては、硬度が
高いものが好ましく、モース硬度が6以上の無機酸化物
粒子が好ましい。例えば、二酸化ケイ素粒子、二酸化チ
タン粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化アルミニウム粒
子が用いられ、好ましくは酸化アルミニウム粒子が用い
られる。本発明では各種のものを組み合わせて用いても
よい。本発明に用いられる無機微粒子の平均粒子径は1
〜2000nmであることが好ましく、2〜1000n
mであることがより好ましく、5〜500nmであるこ
とがさらに好ましく、10〜200nmであることが最
も好ましい。粒子径の大きすぎる粒子はヘイズを高くす
る欠点を持つ。本発明で述べる平均粒子径は、個々の粒
子の投影面積と同じ面積を持つ円の直径で表わした粒子
径である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the high aspect ratio inorganic particles and other inorganic fine particles used in the present invention, those having high hardness are preferable, and inorganic oxide particles having Mohs hardness of 6 or more are preferable. For example, silicon dioxide particles, titanium dioxide particles, zirconium oxide particles, and aluminum oxide particles are used, and preferably, aluminum oxide particles are used. In the present invention, various types may be used in combination. The average particle diameter of the inorganic fine particles used in the present invention is 1
20002000 nm, preferably 2 to 1000 n
m, more preferably 5 to 500 nm, and most preferably 10 to 200 nm. Particles with too large a particle size have the disadvantage of increasing haze. The average particle diameter described in the present invention is a particle diameter represented by the diameter of a circle having the same area as the projected area of each particle.

【0009】本発明に用いられる無機微粒子の形状は、
棒状、針状、楕円体状、円筒状、板状、および直方体で
あることが好ましい。粒子は投影した場合にその多くが
長方形として観察され、本発明では、その投影形の長軸
を短軸で除した値(アスペクト比)の平均値が1.5以
上、好ましくは2以上20以下、より好ましくは3以上
20以下である高アスペクト比無機粒子が好ましく用い
られる。さらに、本発明において、このような高アスペ
クト比無機粒子は、ハードコート層に含まれる全無機微
粒子数に対して10%以上の含有率で用いられることが
好ましく、15%以上で用いられることがさらに好まし
い。本発明に用いられる無機微粒子の形状は、例えば、
透過型電子顕微鏡で5万倍以上で撮影した写真から観察
できる。より正確な形状判定は、写真をさらに3〜10
倍に拡大して各粒子の短軸、長軸を測定して軸長比を求
めることで行うことができる。本発明に用いられる高ア
スペクト比無機粒子は、アスペクト比が1.5未満であ
る微粒子(例えば、球状微粒子)、不定形微粒子等に比
較して、微粒子間の相互作用が強まるために、同充填量
でも、より硬度の大きなハードコート層を形成すること
ができる。
The shape of the inorganic fine particles used in the present invention is as follows.
It is preferably a rod, a needle, an ellipsoid, a cylinder, a plate, or a rectangular parallelepiped. Many of the particles are observed as rectangles when projected, and in the present invention, the average value (aspect ratio) obtained by dividing the long axis of the projected form by the short axis is 1.5 or more, preferably 2 or more and 20 or less. More preferably, inorganic particles having a high aspect ratio of 3 or more and 20 or less are used. Furthermore, in the present invention, such high aspect ratio inorganic particles are preferably used at a content of 10% or more, preferably 15% or more, based on the total number of inorganic fine particles contained in the hard coat layer. More preferred. The shape of the inorganic fine particles used in the present invention, for example,
It can be observed from a photograph taken at a magnification of 50,000 or more with a transmission electron microscope. For more accurate shape determination, the photograph should be
The measurement can be performed by measuring the minor axis and the major axis of each particle by doubling the size and determining the axial length ratio. The high aspect ratio inorganic particles used in the present invention have a higher interaction between the fine particles than fine particles having an aspect ratio of less than 1.5 (for example, spherical fine particles), amorphous fine particles, and the like. Even with the amount, a hard coat layer having higher hardness can be formed.

【0010】本発明に適用できる高アスペクト比無機粒
子としては、例えば、住友化学工業(株)製のアルミナ
微粒子AKP−G015、同AKP−G008、テイカ
(株)製酸化チタン粒子MT−100S(以上いずれも
商品名)等を用いることができる。本発明に用いられる
全無機微粒子の添加量は、ハードコート層の全量の1乃
至99質量%であることが好ましく、10乃至90質量
%であることがより好ましく、15乃至80質量%であ
ることがさらに好ましく、20乃至60質量%であるこ
とが最も好ましい。
Examples of the high aspect ratio inorganic particles applicable to the present invention include, for example, alumina fine particles AKP-G015 and AKP-G008 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and titanium oxide particles MT-100S manufactured by Teika Co., Ltd. In each case, trade names) can be used. The addition amount of all the inorganic fine particles used in the present invention is preferably 1 to 99% by mass, more preferably 10 to 90% by mass, and more preferably 15 to 80% by mass of the total amount of the hard coat layer. Is more preferable, and most preferably 20 to 60% by mass.

【0011】一般に無機微粒子はバインダーポリマー
(多官能モノマー成分を含んでなるポリマー)との親和
性が悪いため単に両者を混合するだけでは界面が破壊し
やすく、膜として割れ、耐傷性を改善することは困難で
ある。本発明では、無機微粒子とバインダーポリマーと
の親和性を改良するため、本発明に用いられる無機微粒
子の表面を、有機セグメントを含む表面修飾剤で処理す
ることができる。この表面修飾剤は、一方で無機微粒子
と結合を形成し、他方でバインダーポリマーと高い親和
性を有する作用をする。したがって、表面修飾剤は、金
属と結合を生成し得る官能基を有していることが好まし
く、例えば、シラン、アルミニウム、チタニウム、ジル
コニウム等の金属アルコキシド化合物や、リン酸、スル
ホン酸、カルボン酸基等のアニオン性基を有する化合物
が好ましい。また、この表面修飾剤はバインダーポリマ
ーと化学的に結合させることが好ましく、末端にビニル
性重合基等を導入したものが好適である。例えば、エチ
レン性不飽和基を重合性基および架橋性基として有する
モノマーから合成したバインダーポリマーを用いる場合
は、表面修飾剤として、金属アルコキシド化合物または
アニオン性化合物の末端にエチレン性不飽和基を有して
いる化合物が好ましい。
In general, inorganic fine particles have a poor affinity for a binder polymer (a polymer containing a polyfunctional monomer component), so that simply mixing the two easily breaks the interface, cracks the film, and improves the scratch resistance. It is difficult. In the present invention, in order to improve the affinity between the inorganic fine particles and the binder polymer, the surface of the inorganic fine particles used in the present invention can be treated with a surface modifier containing an organic segment. The surface modifier forms a bond with the inorganic fine particles on the one hand and has a high affinity with the binder polymer on the other hand. Therefore, the surface modifier preferably has a functional group capable of forming a bond with a metal, for example, metal alkoxide compounds such as silane, aluminum, titanium, and zirconium, and phosphoric acid, sulfonic acid, and carboxylic acid groups. Compounds having an anionic group such as Further, it is preferable that the surface modifier is chemically bonded to the binder polymer, and that a vinylic polymer group or the like is introduced into a terminal is suitable. For example, when a binder polymer synthesized from a monomer having an ethylenically unsaturated group as a polymerizable group and a crosslinkable group is used, as a surface modifier, a metal alkoxide compound or an anionic compound has an ethylenically unsaturated group at the terminal. Are preferred.

【0012】これら表面修飾剤の代表例として以下の不
飽和二重結合含有のカップリング剤やリン酸、スルホン
酸、カルボン酸等が挙げられる。 S−1 H2C=C(X)COOC36Si(OC
33 S−2 H2C=C(X)COOC24OTi(OC2
53 S−3 H2C=C(X)COOC24OCOC510
OPO(OH)2 S−4 (H2C=C(X)COOC24OCOC5
10O)2POOH S−5 H2C=C(X)COOC24OSO3H S−6 H2C=C(X)COO(C510COO)2
H S−7 H2C=C(X)COOC510COOH (X=H、あるいはCH3をあらわす)
The following are typical examples of these surface modifiers.
Coupling agent containing saturated double bond, phosphoric acid, sulfone
Acids, carboxylic acids and the like. S-1HTwoC = C (X) COOCThreeH6Si (OC
HThree)Three  S-2HTwoC = C (X) COOCTwoHFourOti (OCTwo
HFive)Three  S-3HTwoC = C (X) COOCTwoHFourOCOCFiveHTen
OPO (OH)Two  S-4 (HTwoC = C (X) COOCTwoHFourOCOCFiveH
TenO)TwoPOOH S-5HTwoC = C (X) COOCTwoHFourOSOThreeH S-6 HTwoC = C (X) COO (CFiveHTenCOO)Two
H S-7 HTwoC = C (X) COOCFiveHTenCOOH (X = H or CHThreeRepresents)

【0013】上記無機微粒子の表面処理は、溶液中でな
される事が好ましい。微粒子を機械的に微細分散する時
に、一緒に表面修飾剤を存在させるか、または微粒子を
微細分散したあとに表面修飾剤を添加して攪拌するか、
さらには微粒子を微細分散する前に表面修飾を行って
(必要により、加温、乾燥した後に加熱、またはpH変
更を行う)、そのあとで微細分散を行う方法でも良い。
表面修飾剤を溶解する溶液としては、極性の大きな有機
溶剤が好ましい。具体的には、アルコール、ケトン、エ
ステル等の公知の溶剤が挙げられる。本発明に用いられ
る微粒子の微細分散機としては、超音波、ディスパー、
ホモジナイザー、ディゾルバー、ポリトロン、ペイント
シェーカー、サンドグラインダー、ニーダー、アイガー
ミル、ダイノミル、コボールミル等を用いることが好ま
しい。また、分散媒としては前述の表面修飾用の溶媒が
好ましく用いられる。
The surface treatment of the inorganic fine particles is preferably performed in a solution. When the fine particles are mechanically finely dispersed, the surface modifier is present together, or after the fine particles are finely dispersed, the surface modifier is added and stirred,
Further, a method may be used in which surface modification is performed before finely dispersing the fine particles (if necessary, heating or drying is followed by heating or pH change), and then fine dispersion is performed.
As the solution for dissolving the surface modifier, a highly polar organic solvent is preferable. Specific examples include known solvents such as alcohols, ketones, and esters. Examples of the fine particle disperser used in the present invention include an ultrasonic wave, a disper,
It is preferable to use a homogenizer, dissolver, polytron, paint shaker, sand grinder, kneader, Eiger mill, Dyno mill, Koball mill, or the like. As the dispersion medium, the above-mentioned solvent for surface modification is preferably used.

【0014】本発明に用いるハードコート層の樹脂は特
に制限はなく公知の硬化性樹脂を用いることができ、例
えば熱硬化性樹脂、活性エネルギー線重合性樹脂等があ
るが、活性エネルギー線重合性樹脂が好ましい。熱硬化
性樹脂としてはメラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂等のプレポリマーの架橋反応を利用するものがあ
る。
The resin of the hard coat layer used in the present invention is not particularly limited, and a known curable resin can be used. Examples thereof include a thermosetting resin and an active energy ray polymerizable resin. Resins are preferred. As the thermosetting resin, there is a resin utilizing a crosslinking reaction of a prepolymer such as a melamine resin, a urethane resin, and an epoxy resin.

【0015】以下、活性エネルギー線重合性樹脂につい
てさらに詳述する。活性エネルギー線としては、放射
線、ガンマー線、アルファー線、電子線、紫外線等を用
いることができるが、紫外線が好ましく用いられる。本
発明においてハードコート層の主体として用いる活性エ
ネルギー線重合性樹脂とは、活性エネルギー線により架
橋する活性エネルギー線硬化性ポリマーも含む。このよ
うな活性エネルギー線により架橋された重合性樹脂は、
ハードコート層の全質量の5〜95質量%を占めること
が好ましく、20〜90質量%がより好ましい。このよ
うな架橋しているポリマーを含む活性エネルギー線重合
性樹脂層は、多官能モノマーと重合開始剤を含む塗布液
を上記の透明基材フイルム上に塗布し、多官能モノマー
を活性エネルギー線により重合させることで形成でき
る。
Hereinafter, the active energy ray polymerizable resin will be described in more detail. Radiation, gamma rays, alpha rays, electron beams, ultraviolet rays and the like can be used as the active energy rays, and ultraviolet rays are preferably used. In the present invention, the active energy ray-polymerizable resin used as a main component of the hard coat layer also includes an active energy ray-curable polymer that is crosslinked by active energy rays. Polymerizable resin cross-linked by such active energy rays,
It preferably accounts for 5 to 95% by mass of the total mass of the hard coat layer, and more preferably 20 to 90% by mass. An active energy ray polymerizable resin layer containing such a cross-linked polymer is coated with a coating solution containing a polyfunctional monomer and a polymerization initiator on the transparent substrate film, and the polyfunctional monomer is irradiated with the active energy ray. It can be formed by polymerizing.

【0016】本発明に用いられるモノマーが有する官能
基としては、重合性不飽和二重結合基が好ましい。重合
性不飽和二重結合の例としては、アクリレート基、メタ
クリレート基、ビニル基を挙げることができる。反応性
の観点よりアクリレート基が好ましく用いられる。
The functional group of the monomer used in the present invention is preferably a polymerizable unsaturated double bond. Examples of the polymerizable unsaturated double bond include an acrylate group, a methacrylate group, and a vinyl group. An acrylate group is preferably used from the viewpoint of reactivity.

【0017】上記多官能モノマー具体例としては、エチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロー
ルプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサ(メタ)アクリレート等のポリオールポリア
クリレート類、ビスフェノールAジグリシジルエーテル
のジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテルのジ(メタ)アクリレート等のエポキシア
クリレート類、ポリイソシナネートとヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート等の水酸基含有アクリレートの反
応によって得られるウレタンアクリレート類等を挙げる
ことができる。
Specific examples of the above polyfunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra ( Polyol polyacrylates such as (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, di (meth) acrylate of bisphenol A diglycidyl ether, di (meth) of hexanediol diglycidyl ether Obtained by the reaction of epoxy acrylates such as acrylates and polyisocyanates with hydroxyl-containing acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate Mention may be made of a urethane acrylate, and the like.

【0018】本発明では、上記多官能モノマーととも
に、弾性率の調整のため、密着性を改良するため等、必
要に応じて単官能のモノマーを併用して用いることも可
能である。単官能のモノマーとしては、メチル(メタ)ア
クリレート、ブチル(メタ)アクリレート等のアクリル酸
のアルキルエステル、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の極
性基含有のアクリル酸エステル、アクリルアミド、スチ
レン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、アクリル酸等の既
存のモノマーが挙げられる。
In the present invention, a monofunctional monomer may be used in combination with the above polyfunctional monomer, if necessary, for adjusting the elastic modulus, improving the adhesion, and the like. Monofunctional monomers, methyl (meth) acrylate, alkyl ester of acrylic acid such as butyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, acrylate ester containing a polar group such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Existing monomers such as acrylamide, styrene, vinyl acetate, maleic anhydride, acrylic acid and the like can be mentioned.

【0019】本発明に用いられるモノマーとしては、ジ
ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の
五官能性以上のモノマーが好ましい。また柔軟性付与の
ために、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリ
メチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の五官
能性未満のモノマーを適宜併用することも好ましい。
The monomer used in the present invention is preferably a monomer having five or more functionalities such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. For flexibility, ethylene glycol di (meth) acrylate,
It is also preferable to appropriately use a monomer having less than pentafunctionality such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate.

【0020】本発明に用いられる光重合開始剤の例とし
ては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラー
のケトン、ベンゾイルベンゾエート、ベンゾイン類、α
−アシロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサ
ルファイドおよびチオキサントン等が含まれる。このよ
うな光重合開始剤に加えて、光増感剤を用いてもよい。
光増感剤の例には、n−ブチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリ−n−ブチルホスフィン、およびチオキサント
ン等が含まれる。本発明において、光重合開始剤は、多
官能モノマー100質量部に対して、0.1乃至15質
量部の範囲で使用することが好ましく、1乃至10質量
部の範囲で使用することがさらに好ましい。
Examples of the photopolymerization initiator used in the present invention include acetophenones, benzophenones, Michler's ketone, benzoylbenzoate, benzoin, α
-Asiloxime esters, tetramethylthiuram monosulfide, thioxanthone and the like. In addition to such a photopolymerization initiator, a photosensitizer may be used.
Examples of the photosensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, thioxanthone, and the like. In the present invention, the photopolymerization initiator is preferably used in a range of 0.1 to 15 parts by mass, more preferably in a range of 1 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polyfunctional monomer. .

【0021】本発明に用いられる活性エネルギー線重合
性樹脂塗布液は、ケトン系、アルコール系、エステル系
等の有機溶剤に、上記の多官能モノマーと重合開始剤を
主体に溶解して調製する。さらに、表面修飾した無機微
粒子分散液を添加して調製する。
The active energy ray polymerizable resin coating solution used in the present invention is prepared by dissolving the above-mentioned polyfunctional monomer and polymerization initiator mainly in an organic solvent such as a ketone, alcohol or ester. Further, the dispersion is prepared by adding a surface-modified inorganic fine particle dispersion.

【0022】本発明に用いられる透明基材は、フイルム
状のプラスチックフイルムであり、ポリエチレンテレフ
タレート,ポリエチレンナフタレート等のポリエステ
ル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ジア
セチルセルロース等のセルロース樹脂等のフイルムが好
ましい。フイルムの厚みは20〜500μmが好まし
く、薄すぎると膜強度が弱く、厚いとスティフネスが大
きくなり過ぎ、80〜200μmがより好ましい。
The transparent substrate used in the present invention is a plastic film in the form of a film, and is preferably a film such as polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and a cellulose resin such as polycarbonate, triacetyl cellulose and diacetyl cellulose. The thickness of the film is preferably from 20 to 500 μm, and if it is too thin, the film strength is weak, and if it is too thick, the stiffness becomes too large, and more preferably from 80 to 200 μm.

【0023】本発明のハードコートフイルムは、例え
ば、上記透明基材フイルム上に、上記活性エネルギー線
硬化性樹脂塗料をディッピング法、スピナー法、スプレ
ー法、ロールコーター法、グラビア法、ワイヤーバー法
等の公知の薄膜形成方法を用いて膜に形成し、乾燥し、
前記活性エネルギー線を照射して作製することができ
る。本発明において、ハードコート層の膜厚は、好まし
くは1〜50μm、より好ましくは5〜30μmであ
る。
The hard coat film of the present invention is, for example, a dipping method, a spinner method, a spray method, a roll coater method, a gravure method, a wire bar method, or the like, on which the active energy ray-curable resin coating material is coated on the transparent substrate film. Formed into a film using a known thin film forming method, dried,
It can be manufactured by irradiating the active energy ray. In the present invention, the thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 50 μm, more preferably 5 to 30 μm.

【0024】さらに、本発明では透明基材とのハードコ
ート層の密着性を向上させる目的で、所望により、ハー
ドコート層の片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等によ
り表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、
例えばコロナ放電処理、グロー放電処理、クロム酸処理
(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処
理等が挙げられる。更に、透明基材とハードコート層の
間に一層以上の下塗り層を設けることが出来る。下塗り
層の素材としては塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジ
エン、(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエステル等
の共重合体或いはラテックス、低分子量ポリエステル、
ゼラチン等の水溶性ポリマー等が挙げられる。
Further, in the present invention, for the purpose of improving the adhesion of the hard coat layer to the transparent substrate, if necessary, one or both surfaces of the hard coat layer may be subjected to a surface treatment by an oxidation method or a roughening method. Can be. As the oxidation method,
For example, a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, a chromic acid treatment (wet method), a flame treatment, a hot air treatment, an ozone / ultraviolet irradiation treatment and the like can be mentioned. Further, one or more undercoat layers can be provided between the transparent substrate and the hard coat layer. Examples of the material of the undercoat layer include copolymers or latexes of vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, (meth) acrylate, vinyl ester, etc., low molecular weight polyester,
Examples include water-soluble polymers such as gelatin.

【0025】本発明において、ハードコート層は複数層
構成でも可能であり、無機微粒子の充填率の異なる層を
硬度の順に適宜積層して作製することもできる.
In the present invention, the hard coat layer may be composed of a plurality of layers, and may be formed by appropriately laminating layers having different filling rates of inorganic fine particles in the order of hardness.

【0026】これらの作製したハードコート層の上に、
通常の、反射防止層、紫外線・赤外線吸収層、選択波長
吸収性層、電磁波シールド層や防汚性層等の機能を有す
る膜を設けることができ、高硬度の機能性フイルムとし
て供される。これらの機能性膜は、公知の材料の溶液を
塗布したり、またスパッターや蒸着等の真空製膜により
作製することができる。本発明の反射防止透明導電層積
層フイルムに用いられる透明導電層、透明被膜層及び防
汚層としては、例えば、特開平1−164991号公
報、特開平4−338901号公報、特開平3−903
45号公報等に記載のものが挙げられ、表面抵抗率、平
均反射率、防汚性等の好ましい範囲についても該公報に
記載のものと同様である。
On these prepared hard coat layers,
A film having functions such as an ordinary antireflection layer, an ultraviolet / infrared absorbing layer, a selective wavelength absorbing layer, an electromagnetic wave shielding layer and an antifouling layer can be provided, and is provided as a high-hardness functional film. These functional films can be produced by applying a solution of a known material, or by vacuum film formation such as sputtering or vapor deposition. Examples of the transparent conductive layer, the transparent coating layer and the antifouling layer used in the antireflection transparent conductive layer laminated film of the present invention include, for example, JP-A-1-164991, JP-A-4-338901, and JP-A-3-903.
No. 45, and the like, and preferable ranges such as surface resistivity, average reflectance, and antifouling property are the same as those described in the publication.

【0027】本発明のハードコートフイルム及び反射防
止透明導電層積層フイルムは、陰極管表示装置(CR
T)、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイ
パネル(PDP)、フィールドエミッションディスプレ
イ(FED)等のディスプレイ、家電製品等のタッチパ
ネル、ガラス等の保護フイルムに好適である。
The hard coat film and the antireflection transparent conductive layer laminated film of the present invention are used for a cathode ray tube display (CR).
T), liquid crystal display (LCD), plasma display panel (PDP), display such as field emission display (FED), touch panel for home electric appliances and the like, and protective film such as glass.

【0028】[0028]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0029】実施例1 (1−1)無機微粒子分散液の調製 無機微粒子の種類のみを表1に記載の通りに変更して、
分散を行った。分散処方は以下の通りである。セラミッ
クコートのベッセルに各試薬を以下の量計量した。 メチルイソブチルケトン 234g アニオン性官能基含有表面処理剤 S−6(X=H) 36g 無機微粒子(表1の通り) 180g 上記混合液をサンドミル(1/4Gのサンドミル)にて
1600rpm、10時間微細分散した。メディアは1
mmΦのジルコニアビーズを1400g用いた。分散
後、ビーズを分離し、表面処理した各無機微粒子分散液
を得た。
Example 1 (1-1) Preparation of Dispersion of Inorganic Fine Particles Only the type of inorganic fine particles was changed as shown in Table 1,
Dispersion was performed. The dispersion formulation is as follows. The following amounts of each reagent were weighed in a ceramic-coated vessel. Methyl isobutyl ketone 234 g Anionic functional group-containing surface treating agent S-6 (X = H) 36 g Inorganic fine particles (as shown in Table 1) 180 g Fine dispersion of the above mixture in a sand mill (1 / 4G sand mill) at 1600 rpm for 10 hours did. Media is 1
1400 g of zirconia beads having a diameter of mmΦ was used. After the dispersion, the beads were separated to obtain surface-treated inorganic fine particle dispersions.

【0030】(1−2)活性エネルギー線硬化層用塗布
液の調製 上記表面処理した各無機微粒子の40質量%メチルイソ
ブチルケトン分散液300gに、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレートの混合物(商品名 DPHA、日本化薬
(株)製)284gとメチルイソブチルケトンを329
g加えて溶解した。さらに、光重合開始剤(商品名 イ
ルガキュア184、チバガイギー社製)16.8g加え
て溶解した。混合液を30分間攪拌した後、孔径1μm
のポリプロピレン製フィルターで濾過して活性エネルギ
ー線硬化層用各塗布液を調製した。
(1-2) Preparation of Coating Solution for Active Energy Beam Cured Layer A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate was added to 300 g of a 40% by mass dispersion of methylisobutylketone of each of the surface-treated inorganic fine particles described above. (Trade name DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 284 g and 329 methyl isobutyl ketone
g was added and dissolved. Further, 16.8 g of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy) was added and dissolved. After stirring the mixture for 30 minutes, the pore size is 1 μm
The mixture was filtered through a polypropylene filter to prepare each coating liquid for an active energy ray-curable layer.

【0031】(1−3)ハードコートフイルムの作製 透明基材として188μmのポリエチレンテレフタレー
トフイルムにグロー放電処理した後、前記の、無機微粒
子分散液を混合した活性エネルギー線硬化層用各塗布液
を乾燥膜厚が10μmになるようにワイヤーバーで塗布
・乾燥し、紫外線照射することによって、活性エネルギ
ー線硬化層を積層したハードコートフイルム試料を作製
した。すなわち、本発明試料、比較例試料の双方につい
て、無機微粒子の種類のみを表1に記載の通りに変更し
た以外は同様にして試料作製を行い試料101〜110
を作製した。試料内容と評価結果について表1に示す。
なお、各試料に用いた無機微粒子の平均粒子径は、試料
101〜105、107及び108はそれぞれ15n
m、試料106及び110はそれぞれ21nm、試料1
09は13nmであった。
(1-3) Preparation of Hard Coat Film After a glow discharge treatment was applied to a 188 μm polyethylene terephthalate film as a transparent substrate, each of the coating liquids for the active energy ray-cured layer mixed with the inorganic fine particle dispersion was dried. By applying and drying with a wire bar so that the film thickness becomes 10 μm, and irradiating with ultraviolet rays, a hard coat film sample on which an active energy ray cured layer was laminated was produced. That is, for both the sample of the present invention and the sample of the comparative example, samples were prepared in the same manner except that only the type of the inorganic fine particles was changed as shown in Table 1, and samples 101 to 110 were prepared.
Was prepared. Table 1 shows the sample contents and the evaluation results.
The average particle diameter of the inorganic fine particles used for each sample was 15 n for each of the samples 101 to 105, 107 and 108.
m, samples 106 and 110 are 21 nm each, sample 1
09 was 13 nm.

【0032】鉛筆引っ掻き試験の硬度(鉛筆硬度)は、
作製したハードコートフイルム試料を温度25℃、相対
湿度60%の条件で2時間調湿した後、JIS−S−6
006が規定する試験用鉛筆を用いて、JIS−K−5
400が規定する鉛筆硬度評価方法に従い、1kgの加
重にて各硬度の鉛筆で引っ掻きを10回繰り返し、傷が
全く認められない引っ掻きの本数を表したものである。
The hardness (pencil hardness) of the pencil scratch test is as follows:
After the prepared hard coat film sample was conditioned for 2 hours at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, JIS-S-6 was used.
JIS-K-5 using a test pencil specified in 006
According to the pencil hardness evaluation method specified by 400, scratching was repeated 10 times with a pencil of each hardness under a load of 1 kg, and the number of scratches at which no scratch was observed was represented.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】表1の結果より、長軸/短軸比が平均1.
5以上の無機微粒子を含有している本発明試料101〜
108は、長軸/短軸比が平均1.5未満の比較例試料
109、110に比べて鉛筆硬度が著しく向上している
ことがわかる。
From the results shown in Table 1, the ratio of the major axis / minor axis was 1.
Samples 101 to 101 of the present invention containing 5 or more inorganic fine particles
108 shows that the pencil hardness is remarkably improved as compared with Comparative Samples 109 and 110 having an average ratio of major axis / minor axis of less than 1.5.

【0035】実施例2 (銀パラジウムコロイド分散液の調製)30%硫酸鉄
(II)FeSO・7HO、40%のクエン酸を調
製、混合し、20℃に保持、攪拌しながらこれに10%
の硝酸銀と硝酸パラジウム(モル比9/1に混合したも
の)溶液を200ml/minの速度で添加混合し、そ
の後生成した混合物を遠心分離により水洗を繰り返し、
最終的に3質量%になるように純水を加え、銀パラジウ
ムコロイド分散液を調製した。得られた銀コロイド粒子
の粒径は透過型電子顕微鏡(TEM)観察の結果、粒径
は約9〜12nmであった。発光分光分析器(ICP)
による測定の結果、銀とパラジウムの比は9/1の仕込
み比と同一であった。
[0035] Example 2 (silver-palladium Preparation of colloidal dispersion) 30% iron sulfate (II) FeSO 4 · 7H 2 O, 40% citric acid prepared, mixed and held at 20 ° C., to this stirring 10%
Silver nitrate and palladium nitrate (mixed at a molar ratio of 9/1) were added and mixed at a rate of 200 ml / min, and the resulting mixture was repeatedly washed with water by centrifugation.
Pure water was added so that the final concentration was 3% by mass to prepare a silver-palladium colloidal dispersion. As a result of observation by a transmission electron microscope (TEM), the particle size of the obtained silver colloid particles was about 9 to 12 nm. Emission spectrometer (ICP)
As a result, the ratio of silver to palladium was the same as the charging ratio of 9/1.

【0036】(銀コロイド塗布液の調製)前記銀コロイ
ド分散液100gにi−プロピルアルコールを加え、超
音波分散し、孔径1μmのポリプロピレン製フィルター
で濾過して銀コロイド塗布液を調製した。
(Preparation of Silver Colloid Coating Solution) To 100 g of the above silver colloid dispersion solution, i-propyl alcohol was added, ultrasonically dispersed, and filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a silver colloid coating solution.

【0037】(反射防止層用塗布液の調製)ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレートの混合物(商品名 DPHA、
日本化薬(株)製)2gと光重合開始剤(商品名 イル
ガキュア907、チバガイギー社製)80mgおよび光
増感剤(商品名 カヤキュアーDETX、日本化薬
(株)製)30mgをメチルイソプロピルケトン38
g、2−ブタノール38g、メタノール19gの混合液
に加えて溶解した。混合物を30分間撹拌した後、孔径
1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過して低反射
防止層用塗布液を調製した。
(Preparation of Antireflection Layer Coating Solution) A mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (trade name: DPHA,
2 g of Nippon Kayaku Co., Ltd., 80 mg of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 30 mg of photosensitizer (trade name: Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) are methyl isopropyl ketone 38.
g, 38 g of 2-butanol, and 19 g of methanol. After the mixture was stirred for 30 minutes, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating solution for a low antireflection layer.

【0038】(防汚層用塗布液の調製)熱架橋性含フッ
素ポリマー(商品名 JN−7214、日本合成ゴム
(株)製)にイソプロピルアルコールを加えて、0.2質
量%の粗分散液を調製した。粗分散液を、更に超音波分
散し、防汚層用塗布液を調製した。
(Preparation of coating solution for antifouling layer) Thermally crosslinkable fluoropolymer (trade name: JN-7214, Nippon Synthetic Rubber)
Isopropyl alcohol was added to the mixture to prepare a 0.2% by mass crude dispersion. The coarse dispersion was further ultrasonically dispersed to prepare a coating solution for an antifouling layer.

【0039】(反射防止透明導電性積層の形成)実施例
1で作製したと同じハードコートフイルム試料101〜
110の各活性エネルギー線硬化層の上に、コロナ処理
を施した後、上記銀コロイド塗布液をワイヤーバーで塗
布量が70mg/mになるように塗布し、40℃で乾
燥した。この銀コロイド塗布面に、ポンプで送液した水
をスプレーでかけ、エアーナイフで過剰の水を除去した
後、120℃の加熱ゾーンで搬送しながら、5分の処理
を行った。次いで、上記反射防止層用塗布液を膜厚80
nmになるように塗布・乾燥し、紫外線照射した。さら
に、上記防汚層用塗布液を同様にワイヤーバーで5mg
/m塗布し120℃で乾燥・熱処理を行って反射防止
透明導電性積層フイルム試料201〜210を作製し
た。すなわち、本実施例2の試料201〜210はそれ
ぞれ順に、実施例1の試料101〜110のハードコー
トフイルム試料を用いた反射防止透明導電性積層フイル
ム試料である(試料No.の末尾2桁の位の数値が対応
する)。
(Formation of Antireflective Transparent Conductive Laminate) The same hard coat film samples 101 to 101 as those prepared in Example 1
After performing a corona treatment on each of the 110 active energy ray-cured layers, the silver colloid coating solution was applied using a wire bar so that the coating amount was 70 mg / m 2 , and dried at 40 ° C. Water fed by a pump was sprayed on the silver colloid-coated surface, excess water was removed with an air knife, and a treatment was carried out for 5 minutes while transporting in a heating zone at 120 ° C. Next, the coating liquid for an anti-reflection layer was coated to a thickness of 80
It was applied to a thickness of nm, dried, and irradiated with ultraviolet rays. Furthermore, 5 mg of the coating solution for the antifouling layer was similarly
/ M 2 and dried and heat-treated at 120 ° C. to prepare anti-reflection transparent conductive laminated film samples 201 to 210. That is, the samples 201 to 210 of the second embodiment are the anti-reflection transparent conductive laminated film samples using the hard coat film samples of the samples 101 to 110 of the first embodiment, respectively (the last two digits of the sample No.). Digit corresponds to the order).

【0040】実施例2で作製した積層フイルム試料につ
いて、表面電気抵抗率、平均反射率、防汚性の評価を行
った。その結果、いずれの試料でも表面電気抵抗率は2
00Ω/□、平均反射率は0.8%で、防汚性は○だっ
た。さらに同積層フイルムについて実施例1と同じ鉛筆
硬度引っ掻き試験を行い、その結果を表2に示した。
The laminated film samples prepared in Example 2 were evaluated for surface electrical resistivity, average reflectance, and stain resistance. As a result, the surface electric resistivity was 2 for all samples.
00Ω / □, average reflectance was 0.8%, and antifouling property was ○. Further, the same laminated film was subjected to the same pencil hardness scratch test as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【0041】各測定は以下に示す方法で行った。 (反射防止透明導電性積層フイルムの評価法) (1)表面抵抗率 4端子法表面抵抗率計(三菱化学(株)製、商品名「ロレ
スタGP」)による測定値 (2)平均反射率 分光光度計(日本分光(株)製)を用いて、450〜65
0nmの波長領域における入射光5゜における正反射の
平均反射率。 (3)防汚性 フイルム表面に指紋を付着させ、東レ(株)製トレシー
(商品名)を用いてふき取った状態の評価(○は指紋が
完全にふき取れた状態、×は指紋の一部がふき取れずに
残った状態)。
Each measurement was performed by the following method. (Evaluation method of anti-reflective transparent conductive laminated film) (1) Surface resistivity Measured value by 4-terminal surface resistivity meter (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "Loresta GP") (2) Average reflectance spectrum 450-65 using a photometer (manufactured by JASCO Corporation)
Average reflectance of specular reflection of incident light 5 ° in a wavelength region of 0 nm. (3) Antifouling property Evaluation of the state in which a fingerprint was attached to the film surface and wiped off using Toray's Toraysee (trade name) (○: fingerprint completely wiped off, ×: part of fingerprint) Remains without being wiped off).

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】表2の結果より、このようなハードコート
層の上に透明導電層等の機能性層を積層したフイルム試
料においても、本発明に規定する高アスペクト比無機粒
子を充填した本発明201〜208の試料は、いわゆる
球状の微粒子を充填した比較例試料209、210に比
べて鉛筆引掻き耐性が優れていることがわかる。
From the results shown in Table 2, it can be seen that even a film sample in which a functional layer such as a transparent conductive layer is laminated on such a hard coat layer, the present invention 201 filled with the high aspect ratio inorganic particles defined in the present invention. It can be seen that Samples Nos. To 208 have better pencil scratch resistance than Comparative Samples 209 and 210 filled with so-called spherical fine particles.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明のハードコートフイルムは、表面
の機械強度(表面硬度)に優れ、このハードコートフイ
ルムに機能性膜を積層した本発明の反射防止透明導電層
積層フイルムも優れた表面硬度を有する。さらに、これ
らのフイルムを画像表示面上に設ければ表面硬度の優れ
る保護層を有する画像表示装置を提供することができ
る。
The hard coat film of the present invention has excellent surface mechanical strength (surface hardness), and the antireflective transparent conductive layer laminated film of the present invention obtained by laminating a functional film on this hard coat film has excellent surface hardness. Having. Furthermore, if these films are provided on the image display surface, an image display device having a protective layer having excellent surface hardness can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02B 1/10 C09D 4/02 // C09D 4/02 163/10 163/10 175/16 175/16 C08L 101:00 C08L 101:00 G02B 1/10 Z Fターム(参考) 2K009 AA15 CC03 CC09 CC24 CC42 DD02 EE03 EE05 4F006 AA02 AA35 AA36 AB43 AB74 AB76 BA02 CA05 CA08 DA04 4F100 AA00B AA00C AA19B AA19C AA20B AA20C AA21B AA21C AA27B AA27C AB24 AK01A AK01B AK01C AK25 AK42 AR00D AR00E BA02 BA03 BA05 BA06 BA10B BA10C BA10E CA23B CA23C DE01B DE01C EH46B EH46C GB41 JB14B JB14C JG01D JK01B JK01C JL06E JN01A JN01D JN01E JN06 YY00B YY00C 4J038 FA042 FA062 FA082 FA092 FA121 FA182 FA251 FA281 KA08 KA15 KA18 MA14 NA11 NA19 PA17 PB09 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G02B 1/10 C09D 4/02 // C09D 4/02 163/10 163/10 175/16 175/16 C08L 101: 00 C08L 101: 00 G02B 1/10 Z F term (reference) 2K009 AA15 CC03 CC09 CC24 CC42 DD02 EE03 EE05 4F006 AA02 AA35 AA36 AB43 AB74 AB76 BA02 CA05 CA08 DA04 4F100 AA00B AA00C AA19B AA19AAAAABA AAB21AAB21A AK01B AK01C AK25 AK42 AR00D AR00E BA02 BA03 BA05 BA06 BA10B BA10C BA10E CA23B CA23C DE01B DE01C EH46B EH46C GB41 JB14B JB14C JG01D JK01B JK01C JL06E JN01A JN01D JN01E JN06 YY00B YY00C 4J038 FA042 FA062 FA082 FA092 FA121 FA182 FA251 FA281 KA08 KA15 KA18 MA14 NA11 NA19 PA17 PB09 PC08

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明基材フイルムの少なくとも片面に少
なくとも1層のハードコート層を塗設してなり、該ハー
ドコート層に長軸/短軸比が平均1.5以上の無機微粒
子(以下、高アスペクト比無機粒子という)を含有する
ことを特徴とするハードコートフイルム。
At least one hard coat layer is provided on at least one side of a transparent substrate film, and the hard coat layer has inorganic fine particles having a major axis / minor axis ratio of 1.5 or more on average. A hard coat film characterized by containing high aspect ratio inorganic particles).
【請求項2】 該ハードコート層の少なくとも1層が、
活性エネルギー線によって架橋された重合性樹脂を主体
とする層であることを特徴とする請求項1に記載のハー
ドコートフイルム。
2. The method according to claim 1, wherein at least one of the hard coat layers comprises
The hard coat film according to claim 1, wherein the hard coat film is a layer mainly composed of a polymerizable resin crosslinked by an active energy ray.
【請求項3】 該ハードコート層に含有される全無機微
粒子の総数の10%以上が前記高アスペクト比無機粒子
であることを特徴とする請求項1または2に記載のハー
ドコートフイルム。
3. The hard coat film according to claim 1, wherein 10% or more of the total number of the inorganic fine particles contained in the hard coat layer is the high aspect ratio inorganic particles.
【請求項4】 前記高アスペクト比無機粒子の長軸/短
軸比が平均2〜20であることを特徴とする請求項1〜
3のいずれか1項に記載のハードコートフイルム。
4. The high aspect ratio inorganic particle according to claim 1, wherein the long axis / short axis ratio is 2 to 20 on average.
4. The hard coat film according to any one of 3.
【請求項5】 該ハードコート層に含有される無機微粒
子の少なくとも1種が、酸化アルミニウム、二酸化ケイ
素、二酸化チタンまたは酸化ジルコニウムの少なくとも
1種を含んでなることを特徴とする請求項1〜4のいず
れか1項に記載のハードコートフイルム。
5. The method according to claim 1, wherein at least one kind of inorganic fine particles contained in said hard coat layer contains at least one kind of aluminum oxide, silicon dioxide, titanium dioxide or zirconium oxide. The hard coat film according to any one of the above.
【請求項6】 該ハードコート層に含有される無機微粒
子の少なくとも1種が、酸化アルミニウムを含んでなる
ことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の
ハードコートフイルム。
6. The hard coat film according to claim 1, wherein at least one of the inorganic fine particles contained in the hard coat layer contains aluminum oxide.
【請求項7】 該ハードコート層に含有される無機微粒
子が表面処理されていることを特徴とする請求項1〜6
のいずれか1項に記載のハードコートフイルム。
7. The inorganic fine particles contained in the hard coat layer are surface-treated.
The hard coat film according to any one of the above.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項に記載のハ
ードコートフイルムの該ハードコート層の上に、透明導
電層と、この透明導電層とは屈折率が異なる透明被膜層
と、最外層として防汚層とを積層したことを特徴とする
反射防止透明導電性積層フイルム。
8. A transparent conductive layer, a transparent coating layer having a refractive index different from that of the transparent conductive layer on the hard coat layer of the hard coat film according to any one of claims 1 to 7, An anti-reflective transparent conductive laminated film characterized by laminating an antifouling layer as an outermost layer.
【請求項9】 画像表示面上に、請求項1〜7のいずれ
か1項に記載のハードコートフイルムまたは請求項8に
記載の反射防止透明導電性積層フイルムを設けたことを
特徴とする画像表示装置。
9. An image comprising a hard coat film according to claim 1 or an antireflective transparent conductive laminated film according to claim 8 provided on an image display surface. Display device.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004002734A1 (en) * 2002-06-27 2004-01-08 Tdk Corporation Object with composite hard coating layer and method of forming composite hard coating layer
WO2004002735A1 (en) * 2002-06-27 2004-01-08 Tdk Corporation Object with composite hard coating layer and method of forming composite hard coating layer
JP2008221746A (en) * 2007-03-15 2008-09-25 Nitto Denko Corp Hard coat film, hard coat film laminate and image display device
JP2009040924A (en) * 2007-08-10 2009-02-26 Soken Chem & Eng Co Ltd Curable resin composition and high transparency antistatic hard coat material using the same
KR20160122697A (en) * 2015-03-18 2016-10-24 리껭테크노스 가부시키가이샤 Hard coat laminated film and method for producing same
CN113557138A (en) * 2019-03-29 2021-10-26 株式会社木本 Laminated film for molding

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004002734A1 (en) * 2002-06-27 2004-01-08 Tdk Corporation Object with composite hard coating layer and method of forming composite hard coating layer
WO2004002735A1 (en) * 2002-06-27 2004-01-08 Tdk Corporation Object with composite hard coating layer and method of forming composite hard coating layer
US7399530B2 (en) 2002-06-27 2008-07-15 Tdk Corporation Object with composite hard coating layer and method of forming composite hard coating layer
EP1520688A4 (en) * 2002-06-27 2009-06-24 Tdk Corp Object with composite hard coating layer and method of forming composite hard coating layer
EP1520689A4 (en) * 2002-06-27 2009-06-24 Tdk Corp Object with composite hard coating layer and method of forming composite hard coating layer
JP2008221746A (en) * 2007-03-15 2008-09-25 Nitto Denko Corp Hard coat film, hard coat film laminate and image display device
JP2009040924A (en) * 2007-08-10 2009-02-26 Soken Chem & Eng Co Ltd Curable resin composition and high transparency antistatic hard coat material using the same
KR20160122697A (en) * 2015-03-18 2016-10-24 리껭테크노스 가부시키가이샤 Hard coat laminated film and method for producing same
CN113557138A (en) * 2019-03-29 2021-10-26 株式会社木本 Laminated film for molding

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