JP2003004904A - Antireflection film having antidazzle layer with high refractive index and low reflective display device - Google Patents

Antireflection film having antidazzle layer with high refractive index and low reflective display device

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JP2003004904A
JP2003004904A JP2001191831A JP2001191831A JP2003004904A JP 2003004904 A JP2003004904 A JP 2003004904A JP 2001191831 A JP2001191831 A JP 2001191831A JP 2001191831 A JP2001191831 A JP 2001191831A JP 2003004904 A JP2003004904 A JP 2003004904A
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JP
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refractive index
layer
film
antiglare layer
antireflection film
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Application number
JP2001191831A
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Japanese (ja)
Inventor
Seiji Shinohara
Hiroko Suzuki
誠司 篠原
裕子 鈴木
Original Assignee
Dainippon Printing Co Ltd
大日本印刷株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antireflection film which has both properties of antireflection property and antidazzle property and excellent transparency and which prevents deterioration in coating films. SOLUTION: A light transmitting low refractive index layer having the refractive index lower than that of the transparent base film is laminated on at least one surface of the base film. A light transmitting antidazzle layer having the refractive index higher than that of the transparent base film or of the low refractive index layer is laminated between the base film and the low refractive index layer. The antidazzle layer is formed from a coating composition containing metal oxide superfine particles coated with an inorganic compound and/or organic compound which reduces or eliminates photocatalytic activity, a light transmitting binder resin, a dispersant, an organic solvent and a light transmitting diffusing agent. The metal oxide superfine particles have 0.01 to 0.1 μm primary particle size and 1.90 to 2.90 refractive index. The difference Δn in the refractive index between the light transmitting resin having a high refractive index by dispersing the metal oxide superfine particles and the light transmitting diffusing agent in the antidazzle layer satisfies 0.01<=n<=0.5. The average particle size d of the light transmitting diffusing agent satisfies 0.1 μm<=d<=5 μm.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、表示装置の表面に適用される反射防止フィルム及び該反射防止フィルムを表面に適用した低反射表示装置に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention relates to low reflective display device using the antireflection film and the antireflection film is applied to the surface of the display device on the surface. さらに詳しくは、ワードプロセッサ、コンピューター、テレビジョン等の画像表示に用いるCRT、液晶パネル等の高精細画像用ディスプレイの表面に適用することができる反射防止フィルム及び該反射防止フィルムを表面に適用した低反射表示装置に関する。 More specifically, a word processor, a computer, a low reflection of applying CRT used for image display such as a television, an antireflection film and the antireflection film can be applied to high-resolution imaging surface of the display such as a liquid crystal panel on the surface the present invention relates to a display device. 【0002】 【従来の技術】液晶ディスプレー(LCD)や陰極管表示装置(CRT)等の画像表示装置の表示面は、その視認性を高めるために、蛍光燈などの外部光源から照射された光線の反射が少ないことが求められる。 [0002] the display surface of the Related Art Liquid crystal displays (LCD) and cathode ray tube display device (CRT) image display device or the like, to increase its visibility, light emitted from an external light source such as a fluorescent lamp it is required that the reflection of less. 【0003】透明な物体の表面を屈折率の小さい透明被膜で被覆することにより反射率が小さくなることが従来から知られている。 [0003] It reflectance decreases conventionally known by coating the surface of a transparent object with a refractive index smaller transparent film. また、画像表示装置の表示面に高屈折率層又は中屈折率層を形成し、さらにその上に低屈折率層を形成することにより、反射防止効果をより向上させることも知られている。 Further, a high refractive index layer or a medium refractive index layer is formed on the display surface of the image display device, by further forming a low refractive index layer thereon, it is also known to improve the antireflection effect. 【0004】また、高屈折率の金属酸化物超微粒子を光透過性バインダー樹脂に分散させて高屈折率の塗膜を形成することが知られているが、塗膜の透明性が悪くなるという問題がある。 Further, as it is known to form a coating film having a high refractive index metal oxide ultrafine particles having a high refractive index are dispersed in a light transmissive binder resin, transparency of the coating film is poor There's a problem. また、高屈折率の金属酸化物超微粒子は、一般的に光触媒作用があるため、塗膜の劣化を引き起し、耐候性が悪いという問題がある。 The metal oxide ultrafine particles having a high refractive index, since generally there is a photocatalytic action, causes deterioration of the coating film, there is a problem of poor weather resistance. 【0005】一方、上記のような画像表示装置において、外部光源からの入射光がディスプレイ表面で反射する際の眩しさを防ぐために、表面に細かな凹凸形状を持つ防眩フィルムをディスプレイ表面に設けてその反射光を拡散させることにより、眩しさを防ぐことが知られている。 On the other hand, in the image display device described above, provided in order to prevent glare when the incident light from the external light source is reflected by the display surface, an antiglare film having fine irregularities on the surface on the display surface by diffusing the reflected light Te, it has been found to prevent the glare. 【0006】これらの眩しさを防ぐために、シリカ、樹脂ビーズ等の光透過性拡散剤を光透過性バインダー樹脂に分散した塗工液をディスプレイ表面に塗工したり、或いは塗工して得たフィルムをディスプレイ表面に添着することが行われていた。 In order to prevent these glare, silica, or a coating liquid prepared by dispersing the light transmitting binder resin light transmissive diffusing agent of the resin beads or the like is coated on the display surface, or obtained by applying it was done to affixing the film to the display surface. このようにしてディスプレイ表面に形成された防眩層は、その表面が光透過性拡散剤の粒子形状により凹凸となることが可能である(特開平6 Thus antiglare layer formed on the display surface may be the surface of an uneven by the particle shape of the light transmissive diffusing agent (JP-A-6
−18706号公報、特開平10−20103号公報)。 -18706 and JP Hei 10-20103). 【0007】 【発明が解決しようとする課題】液晶ディスプレー(L [0007] The present invention is to provide a liquid crystal display (L
CD)や陰極管表示装置(CRT)等の画像表示装置の表面に反射防止性及び防眩性の両方の性質を付与するために、本発明はこのような両性質を有し、しかも、透明性に優れ、塗膜の劣化が防止された反射防止フィルムを提供することを目的とする。 CD) or in order to impart properties of both antireflection and antiglare property to the surface of the cathode ray tube display (CRT) image display device such as the present invention has such a double nature, moreover, transparent excellent sex, and an object thereof is to provide an antireflection film which deterioration of the coating film is prevented. 【0008】 【課題を解決するための手段】前記した目的を達成するために本発明の反射防止フィルムは、(1)透明基材フィルムの少なくとも一方の面に、該透明基材フィルムよりも低い屈折率の光透過性の低屈折率層が少なくとも積層され、且つ、該透明基材フィルムと該低屈折率層の間に、該透明基材フィルム及び該低屈折率層よりも高い屈折率の光透過性の防眩層が少なくとも積層されている反射防止フィルムであって、(2)前記防眩層は、光触媒活性を低下又は消失させる無機化合物及び/又は有機化合物により被覆された金属酸化物超微粒子と、光透過性バインダー樹脂と、分散剤と、有機溶剤と、光透過性拡散剤を少なくとも含むコーティング組成物から形成されたものであり、(3)前記金属酸化物超微粒子自体の一次粒 [0008] [Means for Solving the Problems] The antireflection film of the present invention in order to achieve the above object, (1) on at least one surface of the transparent substrate film, less than the transparent substrate film light transmitting the low refractive index layer having a refractive index of at least laminated and, during the transparent substrate film and the low refractive index layer, the refractive index higher than the transparent substrate film and the low refractive index layer a antireflection film optically transparent antiglare layer are at least laminated, (2) the antiglare layer is a metal oxide coated with an inorganic compound reducing or eliminating photocatalytic activity and / or organic compounds and ultrafine particles, the light transmitting binder resin, a dispersant, and an organic solvent, which optical transparency diffusing agent is formed from a coating composition containing at least, (3) primary of the metal oxide ultrafine particle itself grain 子径が0.01〜0.1μmであり、屈折率が1. Child diameter of 0.01 to 0.1 m, refractive index of 1.
90〜2.90あることにより、防眩層の透明性と屈折率が高められており、(4)前記防眩層における、金属酸化物超微粒子を分散させて高屈折率化した光透過性樹脂と、光透過性拡散剤の屈折率の差Δnが0.01≦n By some 90 to 2.90, transparency and refractive index of the antiglare layer and is increased, (4) the anti-in glare layer, optical transparency and high refractive streamlining by dispersing a metal oxide ultrafine particles a resin, the difference Δn in refractive index of the light transmissive diffusing agent is 0.01 ≦ n
≦0.5であり、光透過性拡散剤の平均粒径dが0.1 ≦ 0.5, an average particle diameter d of the light transmissive diffusing agent is 0.1
μm≦d≦5μmであることを特徴とする。 Characterized in that it is a μm ≦ d ≦ 5μm. 【0009】本発明の反射防止フィルムは、透明基材フィルム上に、透明基材フィルム及び低屈折率層よりも高い屈折率の光透過性の防眩層が少なくとも積層されており、さらにその上に、低屈折率層が形成されているので、反射防止性が発揮される。 The antireflection film of [0009] the present invention, on a transparent substrate film, light transmittance of the antiglare layer of higher refractive index than the transparent substrate film and a low refractive index layer are at least laminated further thereon , since the low refractive index layer is formed, the antireflection property is exhibited. その上、本発明の反射防止フィルムにおける防眩層には、光透過性拡散剤が含まれており、防眩層における、金属酸化物超微粒子を分散させて高屈折率化した光透過性樹脂と、光透過性拡散剤自体の屈折率の差Δnが0.01≦n≦0.5であるので、防眩性と透明性がバランス良く高められる。 Furthermore, the antiglare layer in the antireflection film of the present invention, the light transmissive diffusing agent includes a light transmitting resin in the antiglare layer and the high refractive streamlining by dispersing a metal oxide ultrafine particles If, the difference Δn of the light transmissive diffusing agent itself has a refractive index is at 0.01 ≦ n ≦ 0.5, antiglare property and transparency is enhanced in good balance. 【0010】上記のように屈折率差Δnを0.01以上としたのは、0.01未満であると、防眩層における光拡散性を発現するには非常に多くの光透過性拡散剤を光透過性バインダー樹脂中に含有しなければならず、このようにすると防眩層の透明基材フィルムへの接着性及び塗工性が悪化し、一方、Δnが0.5より大きい場合は、光透過性樹脂中の光透過性拡散剤の含有量が少なく、均一で適度な凹凸を持つ防眩層が得られないからである。 [0010] had a refractive index difference Δn as described above and 0.01 or more, is less than 0.01, a large number of light transmissive diffusing agent to express a light diffusing property in the antiglare layer the must contain in the light-transmitting binder resin, thus to the adhesiveness and coatability to the transparent substrate film of the antiglare layer is deteriorated, whereas, if the Δn is more than 0.5 , low content of the light transmissive diffusing agent in the light transmitting resin, because no antiglare layer is obtained having a uniform and moderate irregularities. 【0011】本発明の反射防止フィルムにおける防眩層に含まれている、金属酸化物超微粒子自体の一次粒子径が0.01〜0.1μmの範囲であるので、防眩層の透明性が高められており、しかも金属酸化物超微粒子自体の屈折率が1.90〜2.90であることにより、防眩層の屈折率が高められ、高屈折率となっているので、本発明の反射防止フィルムは優れた反射防止効果を発揮する。 [0011] contained in the antiglare layer in the antireflection film of the present invention, since the primary particle diameter of the metal oxide ultrafine particle itself is in the range of 0.01 to 0.1 m, the transparency of the antiglare layer It has been enhanced, moreover, by the metal oxide ultrafine particle itself refractive index of a 1.90 to 2.90, the refractive index of the antiglare layer is increased, since a high refractive index, of the present invention antireflection film exhibits excellent antireflection effect. 【0012】本発明の反射防止フィルムにおける防眩層に含まれている、光透過性拡散剤の平均粒径dは、0. [0012] contained in the antiglare layer in the antireflection film of the present invention, the average particle diameter d of the light transmissive diffusing agent, 0.
1μm≦d≦5μmである。 A 1μm ≦ d ≦ 5μm. このような平均粒径の光透過性拡散剤を有することによって、防眩層の表面は適度な凹凸となる。 By having light transmittance diffusing agent having such an average particle size, the surface of the antiglare layer is a moderate unevenness. 光透過性拡散剤の平均粒径dが0.1μ The average particle diameter d of the light transmissive diffusing agent is 0.1μ
m未満である場合、光透過性拡散剤の光透過性樹脂中への分散が困難となり、凝集が生じて均一で適度な凹凸を表面に持つ防眩層を形成することができず、また5μm If less than m, the dispersion of the light transmissive diffusing agent into the light-transmitting resin becomes difficult, and can not be formed antiglare layer having a uniform and moderate irregularities agglomeration occurs on the surface, also 5μm
を超える場合、防眩層内部における拡散効果が減少するため内部ヘイズ値が低下し面ギラが発生してしまう。 If it exceeds, the reduced surface glare internal haze value to reduce the diffusion effect in the internal antiglare layer occurs. さらに5μmを超える場合、膜厚が必然的に厚くなるため、光透過性樹脂の製造過程における硬化収縮が増大し、割れやカールを生じてしまう。 Further if it exceeds 5 [mu] m, since the film thickness becomes inevitably thick, curing shrinkage in the manufacturing process of the light transmitting resin is increased, thereby cracked or curled. 【0013】本発明の反射防止フィルムにおける防眩層に含まれている、高屈折率の金属酸化物超微粒子には、 [0013] contained in the antiglare layer in the antireflection film of the present invention, the metal oxide ultrafine particles having a high refractive index,
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等があげられる。 Zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, or the like cerium oxide. ところで、このような高屈折率の金属酸化物超微粒子は、一般的に光触媒作用を有するために、塗膜を劣化させるという重大な問題を有するが、本発明では、金属酸化物超微粒子は光触媒活性を低下又は消失させる無機化合物及び/又は有機化合物により被覆されているので、金属酸化物超微粒子を分散した塗膜は劣化が防止される。 Incidentally, the metal oxide ultrafine particles such a high refractive index in order to have a generally photocatalytic action, have a serious problem of deteriorating the coated film, in the present invention, the metal oxide ultrafine particles photocatalyst because it is covered by the inorganic compound reducing or eliminating the activity and / or organic compounds, the coating film obtained by dispersing metal oxide ultrafine particles deterioration is prevented. 【0014】 【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。 [0014] DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, an embodiment of the present invention with reference to the drawings. 【0015】図1は、本発明の反射防止フィルムの基本的な層構成を示す一例である。 [0015] Figure 1 is an example showing a basic constitution of layers of the antireflection film of the present invention. 図1において12は、透明基材フィルムであり、その一方の面に、該透明基材フィルム12よりも低い屈折率の光透過性の低屈折率層2 1 12 is a transparent substrate film, on one surface thereof, the transparent substrate film 12 lower refractive index of the light transmitting the low refractive index layer than 2
0が積層され、且つ、該透明基材フィルム12と該低屈折率層20の間に、該透明基材フィルム12及び該低屈折率層20よりも高い屈折率の光透過性の防眩層18が積層されている。 0 is laminated, and, the transparent between BenQ material film 12 and the low refractive index layer 20, the transparent substrate film 12 and the low light-transmissive antiglare layer of higher refractive index than the refractive index layer 20 18 are laminated. 防眩層18は、マトリクス樹脂として光透過性樹脂16中に光透過性拡散剤14が分散状態で存在したものである。 Glare layer 18, the light transmissive diffusing agent 14 in the light transmitting resin 16 as the matrix resin is obtained by the presence in a dispersed state. 【0016】 透明基材フィルム 本発明の反射防止フィルムに使用できる透明基材フィルムの素材には、透明樹脂フィルム、透明樹脂板、透明樹脂シート、透明ガラス板が挙げられる。 [0016] The material of the transparent substrate film which can be used for the antireflection film of the transparent substrate film present invention, a transparent resin film, a transparent resin plate, a transparent resin sheet, and a transparent glass plate. 【0017】透明樹脂フィルム、透明樹脂板、透明樹脂シートの素材には、トリアセチルセルロース(TA The transparent resin film, a transparent resin plate, a transparent resin sheet material, triacetyl cellulose (TA
C)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース、ポリエーテルサルホン、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、(メタ)アクリロニトリル、が使用できるが、特に制限されない。 C), polyethylene terephthalate (PET), diacetyl cellulose, acetate butyrate cellulose, polyether sulfone, polyacrylate resins, polyurethane resins, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyether, polymethylpentene, polyether ketone, (meth ) acrylonitrile, but can be used is not particularly limited. 基材の厚さは、通常25μm〜 The thickness of the substrate is usually 25μm~
1000μm程度である。 It is about 1000μm. 【0018】特に、TACは複屈折が無いので光学用途の透明基材フィルムに好適である。 [0018] In particular, TAC is suitable transparent substrate film for optical applications because no birefringence. また、透明基材フィルム上に防眩層或いは低屈折率層を各種コーティング法によって塗工する場合には、PETが、耐熱性、耐溶剤性や機械強度等の加工性の面において好適である。 Further, in the case of coating by various coating method antiglare layer or low refractive index layer on a transparent substrate film, PET is preferred in heat resistance, workability of the surface such as solvent resistance and mechanical strength . 【0019】 防眩層 防眩層の表面のヘイズ値は低いほど表示のボケを小さくして明瞭なディスプレイ表示を得ることができるが、ヘイズ値が低過ぎるほど映り込み及びいわゆる面ギラ(シンチレーションと呼ばれるキラキラ光る輝きが発生し、 The haze value of the surface of the antiglare layer antiglare layer can obtain clear display representation to reduce the blurring of the display as low, and the more glare and so-called surface glare (scintillation haze value is too low shine has occurred and sparkly called,
表示画面の視認性が低下する現象)が発生するという不都合がある。 Is disadvantageously phenomenon that visibility of the display screen is lowered) occurs. 一方、ヘイズ値が高すぎると表示面が白っぽくなる(白化、黒濃度低下)という不都合がある。 On the other hand, there is a disadvantage that the haze value is too the display surface becomes whitish high (whitening, black density decrease). これらの不都合を避けるためには、表面ヘイズ値haは7 To avoid these disadvantages, the surface haze value ha 7
<ha<30が好ましく、7<ha<15が最も好ましい。 <Ha <30 are preferred, 7 <ha <15 is most preferred. 又、表面ヘイズ値haを最適にしても内部ヘイズ値hiが低いと面ギラが発生し易い不都合がある。 Further, the internal haze value be set to optimize the surface haze value ha hi is low and surface glare is liable disadvantages occur. このような内部ヘイズが原因で発生する面ギラを避けるためには、防眩層の内部のヘイズ値hiを好ましくは1<hi To avoid surface glare that such internal haze is caused by the 1 preferably an internal haze value hi of the antiglare layer <hi
<15、さらに好ましくは3≦hi<12とすることが望ましい。 <15, still more preferably a 3 ≦ hi <12. さらに、防眩層の表面ヘイズ値及び内部ヘイズ値の和を好ましくは50以下、さらに好ましくは30 Moreover, the sum of the surface haze and the internal haze value of the antiglare layer is preferably 50 or less, more preferably 30
以下にすると黒濃度(コントラスト)の低下を防止することが可能となる。 When below it is possible to prevent the deterioration of black density (contrast). 【0020】防眩層における金属酸化物微粒子を分散し高屈折率化したコーティング組成物と光透過性拡散剤との屈折率の差Δnは0.01≦n≦0.5が好ましく、 The difference Δn in refractive index between the coating composition obtained by dispersing metal oxide fine particles in the antiglare layer and the high refractive streamlining the light transmissive diffusing agent is preferably 0.01 ≦ n ≦ 0.5,
さらに好ましくは0.1≦n≦0.15である。 Still more preferably 0.1 ≦ n ≦ 0.15. Δnが0.01以下になると面ギラを効果的に抑制できず、 Δn can not effectively suppress comes to surface glare to 0.01 or less,
0.5以上になると白っぽくなり、コントラストが失われる。 Becomes whitish becomes 0.5 or more, the contrast is lost. 【0021】本発明の反射防止フィルムにおける防眩層は、光透過性拡散剤を除いた場合のコーティング組成物の膜厚が0.2〜8μmの場合に屈折率が1.55〜 The antiglare layer in the antireflection film of the present invention, the refractive index when the thickness of the coating composition and excluding light transmissive diffusing agent is 0.2~8μm is 1.55~
1.80で、且つ、JIS−K7361−1に規定されるヘイズ値が前記透明基材フィルムのヘイズ値と変わらないか又は前記透明基材フィルムのヘイズ値との差が1 1.80, and the difference between the haze value of or the transparent substrate film is not the same as the haze value of the haze value of the transparent base film defined in JIS-K7361-1 1
%以内であることを特徴とする。 Characterized in that within at%. 即ち、本発明の反射防止フィルムにおける該防眩層は、高屈折率であり、しかも透明性についてはほぼ透明基材フィルムと同程度であることを実現するものである。 Namely, the antiglare layer in the antireflection film of the present invention is a high refractive index, yet for transparency is realized that it is comparable to the substantially transparent substrate film. 【0022】防眩層を形成するためのコーティング組成物には,少なくとも次の(1)〜(5)成分、即ち、 The anti-A-glare layer coating composition for forming at least the following (1) to (5) component, i.e.,
(1)光触媒活性を低下又は消失させる無機化合物とアニオン性の極性基を有する有機化合物及び/又は有機金属化合物により被覆され、0.01〜0.1μmの範囲の一次粒子径を有する金属酸化物超微粒子、(2)電離放射線硬化性のバインダー樹脂成分、(3)アニオン性の極性基を有する分散剤、(4)有機溶剤、及び、 (1) coated with an organic compound and / or an organometallic compound having the inorganic compound reducing or eliminating the photocatalytic activity and an anionic polar groups, a metal oxide having a primary particle size in the range of 0.01~0.1μm ultrafine particles, (2) an ionizing radiation-curable binder resin component, (3) a dispersant having an anionic polar group, (4) an organic solvent and,
(5)光透過性拡散剤を含むことが好ましい。 (5) preferably contains a light transmissive diffusing agent. 【0023】1)金属酸化物超微粒子前記防眩層における金属酸化物超微粒子には、屈折率が高く、且つ、無色であるか又はほとんど着色していない酸化亜鉛超微粒子(屈折率:1.95)、酸化チタン(屈折率:2.3〜2.7)、酸化ジルコニウム(屈折率:2.10)、酸化アンチモン(屈折率:2.0 [0023] 1) metal oxide ultrafine metal oxide particles in ultrafine particles the antiglare layer, a high refractive index, and colorless as or almost colored non zinc oxide ultrafine particles (refractive index: 1. 95), titanium oxide (refractive index: 2.3 to 2.7), zirconium oxide (refractive index: 2.10), antimony oxide (refractive index: 2.0
4)、酸化セリウム(屈折率:2.20)が屈折率が高く、防眩層の屈折率を高めるために好ましく使用できる。 4), cerium oxide (refractive index: 2.20) has a higher refractive index can be preferably used to increase the refractive index of the antiglare layer. 特に、酸化亜鉛超微粒子は、塗膜に分散したときの塗膜の透明性、耐光性、耐湿熱性に優れるので好ましい。 In particular, zinc oxide ultrafine particles, transparency of the coating film when dispersed in the coating film, light resistance, excellent in moist heat resistance preferred. 【0024】金属酸化物超微粒子には、一次粒子径が、 The metal oxide ultrafine particles, primary particle diameter,
0.01μm以上0.1μm以下、好ましくは0.01 0.01μm or 0.1μm or less, preferably 0.01
μm以上0.04μm以下のものを用いる。 μm or 0.04μm using the following things. 上記粒子径範囲は、いわゆる「超微粒子」と呼ばれているものに属し、一般的に「微粒子」と呼ばれている数μmから数1 The particle size range belongs to what is called a "ultra fine particles", the number of several μm are commonly referred to as "microparticle" 1
00μmの粒径のものとは区別される。 It is distinguished from those of the particle diameter of 00μm. 【0025】すなわち本発明において、金属酸化物超微粒子の平均粒子径が0.01μm未満のものは、凝集等を起こすため、コーティング組成物中に均一に分散させることが困難であり、ひいては、金属酸化物超微粒子を均一に分散させた塗膜が得られなくなる。 [0025] That is, in the present invention, an average particle diameter of the metal oxide ultrafine particles is less than 0.01μm, since causing aggregation or the like, it is difficult to uniformly disperse in the coating composition, thus, metal coating film uniformly dispersing oxide ultrafine particles can not be obtained. また、平均微粒子径が0.1μm超の金属酸化物超微粒子は、塗膜の透明性を損なうので好ましくない。 The metal oxide ultrafine particles having an average particle diameter of 0.1μm greater is undesirable because impairing transparency of the coating film. 金属酸化物超微粒子の一次粒子径は、走査型電子顕微鏡(SEM)等により目視計測してもよいし、動的光散乱法等を利用する粒度分布計等により機械計測してもよい。 The primary particle diameter of the metal oxide ultrafine particles may be visually measured by a scanning electron microscope (SEM) or the like, it may be mechanically measured by a particle size distribution analyzer or the like utilizing a dynamic light scattering method or the like. 【0026】酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、酸化セリウムは光触媒活性を有しているので、表面処理を何も行っていないこれらの金属酸化物超微粒子を含有する塗工液を用いて塗膜を形成すると、光触媒作用によって塗膜を形成しているバインダー間の化学結合が切れて塗膜強度が低下したり、塗膜が黄変して塗膜の透明度、ヘイズが劣化しやすいという不都合がある。 [0026] Zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, antimony oxide, cerium oxide because it has a photocatalytic activity, using a coating solution containing these metal oxide ultrafine particles not surface-treated doing anything Te to form a coating film, or coating film strength is lowered off the chemical bonds between the binder forming the coating film by the photocatalytic action, transparency of the coating film coating film yellowed, the haze tends to deteriorate there is a disadvantage that. 本発明はそのような不都合を除去するために、金属酸化物超微粒子の表面を、光触媒活性を低下又は消失させることができる無機化合物及び/又は有機化合物により被覆する。 For the present invention to eliminate such inconveniences, covering the surface of the metal oxide ultrafine particles, inorganic compound photocatalytic activity can be reduced or eliminated and / or organic compounds. 【0027】前記光触媒活性を低下又は消失させる無機化合物及び/又は有機化合物には、Al、Si、Zr及びSnから選ばれた金属の酸化物もしくは水酸化物及び/又はシロキサン結合を持ったシリコーン樹脂からなる有機化合物が好ましく使用できる。 [0027] The light in the catalytically active inorganic compounds reducing or eliminating and / or organic compounds, Al, Si, oxides or hydroxides and / or silicone resin having a siloxane bond of a metal selected from Zr and Sn organic compounds consisting of can be preferably used. 【0028】例えば、シリコーン樹脂により被覆した酸化亜鉛は、市販品として存在しており、メチルハイドロジェンポリシロキサンで被覆した酸化亜鉛としてはMZ [0028] For example, zinc oxide coated with a silicone resin is present commercially as zinc oxide coated with methylhydrogenpolysiloxane MZ
505Sの商品名でテイカ株式会社から入手することができる。 It can be obtained from Tayca Corporation under the trade name of the 505S. 【0029】2)バインダー樹脂成分本発明の反射防止フィルムの防眩層の形成に使用されるコーティング組成物中の電離放射線硬化性のバインダー樹脂成分は、防眩層の形成に使用するコーティング組成物に成膜性や、基材フィルムや隣接する層に対する密着性を付与するために配合される。 [0029] 2) the binder resin component of the ionizing radiation curing in the antiglare layer coating composition used in the formation of the antireflection film of the binder resin component present invention, the coating composition used to form the antiglare layer formulated to impart adhesion to the film forming property and, the base film and an adjacent layer to. 電離放射線硬化性のバインダー樹脂成分は、コーティング組成物中において重合していないモノマー又はオリゴマーの状態で存在しているので、コーティング組成物の塗工適性に優れ、均一な大面積薄膜を形成しやすい。 The binder resin component of the ionizing radiation curable, since the present state of the monomer or oligomer is not polymerized in the coating composition, is excellent in coatability of the coating composition, it is easy to form a uniform large-area thin film . また、塗膜中のバインダー樹脂成分を塗工後に重合、硬化させることにより十分な塗膜強度が得れる。 The polymerization of the binder resin component in the coating film after coating, sufficient coating strength is obtained by curing. 【0030】電離放射線硬化性のバインダー樹脂成分としては、紫外線や電子線のような電離放射線の照射により直接、或いは重合開始剤の作用を受けて間接的に、重合反応を生じる官能基を有するモノマー又はオリゴマーを用いることができる。 Examples of the binder resin component of the ionizing radiation-curable, directly by irradiation of ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams, or indirectly by the action of the polymerization initiator, a monomer having a functional group causing polymerization reaction or it can be used an oligomer. 本発明においては、主に、エチレン性二重結合を有するラジカル重合性のモノマーやオリゴマーを用いることができ、必要に応じて光重合開始剤が組み合わせられる。 In the present invention, mainly, it is possible to use a radically polymerizable monomer or oligomer having an ethylenic double bond, are combined photopolymerization initiator as required. しかしながら、その他の電離放射線硬化性のバインダー樹脂成分を用いることも可能であり、例えば、エポキシ基含有化合物のような光カオチン重合性のモノマーやオリゴマーを用いてもよい。 However, it is also possible to use other ionizing radiation-curable binder resin component, for example, it may be used a light cationic polymerizable monomers and oligomers such as epoxy group-containing compound. 光カオチン重合性のバインダー樹脂成分には、必要に応じて光カオチン開始剤が組み合わせて用いられる。 The optical cationic polymerization of the binder resin component is used in combination optical cationic initiator as needed. バインダー樹脂成分の分子間で架橋結合が生じるように、バインダー樹脂成分であるモノマー又はオリゴマーは、重合性官能基を2個以上有する多官能性バインダー樹脂成分であることが好ましい。 So that cross-linking between molecules of the binder resin component occurs, a monomer or oligomer as a binder resin component is preferably a polymerizable functional group is a polyfunctional binder resin component having at least two. 【0031】エチレン性二重結合を有するラジカル重合性のモノマー及びオリゴマーとしては、具体的には、2 Examples of the radical polymerizable monomers and oligomers having an ethylenic double bond, specifically, 2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシ3−フェノキシプロピルアクリレート、カルボキシポリカプロラクトンアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等の単官能(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、 - hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, carboxy polycaprolactone acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, monofunctional (meth) acrylate acrylamide ; pentaerythritol triacrylate, ethylene glycol diacrylate,
ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート等のジアクリレート;トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のトリ(メタ)アクリレート;ペンタエリスリト−ルテトラアクリレート誘導体やジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の多官能(メタ)アクリレート、或いは、これらのラジカル重合性モノマーが重合したオリゴマーを例示することができる。 Diacrylates such as pentaerythritol diacrylate monostearate; trimethylolpropane triacrylate, tri (meth) acrylates such as pentaerythritol triacrylate; pentaerythritol - multifunctional (meth such Le tetraacrylate derivatives and dipentaerythritol pentaacrylate ) acrylate, or can be exemplified those radically polymerizable monomers are polymerized oligomer. ここで「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。 Here, "(meth) acrylate" means acrylate and / or methacrylate. 【0032】また、バインダーとして高屈折率成分の分子や原子を含んだ樹脂を用いても良い。 [0032] It is also possible to use a resin containing a molecule or atom of the high refractive index component as a binder. 前記屈折率を向上させる成分の分子及び原子としては、F以外のハロゲン原子、S、N、Pの原子、芳香族環等が挙げられる。 The molecular and atomic components for improving the refractive index, halogen atoms other than F, S, N, P atoms, and aromatic ring, and. 【0033】上記電離放射線硬化型樹脂組成物を紫外線硬化型樹脂組成物とするには、さらに光重合開始剤を添加する。 [0033] The above ionizing radiation curable resin composition to a UV-curable resin composition further adding a photopolymerization initiator. ラジカル重合を開始させる光重合開始剤としては、例えば、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケトン、1−(4−ドデシルフェニル)−2 The photopolymerization initiator which initiates radical polymerization, for example, 1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl - ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, benzyl dimethyl ketone, 1- (4-dodecylphenyl) -2
−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、ベンゾフェノン等を例示できる。 - hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one It can be exemplified by benzophenone. これらのうちでも、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、及び、2−メチル− Among these, 1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl - ketone and 2-methyl -
1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オンは、少量でも電離放射線の照射による重合反応を開始し促進するので、本発明において好ましく用いられる。 1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-on, it promotes a polymerization reaction was initiated by irradiation of ionizing radiation even in small amounts, preferably used in the present invention. これらは、いずれか一方を単独で、又は、両方を組み合わせて用いることができる。 It alone either, or may be used in combination of both. これらは市販品にも存在し、例えば、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンはイルガキュアー 184 They also present in commercially available, for example, 1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl - ketone Irgacure 184
(Irgacure184)の商品名で日本チバガイギー社から入手できる。 Available from Japan Ciba-Geigy under the trade name (Irgacure184). 【0034】3)分散剤アニオン性の極性基を有する分散剤は、例えば、酸化亜鉛に対して親和性の高いアニオン性の極性基を有しているので、酸化亜鉛に対する分散性を付与するために前記防眩性の形成用のコーティング組成物に配合されるのが好ましい。 [0034] 3) dispersing agent having a dispersing agent anionic polar groups, for example, because it has a high affinity anionic polar group with respect to zinc oxide, to impart dispersibility in the zinc oxide preferably said to blend the antiglare coating composition for forming the can. アニオン性の極性基には、例えば、カルボキシル基、リン酸基、水酸基などが挙げられる。 The anionic polar group include a carboxyl group, a phosphoric acid group, a hydroxyl group, and the like. 【0035】アニオン性の極性基を有する分散剤としては、具体的には、ビッグケミー・ジャパン社がディスパービッグの商品名で供給する製品群、すなわち、Disper [0035] The dispersant having an anionic polar group, specifically, products supplied BYK Japan KK is the trade name Disperbyk big, i.e., Disper
byk-111,Disperbyk-110,Disperbyk-116,Disperbyk-140, byk-111, Disperbyk-110, Disperbyk-116, Disperbyk-140,
Disperbyk-161,Disperbyk-162,Disperbyk-163,Disperby Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-163, Disperby
k-164,Disperbyk-170,Disperbyk-171,Disperbyk-174,Di k-164, Disperbyk-170, Disperbyk-171, Disperbyk-174, Di
sperbyk-180,Disperbyk-182,等を例示することができる。 sperbyk-180, Disperbyk-182, etc. can be exemplified. 【0036】これらのうちでも、エチレンオキサイド鎖の骨格を有する主鎖に上記したようなアニオン性の極性基からなる側鎖又はアニオン性の極性基を有する側鎖が結合した分子構造を有し、ポリスチレン換算分子量による数平均分子量が、2,000から20,000の化合物を用いると、特に良好な分散性が得られ好ましい。 [0036] Among these, it has a molecular structure in which the side chain is bonded with an anionic consisting polar group side chain or anionic polar group as described above in the main chain having a skeleton of ethylene oxide chain, the number average molecular weight terms of polystyrene molecular weight, the use of compounds of 2,000 to 20,000, particularly preferably good dispersibility can be obtained. 数平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー) The number average molecular weight, GPC (gel permeation chromatography)
法により測定することができる。 It can be measured by law. このような条件に合うものとして、上記ディスパービック(商品名、ビッグケミー・ジャパン社製)シリーズの中ではディスパービック163(Disperbyk163)(商品名)がある。 As one that fits in such conditions, the Disperbyk (trade name, BYK-Japan Co., Ltd.) there is a Disperbyk 163 (Disperbyk163) (trade name) in the series. 【0037】4)有機溶剤前記防眩層を形成するためのコーティング組成物の固形成分を溶解分散するための有機溶剤は特に制限されず、 [0037] 4) an organic solvent for dissolving and dispersing the solid components of the coating composition for forming the organic solvent the antiglare layer is not particularly limited,
種々のもの、例えばイソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ハロゲン化炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;或いはこれらの混合物を用いることができる。 Various ones, such as isopropyl alcohol, alcohols such as methanol and ethanol; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, aromatic such as toluene, xylene, halogenated hydrocarbons it can be used or a mixture thereof; hydrocarbons. 【0038】本発明においては、ケトン系有機溶剤を用いるのが好ましい。 [0038] In the present invention, it is preferable to use a ketone organic solvent. 前記防眩層を形成するのに使用されるコーティング組成物をケトン系有機溶剤を用いて調製すると、基材表面に容易に薄く均一に塗布することができ、且つ、塗工後において溶剤の蒸発速度が適度で乾燥むらを起こし難いので、均一な薄さの大面積塗膜を容易に得ることができる。 When prepared using a ketone organic solvent coating composition used to form the antiglare layer, it is possible to easily thinly and uniformly applied to the substrate surface and evaporation of the solvent after coating the speed hardly cause moderate and drying unevenness, it is possible to obtain a large area coating film having a uniform thin easily. ケトン系有機溶剤としては、1種類のケトン系有機溶剤からなる単独溶剤、2種以上のケトン系有機溶剤からなる混合溶剤、及び、1種又は2種以上のケトン系有機溶剤と共に他の有機溶剤を含有しケトン系有機溶剤としての性質を失っていないものを用いることができる。 Examples of the ketone organic solvents, alone solvent comprising one ketone organic solvent, a mixed solvent of two or more of the ketone organic solvents, and other organic solvent together with one or more ketone organic solvents it can be used without losing the properties as a ketone-based organic solvent contained. 好ましくは、有機溶剤の70重量%以上、特に80重量%以上を1種又は2種以上のケトン系有機溶剤で占められているケトン系有機溶剤が用いられる。 Preferably, more than 70% by weight of an organic solvent, ketone-based organic solvents are particularly occupied more than 80% by weight of one or more of the ketone organic solvents used. 【0039】防眩層を形成するためのコーティング組成物において、光透過性拡散剤を除いた全固形分0.5〜 [0039] In the coating composition for forming the antiglare layer, the total solid content excluding the light transmissive diffusing agent 0.5
50重量部に対して、前記有機溶剤が50〜99.5重量部であることが望ましい。 Relative to 50 parts by weight, the organic solvent is desirably 50 to 99.5 parts by weight. 50重量%未満だと顔料やバインダー成分を安定、且つ均一に分散することができず、99.5重量%を超えると顔料分散液としての意味をなさない。 Stable pigment and binder component and less than 50 wt%, and can not be uniformly dispersed, does not make sense as a pigment dispersion liquid exceeds 99.5 wt%. 【0040】5)光透過性拡散剤光透過性拡散剤は無機系微粒子(シリカビーズ)又は有機系微粒子が好ましく、さらに好ましくは有機系微粒子でスチレン(屈折率1.60)又はアクリル(屈折率1.45)又はスチレンーアクリル共重合体(屈折率1.45〜1.60)が用いられる。 [0040] 5) light transmissive diffusing agent, light-transmitting diffusing agent inorganic microparticles (silica beads) or organic fine particles are preferred, more preferably styrene organic fine particles (refractive index 1.60) or acrylic (refractive index 1.45) or styrene-acrylic copolymer (refractive index 1.45 to 1.60) is used. これらの有機系微粒子の平均粒径dは、0.1μm≦d≦5μmである。 The average particle diameter d of these organic particles is 0.1μm ≦ d ≦ 5μm.
光透過性拡散剤は、コーティング組成物の調製の最終段階、例えば塗布直前にコーティング組成物に添加することが、光透過性拡散剤の沈降を防ぎ、均一分散液を塗布するために好ましい。 Light transmissive diffusing agent, the final stage of the preparation of the coating composition, to be added to for example the coating composition immediately before coating to prevent sedimentation of the light transmissive diffusing agent, preferred to apply a uniform dispersion. 添加量は、光透過性拡散剤の添加前のコーティング組成物100重量部に対して、3〜3 Amount added to the coating composition 100 parts by weight before the addition of the light transmissive diffusing agent, 3 to 3
0重量部が好ましい(即ち、最終コーティング組成物の3重量%〜23重量%)。 0 parts by weight are preferred (i.e., 3% by weight of the final coating composition to 23% by weight). 光透過性拡散剤の添加量が過剰になると、防眩効果はあるが、ヘイズが高くなり、視認性が損なわれる。 When the amount of the light transmissive diffusing agent is excessive, some anti-glare effects, haze becomes high, visibility is impaired. 添加量が少ないと防眩効果が得られない。 Antiglare effect can not be obtained with a small amount of addition. 【0041】6)その他の成分本発明の反射防止フィルムの防眩層の形成に使用するコーティング組成物は、前記成分以外にも、さらに、その他の成分を配合してもよい。 [0041] 6) antiglare layer coating composition used to form the antireflection film of the other components present invention, in addition to the components, may also be blended with other components. 例えば、必要に応じて紫外線遮蔽剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面調整剤(レベリング剤)を用いることができる。 For example, it is possible to use an ultraviolet screening agent optionally, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a surface adjusting agent (leveling agent). 【0042】コーティング組成物の調製:本発明の反射防止フィルムの防眩層の形成に使用するコーティング組成物に、金属酸化物超微粒子は1種類だけではなく、耐光性・透明性を損なわない程度に、2種以上の高屈折率の金属酸化物微粒子を併用して添加してもよい。 [0042] Preparation of the coating composition: degree antiglare layer coating composition used to form the antireflection film, the metal oxide ultrafine particles is not only one kind, which does not impair the light resistance and transparency of the present invention to, it may be added in combination of two or more high refractive index of the metal oxide particles. 例えば、主たる金属酸化物超微粒子に酸化亜鉛を用いた場合には、酸化亜鉛よりも屈折率の高い酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウムをさらに添加してもよい。 For example, in the case of using the main metal oxide of zinc oxide ultrafine particles is higher titanium oxide refractive index than zinc oxide, zirconium oxide, it may be further added to the cerium oxide. また、導電性を付与する目的でITO、ATO等をさらに添加してもよい。 Further, ITO for the purpose of imparting conductivity, may be further added ATO and the like. 【0043】本発明の反射防止フィルムの防眩層の形成に使用するコーティング組成物における各成分の配合割合は適宜調節可能であるが、好ましくは、金属酸化物超微粒子10重量部に対して、前記バインダー樹脂成分を4〜20重量部、及び、アニオン性の極性基を有する分散剤を2〜10重量部の割合で配合することが望ましい。 The mixing ratio of each component in the antiglare layer coating composition used in the formation of the antireflection film of the present invention but can be appropriately adjusted, relative Preferably, the metal oxide ultrafine particle 10 parts by weight, the binder resin component 4-20 weight parts, and it is desirable to incorporate a dispersant having an anionic polar group at a ratio of 2 to 10 parts by weight. 光重合開始剤を前記バインダー樹脂に添加する場合には、バインダー樹脂成分100重量部に対して、光重合開始剤を通常は3〜8重量部の割合で配合する。 In the case of adding a photopolymerization initiator to the binder resin, relative to 100 parts by weight of the binder resin component, a photopolymerization initiator is usually in a proportion of 3 to 8 parts by weight. 【0044】また、コーティング組成物に含ませる有機溶剤の量は、各成分を均一に溶解、分散することができ、調製後の保存時に凝集をきたさず、且つ、塗工時に希薄すぎない濃度となるように適宜、添加量を調節する。 [0044] The amount of the organic solvent to be contained in the coating composition, the components uniformly dissolved, it is possible to disperse, without cause any agglomeration during storage after preparation, and the concentration is not too lean during coating so as to appropriately regulate the amount. このような条件が満たされる範囲内で溶剤の使用量を少なくして高濃度のコーティング組成物を調製し、容量をとらない状態で保存し、使用時に必要分を取り出して塗工作業に適した濃度に希釈するのが好ましい。 Such conditions with a reduced amount of the solvent to the extent that is satisfied to prepare a highly concentrated coating composition, and stored in a state which does not take the capacity, suitable for a coating operation are taken out the necessary amount at the time of use preferably diluted to a concentration. 本発明においては、固形分と有機溶剤の合計量を100重量部とした時に必須成分及びその他の成分を含み、光透過性拡散剤を除いた全固形分0.5〜50重量部に対して、有機溶剤を50〜95.5重量部、さらに好ましくは、光透過性拡散剤を除いた全固形分10〜30重量部に対して、有機溶剤を70〜90重量部の割合で用いることにより、特に分散安定性に優れ長期保存に適したコーティング組成物が得られる。 In the present invention, the total amount of solids and organic solvent comprises essential components and other components is 100 parts by weight, relative to the total solid content 0.5 to 50 parts by weight, except for the light transmissive diffusing agent , from 50 to 95.5 parts by weight of an organic solvent, more preferably, the total solids 10-30 parts excluding the light transmissive diffusing agent, by using an organic solvent in a proportion of 70 to 90 parts by weight the coating composition is obtained which is particularly suitable for long-term storage excellent dispersion stability. 【0045】上記各成分を用いて防眩層の形成用のコーティング組成物を調製するには、塗工液の一般的な調製法に従って分散処理すればよい。 [0045] To prepare the coating composition for forming the antiglare layer by using the above components may be dispersed in accordance with the general preparation of the coating liquid. 例えば、各必須成分及び各所望成分を任意の順序で混合し、得られた混合物にビーズ等の光透過性拡散剤を投入し、ペイントシェーカーやビーズミル等で適切に分散処理することにより、コーティング組成物が得られる。 For example, each essential component and each desired components are mixed in any order, a light transmissive diffusing agent such as beads were placed in a mixture obtained by suitably dispersed in a paint shaker or a bead mill or the like, the coating composition things can be obtained. 【0046】コーティング組成物の特徴:本発明の反射防止フィルムの防眩層の形成に用いるコーティング組成物は、金属酸化物超微粒子の優れた分散性及び安定性を有しており、ヘイズが非常に小さい特徴を有する。 The coating composition wherein: a coating composition used to form the antiglare layer of the antireflection film of the present invention has excellent dispersibility and stability of the metal oxide ultrafine particles, haze very with small features. すなわち、コーティング組成物中の金属酸化物超微粒子の配合量をコントールして屈折率を調節し、当該コーティング組成物を基材等の被塗工体の表面に塗布し、乾燥、硬化させることによって、所定の屈折率を有し、透明性が高く、3〜8μm程度に厚膜化した際もヘイズの小さい塗膜が得られる。 That is, Kontoru the amount of the metal oxide ultrafine particles in the coating composition to adjust the refractive index, applying the coating composition to a surface of the object to be coated of the substrate such as, drying, by curing has a predetermined refractive index, high transparency, low paint film haze can be obtained when the thickened to about 3 to 8 [mu] m. 従って、本発明の反射防止フィルムの防眩層に使用するコーティング組成物は、防眩層以外の層を形成する場合にも適しており、金属酸化物超微粒子、特に,酸化亜鉛超微粒子の配合量を変えて調節できる屈折率の範囲から考えて、中屈折率層を形成する場合にも適している。 Accordingly, coating compositions for use in the antiglare layer of the antireflection film of the present invention is also suitable for the case of forming a layer other than the antiglare layer, the metal oxide ultrafine particles, in particular, the formulation of zinc oxide ultrafine particles Considering the range of the refractive index can be adjusted by changing the amount, it is also suitable in the case of forming a medium refractive index layer. 【0047】また、本発明の反射防止フィルムの防眩層の形成に用いるコーティング組成物は、長期間に渡る分散安定性にも優れているのでポットライフが長く、長期間保存した後に使用する場合でも透明性が高く且つヘイズの小さい塗膜を形成することができる。 Further, the coating composition used to form the antiglare layer of the antireflection film of the present invention is excellent in dispersion stability over a long period of time has a long pot life, when used after long-term storage But it is possible transparency to form a high and haze smaller coating. 【0048】さらに、本発明の反射防止フィルムの防眩層の形成に用いるコ−ティング組成物は、塗工適性に優れ、被塗工体の表面に、容易に薄く広く且つ均一に塗布することができ、均一な大面積薄膜を形成できる。 [0048] Furthermore, co-used for forming the antiglare layer of the antireflection film of the present invention - coating composition is excellent in coating suitability, the surface of the coating material, easily be thin wide and uniformly applied can be, it can form a uniform large area thin films. 特に、蒸発速度の遅いケトン系有機溶剤を用いると粘度が適度で、塗膜の乾燥むらが生じ難いので、均一な大面積薄膜を形成しやすい。 In particular, a moderate viscosity when using a slow ketone organic solvent evaporation rate is so hard to cause drying unevenness of the coating film, to form a uniform large-area thin film easy. 【0049】本発明の反射防止フィルムの防眩層の形成に用いるコーティング組成物を透明フィルム基材等の被塗工体の表面に塗布し、乾燥し、電離放射線硬化させることによって、実質的に無色透明でヘイズの小さい塗膜を形成することができる。 [0049] The antiglare layer coating composition used for forming the antireflection film of the present invention is applied to a surface of the object to be coated member such as a transparent film substrate, dried, by ionizing radiation curable, substantially it is possible to form a small coating film transparent and colorless haze. 【0050】塗工方法:前記防眩層を形成するためのコーティング組成物は、例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、 The coating method: Coating composition for forming the antiglare layer include a spin coating method, dipping method, spraying method, a slide coating method, bar coating method,
ロールコータ法、メニスカスコータ法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビードコータ法等の各種方法で基材上に塗布することができる。 A roll coater method, a meniscus coater method, flexographic printing method, screen printing method, can be applied to the substrate by various methods such as a bead coater method. 前記コーティング組成物を透明基材フィルム等の被塗工体の表面に所望の塗工量で塗布した後、通常は、オーブン等の加熱手段で加熱乾燥し、その後、紫外線や電子線等の電離放射線を放射して硬化させることにより塗膜が形成される。 After coating with the desired coating amount on the surface of the coated material such as the coating composition transparent substrate film usually dried by heating the heating means such as an oven, then, ionizing ultraviolet light or electron beam or the like coating is formed by curing by emitting radiation. 【0051】 低屈折率層 本発明において用いられる低屈折率層には、例えば、シリカやフッ化マグネシウム等の無機物、フッ素系樹脂等を含有する塗工液から得られる屈折率1.46以下の塗工膜を用いて形成することができる。 [0051] The low refractive index layer for use in the low refractive index layer present invention, for example, such as silica and magnesium fluoride inorganic, fluorine resin such as a coating liquid from a refractive index of 1.46 or less of that obtained which contains it can be formed by using a coating film. シリコン含有ポリフッ化ビニリデン共重合体の塗布や、ゾルゲル法によるSiO 2膜の形成、CVD又はPVDによるSiO 2膜の形成は、本発明に好適に適用することができる。 Coating and the silicon-containing polyvinylidene fluoride copolymer, formed of SiO 2 film by a sol-gel method, the formation of the SiO 2 film by CVD or PVD, can be suitably applied to the present invention. シリコン含有ポリフッ化ビニリデン共重合体により形成された塗膜は防汚性があるので、シリコン含有ポリフッ化ビニリデン共重合体以外の材料を使用して低屈折率層を形成する場合、低屈折率層の上に防汚層を設けることが望ましい。 Since the silicon-containing formed by polyvinylidene fluoride copolymer coating may stain resistance, when forming a low refractive index layer using a material other than silicon-containing polyvinylidene fluoride copolymer, a low refractive index layer it is desirable to provide an antifouling layer on the. 【0052】例えば、シリコン含有ポリフッ化ビニリデン共重合体を用いた低屈折率層の形成について次に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。 [0052] For example, then specifically described formation of the low refractive index layer using a silicon-containing polyvinylidene fluoride copolymer, but the invention is not limited thereto. フッ化ビニリデン30〜90重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜50重量%を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が60〜70重量%のフッ素含有共重合体100重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物80〜150重量部とからなる樹脂組成物を調製する。 And fluorine content is 60 to 70% by weight of the fluorine-containing copolymer 100 parts by weight of a monomer composition containing 30 to 90 wt% vinylidene fluoride and 5 to 50 wt% hexafluoropropylene is copolymerized, ethylene preparing a resin composition comprising a polymerizable compound 80 to 150 parts by weight with sex unsaturated group. この樹脂組成物を用いて、膜厚200 Using this resin composition, film thickness 200
nm以下の薄膜であって、且つ耐擦傷性が付与された屈折率1.60未満(好ましくは1.45以下)の低屈折率層を形成することができる。 nm a less thin, and scratch resistance is less than a refractive index of 1.60, which is attached (preferably 1.45 or less) can be formed a low refractive index layer. 【0053】この低屈折率層に用いられる前記フッ素含有重合体は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを含有するモノマー組成物を共重合することによって得られる共重合体であり、当該モノマー組成物における各成分の割合は、フッ化ビニリデンが30〜90重量%、好ましくは40〜80重量%、特に好ましくは4 [0053] The fluorine-containing polymer used in the low refractive index layer is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer composition containing vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, the monomer composition the proportion of each component in the vinylidene fluoride 30 to 90 wt%, preferably from 40 to 80% by weight, particularly preferably 4
0〜70重量%であり、又ヘキサフルオロプロピレンが5〜50重量%、好ましくは10〜50重量%、特に好ましくは15〜45重量%である。 0-70 percent by weight, and hexafluoropropylene 5-50% by weight, preferably 10 to 50% by weight, particularly preferably 15 to 45 wt%. このモノマー組成物は、更にテトラフルオロエチレンを0〜40重量%、好ましくは0〜35重量%、特に好ましくは10〜30重量%含有するものであってもよい。 The monomer composition may further tetrafluoroethylene 0-40 wt%, preferably 0 to 35% by weight, particularly preferably may be those containing 10 to 30 wt%. 【0054】また、このフッ素含有共重合体を得るためのモノマー組成物は、本発明の目的及び効果が損なわない範囲において、他の共重合体成分が、例えば、20重量%以下、好ましくは10重量%以下の範囲で含有されたものであってもよい。 [0054] Further, the monomer composition for obtaining the fluorine-containing copolymer, the object and effect do not impair the scope of the present invention, other copolymer components, for example, 20 wt% or less, preferably 10 it may be those in a weight percent range. ここに、当該他の共重合成分の具体例として、例えばフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、1,2−ジクロロ−1,2−ジフルオロエチレン、2−プロモ−3, Here, specific examples of the other copolymerizable component, for example, fluoroethylene, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, 1,2-dichloro-1,2-difluoroethylene, 2-promo -3,
3,3−トリフルオロエチレン、3−プロモ−3,3− 3,3-trifluoro-ethylene, 3-promo-3,3
ジフルオロプロピレン、3,3,3−トリフルオロプロピレン、1,1,2−トリクロロ−3,3,3−トリフルオロプロピレン、α−トリフルオロメタクリル酸等のフッ素原子を有する重合性モノマーを挙げることができる。 Difluoro propylene, 3,3,3-trifluoro-propylene, 1,1,2-trichloro-3,3,3-trifluoro-propylene, there may be mentioned a polymerizable monomer having a fluorine atom such as α- trifluoro methacrylate it can. 【0055】このようなモノマー組成物から得られるフッ素含有共重合体は、そのフッ素含有割合が60〜70 [0055] Such monomer composition fluorine-containing copolymer obtained from, its fluorine content from 60 to 70
重量%であることが必要であり、好ましいフッ素含有割合は62〜70重量%、特に好ましくは64〜68重量%である。 It must be a weight percent, preferably fluorine content is 62 to 70% by weight, particularly preferably 64-68 wt%. 【0056】このフッ素含有共重合体は、特にそのフッ素含有割合が上述の特定の範囲であることにより、後述の溶剤に対して良好な溶解性を有する。 [0056] The fluorine-containing copolymer, particularly by its fluorine content is in a specific range described above, has a good solubility in the solvent described later. また、このようなフッ素含有共重合体を成分として含有することにより、種々の基材に対して優れた密着性を有し、高い透明性と低い屈折率を有すると共に、十分に優れた機械的強度を有する薄膜を形成するので、反射防止フィルム表面の耐擦傷性等の機械的特性を十分に高いものとすることができ、極めて好適である。 Further, by containing such a fluorine-containing copolymer as the component, it has excellent adhesion to various substrates, which has high transparency and low refractive index, sufficiently excellent mechanical since a thin film having a strength, mechanical properties such as scratch resistance of the antireflection film surface can be made sufficiently high, it is very suitable. 【0057】このフッ素含有共重合体は、その分子量がポリスチレン換算数平均分子量で5000〜20000 [0057] The fluorine-containing copolymer has a molecular weight of a polystyrene reduced number average molecular weight 5,000 to 20,000
0、特に10000〜100000であることが好ましい。 0, particularly preferably 10,000 to 100,000. このような大きさの分子量を有するフッ素含有共重合体を用いることにより、得られるフッ素系樹脂組成物の粘度が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗布性を有するフッ素系樹脂組成物とすることができる。 By using the fluorine-containing copolymer having a molecular weight of such size, the viscosity of the fluorine-based resin composition obtained becomes suitable size, therefore, a fluorine-based resin composition having a positively suitable coating properties it can be. 【0058】さらに、フッ素含有共重合体は、それ自体の屈折率が1.45以下、特に1.42以下、さらに1.40以下であるものが好ましい。 [0058] Furthermore, the fluorine-containing copolymer, it itself has a refractive index of 1.45 or less, particularly 1.42 or less, more is preferable 1.40 or less. 屈折率が1.45 A refractive index of 1.45
を超えるフッ素含有共重合体を用いた場合には、得られるフッ素系塗料により形成される薄膜が反射防止効果の小さいものとなる場合がある。 In the case of using the fluorine-containing copolymer exceeds may thin film formed by obtained fluorine-based paint becomes small antireflection effect. 【0059】本発明において好適に用いることができる重合性化合物は、光重合開始剤の存在下又は非存在下で活性エネルギー線が照射されることにより、又は熱重合開始剤の存在下で加熱されることにより、付加重合を生ずるエチレン性不飽和基を有する化合物である。 [0059] polymerizable compound that can be suitably used in the present invention, by active energy ray in the presence or absence of a photopolymerization initiator is irradiated, or is heated in the presence of a thermal polymerization initiator the Rukoto, a compound having an ethylenically unsaturated group which is generated addition polymerization. このような重合性化合物の具体例としては、例えば、特開平8 Specific examples of the polymerizable compounds, for example, JP-A-8
−94806号公報に挙げるものを使用することができる。 It is possible to use those mentioned in -94806 JP. 【0060】これらの化合物のうち、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが特に好ましい。 [0060] Among these compounds, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are particularly preferred. 【0061】本発明に用いる重合性化合物が、エチレン性不飽和基を1分子中に3個以上含有するものである場合には、得られるフッ素系樹脂組成物は、特に、基材に対する密着性及び基材の表面の耐擦傷性等の機械的特性が極めて良好な薄膜を形成するものとなる。 [0061] The polymerizable compound for use in the present invention, when the ethylenically unsaturated groups are those containing 3 or more in one molecule, fluorine-based resin composition obtained, in particular, adhesion to substrate and mechanical properties of scratch resistance of the surface of the substrate is to form a very good film. 【0062】本発明において重合性化合物の使用量は、 [0062] The amount of the polymerizable compound in the present invention,
フッ素含有共重合体100重量部に対して30〜150 30-150 to fluorine-containing copolymer 100 parts by weight
重量部、好ましくは35〜100重量部、特に好ましくは40〜70重量部である。 Parts by weight, preferably 35 to 100 parts by weight, particularly preferably 40 to 70 parts by weight. この重合性化合物の使用割合が過少であると、得られる塗料によって形成される薄膜は、基材に対する密着性が低いものとなり、一方、使用割合が過大であると、形成される薄膜は屈折率の高いものとなって良好な反射防止効果を得ることが困難となる。 When the proportion of the polymerizable compound is too small, a thin film formed by the resulting paint becomes as low adhesion to the substrate, while when the proportion is too high, the formed thin film has a refractive index it is difficult to become high as obtain good anti-reflection effect. 【0063】前記フッ素系樹脂組成物においては、フッ素含有共重合体及び重合性化合物を含む重合体形成成分の合計量におけるフッ素含有割合が30〜55重量%、 [0063] In the fluorine-based resin composition, fluorine content in the total weight of the polymer forming component containing a fluorine-containing copolymer and a polymerizable compound is 30 to 55 wt%,
特に35〜50重量%であることが好ましい。 Particularly preferably 35-50 wt%. このような条件が満足される場合には、本発明の目的及び効果をさらに十分に達成する薄膜を確実に形成することができる。 If such a condition is satisfied, it can be reliably formed objects and a thin film more fully achieve the effect of the present invention. フッ素含有割合が過大であるフッ素系樹脂組成物によって形成される薄膜は基材に対する密着性が低いものとなる傾向と共に、基材の表面の耐擦傷性等の機械的特性が若干低下するものとなり、一方、フッ素含有割合が過少であるフッ素系樹脂組成物により形成される薄膜は、屈折率が大きいものとなって反射防止効果が低下する傾向が生じる。 Thin fluorine content is formed by a fluorine-based resin composition is too large with tendency becomes low adhesion to the substrate, it is assumed that the mechanical properties such as scratch resistance of the surface of the substrate is lowered slightly whereas, films fluorine content is formed by the fluorine-based resin composition is too small, it tends to decrease the antireflection effect becomes as large refractive index occurs. 【0064】本発明の反射防止フィルムにおける低屈折率層には、シリコン含有フッ化ビニリデン重合体が好適に使用でき、シリコン及びフッ素が表面の防汚性、耐擦傷性を向上させ、また、シリコンは、後述のケン化処理後における低屈折率層の物性の劣化を抑制することができる。 [0064] The low refractive index layer in the antireflection film of the present invention, a silicon-containing vinylidene fluoride polymer can be preferably used, antifouling property of silicon and fluorine surface, improves the scratch resistance, also, silicon it can suppress the deterioration of the physical properties of the low refractive index layer after saponification process described below. 【0065】低屈折率層が、フッ化ビニリデン30〜9 [0065] low refractive index layer, vinylidene fluoride 30-9
0重量%及びヘキサフルオロプロピレン5〜50重量% 0 wt% and hexafluoropropylene 5-50%
を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が60〜70重量%であるフッ素含有共重合体1 Fluorine content of the monomer composition is formed by copolymerization containing is 60 to 70 wt% fluorine-containing copolymer 1
00重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物30〜150重量部からなる樹脂組成物を用いて形成されている場合、特に、そのフッ素含有共重合体中においてヘキサフルオロプロピレン5〜50重量%のモノマー成分を含んでいる場合には、この樹脂組成物の塗布により形成される低屈折率層において、1.45以下の低屈折率を実現することができ、又は、特に、そのフッ素含有共重合体中においてフッ化ビニリデン80〜90重量%のモノマー成分を含んでいるため、得られる樹脂組成物の溶剤溶解性が増し、塗布適正が良好となり、その膜厚を反射防止に適した200nm以下の薄膜とすることができる。 00 and parts, if they are formed by using a composed of the polymerizable compound 30 to 150 parts by weight having an ethylenically unsaturated group resin composition, in particular, hexafluoropropylene 5-50 in its fluorine-containing copolymer if it contains% by weight of the monomer component, the low refractive index layer formed by coating the resin composition, it is possible to realize a 1.45 or lower refractive index, or, in particular, the fluorine because it contains vinylidene fluoride 80-90% by weight of the monomer components in the containing copolymer, the solvent solubility of the resin composition obtained is increased, the coating proper is improved, suitable for the film thickness to prevent reflection it can be not more than a thin film 200 nm. 更に、この場合には塗布される樹脂組成物中に、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物30〜 Further, the resin composition applied in this case, the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated group 30
150重量部が含まれているため、得られる塗膜は耐擦傷性の機械的強度の優れたものとなる。 Because it contains 150 parts by weight, the resulting coating film becomes excellent in mechanical strength of scratch resistance. また、各樹脂成分は透明性が高いため、これらの成分を含有した樹脂組成物を用いて形成された低屈折率層は、透明性に優れている。 Further, since each resin component has high transparency, low refractive index layer formed by using a resin composition containing these components is excellent in transparency. 【0066】図1に示す本発明の反射防止フィルムでは、接する空気からその内部に至るまで、空気層(屈折率1.0)、低屈折率層20(屈折率1.60未満、好ましくは1.45以下)、防眩層18(屈折率1.5以上)、透明基材フィルム12(防眩層18より低くあるいはほぼ同様の屈折率)となっているので、効率のよい反射防止を行うことができる。 [0066] In the antireflection film of the present invention shown in FIG. 1, adjacent the air up to the inside, an air layer (refractive index 1.0), the low refractive index layer 20 (less than a refractive index of 1.60, preferably 1 .45 or less), an antiglare layer 18 (refractive index 1.5 or higher), since a transparent base film 12 (or lower than the antiglare layer 18 substantially similar refractive index), performing efficient antireflective be able to. 防眩層18の屈折率が透明基材フィルム12の屈折率よりも高く構成されることが望ましく、このような場合には、透明基材フィルム1 It is desirable that the refractive index of the antiglare layer 18 is higher construction than the refractive index of the transparent base film 12, in such a case, the transparent base film 1
2と防眩層18との間の界面における反射を防止する効果が更に付加される。 Effect of preventing reflection at the interface between the 2 and the antiglare layer 18 is further added. 【0067】図2は、前記に説明した図1の反射防止フィルムに粘着層を設けた本発明の実施の形態である。 [0067] Figure 2 is an embodiment of the present invention provided with an adhesive layer on the antireflection film of FIG. 1 described above in. 図2に示すように、図1の反射防止フィルム10の透明基材フィルム12の防眩層18とは反対側の面に、粘着層22、さらにセパレータ24を設けた反射防止フィルム101としてもよい。 As shown in FIG. 2, on the side opposite to the antiglare layer 18 of the transparent substrate film 12 of the antireflection film 10 of FIG. 1, the adhesive layer 22, may further antireflection film 101 provided with the separator 24 . 該セパレータ24を剥離して露出した粘着層22を、液晶パネル等の表示装置の表示面に押し付けることによって、反射防止フィルム101を取り付けることができる。 The adhesive layer 22 exposed by peeling the separator 24, by pressing the display surface of the display device such as a liquid crystal panel, it is possible to attach the anti-reflection film 101. 【0068】図3は、帯電防止性能を与えた本発明の反射防止フィルムの実施の形態である。 [0068] Figure 3 is an embodiment of the antireflection film of the present invention gave antistatic performance. 図3に示すように、透明基材フィルム12と防眩層18との間に、透明導電性層26を設け、さらに、防眩層18中に導電性材料27を含有させ、さらに防眩層18の表面に、低屈折率層20を形成して反射防止フィルム102としてもよい。 As shown in FIG. 3, between the transparent base film 12 and the antiglare layer 18, the transparent conductive layer 26 is provided, further, contain a conductive material 27 in the anti-glare layer 18, further antiglare layer 18 on the surface of, or as an anti-reflection film 102 to form a low refractive index layer 20. 透明導電性層26及び導電性材料27を用いることにより、耐電防止性能を付与することができる。 By using the transparent conductive layer 26 and conductive material 27, it is possible to impart antistatic performance. 【0069】透明導電性層26は、導電性微粒子を樹脂組成物に分散したものであり、導電性微粒子としては、 [0069] The transparent conductive layer 26, the conductive fine particles is obtained by dispersing in the resin composition, as the conductive fine particles,
例えば、アンチモンドープインジウム・ティンオキサイド(ATO)やインジウム・ティンオキサイド(IT For example, antimony-doped indium tin oxide (ATO) and indium tin oxide (IT
O)、金及び/又はニッケルで表面処理した有機化合物微粒子等を、樹脂組成物としては、アルキッド樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリレート(即ち、アクリレート及び/又はメタアクリレートを意味する)等のオリゴマー又はプレポリマー及び反応性の希釈剤を比較的多量に含むものが使用できる。 O), gold and / or organic compound surface-treated with nickel fine particles, as the resin composition, alkyd resins, polyvalent polyfunctional compound such as an alcohol (meth) acrylate (i.e., acrylate and / or methacrylate meaning) relatively those containing a large amount of oligomers or prepolymers and reactive diluents may be used. 【0070】防眩層18に含有させることができる導電性材料27としては、金及び(又は)ニッケルで表面処理をした粒子を使用することができる。 [0070] As the conductive material 27 which can be contained in the anti-glare layer 18, it is possible to use gold and (or) particles surface treated with nickel. このような表面処理をする前の粒子は、シリカ、カーボンブラック、金属粒子及び樹脂粒子からなる群から選ぶことができる。 Particles prior to such a surface treatment can be selected silica, carbon black, from the group consisting of metal particles and resin particles. 【0071】図4は、図1の反射防止フィルム10における、防眩層18の上に該防眩層18よりも屈折率の高い、光透過性の高屈折率層28を形成し、さらに防眩層18よりも屈折率の低い、低屈折率層20を最上層に形成した反射防止フィルム103を示す。 [0071] Figure 4, in the antireflection film 10 of FIG. 1, having a refractive index higher than that of the antiglare layer 18 is formed on the antiglare layer 18, to form a light transparent high refractive index layer 28, further proof glare layer 18 having a refractive index lower than that indicates the antireflection film 103 to form a low refractive index layer 20 as the uppermost layer. 高屈折率層の厚みは約0.1μm前後の薄膜で形成すると全光線透過率を増大させるうえで有利である。 The thickness of the high refractive index layer is advantageous in increasing the total light transmittance when formed by a thin film of about 0.1μm and forth. 例えば、高屈折率の金属や金属酸化物を用いることにより高屈折率層28を容易に形成することができる。 For example, a high refractive index layer 28 can be easily formed by using a high refractive index metal or metal oxide. その成膜には真空形成法等により薄膜を形成するか、或いは、バインダー樹脂中に、下記に列挙する屈折率の高い微粒子を分散したものを塗布して形成してもよい。 Does its deposition to form a thin film by a vacuum forming method or the like, or in a binder resin may be formed by coating a material obtained by dispersing a high enumerating refractive index fine particles below. 或いは、前記高屈折率層2 Alternatively, the high refractive index layer 2
8に使用されるバインダー樹脂自体に高屈折率成分の分子や原子を含んだ樹脂を用いてもよい。 It may be used a high refractive index resin containing a molecule or atom of the component in the binder resin itself to be used for 8. 【0072】高屈折率層28に用いる屈折率の高い超微粒子としては、例えば、ZnO(屈折率1.95)、T [0072] As fine particles of high refractive index used in the high refractive index layer 28, for example, ZnO (refractive index 1.95), T
iO 2 (屈折率2.3〜2.7)、CeO 2 (屈折率2.20)、Sb 25 (屈折率2.04)、SnO 2 iO 2 (refractive index 2.3~2.7), CeO 2 (refractive index 2.20), Sb 2 O 5 (refractive index 2.04), SnO 2
(屈折率2.00)、ITO(屈折率1.95)、Y 2 (Refractive index 2.00), ITO (refractive index 1.95), Y 2
3 (屈折率1.87)、La 23 (屈折率1.9 O 3 (refractive index 1.87), La 2 O 3 (refractive index 1.9
5)、ZrO 2 (屈折率2.10)、Al 23 (屈折率1.63)等が挙げられる。 5), ZrO 2 (refractive index 2.10), Al 2 O 3 (refractive index 1.63), and the like. 樹脂を構成する分子或いは原子として、屈折率の高い成分を多く導入した原子を含んだ屈折率の高い樹脂を用いる。 As molecules or atoms constituting the resin, a resin having a high refractive index containing introduced many high refractive index component atoms. 屈折率を向上させる成分の分子及び原子としては、芳香族環、F以外のハロゲン原子、S、N、Pの原子等が挙げられる。 The molecular and atomic components for improving the refractive index, an aromatic ring, a halogen atom other than F, S, N, include atoms such as a P. 【0073】前記図2、図3、図4の防眩フィルム10 [0073] FIG. 2, FIG. 3, the antiglare film 10 of FIG. 4
1、102、103において、他の構成要素は前記図1 In 1,102,103, other components FIG 1
で説明した防眩フィルム10と同じであるので、同一部分には同一符号を付してその説明を省略している。 In is the same as the antiglare film 10 described, and description thereof is omitted with the same reference numerals are given to the same portions. 【0074】図1、図2、図3、図4に示した反射防止フィルム10、101、102、103は、透明基材フィルム12上の防眩層18と反対側の面に偏向膜を積層して偏光素子とすることができる。 [0074] FIGS. 1, 2, 3, the antireflection film 10,101,102,103 shown in Figure 4, stacked deflection film on the surface opposite to the antiglare layer 18 on the transparent substrate film 12 it can be a polarizing element by. 図5は、本発明の反射防止フィルムを用いた偏光素子の1例を示し、図1の反射防止フィルム10の防眩層18側とは反対側の透明基材フィルム12面に、偏光膜32及び透明基材フィルム34からなる偏光板40を積層して偏光素子30としたものである。 Figure 5 is a transparent substrate film 12 surface opposite shows an example, anti-glare layer 18 side of the antireflection film 10 of FIG. 1 of the polarizing element using the antireflection film of the present invention, the polarizing film 32 and it is obtained by the polarizing element 30 of the polarizing plate 40 made of a transparent substrate film 34 are laminated. 【0075】図6は、本発明の反射防止フィルムを構成要素として含んだ偏光素子を、液晶表示装置の液晶パネルの表面に適用した、バックライト型液晶表示装置の例を示す。 [0075] Figure 6 is a polarizing element including the antireflection film as a component of the present invention was applied to the surface of the liquid crystal panel of a liquid crystal display device, showing an example of a backlight type liquid crystal display device. 図6に示される液晶表示装置70は、図5に示した偏光素子30と、液晶パネル74と、偏光板50とを、この順序で積層すると共に、偏光板50側の背面にバックライト78を配置した透過型の液晶表示装置70 The liquid crystal display device 70 shown in Figure 6, a polarizing element 30 shown in FIG. 5, the liquid crystal panel 74, a polarizing plate 50, as well as laminated in this order, the backlight 78 on the rear surface of the polarizer 50 side It arranged the transmission type liquid crystal display device 70
の構成例である。 Configuration example of a. 偏光板50としては、通常の液晶表示装置で用いられる偏光板を用いることができる。 The polarizing plate 50, it is possible to use a polarizing plate used in a conventional liquid crystal display device. 【0076】本発明の反射防止フィルムは、バックライト型液晶表示装置のみならず、反射型液晶表示装置(外付け反射タイプ、内部反射電極タイプ)の液晶パネルの表面にも同様に適用することができる。 The antireflection film of [0076] The present invention is applicable not backlit liquid crystal display device only, the reflection type liquid crystal display device (external reflection type, the internal reflective electrode type) be similarly applied to the surface of the liquid crystal panel it can. また、CRTの画像表示面に本発明の反射防止フィルムを適用することもできる。 It is also possible to apply the antireflection film of the present invention to an image display surface of the CRT. 【0077】 【実施例】〔実施例1〕 表面処理された酸化亜鉛超微粒子分散液の調製 表面処理された酸化亜鉛超微粒子として、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面が被覆された、酸化亜鉛含有量が93%、一次粒子径が0.02〜0.03μ [0077] As EXAMPLES Example 1 surface-treated zinc oxide zinc oxide ultrafine particles prepared surface treatment of ultrafine particle dispersion liquid, the surface with methyl hydrogen polysiloxane coated zinc oxide content but 93%, primary particle diameter 0.02~0.03μ
m、比表面積が40〜60m 2 /g、吸油量が30〜4 m, a specific surface area of 40 to 60 2 / g, an oil absorption of 30-4
0g/100gの、表面が撥水性の酸化亜鉛超微粒子(MZ505S:商品名、テイカ社製)を用意した。 Of 0g / 100g, the surface of zinc oxide ultra-fine particles of water-repellent (MZ505S: trade name, manufactured by Tayca Co., Ltd.) was prepared. 【0078】電離放射線硬化性バインダー樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PET3 [0078] As the ionizing radiation-curable binder resin component, pentaerythritol triacrylate (PET3
0:商品名、日本化薬社製)を用意した。 0: product name, was prepared manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). アニオン性の極性基を有する分散剤として、顔料に対して親和性のブロック共重合体(ディスパービック 163:商品名、 As a dispersant having an anionic polar group, the affinity of the block copolymer of the pigment (DISPERBYK 163: trade name,
ビックケミー・ジャパン社製)を用意した。 BYK Japan Co., Ltd.) was prepared. 光重合開始剤として、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(イルガキュアー184:商品名、日本チバガイギー社製)を用意した。 As the photopolymerization initiator, 1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl - ketone (IRGACURE 184: trade name, Ciba-Geigy Japan Ltd.) was prepared. 有機溶剤として、メチルイソブチルケトンを用意した。 As the organic solvent, to prepare a methylisobutyl ketone. 【0079】上記、酸化亜鉛超微粒子(MZ505S: [0079] above, zinc oxide ultrafine particles (MZ505S:
商品名、テイカ社製)、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PET30:商品名、日本化薬社製)、分散剤(ディスパービック 163:商品名、 ディスパービックジャパン社製)及びメチルイソブチルケトンをマヨネーズ瓶に入れ、混合物の約4倍量のジルコニアビーズ(φ0.3mm)を撹拌媒体に用い、ペイントシェーカーで10時間攪拌し、攪拌後に光重合開始剤(イルガキュアー 184:商品名、日本チバガイギー社製)を加えて、最終的に下記の配合比となる酸化亜鉛超微粒子分散液を得た。 Trade name, manufactured by Tayca Corporation), pentaerythritol triacrylate (PET30: trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dispersing agent (Disperbyk 163: trade name, placed Disperbyk Japan Ltd.) and methyl isobutyl ketone mayonnaise bottle , using about 4 volumes of zirconia beads mixture (0.3 mm) to a stirred medium, stirred for 10 hours in a paint shaker, a photopolymerization initiator after stirring (IRGACURE 184: trade name, Ciba-Geigy Japan Co., Ltd.) was added Te to obtain a final zinc oxide ultrafine particle dispersion liquid comprising a mixing ratio below. 【0080】酸化亜鉛(MZ505S:商品名、テイカ社製):10重量部ペンタエリスリトールトリアクリレート(PET30: [0080] Zinc oxide (MZ505S: trade name, manufactured by Tayca Co., Ltd.): 10 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (PET30:
商品名、日本化薬社製):4重量部アニオン性極性基含有分散剤(ディスパービック16 Trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): 4 parts by weight anionic polar group-containing dispersing agent (Disperbyk 16
3:商品名、ビックケミー・ジャパン社製):2重量部光重合開始剤(イルガキュアー184:商品名、日本チバガイギー社製):0.2重量部メチルイソブチルケトン:16.2重量部【0081】 酸化亜鉛超微粒子分散液の塗膜の形成及び性能試験 前記工程で調製した直後の酸化亜鉛超微粒子分散液を、 3: trade name, manufactured by BYK Japan KK): 2 parts by weight Photopolymerization initiator (IRGACURE 184, trade name, produced by Nippon Ciba-Geigy) 0.2 parts by weight of methyl isobutyl ketone: 16.2 parts by weight [0081] zinc oxide ultrafine particle dispersion solution immediately after prepared in formation and performance tests wherein the step of coating of zinc oxide ultrafine particle dispersion,
厚さ80μmのTAC基材(FT−T80UZ:商品名、富士フィルム(株)製)上にバーコーター#14で塗工し、60℃で1分間加熱乾燥した後、UV照射装置(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製)のH TAC substrate thickness 80 [mu] m: and a bar coater # 14 on (FT-T80UZ trade name, Fuji Film Co., Ltd.), was heated and dried for 1 minute at 60 ° C., UV irradiation apparatus (Fusion UV Systems H of Japan Co., Ltd.)
バルブを光源に用いて500mJcm 2の照射量で硬化させ、硬化後膜厚が5μmの透明膜を形成した。 The valve used in the light source cured dose of 500mJcm 2, the film thickness after curing to form a transparent film of 5 [mu] m. 【0082】調製直後の酸化亜鉛超微粒子分散液、及び室温放置後の酸化亜鉛超微粒子分散液それぞれから形成した硬化後膜厚が5μmの透明膜について、ヘイズ値と屈折率の測定、及び耐久性試験として耐光性・耐湿熱性試験を行った。 [0082] Zinc oxide ultrafine particle dispersion liquid immediately after preparation, and the transparent film of the formed cured after film thickness 5μm of zinc oxide ultrafine particle dispersion liquid after each standing at room temperature, the measurement of the haze value and the refractive index, and durability It was light resistance and moisture resistance test as a test. ヘイズ値は、濁度計NDH2000(商品名、日本電色工業社製)を用いて測定した。 The haze value, turbidity meter NDH2000 (trade name, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used for the measurement. 本実施例1において、防眩層の内部ヘイズ値の測定方法は次のようにして行った。 In the first embodiment, the measuring method of the internal haze value of the antiglare layer was performed as follows. TAC基材フィルム上に屈折率1.6 Refractive index TAC substrate film 1.6
5の高屈折率マットハードコート材料を塗布・硬化し、 5 of a high refractive index mat hard coat material is applied and cured,
防眩層を形成後、多官能アクリレート(実際には、何でも良いが、本実施例では、PET30:商品名、日本化薬社製を用いた。)を防眩層の表面の凹凸がなくなるように5μm程度塗布してから、内部ヘイズ値のみの測定を行った。 After forming the antiglare layer, the multi-functional acrylate (in fact, anything good, in this embodiment, PET30:. The trade name was used Nippon Kayaku Co., Ltd.) so that there is no unevenness of the surface of the antiglare layer after 5μm about coated, it was measured only the internal haze value. 又、硬化後の塗膜の屈折率は、分光エリプメーター(UVSL:商品名、ジョバン−イーボン社製) Further, the refractive index of the coating film after curing, spectral Eripumeta (UVSL: trade name, Jobin - Ibon Ltd.)
を用い、ヘリウムレーザー光の波長633nmでの屈折率を測定した。 The used, the refractive index was measured at a wavelength of 633nm helium laser beam. 【0083】耐光性試験は、サンシャインウェザーメーターを用い、光源としてカーボンアークランプを用い、 [0083] the light resistance test using a sunshine weather meter, using a carbon arc lamp as a light source,
ブラックパネル温度63℃、200hの条件で行った。 A black panel temperature of 63 ℃, was carried out under the conditions of 200h.
耐湿熱性試験は80℃×RH90%で1000hの条件で行った。 Moist heat resistance test was carried out at 1000h conditions at 80 ℃ × RH90%. 【0084】比較のために、塗膜を形成していない、T [0084] For comparison, it does not form a coating film, T
AC基材のみについても、上記と同様にして、ヘイズ値、屈折率、耐光性、耐湿熱性試験を行った。 For even only AC substrate, in the same manner as described above, it was performed haze value, refractive index, light resistance, wet heat resistance test. 上記各試験の結果を下記の表1に示す。 The results of each test are shown in Table 1 below. 表1において○は傷なしを示し、×は傷及び/又は剥離有り示す。 In Table 1 ○ indicates no flaws, × indicates there scratches and / or peeling. 【0085】なお、本実施例1は、光透過性拡散剤の影響が及ばないように、金属酸化物超微粒子の分散液の種類の違いから生ずる差異を直接測定するために、意図的に光透過性拡散剤の無い条件で、得られた塗膜についての性質の測定を行っている。 [0085] Incidentally, the first embodiment, so are beyond the influence of the light transmissive diffusing agent, in order to directly measure the difference arising from the type of a dispersion of metal oxide ultrafine particles difference intentionally light in no condition permeable diffusing agent, and measured the properties of the obtained coating film. 表1によれば、本実施例1 According to Table 1, the present embodiment 1
で調製した酸化亜鉛超微粒子分散液を用いたところ、ヘイズ値及び屈折率が良好であり、また、耐光性試験も良好であることが分かる。 In place of using the prepared zinc oxide ultrafine particle dispersion liquid, a good haze and refractive index, but also, it can be seen the light fastness test is good. 【0086】〔比較例1〕前記実施例1において表面処理した酸化亜鉛超微粒子に代えて、表面処理していない酸化亜鉛(MZ500:商品名、テイカ社製)を前記実施例1と同量用いた以外は前記実施例1と同様に実施して、コーティング組成物を得た。 [0086] Instead of the Comparative Example 1 wherein the zinc oxide surface-treated in Example 1 ultrafine particles surface treated to have no zinc oxide (MZ500: trade name, manufactured by Tayca Corporation) the same amount for the above-described Example 1 except that had are carried out in the same manner as in example 1 to obtain a coating composition. 得られたコーティング組成物を前記実施例1と同様に試験した。 The resulting coating composition was tested in the same manner as in Example 1. 【0087】得られた結果を下記の表1に示す。 [0087] The results obtained are shown in Table 1 below. 表1によれば厚膜にした際のヘイズ値は良好なものの、表面処理が施されていないため耐久性(即ち、耐光性、耐湿熱性)が悪いことが分かる。 Haze value at the time of the thick film according to Table 1 although good, the surface treatment is not subjected durability (i.e., light resistance, wet heat resistance) it can be seen poor. 【0088】 【表1】 [0088] [Table 1] 【0089】〔実施例2〕前記実施例1と同様の配合条件で屈折率1.68の酸化亜鉛超微粒子分散液を調製し、該酸化亜鉛超微粒子分散液に、さらに、アクリルペースト(ペンタエリスリトールトリアクリレート/粒径3.5μmのスチレンビーズ=6/4)、セルロースアセテートプロピオネート(酢酸エチル溶液 固形分10 [0089] Example 2 wherein zinc oxide ultrafine particle dispersion of refractive index 1.68 was prepared in the same blending conditions as in Example 1, the zinc oxide ultrafine particle dispersion liquid, furthermore, acrylic paste (pentaerythritol triacrylate / particle size 3.5μm styrene beads = 6/4), cellulose acetate propionate (ethyl acetate solution solids 10
%)、トルエン、光重合開始剤(イルガキュアー65 %), Toluene, a photopolymerization initiator (Irgacure 65
1:商品名、日本チバガイギー社製)を添加して、下記の表2の配合比の屈折率1.65のマットハードコート材料を調製した。 1: trade name, Ciba-Geigy Japan Co., Ltd.) was added to prepare a matting hard coat material having a refractive index of 1.65 of the compounding ratio shown in Table 2 below. 【0090】酸化亜鉛超微粒子分散液の分散性は、スチレン−アクリル共重合体のマット材、バインダーを添加しても安定であった。 [0090] The dispersibility of zinc oxide ultrafine particle dispersion, styrene - mat member acrylic copolymer, was stable when adding a binder. 【0091】 【表2】 [0091] [Table 2] 【0092】TACフィルム基材上に上記工程で調製した1.65の高屈折率マットハードコート材料を硬化後の膜厚が5μmとなるように塗布し、紫外線照射によりタックの残らないレベルに硬化後、得られた塗膜上にシリコン含有ポリフッ化ビニリデン共重合体からなる1. [0092] cured film thickness of a high refractive index matting hard coat material 1.65 prepared in the above step onto the TAC film substrate was coated with a 5 [mu] m, the curing level does not remain tacky by ultraviolet radiation after, made of silicon-containing polyvinylidene fluoride copolymer on the resulting coating film 1.
40の低屈折率層を硬化後の膜厚が90nmとなるように塗布し、紫外線照射により完全に硬化することによって、人間が最も眩しさを感じやすい550nm波長における反射率が0.8%の反射防止フィルムを得ることができた。 A low refractive index layer of 40 thickness after curing. The coating is 90 nm, by completely cured by ultraviolet irradiation, humans most glare reflectance in the impressionable 550nm wavelength is 0.8% It could be obtained antireflection film. このフィルムは、2Hの鉛筆硬度を有する。 The film has a pencil hardness of 2H. 【0093】〔実施例3〕酸化チタンコーティング組成物の調製は次のようにして行った。 [0093] Preparation of Example 3 Titanium oxide coating composition was conducted as follows. 一次粒子径0.01 The primary particle diameter of 0.01
〜0.03μmであり、酸化チタン含量が79〜85% Is a ~0.03μm, titanium oxide content is 79-85%
で、Al 23およびステアリン酸で表面処理し、比表面積が50〜60m 2 /gで、給油量が24〜30g/ In, to surface treatment with Al 2 O 3 and stearic acid, a specific surface area of 50 to 60 m 2 / g, oil absorption is 24~30G /
100gで、表面が撥水性のルチル型酸化チタン(TT In 100 g, rutile type titanium oxide surface water repellent (TT
O51(C):商品名、石原産業社製)を実施例1と同量用い、実施例1と同様にして屈折率1.83の酸化チタンコーティング組成物を得た。 O51 (C): trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) Example 1 and using the same amount to give a titanium oxide coating composition of refractive index 1.83 in the same manner as in Example 1. 【0094】前記実施例2にて作製したTACフィルム基材上に作製した屈折率1.65の高屈折率マットハードコート材料に対して、前記工程で作製した酸化チタンコーティング組成物を、硬化後の塗膜厚みが160nm [0094] The relative high refractive index matting hard coat material having a refractive index of 1.65 prepared on a TAC film substrate produced in Example 2, titanium oxide coating composition prepared in the step after curing 160nm of the thickness of the coating film
となるように塗工し、タックが残らない程度に紫外線照射による硬化を行った。 It was applied so that were cured by ultraviolet irradiation to the extent that tack is not left. 【0095】前記工程で得られた硬化塗膜上に、シリコン含有ポリフッ化ビニリデン共重合体からなる屈折率1.40の低屈折率層を硬化後の塗膜厚みが90nmとなるように塗布し、紫外線照射により完全硬化を行った。 [0095] on the cured coating film obtained in the step, the coating film thickness after curing a low refractive index layer with a refractive index of 1.40 formed of a silicon-containing polyvinylidene fluoride copolymer. The coating is 90nm It was completely cured by ultraviolet irradiation. その結果、人間が最も眩しさを感じやすい550n As a result, easy to feel the human most glare 550n
m波長における反射率が、0.5%の反射防止フィルムを得ることができた。 Reflectance at m wavelength, could be obtained an antireflection film of 0.5%. このフィルムは、2Hの鉛筆硬度を有する。 The film has a pencil hardness of 2H. 【0096】 【発明の効果】本発明の反射防止フィルムは、反射防止性及び防眩性の両方の性質を有し、しかも、防眩層を高屈折率の金属酸化物超微粒子の混入により高屈折率化したにもかかわらず、透明性に優れ、且つ金属酸化物超微粒子の光触媒作用を抑制しているので塗膜の劣化が防止されている。 [0096] The antireflection film of the present invention according to the present invention has both the properties of antireflection and antiglare properties, moreover, high antiglare layer by the incorporation of metal oxide ultrafine particles having a high refractive index despite refracted streamlining, excellent transparency, is prevented deterioration of the coating film so and suppresses the photocatalytic action of the metal oxide ultrafine particles.

【図面の簡単な説明】 【図1】本発明の反射防止フィルムの基本的な層構成の一例を示す図である。 Is a diagram illustrating an example of a basic layer structure of the antireflection film of the BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS [Figure 1] present invention. 【図2】図1の反射防止フィルムに粘着層を設けた本発明の実施の形態を示す図である。 2 is a diagram showing an embodiment of the present invention provided with an adhesive layer on the antireflection film of FIG. 【図3】帯電防止性能を与えた本発明の実施の形態を示す図である。 3 is a diagram showing an embodiment of the present invention gave antistatic performance. 【図4】図1の反射防止フィルムにおける、防眩層の上に該防眩層よりも屈折率の高い、光透過性の高屈折率層を形成し、さらに防眩層よりも屈折率の低い、低屈折率層を最上層に形成した反射防止フィルムを示す図である。 In the antireflection film of Figure 4 Figure 1, a high-proof refractive index than glare layer on the antiglare layer, to form a light transparent high refractive index layer, further the refractive index than the antiglare layer low is a diagram illustrating an anti-reflection film to form a low refractive index layer as the uppermost layer. 【図5】本発明の反射防止フィルムを用いた偏光素子の1例を示す図である。 5 is a diagram showing an example of a polarizing element using the antireflection film of the present invention. 【図6】本発明の反射防止フィルムを構成要素として含んだ偏光素子を、液晶表示装置の液晶パネルの表面に適用した、バックライト型液晶表示装置の例を示す図である。 [6] The polarizing element containing as a component an antireflection film of the present invention was applied to the surface of the liquid crystal panel of a liquid crystal display device, is a diagram illustrating an example of a backlight type liquid crystal display device. 【符号の説明】 10、101、102、103 反射防止フィルム12、34 透明基材フィルム14 光透過性拡散剤16 光透過性樹脂18 防眩層20 低屈折率層22 粘着層24 セパレータ26 透明導電性層27 導電性材料28 高屈折率層30 偏光素子32 偏光膜40、50 偏光板70 液晶表示装置74 液晶パネル78 バックライト [EXPLANATION OF SYMBOLS] 10,101,102,103 antireflection film 12, 34 a transparent substrate film 14 light transmissive diffusing agent 16 transparent resin 18 antiglare layer 20 low-refractive index layer 22 adhesive layer 24 separator 26 transparent conductive sexual layer 27 conductive material 28 high-refractive index layer 30 polarizing element 32 polarizing film 40, 50 polarizer 70 liquid crystal display device 74 liquid crystal panel 78 backlight

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02B 5/02 G09F 9/00 313 G09F 9/00 313 G02B 1/10 A Fターム(参考) 2H042 BA02 BA03 BA12 BA15 BA20 2K009 AA04 AA05 AA12 AA15 BB28 CC01 CC02 CC03 CC09 CC23 CC24 CC26 CC38 CC42 DD02 DD05 4F100 AA17C AA17D AA21C AA21D AA25C AA25D AA27C AA27D AA29C AA29D AK17 AT00A BA05 BA06 BA07 BA10C BA10D BA26 CA23C CA23D CC01C CC01D EH46 GB41 JG01E JN01A JN01E JN06 JN18B JN18C JN18D JN30C JN30D YY00C YY00D 5G435 AA00 AA14 FF02 HH02 HH03 KK07 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) G02B 5/02 G09F 9/00 313 G09F 9/00 313 G02B 1/10 a F -term (reference) 2H042 BA02 BA03 BA12 BA15 BA20 2K009 AA04 AA05 AA12 AA15 BB28 CC01 CC02 CC03 CC09 CC23 CC24 CC26 CC38 CC42 DD02 DD05 4F100 AA17C AA17D AA21C AA21D AA25C AA25D AA27C AA27D AA29C AA29D AK17 AT00A BA05 BA06 BA07 BA10C BA10D BA26 CA23C CA23D CC01C CC01D EH46 GB41 JG01E JN01A JN01E JN06 JN18B JN18C JN18D JN30C JN30D YY00C YY00D 5G435 AA00 AA14 FF02 HH02 HH03 KK07

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 (1)透明基材フィルムの少なくとも一方の面に、該透明基材フィルムよりも低い屈折率の光透過性の低屈折率層が少なくとも積層され、且つ、該透明基材フィルムと該低屈折率層の間に、該透明基材フィルム及び該低屈折率層よりも高い屈折率の光透過性の防眩層が少なくとも積層されている反射防止フィルムであって、 (2)前記防眩層は、光触媒活性を低下又は消失させる無機化合物及び/又は有機化合物により被覆された金属酸化物超微粒子と、光透過性バインダー樹脂と、分散剤と、有機溶剤と、光透過性拡散剤を少なくとも含むコーティング組成物から形成されたものであり、 (3)前記金属酸化物超微粒子自体の一次粒子径が0. On at least one surface of the Claims 1] (1) a transparent substrate film, light transmittance of the low refractive index layer having a lower refractive index than the transparent substrate film is at least laminated and , between the transparent substrate film and the low refractive index layer, an antireflection film transparent base material film and the low higher than the refractive index layers the refractive index of the light transmissive antiglare layer are at least laminated there are, (2) the antiglare layer includes a metal oxide ultrafine particles coated with an inorganic compound reducing or eliminating photocatalytic activity and / or organic compound, and a light transmitting binder resin, a dispersant, an organic solvent When, which optical transparency diffusing agent is formed from at least comprising a coating composition, (3) primary particle diameter of the metal oxide ultrafine particles themselves 0.
    01〜0.1μmであり、屈折率が1.90〜2.90 It is a 01~0.1μm, a refractive index of 1.90 to 2.90
    であることにより、防眩層の透明性と屈折率が高められており、 (4)前記防眩層における、金属酸化物超微粒子を分散させて高屈折率化した光透過性樹脂と、光透過性拡散剤の屈折率の差Δnが0.01≦n≦0.5であり、光透過性拡散剤の平均粒径dが0.1μm≦d≦5μmであることを特徴とする反射防止フィルム。 By it, transparency and refractive index of the antiglare layer and is increased, (4) in the antiglare layer, a transparent resin obtained by the high-refractive streamlining by dispersing a metal oxide ultrafine particles, optical the difference Δn of refractive index of the transparent diffusing agent is 0.01 ≦ n ≦ 0.5, antireflection an average particle diameter d of the light transmissive diffusing agent is characterized by a 0.1 [mu] m ≦ d ≦ 5 [mu] m the film. 【請求項2】 前記金属酸化物超微粒子が酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン及び酸化セリウムから選ばれた1種以上である請求項1記載の反射防止フィルム。 Wherein said metal oxide ultrafine particles of zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, antireflection film according to claim 1, wherein at least one member selected from antimony oxide, and cerium oxide. 【請求項3】 前記光触媒活性を低下又は消失させる無機化合物及び/又は有機化合物は、Al、Si、Zr及びSnから選ばれた金属の酸化物もしくは水酸化物及び/又はシロキサン結合を持ったシリコーン樹脂からなる有機化合物であることを特徴とする請求項1又は2記載の反射防止フィルム。 Wherein the inorganic compound reducing or eliminating the photocatalytic activity and / or organic compound, having Al, Si, oxides of metals selected from Zr and Sn or hydroxide and / or a siloxane bond silicone the antireflection film according to claim 1 or 2, wherein the organic compound made of a resin. 【請求項4】 前記防眩層を形成するためのコーティング組成物における分散剤は、アニオン性の極性基を有し、ポリスチレン換算分子量による数平均分子量が2, 4. A dispersing agent in the coating composition for forming the antiglare layer has an anionic polar group, a number average molecular weight terms of polystyrene molecular weight is 2,
    000から20,000の化合物であることを特徴とする請求項1乃至3の何れか1項記載の反射防止フィルム。 The antireflection film of any one of claims 1 to 3, characterized in that from 000 compounds of 20,000. 【請求項5】 前記防眩層を形成するためのコーティング組成物において、前記金属酸化物超微粒子10重量部に対して、光透過性バインダー樹脂が4〜20重量部、 5. The coating composition for forming the antiglare layer, with respect to the metal oxide ultrafine particle 10 parts by weight, light transmitting binder resin is 4-20 parts by weight,
    及び分散剤が4〜10重量部の割合で含まれることを特徴とする請求項1乃至4の何れか1項記載の反射防止フィルム。 And an antireflection film of any one of claims 1 to 4 dispersant is characterized in that included in a proportion of 4-10 parts by weight. 【請求項6】 前記防眩層を形成するためのコーティング組成物において、1種類のケトン系有機溶剤の単独、 6. A coating composition for forming the antiglare layer, one kind of ketone organic solvents alone,
    又は2種類以上のケトン系有機溶剤の混合溶剤が含まれることを特徴とする請求項1乃至5の何れか1項記載の反射防止フィルム。 Or two or more of the antireflection film of any one of claims 1 to 5, characterized in that includes a mixed solvent of ketone organic solvents. 【請求項7】 前記防眩層を形成するためのコーティング組成物において、光透過性拡散剤を除いた全固形分0.5〜50重量部に対して、前記有機溶剤が50〜9 7. A coating composition for forming the antiglare layer, the total solid content 0.5 to 50 parts by weight, except for the light transmissive diffusing agent, wherein the organic solvent is 50-9
    9.5重量部であることを特徴とする請求項1乃至6の何れか1項記載の反射防止フィルム。 The antireflection film of any one of claims 1 to 6, characterized in that 9.5 parts by weight. 【請求項8】 前記防眩層を形成するためのコーティング組成物において、光透過性拡散剤を除いた場合は、該コーティング組成物の膜厚が0.2〜8μmの場合に屈折率が1.55〜1.80で、且つ、JIS−K736 8. A coating composition for forming the antiglare layer, when excluding the light transmissive diffusing agent, the thickness of the coating composition is a refractive index in the case of 0.2~8Myuemu 1 in .55~1.80, and, JIS-K736
    1−1に規定されるヘイズ値が前記透明基材フィルムのヘイズ値と変わらないか又は前記透明基材フィルムのヘイズ値との差が1%以内であることを特徴とする請求項1乃至7の何れか1項記載の反射防止フィルム。 It claims 1 to 7 haze value defined in 1-1, wherein the difference between the haze value of or the transparent substrate film is not the same as the haze value of the transparent substrate film is within 1% the antireflection film according to any one of. 【請求項9】 前記防眩層を形成するためのコーティング組成物において、前記光透過性バインダー樹脂100 9. A coating composition for forming the antiglare layer, the light-transmitting binder resin 100
    重量部に対して、光重合開始剤が3〜8重量部であることを特徴とする請求項1乃至8の何れか1項記載の反射防止フィルム。 Relative to the weight unit, the antireflection film of any one of claims 1 to 8, characterized in that the photopolymerization initiator is from 3 to 8 parts by weight. 【請求項10】 前記防眩層は光透過性拡散剤を含有するために、防眩層の表面が凹凸であり、該防眩層の表面凹凸における表面ヘイズ値hsが7<hs<30であることを特徴とする請求項1乃至9の何れか1項記載の反射防止フィルム。 Wherein said antiglare layer is to contain a light transmissive diffusing agent, the surface of the antiglare layer is uneven, the surface haze value hs of the surface irregularities of the antiglare layer is 7 <hs <30 the antireflection film of any one of claims 1 to 9, characterized in that there. 【請求項11】 前記防眩層は内部拡散による内部ヘイズ値hiが1<hi<30であることを特徴とする請求項1 11. The method of claim 1 wherein the anti-glare layer, wherein the internal haze value by the internal diffusion hi is 1 <hi <30
    乃至10の何れか1項記載の反射防止フィルム。 To the antireflection film described in any one of 10. 【請求項12】 前記防眩層の表面凹凸におけるヘイズ値hsと前記防眩層の内部拡散による内部ヘイズ値hiとの和が50以下であることを特徴とする請求項11記載の反射防止フィルム。 12. The antireflection film of claim 11, wherein the sum of the internal haze value hi by internal diffusion of the antiglare layer wherein the antiglare layer and the haze value hs at the surface irregularities of the is characterized in that it is 50 or less . 【請求項13】 前記防眩層における光透過性拡散剤の平均粒径dが、0.1μm≦d≦5μmであることを特徴とする請求項1乃至12の何れか1項記載の反射防止フィルム。 13. The average particle diameter d of the light transmissive diffusing agent in the antiglare layer, antireflection of any one of claims 1 to 12, characterized in that a 0.1 [mu] m ≦ d ≦ 5 [mu] m the film. 【請求項14】 前記光透過性拡散剤が無機系又は有機系微粒子であり、コーティング組成物の3重量%〜23 14. the light transmissive diffusing agent is inorganic or organic fine particles, 3% by weight of the coating composition to 23
    重量%であることを特徴とする請求項1乃至13の何れか1項記載の反射防止フィルム。 The antireflection film of any one of claims 1 to 13, wherein the percentages by weight. 【請求項15】 前記透明基材フィルムと前記防眩層との間に透明導電層を有し、かつ該防眩層中に導電材料が含有されていることを特徴とする請求項1乃至14の何れか1項記載の反射防止フィルム。 15. The a transparent conductive layer between the transparent substrate film and the antiglare layer, and claims 1 to 14, characterized in that-proof conductive material antiglare layer are contained the antireflection film according to any one of. 【請求項16】 前記防眩層の上に該防眩層よりも屈折率の高い、光透過性の高屈折率層を塗工し、さらに防眩層よりも屈折率の低い、低屈折率層を最上層に形成したことを特徴とする請求項1乃至15の何れか1項記載の反射防止フィルム。 16. having a refractive index higher than that of the antiglare layer on the antiglare layer, coating a light-transmissive high refractive index layer, a lower refractive index than the antiglare layer, a low refractive index the antireflection film of any one of claims 1 to 15, characterized in that to form a layer on the top layer. 【請求項17】 請求項1乃至16の何れか1項記載の反射防止フィルムが表示装置の表面に適用されてなる低反射表示装置。 17. The antireflection film of any one of claims 1 to 16 is applied to the surface of the display device low-reflection display device.
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