JPH11130927A - フルオロポリマー分散物 - Google Patents

フルオロポリマー分散物

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JPH11130927A
JPH11130927A JP10218211A JP21821198A JPH11130927A JP H11130927 A JPH11130927 A JP H11130927A JP 10218211 A JP10218211 A JP 10218211A JP 21821198 A JP21821198 A JP 21821198A JP H11130927 A JPH11130927 A JP H11130927A
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fluorinated
polar solvent
polymer
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JP10218211A
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Alba Chittofrati
キットフラティ，アルバ
Paolo Lazzari
ラッツァーリ，パオロ
Daria Lenti
レンチ，ダリア
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Solvay Specialty Polymers Italy SpA
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Ausimont SpA
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 極性溶媒含量が最低限であり、特に当初の系
よりも小さい極性溶媒／ポリマー重量比を有した、フッ
素化オイル分散物中で利用可能な（ペル）フッ素化ポリ
マーを得ること。 【解決手段】 極性溶媒中で、（ペル）フッ素化ポリマ
ーによって形成される系から出発して得られる分散物
は、少なくとも、０．１〜３０重量％のポリテトラフル
オロエチレン、またはテトラフルオロエチレンと完全に
または部分的にフッ素化された他のエチレン系不飽和モ
ノマーとのコポリマーと、５０〜９９重量％のフッ素化
された液体と、０．０１〜５重量％の界面活性剤であっ
て、ＰＦＰＥ鎖を有するカルボン酸と、オキシアルキレ
ン繰返し単位数が６以下である、ペルフルオロアルキル
またはペルフルオロポリエーテル鎖を有する非イオン界
面活性剤とから選択される界面活性剤と、１００に補完
する極性溶媒（水および／またはアルコール）とを含
み、該分散物の極性溶媒／ポリマー重量比は、分散物を
調製するために用いられる（ペル）フルオロポリマーを
含む当初の系の重量比よりも低いことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフッ素化オイルおよ
び（ペル）フッ素化ポリマー、詳細には、テトラフルオ
ロエチレンポリマー（ポリテトラフルオロエチレンＰＴ
ＦＥ）、またはテトラフルオロエチレンと完全にもしく
は部分的にフッ素化された他のエチレン系不飽和モノマ
ーとのコポリマーに基づく分散物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素化ポリマーのフッ素化「非オゾン
枯渇」液体の均一分散物は、米国特許第５,５３２,３１
０号に従って調製できることが知られている。
【０００３】この特許によると、これらの分散物をフル
オロポリマー塗料を得るために使用することが述べられ
ており、そこでは、塗料の均一性における負の効果に対
して揮発性の低い極性溶媒の含量を最小限に減少させる
こと、および腐食性および／または引火性の問題を最小
にすることの必要性を強調している。この特許による分
散物はフルオロポリマー、ペルフッ素化された液体、極
性溶媒および以下から選択されるフッ素化界面活性剤に
より形成される。該フッ素化物はペルフルオロ脂肪族ア
ミドアルカノール類、ＰＦＰＥ鎖酸類、またはフッ素化
アクリルモノマーと親水性モノマー、たとえば、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸との重合により得られる重合
性フッ素化界面活性剤から選択される。界面活性剤の濃
度は重量で０．０１％および５％の間にあるが、処理面
上に残留物を残すのを避けるために、好適にはできるだ
け低くしなければならない。界面活性剤は最終均一組成
物重量に対してポリマー０．１〜３０％を分散するのに
用いる。この特許によれば、分散物の安定性は、エマル
ション中のポリマー沈降に関係して、少なくとも５〜１
０秒であるが、例示した中のごく僅かな場合において、
ポリマー分離は分散物の調製の瞬間から１０分後に起こ
っている。
【０００４】特に、分散物は界面活性剤を用いて調製さ
れるが、該界面活性剤を用いることにより、極性溶媒中
のフッ素化ポリマーをフッ素化オイルと完全に乳化させ
ることができ、当初の系と同程度のポリマー量に対する
極性溶媒含量を達成することができる。
【０００５】しかしながら、本願出願人が行った試験か
らは、上述の界面活性剤のなかには、フッ素化された系
から極性溶媒を部分的にまたは完全に分離させ、したが
ってポリマー量に対する水および／またはアルコール含
量を実質的に低下させるものがあることが判った。
【０００６】得られた分散物は一般的に数時間の安定性
しか有しない。さらに、沈降物は常に再分散性を有し、
調製直後の分散物と同程度の安定性を有する均一系を再
び与える。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】塗料としての使用に加
えて、フッ素化ポリマーと、適度の粘性を有するフッ素
化された液体と、極性溶媒と界面活性剤とにより形成さ
れた分散物は、処理面に高い耐汚損性を付与することが
できる、洗剤および研磨剤組成物への添加物として用い
ることができる。たとえば米国特許第５,２９４,２４８
号を参照のこと。極性溶媒含量が最低限であり、特に当
初の系よりも小さい極性溶媒／ポリマー重量比を有し
た、フッ素化オイル分散物中で利用可能な（ペル）フッ
素化ポリマーを得ることの必要を感じた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、極性溶媒中
で、（ペル）フッ素化ポリマーによって形成される系か
ら出発して得られる分散物の、塗料のためのまたは、洗
剤および研磨剤組成物の添加物としての用途において、
該分散物は少なくとも、 −０．１〜３０重量％のポリテトラフルオロエチレン、
またはテトラフルオロエチレンと完全にまたは部分的に
フッ素化された他のエチレン系不飽和モノマーとのコポ
リマーと、 −５０〜９９重量％のフッ素化された液体と、 −０．０１〜５重量％の界面活性剤であって、ＰＦＰＥ
鎖を有するカルボン酸と、オキシアルキレン繰返し単位
数が６以下である、ペルフルオロアルキルまたはペルフ
ルオロポリエーテル鎖を有する非イオン界面活性剤とか
ら選択される界面活性剤と、 −１００に補完する極性溶媒（水および／またはアルコ
ール）とを含み、該分散物の極性溶媒／ポリマー重量比
は、分散物を調製するために用いられる（ペル）フルオ
ロポリマーを含む当初の系の重量比よりも低いことを特
徴とする分散物の用途である。
【０００９】また本発明は、塗料のための、または洗剤
および研磨剤組成物の添加物としての分散物の用途にお
いて、テトラフルオロエチレンのコポリマーは、 Ａ）修飾ポリテトラフルオロエチレンであって、少量
の、一般には０．０１〜３モル％の範囲の、好適には
０．０５〜０．５モル％の一種以上のコモノマーを含有
し、該コモノマーは、好適にはメチルビニルエーテルお
よびプロピルビニルエーテルであるペルフルオロアルキ
ルペルフルオロビニルエーテル、フッ化ビニリデン、ヘ
キサフルオロイソブテン、クロロトリフルオロエチレ
ン、好適にはペルフルオロプロペンであるペルフルオロ
アルキルエチレンから選択される修飾ポリテトラフルオ
ロエチレンと、 Ｂ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）熱可塑性コポリ
マーであって、０．５〜８モル％の少なくとも一種のペ
ルフルオロアルキルビニルエーテルを含有し、ペルフル
オロアルキル基とは１〜６個の炭素原子を有するもの
で、好適には、ＴＦＥ／ペルフルオロプロピルビニルエ
ーテル、ＴＦＥ／ペルフルオロメチルビニルエーテル、
ＴＦＥ／ペルフルオロエチルビニルエーテル、ＴＦＥ／
ペルフルオロアルキルエチレンコポリマーであるテトラ
フルオロエチレン（ＴＦＥ）熱可塑性コポリマーと、 Ｃ）２〜２０モル％のペルフルオロオレフィンＣ3〜Ｃ8
を含有するテトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマー
であって、好適にはＴＦＥ／ヘキサフルオロプロペンコ
ポリマーであり、少量（５モル％未満）のペルフルオロ
ビニルエーテル構造を有する他のコモノマーを任意に含
むテトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマーと、 Ｄ）０．５〜１３重量％のペルフルオロメチルビニルエ
ーテルおよび０．０５〜５重量％の一種以上のフッ素化
モノマーを含有するテトラフルオロエチレン熱可塑性コ
ポリマーであって、該フッ素化モノマーは、以下の一般
式 １）ＲFＯ−ＣＦ＝ＣＦ2 （ＩＩ） ［式中、ＲFは i）２〜１２個の炭素原子を含有するペルフルオロアル
キル基、 ii）−（ＣＦ2 −ＣＦ（ＣＦ3 ）−Ｏ）r −（ＣＦ2 ）r '−ＣＦ3 （ＩＩＩ） （式中、ｒは１〜４の整数であり、ｒ' は０〜３の整数
である。） iii）−Ｚ（ＯＣＦ（Ｘ））q（ＯＣＦ2−ＣＦ（Ｙ））q '−Ｏ−Ｔ （ＩＶ） （式中、構成単位（ＯＣＦＸ）および（ＯＣＦ2−ＣＦ
Ｙ）は鎖上に不規則に分布している。Ｔは１〜３個の炭
素原子の（ペル）フルオロアルキル基であり、任意に１
個のＨまたはＣｌを含有している。ＸおよびＹは−Ｆま
たは−ＣＦ3に等価である。Ｚは−(ＣＦＸ)−または−
(ＣＦ2−ＣＦＹ)−を表す。ｑおよびｑ' は互いに同一
または異なって、０〜１０の整数である。モノマーの数
平均分子量は２００〜２，０００の範囲である。）とす
ることができる。］ ２）ＲF −ＣＨ＝ＣＨ （ＶＩＩ） （式中、ＲF は１）に記載の意味をもつ。） ３）下記式のペルフルオロジオキソール
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、Ｒ3はＣ1〜Ｃ5のペルフルオロア
ルキル基、好適には−ＣＦ3であり、Ｘ1およびＸ2は互
いに独立にフッ素原子または１〜３個の炭素原子のペル
フルオロアルキル、好適には−ＣＦ3である。）から成
る群において選択されるテトラフルオロエチレン熱可塑
性コポリマーとの中から選択されることを特徴とする。
【００１２】また本発明は、塗料のための、または洗剤
および研磨剤組成物の添加物としての分散物の用途にお
いて、ＴＦＥ（コ）ポリマーは、ＴＦＥ（ＰＴＦＥ）ホ
モポリマーまたは０．０５〜８モル％のペルフルオロメ
チルビニルエーテルとのＴＦＥコポリマーであることを
特徴とする。
【００１３】また本発明は、塗料のための、または洗剤
および研磨剤組成物の添加物としての分散物の用途にお
いて、（ペル）フルオロポリマー／極性溶媒の当初の系
は、アルコール中の（ペル）フルオロポリマー分散物ま
たは、反応溶媒として水を用いた重合工程から得られる
ラテックス、好適にはエマルション工程から、より好適
にはマイクロエマルション工程から得られるラテックス
であることを特徴とする。
【００１４】また本発明は、塗料のための、または洗剤
および研磨剤組成物の添加物としての分散物の用途にお
いて、フッ素化された液体は、数平均分子量２５０〜
５，０００、好適には３５０〜１，０００のペルフルオ
ロポリエーテル、または液状ペルフルオロカーボンおよ
びその混合物であり、５〜１８の炭素原子数を有する酸
素および窒素などのヘテロ原子を任意に含むことを特徴
とする。
【００１５】また本発明は、塗料のための、または洗剤
および研磨剤組成物の添加物としての分散物の用途にお
いて、ペルフルオロポリエーテル液体は、（ＣＦ2ＣＦ2
Ｏ），（ＣＦ2Ｏ），（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ），（Ｃ
Ｆ（ＣＦ3）Ｏ），（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ），（ＣＦ2Ｃ
Ｆ（ＯＸ3）Ｏ）および（ＣＦ（ＯＸ3）Ｏ） （式中、Ｘ3 は−（ＣＦ2）nＣＦ3 であり、ｎ＝０、
１、２、３、４である。）から選択される複数のフルオ
ロオキシアルキレン単位を含み、該単位はポリマー鎖に
不規則に分布し、Ｔ末端基は、１個の塩素および／また
は水素原子を任意に含む、フルオロアルキル型のもので
あって、好適には−ＣＦ3，−Ｃ2Ｆ5，−Ｃ3Ｆ7，Ｃｌ
ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−，ＣＦ3ＣＦＣｌＣＦ2−，ＣｌＣ
Ｆ2ＣＦ2−，ＣｌＣＦ2−，−ＣＦ2Ｈ，−ＣＦ（Ｃ
Ｆ3）Ｈであることを特徴とする。
【００１６】また本発明は、塗料のための、または洗剤
および研磨剤組成物の添加物としての分散物の用途にお
いて、界面活性剤は、フッ素化された系から極性溶媒を
部分的にまたは完全に分離させ、ポリマー微小粒子をフ
ッ素化された液体中に部分的にまたは完全に移動させる
ことを特徴とする。
【００１７】また本発明は、塗料のための、または洗剤
および研磨剤組成物の添加物としての分散物の用途にお
いて、カルボン酸のＰＦＰＥ鎖は、ペルフルオロポリエ
ーテル液体と同じ構造を有しており、フッ素化非イオン
界面活性剤は、ペルフルオロアルキルまたはＰＦＰＥ
鎖、およびポリオキシアルキレン鎖によって形成され、
任意的には、非イオン界面活性剤は、アミドの３価の窒
素および水酸基から選択されるヘテロ原子を含むことを
特徴とする。
【００１８】また本発明は、極性溶媒中で、（ペル）フ
ッ素化ポリマーによって形成される系から出発して得ら
れる上記の分散物において、少なくとも、 −０．１〜３０重量％のポリテトラフルオロエチレン、
またはテトラフルオロエチレンと完全にまたは部分的に
フッ素化された他のエチレン系不飽和モノマーとのコポ
リマーと、 −５０〜９９重量％のフッ素化された液体と、 −０．０１〜５重量％の界面活性剤であって、ＰＦＰＥ
鎖を有するカルボン酸と、オキシアルキレン繰返し単位
数が６以下である、ペルフルオロアルキルまたはペルフ
ルオロポリエーテル鎖を有する非イオン界面活性剤とか
ら選択される界面活性剤と、 −１００に補完する極性溶媒（水および／またはアルコ
ール）とを含み、該分散物の極性溶媒／ポリマー重量比
は、分散物を調製するために用いられる（ペル）フルオ
ロポリマーを含む当初の系の重量比よりも低いことを特
徴とする。
【００１９】また本発明は、上記の分散物を得るための
方法において、少なくとも ａ’）上で定義した界面活性剤を、ポリマー１ｇ当たり
５０〜５００ｍｇ、好適には１００〜３００ｍｇの量
で、水および／またはアルコール中で、ＴＦＥに基づく
（ペル）フルオロポリマーマトリックスに加え、 ｂ’）界面活性剤を含む極性溶媒分散物と、上に定義し
たペルフルオロポリエーテルまたはフルオロカーボン液
体とを、ポリマー／フッ素化された液体の重量比が０．
７未満、好適には、０．５〜０．１の範囲となるように
混合し、 ｃ’）デカンテーションにより、フッ素化された液体相
から極性溶媒に富む相を、部分的にまたは完全に分離
し、当初の系と比較して、極性溶媒／ポリマー重量比が
低くなっている極性溶媒／オイル混合相中のフッ素化分
散物を回収し、上清相（水相および／またはアルコール
相）を除去し、フルオロポリマーを含む下部フッ素化分
散物相を使用する工程を含むことを特徴とする方法であ
る。
【００２０】また本発明は、ｂ’）に記載したペルフル
オロポリエーテルの代わりに、末端基の一方または双方
が水素原子を有している同じクラスの化合物が用いられ
ることを特徴とする。
【００２１】また本発明は、用いられる（ペル）フルオ
ロポリマー/極性溶媒系は、水性ラテックスのゲル化工
程、中和、および後に続くゲル分散によって得られるこ
とを特徴とする。
【００２２】また本発明は、ゲル化工程は、少なくとも ａ”）電解質の添加によるゲル形成工程と、 ｂ”）好適には、希釈アルカリ性溶液により最終的なｐ
Ｈが６〜７となるようにゲルを中和する工程と、任意に
引続く水洗工程と、 ｃ”）上で定義した界面活性剤を用いて、ゲルを再分散
する工程とを含むことを特徴とする。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明は分散物であって、極性溶
媒中で（ペル）フッ素化ポリマーによって形成される系
から出発して得られる分散物は、少なくとも、 −０．１〜３０重量％のポリテトラフルオロエチレン、
またはテトラフルオロエチレンと完全にまたは部分的に
フッ素化された他のエチレン系不飽和モノマーとのコポ
リマーと、 −５０〜９９重量％のフッ素化された液体と、 −０．０１〜５重量％の界面活性剤であって、ＰＦＰＥ
鎖を有するカルボン酸と、オキシアルキレン繰返し単位
数が６以下である、ペルフルオロアルキルまたはペルフ
ルオロポリエーテル鎖を有する非イオン界面活性剤とか
ら選択される界面活性剤と、 −１００に補完する極性溶媒（水および／またはアルコ
ール）とを含み、該分散物の極性溶媒／ポリマー重量比
は、分散物を調製するために用いられる（ペル）フルオ
ロポリマーを含む当初の系の重量比よりも低いことを特
徴とする。
【００２４】水系または水相とは、より一般的には、水
またはヒドロアルコール混合物を意味している。
【００２５】テトラフルオロエチレンのコポリマーとし
ては、たとえば、次のものが例示できる。
【００２６】Ａ）修飾ポリテトラフルオロエチレンであ
って、少量、一般には０．０１〜３モル％の範囲、好適
には０．０５〜０．５モル％の範囲の一種以上のコモノ
マーを含有し、該コモノマーはペルフルオロアルキルペ
ルフルオロビニルエーテル（たとえば、メチルビニルエ
ーテルおよびプロピルビニルエーテルなど）、フッ化ビ
ニリデン、ヘキサフルオロイソブテン、クロロトリフル
オロエチレン、ペルフルオロアルキルエチレン（たとえ
ば、ペルフルオロプロペンなど）から選択される。
【００２７】Ｂ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）熱
可塑性コポリマーであって、０．５〜８モル％の少なく
とも一種のペルフルオロアルキルビニルエーテルを含有
し、ペルフルオロアルキル基とは１〜６個の炭素原子を
有するもので、たとえば、ＴＦＥ／ペルフルオロプロピ
ルビニルエーテル、ＴＦＥ／ペルフルオロメチルビニル
エーテル、ＴＦＥ／ペルフルオロエチルビニルエーテ
ル、ＴＦＥ／ペルフルオロアルキルエチレン・コポリマ
ーなどである。
【００２８】Ｃ）２〜２０モル％のペルフルオロオレフ
ィンＣ３〜Ｃ８を含有するテトラフルオロエチレン熱可
塑性コポリマーであって、たとえば、ＴＦＥ／ヘキサフ
ルオロプロペン・コポリマーなどであって、少量（５モ
ル％未満）のペルフルオロビニルエーテル構造を有する
他のコモノマーを添加することができる（たとえば、米
国特許第４,６７５,３８０号に記載されている）。
【００２９】Ｄ）テトラフルオロエチレン熱可塑性コポ
リマーであって、０．５〜１３重量％のペルフルオロメ
チルビニルエーテルおよび０．０５〜５重量％の一種以
上のフッ素化モノマーを含有し、該フッ素化モノマーは
以下のものにより形成される群において選択されるもの
である。
【００３０】 １）ＲFＯ−ＣＦ＝ＣＦ2 （ＩＩ） ＲFは： i）２〜１２個の炭素原子を含有するペルフルオロアル
キル基； ii）−（ＣＦ2−ＣＦ（ＣＦ3）−Ｏ）r−（ＣＦ2）r '−ＣＦ3 （ＩＩＩ） ｒは１〜４の整数であり、ｒ' は０〜３の整数である； iii)−Ｚ（ＯＣＦ（Ｘ））q（ＯＣＦ2−ＣＦ（Ｙ））q '−Ｏ−Ｔ （ＩＶ） 構成単位（ＯＣＦＸ）および（ＯＣＦ2 −ＣＦＹ）は鎖
上に不規則に分布している；Ｔは１〜３個の炭素原子の
（ペル）フルオロアルキル基であり、任意に１個のＨま
たはＣｌを含有している；ＸおよびＹは−Ｆまたは−Ｃ
Ｆ3に等価である；Ｚは−（ＣＦＸ）−または−（ＣＦ2
−ＣＦＹ）−を表す；ｑおよびｑ'は互いに同一または
異なって、０〜１０の整数である；モノマーの数平均分
子量は２００〜２，０００の範囲である。
【００３１】 ２）ＲF−ＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ） ＲF は１）に記載の意味をもつ。
【００３２】３）下記式のペルフルオロジオキソール：
【００３３】
【化３】
【００３４】Ｒ3 はＣ1〜Ｃ5のペルフルオロアルキル
基、好適には−ＣＦ3 であり、Ｘ1およびＸ2は互いに独
立にフッ素原子または１〜３個の炭素原子のペルフルオ
ロアルキル、好適には−ＣＦ3 である。
【００３５】テトラフルオロエチレン／ペルフルオロメ
チルビニルエーテル／フッ素化モノマー熱可塑性コポリ
マー（Ｄ）を形成する３種のモノマーの望ましい重量比
は以下のとおりである。
【００３６】 ペルフルオロメチルビニルエーテル：２〜９％ フッ素化モノマー：０．１〜１．５％ テトラフルオロエチレン：１００％に補完。
【００３７】式（ＩＩ）のコモノマーとしては、たとえ
ば、ペルフルオロエチルビニルエーテル、ペルフルオロ
プロピルビニルエーテルおよびペルフルオロブチルビニ
ルエーテルが例示できる。この種類の望ましいコモノマ
ーはペルフルオロプロピルビニルエーテルである。
【００３８】式（ＩＩＩ）のコモノマーは、たとえば、
欧州特許出願第 ７５,３１２号に記載されている。これ
らコモノマーの例は、ｒが１または２で、ｒ' が２のも
のである。
【００３９】式（ＩＶ）のコモノマーは、式：ＣＦ2Ｃ
ｌ−ＣＦＣｌ−Ｏ−Ｚ(ＣＦＸＯ)q−(ＯＣＦ2−ＣＦＹ)
q '−Ｏ−Ｔで示される化合物（米国特許第４，９０
６，７７０号の実施例１１に記載のように調製すること
ができる）を脱塩素化することにより得られる。
【００４０】式ＲF−ＣＨ＝ＣＨ2（ＶＩＩ）で示される
コモノマーにおいて、ＲF基は好適には２〜６個の炭素
原子から成る。これらコポリマーの例としては、ペルフ
ルオロブチルエチレンおよびペルフルオロヘキシルエチ
レンである。
【００４１】上記のフッ素化コモノマー（１）〜（３）
はＴＦＥおよびペルフルオロメチルビニルエーテルと単
独に共重合してターポリマーを生じるか、あるいは互い
に組み合わさってテトラポリマーまたは高度に複雑な組
成を有するコポリマーを生じる。
【００４２】テトラフルオロエチレン・コポリマーは水
性媒体中でのラジカル重合により調製することができ
る。欧州特許出願第 ２４７,３７９号に従い、または米
国特許第４,８６４,００６号の記載に従い、ペルフルオ
ロポリエーテルの分散液またはマイクロエマルションを
使用して水相で重合反応を実施するのが特に望ましい結
果を与える。
【００４３】本発明の分散物を調製するために使用する
望ましいＴＦＥ（コ）ポリマーは、ＴＦＥ（ＰＴＦＥ）
ホモポリマーまたは０．０５〜８モル％のペルフルオロ
メチルビニルエーテルとのＴＦＥコポリマーであって、
後者はＭＦＡペルフルオロポリマーとして知られてい
る。
【００４４】メルト・フロー・インデックス（ＭＦＩ）
はポリマーの平均分子量の共通指標である。ＰＴＦＥま
たはそのコポリマーの ＭＦＩ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−
５２Ｔ法）は一般に０．１および３０の間にある。しか
し、分子量が１，０００，０００までのＴＥＦ（コ）ポ
リマーも使用可能である。
【００４５】当初の系の（ペル）フルオロポリマー／極
性溶媒とは、アルコールまたはラテックス中の（ペル）
フルオロポリマー分散物のことであり、該ラテックスは
反応溶媒として水を用いた重合工程によって得られ、好
適にはエマルション工程によって、より好適にはマイク
ロエマルション工程によって得られる。このことについ
て、米国特許第４,８６４,００６号および第４,７８９,
７１７号が参照される。
【００４６】そのようなラテックスのフッ素化ポリマー
濃度は、一般的に、２０〜５０重量％である。
【００４７】本発明のフッ素化された液体は、一般に数
平均分子量２５０〜５，０００、好適には３５０〜１，
０００のペルフルオロポリエーテル、または液状ペルフ
ルオロカーボンおよびその混合物である。ペルフルオロ
カーボンは酸素および窒素などのヘテロ原子を含んでい
てもよく、一般に、５〜１８の範囲の炭素原子数を有す
る。
【００４８】ペルフルオロポリエーテル液体とは、以下
のものから選択される複数のフルオロオキシアルキレン
単位から成る化合物を意味する。
【００４９】（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）、（ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）、（ＣＦ2Ｃ
Ｆ2ＣＦ2Ｏ）、（ＣＦ2ＣＦ（ＯＸ3）Ｏ）および（ＣＦ
（ＯＸ3）Ｏ）、ただし、Ｘ3 は−（ＣＦ2）nＣＦ3であ
り、ｎ＝０、１、２、３、４である。
【００５０】当該単位はポリマー鎖に不規則に分布して
いる。Ｔ末端基はフルオロアルキル型のものであって、
１個の塩素および／または水素原子を含んでいてもよ
く、たとえば、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、ＣｌＣ
Ｆ2ＣＦ（ＣＦ3）−、ＣＦ3ＣＦＣｌＣＦ2−、ＣｌＣＦ
2ＣＦ2−、ＣｌＣＦ2−、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ（ＣＦ3）
Ｈである。
【００５１】天然型のペルフルオロポリエーテル、すな
わち、ペルフルオロアルキル末端基を有するものは、た
とえば、以下の種類から選択したものを使用することが
できる。
【００５２】（ａ1）Ｔ1−Ｏ（ＣＦ2−ＣＦ（ＣＦ3）
Ｏ）a（ＣＦＸＯ）b−Ｔ2 式中、Ｔ1およびＴ2は互いに同一または異なり、−ＣＦ
3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7基であればよく、Ｘは−Ｆまた
は−ＣＦ3であり、ａおよびｂは分子量が上記範囲にあ
るような整数である。
【００５３】これらのペルフルオロポリエーテルは、英
国特許第１,１０４,４８２号に記載の工程および英国特
許第１，２２６，５６６号によるそれに引き続いての末
端基の不反応性基変換により得られる。
【００５４】（ｂ1）ＣＦ3 −Ｏ（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）
c（ＣＦ2 Ｏ）d−ＣＦ3 式中、ｃおよびｄは分子量が上記範囲にあるような整数
である。
【００５５】これらのＰＦＰＥは米国特許第３,７１５,
３７８号に従い、Ｃ2Ｆ4の光化学酸化により調製され
る。
【００５６】 （ｃ1）Ｃ3Ｆ7−Ｏ（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2Ｏ）e−Ｔ3 式中、Ｔ3 は−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7であり、ｅは分子量が
上記範囲にあるような整数である。
【００５７】これらの化合物は米国特許第２,２４２,２
１８号に従い、ヘキサフルオロプロペン・エポキシドに
イオン性オリゴマー化と、それに引き続くフッ化アシル
（ＣＯＦ）のフッ素処理により調製する。
【００５８】（ｄ1）Ｔ4−Ｏ（ＣＦ2−ＣＦ(ＣＦ3)Ｏ）
g（Ｃ2Ｆ4Ｏ）h（ＣＦＸＯ)i−Ｔ5 式中、Ｔ4およびＴ5は互いに同一または異なり、過フッ
素化基−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7であり、Ｘは−Ｆ
または−ＣＦ3であり、ｇ、ｈ、ｉは分子量が上記範囲
にあるような整数である。
【００５９】これらの生成物は米国特許第３，６６５，
０４１号に記載の工程に従い、Ｃ3Ｆ6およびＣ2Ｆ4混合
物の光酸化反応と、それに引き続くフッ素での処理によ
り得る。
【００６０】 （ｅ1）Ｔ6−Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）l−Ｔ７ 式中、Ｔ６およびＴ7は互いに同一または異なり、−Ｃ
Ｆ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7基であり、ｌは分子量が上記
範囲にあるような整数である。
【００６１】これらの生成物は欧州特許第１４８，４８
２号に従って得られる。
【００６２】 （ｆ1）Ｔ8−Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m−Ｔ9 式中、Ｔ8およびＴ9は互いに同一または異なり、−ＣＦ
3、−Ｃ2Ｆ5基であり、ｍは分子量が上記範囲にあるよ
うな整数である。
【００６３】これらの生成物は米国特許第４，５２３，
０３９号に従って得られる。塩素化末端基を有するペル
フルオロポリエーテルは、たとえば、米国特許第５，０
５１，１５８号の記載に従って得ることができる。水素
化末端基を有するペルフルオロエーテルは、欧州特許第
６９５，７７５号に従って調製する。
【００６４】望ましいペルフルオロポリエーテルは（ａ
1）、（ｂ1）および（ｄ1）の種類のものである。
【００６５】各特定分散物におけるフッ素化された液体
の揮発性および粘性特性は、適用する系に必要な要件に
従って選択しなければならない。
【００６６】本発明の界面活性剤は、ＰＦＰＥ鎖を有す
るカルボン酸であり、非イオン性ペルフルオロアルキル
またはペルフルオロポリエーテル界面活性剤である。該
界面活性剤は、期待された組成物において、フッ素化さ
れた系から極性溶媒を部分的にまたは完全に分離させ、
ポリマー微小粒子をフッ素化された液体中に部分的にま
たは完全に移動させる。
【００６７】カルボン酸のＰＦＰＥ鎖は、先に定義され
たペルフルオロポリエーテル液体（ａ1）,（ｂ1）,（ｃ
1）,（ｄ1）,（ｅ1）,（ｆ1）と同じ構造を有してお
り、クラス（ａ1）,（ｂ1）および（ｄ1）に属している
ＰＦＰＥ鎖を有するカルボン酸が望ましい。フッ素化非
イオン界面活性剤は、クラス（ａ1）,（ｂ1）,（ｃ1）,
（ｄ1）,（ｅ1）,（ｆ1）のペルフルオロアルキルまた
はＰＦＰＥ鎖、およびオキシアルキレン繰返し単位数が
６以下であるポリオキシアルキレン鎖によって構成され
る。そのような界面活性剤は、たとえばアミドの３価の
窒素や水酸基などのヘテロ原子を任意に含むことができ
る。ペルフルオロアルキル鎖を有するフッ素化非イオン
界面活性剤は、たとえば、米国特許第５，５３２，３１
０号に記載されている。ＰＦＰＥ鎖を有し、オキシアル
キレン繰返し単位数が６以下であるフッ素化非イオン界
面活性剤の中では、たとえば、ここで引例によって組入
れる、欧州特許第８１８，４９０号、欧州特許第８１
８，８４９号および欧州特許第８２６，７１４号で報告
された一般構造を有するものを記載することができる。
【００６８】本発明に従う組成物において用いられる上
記の界面活性剤は、極性溶媒とフッ素化された液体との
間の分配に基づいて、系の２つの液相を部分的にまたは
完全に分離することができる。
【００６９】本発明の好適な界面活性剤は、分散物に加
えられて、極性溶媒に富む相とオイル相（フッ素化され
た液体）とをほぼ完全に分離させ、ポリマー微小粒子を
フッ素化された液体相中に部分的にあるいは完全に移動
させるように、上記の２つのクラスから選択される。該
界面活性剤は、下側のフッ素化相中にすべてのまたは一
部の（ペル）フルオロポリマーを移動させることによっ
て、２つの液相を分離することができるので、当業者に
よって容易に確認される。ゆえに、水性および／または
アルコール性の上清層は分離され、フッ素化された液体
中の極性溶媒／ポリマー重量比は、同じ当初の系から出
発して、本技術に従って得られる、同じフルオロポリマ
ー含量の調製物と比較して、実質的に減少する。
【００７０】本発明の組成物における極性溶媒／ポリマ
ー比を、当初の水性および／またはアルコール性分散物
の場合よりも小さくすることによって、たとえば水によ
る腐食作用およびアルコールによる引火性のような、極
性溶媒の存在に関連する問題も減少する。
【００７１】このことは米国特許第５，５３２，３１０
号による分散物と比べても顕著な利点を示すものであ
る。米国特許第５，５３２，３１０号では、該ポリマー
に関連する極性溶媒の含量が、原料分散物中の溶媒含量
と同じなままである。この特許では、たとえば、極性溶
媒の存在に関連する欠点を克服しようとして、市販の３
０重量％フルオロポリマー極性溶媒分散物を、ポリマー
濃度が１．５重量％となるまで、フッ素化された液体で
希釈したものを用いた。この方法では、組成物の９５％
がフッ素化された液体で、また、約３．５％が極性溶媒
で形成されている。（ペル）フルオロポリマー乾燥粉末
から直接出発して、分散物中に極性溶媒が高量存在する
問題を克服するのは容易でない。何故なら、凝塊物の存
在により分散度の悪い系が得られてしまい、そのために
明らかに安定性が低くなり、さらに再分散をより難しく
するからである。
【００７２】したがって、本発明はさらに、少なくとも
以下の工程を含むことを特徴とする、上に定義したフッ
素化された液体中のフッ素化ポリマー分散物を得るため
の方法である。
【００７３】ａ’）上に定義した界面活性剤を、ポリマ
ー１ｇ当たり５０〜５００ｍｇ、好適には１００〜３０
０ｍｇの量で、水および／またはアルコール中で、ＴＦ
Ｅを基にした（ペル）フルオロポリマーマトリックスに
加える。
【００７４】ｂ’）界面活性剤を含む極性溶媒分散物
を、ポリマー／フッ素化された液体の重量比が、０．７
未満、好適には０．５〜０．１となるように、上に定義
したペルフルオロポリエーテルまたはフルオロカーボン
の液体と混合する。
【００７５】ｃ’）フッ素化された液体相から極性溶媒
に富む相を、部分的にまたは完全に分離するデカンテー
ションおよび、当初の系と比較して、極性溶媒／ポリマ
ー重量比が低くなっているフッ素化分散物極性溶媒／オ
イル混合相の回収。
【００７６】段階ｃ’）における操作において、上清相
（水相および／またはアルコール相）を除去して、下側
のフルオロポリマー含有するフッ素化分散物を使用す
る。
【００７７】ｂ’）で言及したペルフルオロポリエーテ
ルの代わりに、末端基の一方または双方が水素原子を有
している同様のクラスの化合物を用いることができる。
これらの化合物については、本出願人名義の欧州特許第
８０５,１９９号を参照する。
【００７８】上述した工程で用いられる、好適には（ペ
ル）フルオロポリマー／極性溶媒系は、水性ラテックス
のゲル化工程、中和、および後に続くゲル分散によって
得られる。
【００７９】このゲル化工程は、少なくとも以下の過程
を含むことを特徴とする。
【００８０】ａ”）電解質の添加によるゲル形成。一価
−一価の無機電解質の場合には、完全にゲル化するため
に必要なゲル中濃度は１０-3モルより高い。一価−一価
の無機電解質、たとえば、硝酸または好適には硝酸ナト
リウムが望ましく用いられる。硝酸でのゲル化は、好適
にはｐＨ０．５〜２の範囲で行われる。ゲルの形成は電
解質溶液を静置条件でラテックス表面に沈殿させるか、
あるいは凝集現象を避けるために緩和な攪拌下で実施す
る。
【００８１】ｂ”）最終的なｐＨが６〜７となるよう
に、希釈アルカリ性溶液（たとえば、ＮａＯＨ １０-4
Ｍ）で好適にはゲルを中和して、次いで任意的に水洗し
てもよい。
【００８２】ｃ”）本発明の界面活性剤を用いて、ゲル
を再分散する。
【００８３】該界面活性剤はもし液体であればそのまま
で、もしくは溶液および／または水性もしくは水性アル
コール性分散物として、１０〜９０重量％の濃度でゲル
に添加することができる。
【００８４】ゲルを再分散するために要する界面活性剤
量は、ポリマー１ｇ当たり５０〜５００ｍｇの範囲であ
る。
【００８５】本発明のフッ素化分散物を得るための方法
においては、工程ａ"）,ｂ"）およびｃ”）を用いるこ
とが望ましく、そうすることによって、ＴＦＥベースの
ポリマーが水相からフッ素化された有機相へ移動する際
に、高い収率を得ることができる（工程ｃ’）。
【００８６】
【実施例】本発明を説明するために以下にいくつかの実
施例を示すが、これらは本発明を制限するものではな
い。
【００８７】実施例１ 使用したラテックスは、モル比９６．１５：３．５：
０．３５のＴＦＥ−ＦＭＶＥ−ＦＰＶＥから成るターポ
リマーを含み、欧州特許第６３３，２７４号の実施例１
に記載された方法に従って調製した。ポリマー粒子の大
きさは７５ｎｍ（平均粒径）であった。得られたラテッ
クスのポリマー濃度は１９.３重量％であった。
【００８８】４４０ｇのラテックスを１Ｌのガラス製シ
リンダに入れ、上部から１３．６ｍｌの硝酸を導入する
ことにより酸性化し、ｐＨ＝１において約４００ｍｌの
ゲル相が生成した。該ゲル相のポリマー含量は１９重量
％であった。
【００８９】４．７５ｇのポリマーに相当する２５ｇの
ゲルに、０．３５ｇのカルボン酸を加え、穏やかな攪拌
下で水中ポリマー再分散物を得た。該カルボン酸は、平
均分子重量が４２６であり、下記の一般式ＲF1：ＲF2Ｏ
（ＣＦ2-ＣＦ(ＣＦ3)Ｏ）n '（ＣＦ(ＣＦ3)Ｏ）p '（Ｃ
Ｆ2Ｏ）m 'ＣＦ2（式中、ＲF2 はＣｌＣ3Ｆ6である）で
示されるペルフルオロエーテル鎖を有する。
【００９０】分散物に、クラスａ1）に属する、沸点９
０℃、２５℃における粘度が０.７５ｃＳｔのＧａｌｄ
ｅｎ（登録商標）ＨＴ９０（Ausimont）１９ｇを加え、
ポリマー／フッ素化された液体の重量比を０．２５とし
た。穏やかな攪拌状態で、ポリマー粒子は水相からフッ
素化オイルへと移動した。上清の水相を約４時間のデカ
ンテーションの後に除去した。
【００９１】当初水相中に存在していたポリマーの９
９．２％が、フッ素化された液体中に移動しており、該
液体は、Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ９０に基づく最
終分散物の重量を基準として１．１％の界面活性剤も含
んでいた。フッ素化された分散物中に存在する界面活性
剤は、最初に水性ポリマーゲルに添加された量の８０％
を占めていた。
【００９２】最終分散物はさらに、水分を含有してお
り、カール・フィッシャー法によって滴定すると１．２
重量％であった。また１９.４重量％のポリマーを含ん
でいた。
【００９３】ポリマーは、２４時間の間、いかなる分散
様相の変化も見せず、安定してＧａｌｄｅｎ（登録商
標）ＨＴ９０中に分散していた。３日間分散物を熟成さ
せた後、少量のＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ９０の分
離物が見られた。分離されたフッ素化された液体の重量
は、系における全フッ素化された液体に対して、２.２
重量％であった。しかしながら、より長い熟成の後で
も、均質性を完全に回復させるには、穏やかに分散物を
攪拌するだけで充分であった。
【００９４】実施例２ Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ９０の代りに、同量のＧ
ａｌｄｅｎ（登録商標）ＤＯ２を使用し、同一の条件と
同一の材料を用いて実施例１を繰返した。Ｇａｌｄｅｎ
（登録商標）ＤＯ２は、クラスａ1 ）に属し、沸点１７
５℃、２５℃における粘度が１.８ｃＳｔである。
【００９５】最終分散物は、同一の組成（Ｇａｌｄｅｎ
（登録商標）ＤＯ２内にポリマー１９．４％、界面活性
剤１．１％、および残留水１．２％）を有し、また、実
施例１の分散時間において、同様の安定性（２４時間変
化しない）を有していた。
【００９６】実施例３ Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ９０の代りに、クラスａ
１）に属し、たとえば８５５ｐｐｍの水素を有するよう
部分的に水素化された末端基を含有する、類似量のペル
フルオロポリエーテルを使用し、同一の条件と同一の材
料を用いて実施例１を繰返した。ペルフルオロエーテル
は、平均分子量が３９０、２０℃における粘度が０.５
３ｃＳｔ、沸点が７０℃であった。
【００９７】最終分散物は、（残留水含量が、分散物の
全重量に対して２％未満であることを含めて）同一の組
成を有し、また、分散時間の間、実施例１，２で得られ
たのと同様の安定性（２４時間変化しない）を有してい
た。
【００９８】実施例４ Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ９０の代りに、クラスｂ
１）に属し、たとえば８６２０ｐｐｍの水素を有するよ
う部分的に水素化された末端基を含有する、類似量のペ
ルフルオロポリエーテルを使用し、同一の条件と同一の
材料を用いて実施例１を繰返した。ペルフルオロエーテ
ルは、平均分子量が２３３、２０℃における粘度が０.
４ｃＳｔ、沸点が４０〜６０℃であった。
【００９９】最終分散物は、（残留水含量が、分散物の
全重量に対して２％未満であることを含めて）同一の組
成を有し、また、分散時間の間、実施例１〜３で得られ
たのと同様の安定性（２４時間変化しない）を有してい
た。
【０１００】実施例５ Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ９０の代りに、ペルフル
オロ２-ブチルテトラヒドロフラン／ペルフルオロｎ−
オクタンの３：７（重量／重量）混合物（２５℃におけ
る粘度０.８１ｃＳｔ、沸点１０４℃）を使用し、同一
の条件と同一の材料を用いて実施例１を繰返した。
【０１０１】最終分散物は、（残留水含量が、分散物の
全重量に対して２％未満であることを含めて）同一の組
成を有し、また、分散時間の間、実施例１〜３で得られ
たのと同様の安定性（２４時間変化しない）を有してい
た。
【０１０２】実施例６（比較例） 同一の条件下で、同一の化合物を用いて実施例１を繰返
したが、ペルフルオロポリエーテルを含有するカルボン
酸の代りに、一般式ＲF3−ＣＨ2−（ＯＣＨ2ＣＨ2）5,5
−ＯＨ（式中、ＲF3は平均分子量が６５０であり、ＲF1
と類似のＰＥＰＥ鎖である）で示される非イオン性界面
活性剤０.４８ｇを使用した。
【０１０３】界面活性剤は添加しなかったが、水／イソ
プロパノールの４：１（重量／重量）混合液の２５％溶
液中で実施した。Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ９０を
加えると、この場合にはフッ素化された相と水相との間
にいかなる分離も見られず、一方で、完全な乳化が確認
された。得られた系は時間内に変化せず、４日後でもエ
マルションは変化していなかった。
【０１０４】エマルションの組成（重量％）は、ポリマ
ー１０.４％、Ｇａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ９０ ４
１.４％、非イオン性界面活性剤１％、イソプロパノー
ル０.６％、水４６.６％であった。
【０１０５】実施例７ ＴＦＥ／ＦＭＶＥ／ＦＰＶＥターポリマーのラテックス
を、実施例１で使用したのと同様に使用したが、ポリマ
ー含量を３２.２重量％とした。穏やかに攪拌しなが
ら、以下の量の異なる成分を混合した。すなわち、ラテ
ックス４.５９ｇ、実施例１で使用したものと類似の構
造を持ち、平均分子量が５２５のＰＥＰＥ鎖を有するカ
ルボン酸３.２７ｇ、およびＧａｌｄｅｎ（登録商標）
ＨＰ９０ ９２.１４ｇである。
【０１０６】系内に存在する水の約９０％が即座に分離
された。上清の水相を除去後、フッ素化オイル、最初に
存在していた量のカルボン酸の画分、ポリマー１.５重
量％および水０.３重量％を含む分散物が得られた。
【０１０７】調製１分後、ポリマーはオイル相内で沈降
し始めた。
【０１０８】上述のものと類似のＰＥＰＥ鎖をもつが、
平均分子量が２９００のカルボン酸を使用することによ
って、同一の条件で実施例を繰返した。
【０１０９】得られた分散物は、組成と安定性に関する
限りでは上述のものと同等であった。
【０１１０】
【発明の効果】本発明の分散物は、極性溶媒中（水およ
び／またはアルコール）、フルオロポリマー微小粒子と
フッ素化された液体（オイル）（ペルフルオロポリエー
テルＰＦＰＥまたはペルフルオロカーボン）とを特定の
界面活性剤の存在下に混合することにより調製され、こ
れにより、極性溶媒中に富む相を分離し、結果的に系内
の極性物質含量が減少する。
【０１１１】特に、本発明の分散物は、当初の系よりも
極性溶媒／ポリマー重量比が低いという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 596183608 Ｐｉａｚｚｅｔｔａ Ｍａｕｒｉｌｉｏ Ｂｏｓｓｉ ３−ＭＩＬＡＮＯ，Ｉｔａｌ ｙ (72)発明者 レンチ，ダリア イタリア国 アレッサンドリア ヴァレン ツァ ポ ヴィア ネッビア 61

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 極性溶媒中で、（ペル）フッ素化ポリマ
    ーによって形成される系から出発して得られる分散物
    の、塗料のためのまたは、洗剤および研磨剤組成物の添
    加物としての用途において、該分散物は少なくとも、 −０．１〜３０重量％のポリテトラフルオロエチレン、
    またはテトラフルオロエチレンと完全にまたは部分的に
    フッ素化された他のエチレン系不飽和モノマーとのコポ
    リマーと、 −５０〜９９重量％のフッ素化された液体と、 −０．０１〜５重量％の界面活性剤であって、ＰＦＰＥ
    鎖を有するカルボン酸と、オキシアルキレン繰返し単位
    数が６以下である、ペルフルオロアルキルまたはペルフ
    ルオロポリエーテル鎖を有する非イオン界面活性剤とか
    ら選択される界面活性剤と、 −１００に補完する極性溶媒（水および／またはアルコ
    ール）とを含み、該分散物の極性溶媒／ポリマー重量比
    は、分散物を調製するために用いられる（ペル）フルオ
    ロポリマーを含む当初の系の重量比よりも低いことを特
    徴とする分散物の用途。
  2. 【請求項２】 塗料のための、または洗剤および研磨剤
    組成物の添加物としての分散物の用途において、テトラ
    フルオロエチレンのコポリマーは、 Ａ）修飾ポリテトラフルオロエチレンであって、少量
    の、一般には０．０１〜３モル％の範囲の、好適には
    ０．０５〜０．５モル％の一種以上のコモノマーを含有
    し、該コモノマーは、好適にはメチルビニルエーテルお
    よびプロピルビニルエーテルであるペルフルオロアルキ
    ルペルフルオロビニルエーテル、フッ化ビニリデン、ヘ
    キサフルオロイソブテン、クロロトリフルオロエチレ
    ン、好適にはペルフルオロプロペンであるペルフルオロ
    アルキルエチレンから選択される修飾ポリテトラフルオ
    ロエチレンと、 Ｂ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）熱可塑性コポリ
    マーであって、０．５〜８モル％の少なくとも一種のペ
    ルフルオロアルキルビニルエーテルを含有し、ペルフル
    オロアルキル基とは１〜６個の炭素原子を有するもの
    で、好適には、ＴＦＥ／ペルフルオロプロピルビニルエ
    ーテル、ＴＦＥ／ペルフルオロメチルビニルエーテル、
    ＴＦＥ／ペルフルオロエチルビニルエーテル、ＴＦＥ／
    ペルフルオロアルキルエチレンコポリマーであるテトラ
    フルオロエチレン（ＴＦＥ）熱可塑性コポリマーと、 Ｃ）２〜２０モル％のペルフルオロオレフィンＣ3〜Ｃ8
    を含有するテトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマー
    であって、好適にはＴＦＥ／ヘキサフルオロプロペンコ
    ポリマーであり、少量（５モル％未満）のペルフルオロ
    ビニルエーテル構造を有する他のコモノマーを任意に含
    むテトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマーと、 Ｄ）０．５〜１３重量％のペルフルオロメチルビニルエ
    ーテルおよび０．０５〜５重量％の一種以上のフッ素化
    モノマーを含有するテトラフルオロエチレン熱可塑性コ
    ポリマーであって、該フッ素化モノマーは、以下の一般
    式 １）ＲFＯ−ＣＦ＝ＣＦ2 （ＩＩ） ［式中、ＲＦは i）２〜１２個の炭素原子を含有するペルフルオロアル
    キル基、 ii）−（ＣＦ2 −ＣＦ（ＣＦ3 ）−Ｏ）r −（ＣＦ2 ）r '−ＣＦ3 （ＩＩＩ） （式中、ｒは１〜４の整数であり、ｒ' は０〜３の整数
    である。） iii）−Ｚ（ＯＣＦ（Ｘ））q（ＯＣＦ2 −ＣＦ（Ｙ））q '−Ｏ−Ｔ （ＩＶ） （式中、構成単位（ＯＣＦＸ）および（ＯＣＦ2−ＣＦ
    Ｙ）は鎖上に不規則に分布している。Ｔは１〜３個の炭
    素原子の（ペル）フルオロアルキル基であり、任意に１
    個のＨまたはＣｌを含有している。ＸおよびＹは−Ｆま
    たは−ＣＦ3に等価である。Ｚは−（ＣＦＸ）−または
    −（ＣＦ2 −ＣＦＹ）−を表す。ｑおよびｑ’は互いに
    同一または異なって、０〜１０の整数である。モノマー
    の数平均分子量は２００〜２，０００の範囲である。）
    とすることができる。］ ２）ＲF −ＣＨ＝ＣＨ2 （ＶＩＩ） （式中、ＲF は１）に記載の意味をもつ。） ３）下記式のペルフルオロジオキソール 【化１】 （式中、Ｒ3 はＣ1〜Ｃ5のペルフルオロアルキル基、好
    適には−ＣＦ3 であり、Ｘ1およびＸ2は互いに独立にフ
    ッ素原子または１〜３個の炭素原子のペルフルオロアル
    キル、好適には−ＣＦ3 である。）から成る群において
    選択されるテトラフルオロエチレン熱可塑性コポリマー
    との中から選択されることを特徴とする請求項１記載の
    用途。
  3. 【請求項３】 塗料のための、または洗剤および研磨剤
    組成物の添加物としての分散物の用途において、ＴＦＥ
    （コ）ポリマーは、ＴＦＥ（ＰＴＦＥ）ホモポリマーま
    たは０．０５〜８モル％のペルフルオロメチルビニルエ
    ーテルとのＴＦＥコポリマーであることを特徴とする請
    求項１および２に記載の用途。
  4. 【請求項４】 塗料のための、または洗剤および研磨剤
    組成物の添加物としての分散物の用途において、（ペ
    ル）フルオロポリマー／極性溶媒の当初の系は、アルコ
    ール中の（ペル）フルオロポリマー分散物または、反応
    溶媒として水を用いた重合工程から得られるラテック
    ス、好適にはエマルション工程から、より好適にはマイ
    クロエマルション工程から得られるラテックスであるこ
    とを特徴とする請求項１〜３記載の用途。
  5. 【請求項５】 塗料のための、または洗剤および研磨剤
    組成物の添加物としての分散物の用途において、フッ素
    化された液体は、数平均分子量２５０〜５，０００、好
    適には３５０〜１，０００のペルフルオロポリエーテ
    ル、または液状ペルフルオロカーボンおよびその混合物
    であり、５〜１８の炭素原子数を有する酸素および窒素
    などのヘテロ原子を任意に含むことを特徴とする請求項
    １〜４記載の用途。
  6. 【請求項６】 塗料のための、または洗剤および研磨剤
    組成物の添加物としての分散物の用途において、ペルフ
    ルオロポリエーテル液体は、（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ），（ＣＦ
    2Ｏ），（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ），（ＣＦ（ＣＦ3）
    Ｏ），（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ），（ＣＦ2ＣＦ（ＯＸ3）
    Ｏ）および（ＣＦ（ＯＸ3）Ｏ） （式中、Ｘ3 は−（ＣＦ2）nＣＦ3 であり、ｎ＝０、
    １、２、３、４である。）から選択される複数のフルオ
    ロオキシアルキレン単位を含み、該単位はポリマー鎖に
    不規則に分布し、Ｔ末端基は、１個の塩素および／また
    は水素原子を任意に含む、フルオロアルキル型のもので
    あって、好適には−ＣＦ3，−Ｃ2Ｆ5，−Ｃ3Ｆ7，Ｃｌ
    ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−，ＣＦ3ＣＦＣｌＣＦ2−，ＣｌＣ
    Ｆ2ＣＦ2−，ＣｌＣＦ2−，−ＣＦ2Ｈ，−ＣＦ（Ｃ
    Ｆ3）Ｈであることを特徴とする請求項５記載の用途。
  7. 【請求項７】 塗料のための、または洗剤および研磨剤
    組成物の添加物としての分散物の用途において、界面活
    性剤は、フッ素化され系から極性溶媒を部分的にまたは
    完全に分離させ、ポリマー微小粒子をフッ素化された液
    体中に部分的にまたは完全に移動させることを特徴とす
    る請求項１〜６記載の用途。
  8. 【請求項８】 塗料のための、または洗剤および研磨剤
    組成物の添加物としての分散物の用途において、カルボ
    ン酸のＰＦＰＥ鎖は、ペルフルオロポリエーテル液体と
    同じ構造を有しており、フッ素化非イオン界面活性剤
    は、ペルフルオロアルキルまたはＰＦＰＥ鎖、およびポ
    リオキシアルキレン鎖によって形成され、任意的には、
    非イオン界面活性剤は、アミドの３価の窒素および水酸
    基から選択されるヘテロ原子を含むことを特徴とする請
    求項７記載の用途。
  9. 【請求項９】 極性溶媒中で、（ペル）フッ素化ポリマ
    ーによって形成される系から出発して得られる請求項１
    〜８記載の分散物において、少なくとも、 −０．１〜３０重量％のポリテトラフルオロエチレン、
    またはテトラフルオロエチレンと完全にまたは部分的に
    フッ素化された他のエチレン系不飽和モノマーとのコポ
    リマーと、 −５０〜９９重量％のフッ素化された液体と、 −０．０１〜５重量％の界面活性剤であって、ＰＦＰＥ
    鎖を有するカルボン酸と、オキシアルキレン繰返し単位
    数が６以下である、ペルフルオロアルキルまたはペルフ
    ルオロポリエーテル鎖を有する非イオン界面活性剤とか
    ら選択される界面活性剤と、 −１００に補完する極性溶媒（水および／またはアルコ
    ール）とを含み、該分散物の極性溶媒／ポリマー重量比
    は、分散物を調製するために用いられる（ペル）フルオ
    ロポリマーを含む当初の系の重量比よりも低いことを特
    徴とする分散物。
  10. 【請求項１０】 請求項９記載の分散物を得るための方
    法において、少なくとも ａ’）上で定義した界面活性剤を、ポリマー１ｇ当たり
    ５０〜５００ｍｇ、好適には１００〜３００ｍｇの量
    で、水および／またはアルコール中で、ＴＦＥに基づく
    （ペル）フルオロポリマーマトリックスに加え、 ｂ’）界面活性剤を含む極性溶媒分散物と、上に定義し
    たペルフルオロポリエーテルまたはフルオロカーボン液
    体とを、ポリマー／フッ素化された液体の重量比が０．
    ７未満、好適には、０．５〜０．１の範囲となるように
    混合し、 ｃ’）デカンテーションにより、フッ素化された液体相
    から極性溶媒に富む相を、部分的にまたは完全に分離
    し、当初の系と比較して、極性溶媒／ポリマー重量比が
    低くなっている極性溶媒／オイル混合相中のフッ素化分
    散物を回収し、上清相（水相および／またはアルコール
    相）を除去し、フルオロポリマーを含む下部フッ素化分
    散物相を使用する工程を含むことを特徴とする方法。
  11. 【請求項１１】 ｂ’）に記載したペルフルオロポリエ
    ーテルの代わりに、末端基の一方または双方が水素原子
    を有している同じクラスの化合物が用いられることを特
    徴とする請求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】 用いられる（ペル）フルオロポリマー
    /極性溶媒系は、水性ラテックスのゲル化工程、中和、
    および後に続くゲル分散によって得られることを特徴と
    する請求項１０〜１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 ゲル化工程は、少なくとも ａ”）電解質の添加によるゲル形成工程と、 ｂ”）好適には、希釈アルカリ性溶液により最終的なｐ
    Ｈが６〜７となるようにゲルを中和する工程と、任意に
    引続く水洗工程と、 ｃ”）上で定義した界面活性剤を用いて、ゲルを再分散
    する工程とを含むことを特徴とする請求項１２記載の方
    法。
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