JPH11130576A

JPH11130576A - 分解性を有する被覆粒状肥料

Info

Publication number: JPH11130576A
Application number: JP9292065A
Authority: JP
Inventors: Keiji Tada; 啓司多田
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-10-24
Filing date: 1997-10-24
Publication date: 1999-05-18

Abstract

(57)【要約】【課題】力学的強度、溶出コントロール性、自然環境
下での分解性などを同時に高度にバランスさせた被覆粒
状肥料を提供する。【解決手段】ポリカプロラクトンおよびポリエチレン
を含む皮膜によって被覆されてなる被覆粒状肥料であっ
て、ポリカプロラクトンの含量が皮膜中の全樹脂成分中
の４０重量％以上であり、且つ、ポリカプロラクトンと
ポリエチレンの重量比が０．６〜１．５であることを特
徴とする被覆粒状肥料。皮膜に有機金属錯体を含有させ
るとさらに好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】施肥の省力化、ないしは植物
の生育に応じた肥効を発現させる目的で、種々の緩効性
肥料が開発されている。緩効性肥料の代表的なものとし
ては、肥料の表面を種々の樹脂や無機物などでコートし
た被覆肥料がある。本発明は、かかる被覆粒状肥料に関
するものであり、ことに自然環境下に於ける分解性に優
れるとともに、力学的強度等の実用物性に優れた皮膜で
被覆された被覆粒状肥料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】被覆肥料は、その肥料成分を作物の生育
に応じて供給できるという特徴を有することから、幅広
い農業分野などで使用されている。被覆肥料にはいくつ
かの物性が要求される。第一には、本来の特徴である肥
料成分の溶出性が十分にコントロールされていることで
ある。溶出期間は数十日程度から数年に及ぶものが要求
され、用途に応じて使い分けられている。また、溶出の
タイプも初期からほぼ同一の速度で溶出するものや、初
期の溶出がある程度抑えられたものがあり、これも用途
によって使い分けられている。例えば水稲の栽培におけ
る苗箱施肥では、初期溶出が極端に抑えられたタイプの
ものが使用されている。溶出のコントロール性は被覆肥
料の最も重要な要求物性であって、所定の溶出期間より
短い場合には肥やけなどの障害を起こすことがあり、逆
に、長い場合には作物の生育期間中の肥料成分に不足が
生じたり、吸収されなかった肥料の流亡の問題も生じ
る。

【０００３】第二には、皮膜の力学的強度である。被覆
肥料には生産されてから実用に供されるまで、種々の外
力が加わる。輸送、保管時には、粒子同士の摩擦や圧力
が所定の温度条件下で加わる。かかる条件下において粒
子同士のブロッキングなどが生じると、その後の取り扱
いが困難となる。また、取り扱い作業における耐落袋衝
撃強度も要求される。さらに、使用時には散布機等の機
械施肥が行われる場合や、土と混合し、すき込む方法な
ども採られている。かかる条件下でも皮膜が傷ついたり
することなく、本来の溶出性能を示す必要がある。

【０００４】これらの要求物性の他にも、製造する際の
生産性が優れていることなどが要求される。従来、被覆
肥料の皮膜材としては、ポリオレフィン系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、アルキッド系樹脂、硫黄などが使用されてい
るが、近年、この皮膜の自然環境下での分解性を改良し
ようとする試みが多くなされている。分解性を付与する
具体的手段としては、光による分解、酸化分解、土壌中
での生物的な分解などがあげられる。光による分解を利
用した例として特公平７−９１１４３号公報がある。本
公報には所定の金属錯体を含むビニル樹脂で被覆された
粒状肥料が開示されており、施設内での分解性とともに
高い溶出コントロール性を有する旨が記載されている。

【０００５】酸化分解を利用した例としては特開平７−
１３３１７９号公報が挙げられる。本公報には、昇華性
微粒子と熱可塑性樹脂からなる酸化分解層と生分解性樹
脂及び／または水溶性樹脂の二層被覆された被覆肥料が
開示されている。この技術は、一定期間内においては外
側保護層が昇華性物質の離散を防ぐとともに、その後は
熱可塑性樹脂中に分散した昇華性物質の昇華による空隙
形成により、空気との接触面積を著しく増加させる効果
による旨が記載されている。また、所定の酸化触媒が使
用できる旨の記載がなされている。

【０００６】生物的な分解性を有する皮膜からなる被覆
肥料を製造する例として、特開平７−３３５７７号公
報、および特開平７−６１８８４号公報にはポリ乳酸を
使用する技術が、特開昭６３−４０７８９号公報、およ
び特開平７−３１５９７６号公報にはポリエステルを使
用する技術が開示されている。さらに、ポリカプロラク
トンを使用する技術としては特公平７−５０５号公報が
挙げられる。本公報には、ポリカプロラクトンとポリオ
レフィンなどの特定の物質との混合物で被覆された被覆
粒状肥料が開示されている。この発明は、ポリカプロラ
クトンとポリオレフィンを含む皮膜によって被覆されて
なる被覆粒状肥料であるが、皮膜中のポリカプロラクト
ンの量およびポリエチレンの量との重量比に着目し、検
討を重ねた結果、特定の組成において先に述べた要求項
目等が非常に高度にバランスできることを見出したもの
である。また、此の効果は、有機金属錯体を含有させる
ことによりさらに大きなものとなることが確認された。

【０００７】生分解性と光分解性を併用した技術も知ら
れており、例えば特開平７−８２０７３号公報には、生
分解性を有する樹脂による第一の被覆層と光分解性樹脂
からなる第二の被覆層からなる多層被覆粒状肥料が開示
されており、その環境分解性と溶出性の特徴が開示され
ている。さらに特開平９−１９４２８０号公報には、生
分解性と酸化分解反応を併用する方法が示されており、
生分解性を有するポリエステルを含む第一の層と、酸化
分解反応を促進する物質を含む第二層によって被覆され
た多層被覆粒状肥料が開示されている。多層被覆は、単
層に比べ製造装置が複雑になったり、生産性についても
必ずしも満足のいくものではない。

【０００８】以上述べたようないわゆる生分解性ポリマ
ーを使用する方法で製造された被覆肥料、ないしは光分
解性、酸化分解性を有する被覆肥料は、確かに高い分解
性を有するものの、場合によっては溶出のコントロール
性、ことに長期に亘る溶出コントロール性に乏しかった
り、上述した力学的物性等は未だ十分満足できるもので
はなかったり、逆に力学的強度の優れたものについては
生分解性が不十分であったりするなど、さらに高度なバ
ランスが要求されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上述したように実用的な力学的強度、溶出
コントロール性ことに初期および長期の溶出コントロー
ル性、皮膜の速やかな生分解性および光分解性、生産性
などを同時に満足できる被覆粒状肥料を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題点に
ついて鋭意検討した結果、特定量のポリカプロラクトン
を含有し、ポリカプロラクトンとポリエチレンの比が特
定の範囲にある被覆粒状肥料が上記課題を解決しうるる
ことを見出し、本発明の完成に至った。即ち、本発明は
下記の通りである。

【００１１】１）ポリカプロラクトンおよびポリエチレ
ンを含む皮膜によって被覆されてなる被覆粒状肥料であ
って、ポリカプロラクトンの含量が皮膜中の全樹脂成分
中の４０重量％以上であり、且つ、ポリカプロラクトン
とポリエチレンの重量比が０．６〜１．５であることを
特徴とする被覆粒状肥料。２）皮膜が、全皮膜材重量に対し有機金属錯体を０．０
５〜５０×１０^-6モル／ｇ含んでなる上記１に記載の被
覆粒状肥料。

【００１２】以下、本発明につき詳述する。本発明は、
粒状肥料の表面に皮膜材が被覆されてなる被覆粒状肥料
である。本発明に用いられる粒状肥料に特に制限はな
く、従来公知のものが使用できる。好ましい態様例を列
挙するならば、尿素、アルデヒド縮合尿素、イソブチル
アルデヒド縮合尿素、ホルムアルデヒド縮合尿素、硫酸
グアニル尿素オキサミド等の含チッソ有機化合物、石灰
窒素、硝酸アンモニウム、燐酸二水素アンモニウム、燐
酸水素二アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモ
ニウム等のアンモニウム化合物、硝酸カリウム、燐酸カ
リウム硫酸カリウム、塩化カリウムなどのカリウム
塩、燐酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウ
ム、塩化カルシウムなどのカルシウム塩、硝酸マグネシ
ウム、塩化マグネシウム、燐酸マグネシウム、硫酸マグ
ネシウムなどのマグネシウム塩、硝酸第一鉄、硝酸第二
鉄、燐酸第一鉄、燐酸第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二
鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄などの鉄塩、及びこれらの
複塩、ないしはこれらを２つ以上複合したものを使用す
ることができる。

【００１３】これらの粒状肥料は、粒状としての形態と
力学的強度を維持する目的で、従来公知の結着剤が含ま
れている場合がある。結着剤の例としては、糖蜜、リグ
ニン、およびそれらの変性物がその例としてあげられ
る。粒状肥料は、表面が平滑で球形に近い方が好まし
い。具体的には、粒状肥料粒子を平面画像としてとらえ
たときの面積をＳ、外周長さをＡとするとき、Ａ²／４
πＳが１．００から１．１５の範囲にある粒子が、全体
の６０％以上であることが好ましい。Ａ²／４πＳの値
は、ＣＣＤカメラなどにより粒状肥料を平面画像として
とらえ、画像処理することによって測定することが可能
である。

【００１４】また、粒状肥料の押しつぶし強度は０．４
ｋｇ以上あることが好ましく、さらに好ましくは１．０
ｋｇ以上である。この強度は、例えば木屋式硬度計など
市販の硬度計を使用して測定することが可能である。本
発明における皮膜材は、ポリカプロラクトン、ポリエチ
レンのほか、その他の樹脂、無機および有機充填剤、有
機金属錯体、乳化剤、着色剤、潤滑剤その他添加剤等を
含むことができる。

【００１５】本発明におけるポリカプロラクトンは従来
公知のもの、ないしは市販のものを使用することが可能
であり、分子量等に特に制限はないが、好ましくは５０
００以上、さらに好ましくは１００００以上の分子量を
有するものであることが好ましい。本発明において、ポ
リカプロラクトンの含量は、皮膜中の全樹脂成分中の４
０重量％以上であることが必要である。この範囲を逸脱
すると、皮膜の分解性、強度等のバランス上、本発明の
効果が得られにくい。なお、全樹脂成分とは、ポリカプ
ロラクトン、ポリエチレンおよびその他の樹脂をあわせ
たものをいうものとする。

【００１６】本発明におけるポリエチレンとは、従来公
知の低密度および高密度のポリエチレン、直鎖、ないし
は分岐構造を有するポリエチレン、微量のカルボキシ変
性等、他の共重合体によって変性されたポリエチレン等
をいう。また、広く市販のものを使用することも可能で
ある。分子量に特に制限はないが、５０００以上のもの
を好ましく使用することができる。いわゆるメルトイン
デックス（ＭＩ）でいえば０．１ないし１００ｇ／１０
分であることが好ましく、さらに好ましくは０．５ない
し７０ｇ／１０分である。高密度のポリエチレンは溶出
を抑え、強度が大きい効果があり、この特性を生かし、
溶出期間を長くしたい場合などには適宜配合することが
好ましい場合がある。

【００１７】本発明においては、ポリカプロラクトンと
ポリエチレンの重量比は０．６〜１．５であることが必
要であり、好ましくは０．７ないし１．３である。これ
らの上限および下限を逸脱すると、力学的強度と分解性
のバランスに劣る結果となる。ポリカプロラクトンとポ
リエチレンの重量比は従来公知の解析技術により定量す
ることが可能である。例えば、熱分解ガスクロマトグラ
フ、水素核磁気共鳴スペクトル（¹Ｈ−ＮＭＲ）、赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）等である。例えば¹Ｈ−ＮＭＲ
を使用する場合には、１．３ｐｐｍ付近のポリエチレン
の特性吸収、および２．２付近、または４．１ｐｐｍ付
近のポリカプロラクトンの特性吸収を比較することによ
り定量することが可能である。

【００１８】本発明におけるポリカプロラクトン、ポリ
エチレン以外のその他の樹脂とは、ポリプロピレン、ポ
リブテンなどのポリオレフィン類、およびエチレン・プ
ロピレン共重合物、ブテン・エチレン共重合物、ブテン
・プロピレン共重合物等のα−オレフィン類の共重合
体、エチレン・酢酸ビニル共重合物などのポリオレフィ
ン共重合物、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン
などの芳香族ビニル化合物重合体、ポリ（メタ）アクリ
ル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチルなどの（メ
タ）アクリル酸エステル重合体、（メタ）アクリル酸共
重合体、、エチレン・一酸化炭素共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデ
ン共重合物、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロブレン、ブタジエン・スチレン共重合物、ＥＰＤ
Ｍ、スチレン・イソプレン共重合物などのジエン系
（共）重合物などをいう。

【００１９】これらの中でも、ポリプロピレン、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体は好ましい例としてあげること
ができる。上記熱可塑性樹脂のうち、分子量の低いもの
はその強度上使用することが困難である。ことに分子量
が２０００以上、好ましくは５０００以上さらに好まし
くは１００００を越える分子量を有する樹脂を使用する
ことが好ましい。

【００２０】本発明における被覆粒状肥料の皮膜材には
有機金属錯体が含まれることが好ましい。有機金属錯体
とは、鉄、コバルト、亜鉛、ニッケル、銅、錫、マンガ
ン、銀、パラジウム、モリブデン、クロム、タングステ
ン、セリウムの中から選ばれる一種又は二種以上の金属
の有機錯体を好適に使用することができる。好ましい錯
形成剤としては、アセチルアセトンをはじめとするβ−
ジケトン類、β−ケトエステル類、並びにジアルキルジ
チオカーバメート、ジアルキルジチオホスフェート、ア
ルキルキサンテート、メルカプトベンゾチアゾールが例
示され、より具体的には、ニッケルジブチルジチオカー
バメート、ニッケルジエチルジチオカーバメート、鉄の
アセチルアセトン錯体などがあげられる。有機金属錯体
は２種以上を併用すると効果の大きい場合があり、酸素
を介して錯形成した遷移金属と硫黄を介して錯形成した
遷移金属の組み合わせが好ましい場合があり、そのモル
比は２以上であることが好ましい。

【００２１】有機金属錯体の量は、全皮膜材重量に対
し、０．０５〜５０×１０^-6モル／ｇの範囲で使用する
ことが好ましく、さらに好ましくは０．１〜２０×１０
^-6モル／ｇである。本発明のポリカプロラクトンおよび
ポリエチレンを特定量含む皮膜によって被覆されてなる
被覆粒状肥料においては、この有機金属錯体の環境分解
性に対する効果は意外にも大きいことが確認された。光
照射条件下、換言すれば日の当たる場所では高分子物
質、例えば、ポリエチレンの低分子量化が意外にも大き
く促進された。この原因は充分明らかでないが、膜中の
樹脂成分の相構造が関与している可能性が考えられる。

【００２２】無機充填剤とは、タルク、クレー、炭酸カ
ルシウム、ベントナイト、シリカ、ケイソウ土、酸化チ
タンなどの金属酸化物、硫黄粉末などを使用することが
できる。これらの中でも、タルク、クレーは好ましい例
としてあげることができる。有機充填剤とは、澱粉、及
び変性澱粉、寒天、キサントンなどをいう。タルクなど
の無機充填剤と有機充填剤の合計量は、全皮膜材重量に
対し、８０重量％以下が好ましく、より好ましくは７０
重量％以下である。これらの充填剤の種類と量は皮膜の
力学的強度や溶出性、分解性等に影響を及ぼすので、こ
れらの点を勘案しその量を決定すべきである。また、澱
粉などの親水性ポリマーは溶出コントロール性に大きな
影響を与えるので、この見地からも考慮してその量を決
定されるべきである。

【００２３】皮膜材に使用することのできる乳化剤に特
に制限はなく、アニオン、ノニオン、カチオン等従来公
知の乳化剤を使用することができるが、中でもノニオン
系乳化剤が好ましい例としてあげられる。乳化剤は通
常、１０重量％以下の範囲で使用される。着色剤として
はカーボンブラック、チタンホワイトなどの着色顔料お
よび染料などが使用できる。添加剤の例としては、粒子
同士の固着を防ぐことを目的としたブロッキング防止
剤、さらにはワックス類などである。

【００２４】本発明の被覆粒状肥料は、粒状肥料の表面
に上記皮膜が形成されてなる被覆肥料であるが、さらに
該皮膜の表面に表面処理されていてもよい。例えば、肥
料粒子のブロッキングや親水性を改良する目的でシリカ
フラワーや軽焼マグネシアなどの無機粉体を処理した
り、安息角を改良する目的でワックス等をコートしたり
することが可能である。

【００２５】粒状肥料を被覆する皮膜の重量は、粒状肥
料１００重量部に対し、通常１〜４０重量部であり、好
ましくは３〜２０重量部、さらに好ましくは３〜１５重
量部である。この下限を逸脱すると、被覆肥料としての
溶出成分のコントロールが難しくなり、また、この上限
を逸脱すると、肥料としての品位の低下という問題が生
じる場合がある。

【００２６】本発明の被覆粒状肥料の粒子径に特に制限
はないが、通常０．５〜１０ｍｍ、好ましくは１〜５ｍ
ｍである。被覆粒状肥料の形状は原肥の形状にも依存す
るが、同様に球状に近いことが好ましく、凹凸の少ない
真球状に近いことが好ましい。本発明の被覆粒状肥料
は、従来公知の被覆装置を使用して製造することが可能
である。即ち、例えば、噴流装置ないし転動装置に、被
覆しようとする粒状肥料を導入し、ブロアー等から所定
の温度のガスを送風する。噴流塔の場合には装置内で肥
料の噴流が安定に起こるように調整する。装置内が所望
の温度になったら、スプレーノズルから所定の分散
（溶）液（分散状態であっても溶解状態であってもよい
ということを意味する）を供給することにより粒状肥料
の表面に皮膜を形成させ、目的のものを製造することが
できる。スプレーノズルへ供給され、皮膜を形成させる
ために用いられる分散（溶）液は、必要量のポリカプロ
ラクトン、およびポリエチレンを含んでおり、好ましく
はこれらが溶剤に溶解されていることがよい。

【００２７】使用する溶剤は、ポリカプロラクトン、お
よびポリエチレンを溶解する溶剤が好ましい。好ましい
ものを例示するなら、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メシチレンなどの芳香族系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、
ｎ−オクタン、２−エチルヘキサン、２−エチルシクロ
ヘキサンなどのパラフィン類、ジクロルメタン、トリク
ロロメタン、テトラクロロメタン、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエチレンなどの塩素化炭化水素などが
挙げられる。無機ないし有機充填剤は溶解しないで分散
状態であってよい。

【００２８】本発明に於ける分散（溶）液の固型分濃度
は、１〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは３〜
１５重量％である。この下限を逸脱すると生産性が低下
する傾向があり、上限を逸脱すると溶出特性に悪影響が
出たり、ブロッキングなどの問題を起こしやすくなる。
皮膜形成に消費される分散（溶）液中の全固型分量は、
粒状肥料１００重量部につき、１〜４０重量部であり、
好ましくは３〜２０重量％、さらに好ましくは３〜１５
重量％である。

【００２９】皮膜を形成させるに当たり、皮膜形成時の
噴霧温度に特に制限はないが、通常、３０℃以上で、且
つ、粒子同士の付着が起こらない温度が設定される。具
体的には３０〜１５０℃程度の範囲、さらに好ましくは
３０〜１００℃の範囲が選ばれる。熱風は、肥料粒子を
安定に転動ないしは噴流させ、かつ、上記温度を維持す
るに必要な温度と風量に設定されるべきである。これら
の技術は従来公知の技術を応用することが可能である。

【００３０】本発明の被覆粒状肥料は、優れた力学的強
度、溶出コントロール性、皮膜の分解性を有するため、
徐放性を有する肥料として広く使用することができる。
ことに皮膜の分解性に優れるため、環境への負荷が少な
い。

【００３１】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例、及び比較
例を具体的に示す。なお、実施例、比較例中の試験は下
記の方法によった。＜溶出試験＞１０ｇの被覆粒状肥料を２００ｍｌの脱イ
オン水に浸漬し、２５℃の恒温槽に保管した。一定時間
経過後に水に溶出した肥料成分を、全農型土壌分析器Ｚ
Ａ−ＩＩ型にて各成分の濃度を測定した。溶出率は、も
との被覆粒状肥料に含まれていた肥料成分に対する溶出
してきた成分の百分率で表示する。

【００３２】＜耐荷重試験＞ポリエチレン製の袋に入っ
た２０ｋｇの被覆粒状肥料を５０℃の雰囲気下で４００
ｋｇの荷重をかけ、６日放置した。この時の被覆粒状肥
料同士の融着、凝結の状況を観察するとともに、荷重を
かける前後での３日目の溶出率の差（ΔＡ）を測定する
ことにより耐荷重性を評価した。

【００３３】＜分解試験＞被覆粒状肥料の表面に針で小
さな穴をあけた後、水に浸漬して内部の肥料を溶出させ
た。かくして得られたほぼもとの形状を維持した皮膜材
のみをステンレス製の網に入れ、ディープシャフト型活
性汚泥処理装置の曝気槽に浸漬し、一定期間毎に取り出
して分解状況を観察した。

【００３４】

【実施例１】ポリエチレン（商標；サンテックＬＤＭ
２２７０、旭化成工業（株）製）２９重量部、ポリカプ
ロラクトン（商標；ＴＯＮＥ、Ｐ７８７、ユニオンカー
バイド（株）製）２１重量部に１９００重量部のテトラ
クロルエチレンを加え、該溶剤の沸点まで加熱リフラッ
クスさせてこれらを溶解した。さらに、この溶液にタル
ク５０重量部を加え、十分攪拌して分散液を調製した。

【００３５】２−４ｍｍで篩分した平均粒子径３．０ｍ
ｍの粒状燐硝安カリ（Ｎ、Ｐ₂Ｏ₅、Ｋ₂Ｏ成分は各々
１５％、画像解析装置により２００粒について測定され
たＡ ²／４πＳが１．００から１．１５の範囲にある粒
子が全体の９１％、木屋式硬度計によって測定された２
０粒子の平均粒強度が７．８ｋｇ）１００重量部を噴流
装置に投入し、熱風を送風して装置内の温度が６０℃で
安定な噴流状態を起こさせた。

【００３６】次に、上記で調製した分散液のうち２００
重量部を、送液ポンプによりスプレーノズルから１０分
を要して噴流装置に供給した。この間、噴流装置内は５
５±２℃となるよう熱風の温度を調節した。その後、熱
風を冷風に切り替え、３５℃以下になった時点で噴流装
置から内容物を取り出した。製造された被覆粒状肥料は
１１０重量部であり、供給された固形分のほぼ全量が、
被覆されていることがわかった。

【００３７】得られた被覆粒状肥料の耐荷重試験を実施
した結果、ΔＡ＝１．２であった。チッソの溶出率は２
０日目で１０．５％、８０日目で４０．５％、１２０日
目で６４．４％であり、チッソの溶出率が全体の８０％
に達する日数は２０３日であった。上記の活性汚泥処槽
に３ヶ月浸漬した皮膜材は、白化し、ぼろぼろになって
いた。

【００３８】

【実施例２】ポリエチレン（商標；サンテックＬＤＭ
２２７０、旭化成工業（株）製）２０重量部、エチレン
・酢酸ビニル共重合体（商標；エバフレックス３１０、
三井デュポンポリケミカル（株）製）５重量部、ポリカ
プロラクトン（商標；ＴＯＮＥ、Ｐ７８７、ユニオンカ
ーバイド（株）製）２８重量部に１９００重量部のテト
ラクロルエチレンを加え、該溶剤の沸点まで加熱リフラ
ックスさせてこれらを溶解した。さらに、この溶液にタ
ルク４７重量部を加え、十分攪拌して分散液を調製し
た。

【００３９】２−４ｍｍで篩分した平均粒子径３．０ｍ
ｍの粒状燐硝安カリ（Ｎ、Ｐ₂Ｏ₅、Ｋ₂Ｏ成分は各々
１５％、画像解析装置により２００粒について測定され
たＡ ²／４πＳが１．００から１．１５の範囲にある粒
子が全体の９１％、木屋式硬度計によって測定された２
０粒子の平均粒強度が７．８ｋｇ）１００重量部を噴流
装置に投入し、熱風を送風して装置内の温度が６０℃で
安定な噴流状態を起こさせた。

【００４０】次に、上記で調製した分散液のうち２００
重量部を、送液ポンプによりスプレーノズルから１０分
を要して噴流装置に供給した。この間、噴流装置内は５
５±２℃となるよう熱風の温度を調節した。その後、熱
風を冷風に切り替え、３５℃以下になった時点で噴流装
置から内容物を取り出した。製造された被覆粒状肥料は
１１０重量部であり、供給された固形分のほぼ全量が、
被覆されていることがわかった。

【００４１】得られた被覆粒状肥料の耐荷重試験を実施
した結果、ΔＡ＝１．４％であった。チッソの溶出率は
１０日目で１５．４％、４０日目で４２．２％、８０日
目で６７．９％であり、チッソの溶出率が全体の８０％
に達する日数は１０２日であった。上記の活性汚泥処槽
に３ヶ月浸漬した皮膜材は、白化し、ぼろぼろになって
いた。

【００４２】

【実施例３】ポリエチレン（商標；サンテックＬＤＭ
２２７０、旭化成工業（株）製）２４重量部、ポリカプ
ロラクトン（商標；ＴＯＮＥ、Ｐ７８７、ユニオンカー
バイド（株）製）１６重量部に１９００重量部のテトラ
クロルエチレンを加え、該溶剤の沸点まで加熱リフラッ
クスさせてこれらを溶解した。さらに、この溶液にタル
ク５０重量部および澱粉（商標；ＬＭスターチ、王子コ
ーンスターチ（株）製）１０重量部を加え、十分攪拌し
て分散液を調製した。

【００４３】２−４ｍｍで篩分した平均粒子径３．０ｍ
ｍの粒状燐硝安カリ（Ｎ、Ｐ₂Ｏ₅、Ｋ₂Ｏ成分は各々
１５％、画像解析装置により２００粒について測定され
たＡ ²／４πＳが１．００から１．１５の範囲にある粒
子が全体の９１％、木屋式硬度計によって測定された２
０粒子の平均粒強度が７．８ｋｇ）１００重量部を噴流
装置に投入し、熱風を送風して装置内の温度が６０℃で
安定な噴流状態を起こさせた。

【００４４】次に、上記で調製した分散液のうち２００
重量部を、送液ポンプによりスプレーノズルから１０分
を要して噴流装置に供給した。この間、噴流装置内は５
５±２℃となるよう熱風の温度を調節した。その後、熱
風を冷風に切り替え、３５℃以下になった時点で噴流装
置から内容物を取り出した。製造された被覆粒状肥料は
１１０重量部であり、供給された固形分のほぼ全量が、
被覆されていることがわかった。

【００４５】得られた被覆粒状肥料の耐荷重試験を実施
した結果、ΔＡ＝１．８％であった。チッソの溶出率は
４０日目で４．５％、８０日目で２４．８％、１２０日
目で６１．７％であり、チッソの溶出率が全体の８０％
に達する日数は１４７日であった。上記の活性汚泥処槽
に３ヶ月浸漬した皮膜材は、白化し、ぼろぼろになって
いた。

【００４６】

【実施例４】鉄アセチルアセトン錯体０．１重量部を含
むポリエチレン（商標；サンテックＬＤＭ２２７０、
旭化成工業（株）製）２０重量部、ポリカプロラクトン
（商標；ＴＯＮＥ、Ｐ７８７、ユニオンカーバイド
（株）製）２０重量部に１９００重量部のテトラクロル
エチレンを加え、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさ
せてこれらを溶解した。さらに、この溶液にタルク６０
重量部を加え、十分攪拌して分散液を調製した。

【００４７】２−４ｍｍで篩分した平均粒子径３．０ｍ
ｍの粒状燐硝安カリ（Ｎ、Ｐ₂Ｏ₅、Ｋ₂Ｏ成分は各々
１５％、画像解析装置により２００粒について測定され
たＡ ²／４πＳが１．００から１．１５の範囲にある粒
子が全体の９１％、木屋式硬度計によって測定された２
０粒子の平均粒強度が７．８ｋｇ）１００重量部を噴流
装置に投入し、熱風を送風して装置内の温度が６０℃で
安定な噴流状態を起こさせた。

【００４８】次に、上記で調製した分散液のうち２００
重量部を、送液ポンプによりスプレーノズルから１０分
を要して噴流装置に供給した。この間、噴流装置内は５
５±２℃となるよう熱風の温度を調節した。その後、熱
風を冷風に切り替え、３５℃以下になった時点で噴流装
置から内容物を取り出した。製造された被覆粒状肥料は
１１０重量部であり、供給された固形分のほぼ全量が、
被覆されていることがわかった。

【００４９】得られた被覆粒状肥料の耐荷重試験を実施
した結果、ΔＡ＝２．１％であった。チッソの溶出率は
２０日目で２０．９％、４０日目で３５．９％、８０日
目で６０．０％であり、チッソの溶出率が全体の８０％
に達する日数は１１１日であった。上記の活性汚泥処槽
に３ヶ月浸漬した皮膜材は、白化し、ぼろぼろになって
いた。

【００５０】

【比較例１】ポリエチレン（商標；サンテックＬＤＭ
２２７０、旭化成工業（株）製）１５重量部、ポリカプ
ロラクトン（商標；ＴＯＮＥ、Ｐ７８７、ユニオンカー
バイド（株）製）３５重量部に１９００重量部のテトラ
クロルエチレンを加え、該溶剤の沸点まで加熱リフラッ
クスさせてこれらを溶解した。さらに、この溶液にタル
ク５０重量部を加え、十分攪拌して分散液を調製した。

【００５１】２−４ｍｍで篩分した平均粒子径３．０ｍ
ｍの粒状燐硝安カリ（Ｎ、Ｐ₂Ｏ₅、Ｋ₂Ｏ成分は各々
１５％）１００重量部を噴流装置に投入し、熱風を送風
して装置内の温度が６０℃で安定な噴流状態を起こさせ
た。次に、上記で調製した分散液のうち２００重量部
を、送液ポンプによりスプレーノズルから１０分を要し
て噴流装置に供給した。この間、噴流装置内は５５±２
℃となるよう熱風の温度を調節した。その後、熱風を冷
風に切り替え、３５℃以下になった時点で噴流装置から
内容物を取り出した。

【００５２】製造された被覆粒状肥料は１１０重量部で
あり、供給された固形分のほぼ全量が、被覆されている
ことがわかった。得られた被覆粒状肥料の耐荷重試験を
実施した結果、ΔＡ＝６．３％であった。チッソの溶出
率は１０日目で２４．８％、３０日目で４９．９％、５
０日目で７０．２％であり、チッソの溶出率が全体の８
０％に達する日数は６０日であった。

【００５３】上記の活性汚泥処槽に３ヶ月浸漬した皮膜
材は、白化し、ぼろぼろになっていた。本比較例は、ポ
リカプロラクトンとポリエチレンの比が本発明の上限を
逸脱したものに対し、本発明の範囲にある被覆肥料がバ
ランス上優れた性能を示すことを表している。

【００５４】

【比較例２】鉄アセチルアセトン錯体０．１重量部を含
むポリエチレン（商標；サンテックＬＤＭ２２７０、
旭化成工業（株）製）２９重量部、ポリカプロラクトン
（商標；ＴＯＮＥ、Ｐ７８７、ユニオンカーバイド
（株）製）１６重量部に１９００重量部のテトラクロル
エチレンを加え、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさ
せてこれらを溶解した。さらに、この溶液にタルク５５
重量部を加え、十分攪拌して分散液を調製した。

【００５５】２−４ｍｍで篩分した平均粒子径３．０ｍ
ｍの粒状燐硝安カリ（Ｎ、Ｐ₂Ｏ₅、Ｋ₂Ｏ成分は各々
１５％）１００重量部を噴流装置に投入し、熱風を送風
して装置内の温度が６０℃で安定な噴流状態を起こさせ
た。次に、上記で調製した分散液のうち２００重量部
を、送液ポンプによりスプレーノズルから１０分を要し
て噴流装置に供給した。この間、噴流装置内は５５±２
℃となるよう熱風の温度を調節した。その後、熱風を冷
風に切り替え、３５℃以下になった時点で噴流装置から
内容物を取り出した。

【００５６】製造された被覆粒状肥料は１１０重量部で
あり、供給された固形分のほぼ全量が、被覆されている
ことがわかった。得られた被覆粒状肥料の耐荷重試験を
実施した結果、ΔＡ＝２．１％であった。チッソの溶出
率は４０日目で２７．４％、８０日目で４６．３％、１
２０日目で６１．４％であり、チッソの溶出率が全体の
８０％に達する日数は１７８日であった。

【００５７】上記の活性汚泥処槽に３ヶ月浸漬した皮膜
材は、白化はしているものの、ぼろぼろにはなっていな
かった。本比較例は、ポリカプロラクトンとポリエチレ
ンの比が本発明の下限を逸脱したものに対し、本発明の
範囲にある被覆肥料がバランス上優れた性能を示すこと
を表している。

【００５８】

【実施例５】ポリエチレンの代わりに、鉄アセチルアセ
トン錯体０．１重量部を含むポリエチレン２９重量部を
使用した他は実施例１と同様にして被覆肥料を製造し
た。実施例１、比較例２で得られた被覆肥料と比較する
ために、各々の被覆肥料に小さな穴をあけて水に浸漬す
ることにより内容物肥料を除去し、もとの形状を維持し
た皮膜のみを屋外畑地土壌の表面に散布し、分解状況を
観察した。

【００５９】６ヶ月後の状況を観察したところ、実施例
１の皮膜はその表面に多くの白斑が観察された。比較例
２の皮膜は殆ど変化が見られなかった。これに対し実施
例５で得られた皮膜は白斑が生じるとともに、皮膜に亀
裂が生じているのが観察された。

【００６０】

【発明の効果】本発明により、実用的な力学的強度、溶
出コントロール性ことに初期および長期の溶出コントロ
ール性、および皮膜の分解性の高度なバランスを達成で
きるとともに、生産性等を同時に満足できる被覆粒状肥
料を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカプロラクトンおよびポリエチレン
を含む皮膜によって被覆されてなる被覆粒状肥料であっ
て、ポリカプロラクトンの含量が皮膜中の全樹脂成分中
の４０重量％以上であり、且つ、ポリカプロラクトンと
ポリエチレンの重量比が０．６〜１．５であることを特
徴とする被覆粒状肥料。
【請求項２】皮膜が、全皮膜材重量に対し有機金属錯
体を０．０５〜５０×１０^-6モル／ｇ含んでなる請求項
１に記載の被覆粒状肥料。